JPS5867709A - 成形コンパウンド - Google Patents

成形コンパウンド

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JPS5867709A
JPS5867709A JP57167443A JP16744382A JPS5867709A JP S5867709 A JPS5867709 A JP S5867709A JP 57167443 A JP57167443 A JP 57167443A JP 16744382 A JP16744382 A JP 16744382A JP S5867709 A JPS5867709 A JP S5867709A
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JP
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acid
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polyester resin
mol
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JP57167443A
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English (en)
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トレイボ−・リチヤ−ド・オズボ−ン
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Scott Bader Co Ltd
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Scott Bader Co Ltd
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C08G63/54Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成形コンパウンド、更に詳しくは成形(特に射
出成形)に好適なボリエメテル樹脂含有粒状組成物に関
する。
射出成形に好適な従来のポリエヌテル成形コンパウンド
は三つの主成分、即ち不剛和ボリエヌテル樹脂、充填剤
2よび強化材刀為ら成る。長年にわたシ初めはドウ成形
コンパウンドの形状、最近では固形グラニユール(例え
ば円筒形ベレット)の形状の各種タイプのものが多数開
示されている。
粒状材料としては、結晶性不飽和ポリエステル樹脂、化
ツマー1遊離ラジカル触媒、充填剤および強化健全べ−
7とすることが多い。他の添加剤として、例えば内部剥
14M剤、収縮を減少する熱山塑性樹脂および所望の白
金付与する顔料が存在してもよい。
これら通常の樹脂に用いる不飽和ポリエステル樹脂とし
ては、対称グリコール類(例えばエチレングリコール、
ネ万ペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメ
タツール、1.4−ビスヒドロキシメチルベンゼン、1
.4−ビスヒドロキシエトキシベンゼン)kべ−7とす
るものである。
不飽和成分としてフマル酸が好Iしく、lた変性飽和ン
カルボンp(例えばイソフタル酸Pよびアジピン酸)が
併用さnてよい。かかる樹脂の製法は英国特許第131
8517および1319243号に記載ざnでいる。葦
だ英国特許第1318517号には、変性酸としてテレ
フタル酸の使用が首及されているが、この酸成分を持つ
ポリエステル全含有する特電組成物については何ら開示
されていない。
これらの組1反物の化ツマ−としては、スチレン、α−
メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ジ
アリルフタレート、ジブチルフマレート、メチルアクリ
レートもしくはメタクリレートまたはジビニルベンゼン
であってよい。
しかしながら、これら組成物を成形する場合に頻繁に遭
遇する欠点は形成する成形品の亀裂でろって、こnは上
記熱可塑性樹脂添加料の添加では解消しない収縮による
ものと考えられる。また我々は熱可塑性樹脂添加剤全変
えることが亀裂を防止するのに有効でないことを見出し
た。
そこで我々は驚くべきことに、高結晶性形状で得られる
樹脂r会成し、これを粒状成形コンパウンドに混和丁n
ば、成形品の亀裂は最小化され、その間貯蔵中のコンパ
ウンドの非ケーキング2よヒ該コンパウンド〃)ら成形
される製品の艮好な機械的性質全保持しうろことを見出
した。
本発明の粒状成形コンパウンド(成形用粒状組成物)は
、(a)その酸の25〜55モル%、好lしぐに30〜
50モル%が対称芳香族ジカルボン酸である不飽和ポリ
エステル樹脂、(bJ固固体よひ/または低揮発性の散
体でめるモノマー、(CJ少:12くとも1種の無機充
填jlJ (好ましくは下記特定範囲内の平均粒度に%
つもの)、2よび(d1強化用繊維勿含有する。
ポリエステル樹脂の特に好ましいグリコールは、■、6
−ヘキサンジ万一ルールる。
かかるw脂の製造に対称芳香族ジカルボン酸を使用する
と、ポリエステル樹脂は高結晶性形状となることがでさ
、箇たこのことは不発明組成物から製造される成形製品
の亀裂する傾向を有意桟的に減少させることが認められ
る。対称芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸が好ましい
が、4.4−ジカルボキシジフェニルなどの他のM類も
便用されてよい。
か7)Aる樹脂において、上記飽和酸が約25モル%以
下だと亀裂は許谷されなくなり、55モル%以上の量で
は結晶膜の点で許谷さnなくなる。
ポリエステル樹脂の不飽和は、残9の酸成分としてフマ
ル酸?用いることによシ付与することが好フしいが、悴
」えはマレイン酸あるいはイタコン酸を少し所望さに劣
るが使用されてもよい。
良好な貯蔵安定性ケ持つ自由流動ベレットを得る見地力
・ら、化ツマ−として、低揮発性の(好1しくは蒸気圧
1mn+I(g以下(20’C)k有する)/f体七ツ
マー(例えばジアリルフタレートまたはジアリルイソフ
タレート)または固体化ツマ−(例エハメチレンビヌア
クリルアミド、1,6−ヘキサン−ジオールフマレート
Iたハトリアリルシアヌレート)を使用することにより
優れた結果が得られる。スチレンやこれに頬する揮光性
七ツマ−は貯蔵中に損失しうる。
多くの光緘剤會使用することかでさ、例えは天然%、し
くに沈神炭鍍カルシウム、シリカ、チャイナクレー、ド
ロマイト、タルク、バフイトおよびアルミナ水和物が挙
げられる。充填剤は#1我物全蔗の60〜70軍に%の
量で存在するのが好ましいO 我々の知見によれば驚くべきことに、主として5μ(即
ち5X10−6m)以下の平均粒度、筐たは主として1
5〜130μの平均粒度を持つ充填剤が最小亀裂を与え
る。またかかる充填剤の混合物によって同様な効果が得
られるが、平均粒度5〜15μの充填剤ではたびたび亀
裂した製品を導く。特に好ましい粒度範囲は、0.5〜
4μおよび20〜130μでるる。
強化材としては連常短ガフヌ繊維の形状のものであるが
、これらの全部もしくは一部を次系繊維、合成有機繊維
または天然繊維(例えばジュート1にはコツトンリンタ
ー)に置換することがでさる(我々の同時係属英国出願
第82.22103号参照)。
遊離ラジカル触媒は成形コンパウンドのグラニユールを
配合する時に混入され、この遊離ラジカル触媒は製造工
程に遭遇する温度を心に留めながら、必要な硬化温度に
従って有機過酸化物から選択することかでさる。ジクミ
ルベル万キシドカ好ましい商1M触1県である。
必要に応じて熱可塑性樹脂添刀目剤ケ加えてよく、1だ
便用する場合ポリエチレン、ポリヌチレン、アクリルコ
ポリマー、ポリカプロラクトンおよび飽和ポリエヌテル
耐j(斤刀)ら選ぶことができる。
併用しうる他の物頁としては、円部剥離剤(例えはステ
アリン酸亜鉛〕や所望の白金付与する顔料が挙げらnる
次に不発明の具昨的な粒状成形コンパウンド、その製法
2よび成形製品の形成使用について、以下に示す実施例
勿寥照してより評しぐ睨明する。
な2、実施例中ポリエステル樹脂A@有組成物は不発明
−のiI[11囲外のもので、これは比較のために挙げ
たものでるる。
樹脂A、D 1.6−ヘキサンジオール、フマル酸2よびテレフタル
酸h=常のポリエステル化条件下で反応サ−w、e価a
 o−uyKoH/yvよび溶融粘度(I。
C0i、コーンおよびブレート粘度計にて125℃で測
定)25〜30ボイズとする。
各種ポリエヌテル樹脂の戊分紫表■に示す。
実施例1〜4   ゛ 以下に示TI!!il!8(全てM置部)に従って、粒
状fft形コンパワ7ド金調製Tる ポリエヌテル樹脂LA−D) ・・・・・・・・・199.32 メチレンビスアクリルアミド ・・・・・・・・・ 22.00 登録商標g Microdol F、xtraJ (ド
ロマイト充填剤、平均粒度2.6μ)  ・・・・・・
・−・329.44[Apyral 2J (アルミナ
水和物、平均粒皮孔〜25μ)        ・・・
・・・・・・329.447テアリン酸卸鉛     
・・・・・・・・・ 16.50ジクミルペルオキシド
   ・・・・・・・・・  3.30[Milled
 Glass  Fibres  XG l 691 
J (ターナ−・プロス・アスベヌトスノ ・・・・・・・・・100.00 これらの成分tパウダーミキサーで混合し、次いで20
−ル・ミル(100°Cで運転)に通して均一にするt
コンパウンドを冷却し、約3調角のグラニユールに破砕
する口 試料の全て娑170℃および1500 P、 S、 i
で6分間圧橢成形して、表■に示す特性?持つ平板τ優
る。
衷■ テレフタル酸勿含有しないポリエステル樹脂Aおよび実
施例1の組成物は、不発明の範囲外である。表■から明
ら刀)なように、この組成物によって得らnる成形製品
は亀裂のきびしい徴候を示した。
酸成分の25モル%のテレフタルa全含有するポリエス
テル樹脂2よび実施例2のm酸物は、本発明のろIシ好
lしくない組成物である。これから成形される製品の1
つは亀裂の敵候を全く示さなかったが、他の2つはその
徴候を示した。
それぞn酸成分の30モル%および40モル%ツアー 
L/ 7タル(M’;r含有するボリエヌテル樹B’F
I C>よびD並びに実施例3および4のi酸物は、本
発明の好ましい1rJlhy、物でめる。
実施例5(最艮例〕 モル比1.1 : 1.0+7)1 、6−ヘ’fサン
ジオールおよびフマル酸勿200’Cで反応させ、酸価
12’YKOH/ ghjび粘度(i、c、I コーン
>J−0=プレート粘役計で測定)5ボイズ(125°
C)の1.6−へキサンジオールフマレートを製造する
この結晶性生成物t、下記に示す射出成形コンパウンド
のモノマーとし1使用する。
ポリエステル樹脂c    ・・・・旧・・175.4
61.6−ヘキサンジオールフマレート ・・・・・・・・・ 45.86 登録商標1−Mlcrodol ExtraJ ()’
a−qイト充填剤、平均粒度2.6μ)  ・・・・・
・・・・329.44+−APVral 2 J (ア
ルミナ水和物、平均粒皮孔〜25μ、)       
 ・旧・・・・・329.44ヌテアリン酸亜鉛   
  ・・・・・・・・・ 16.50ジクミルペルオキ
シド   ・・・・・・用3.303#IIlチョツプ
ド・グラスファイバーF、C0915(ターナ−・プロ
ス・アツベスト7) ・・・・・・・・・100.00 上EE分全全パウダーミキサー71合し、ウニルナ−・
アンド・プフライデルヤーの二軸スクリュー押出機に8
0°C″″ckし、ペレットにダイスする。
実施例1〜4と同様に成形した所、得られる平板成形品
は亀裂の徴候を全く示さず、以下に示す特性全室するも
のであった。
引張強/f:23.4MPa 引張モジ−L ラフ : 7.2MPa伸び率二051
% 曲げ強さ: 55.9 MPa ノツチなしシャルピーニア、2KJ/77/ノツチ付ア
イゾツト:45.4J/m 大施例6〜7 不例は下記配置成分t−用い実施例1〜4と同様に調装
した。
ポリエステル樹脂CI99.32  199.32区)
mya Durcal 2J (白亜充填剤、平均粒   655B8    一度3
μン 「Britomya Violet LabelJ (白亜充填剤、     −65588
平均粒度2.5μフ ステアリン酸亜鉛      16.50   16.
50ジクミルペルオキシド    3,30   3.
30Fibre  XG 1591 J 実施例1〜4と同様に成形した所、得られる平板成形品
は亀裂の倣候會全く示さず、以下に示す特性を有してい
た。
亀裂          なし   なし引張強ff 
(MPa )      23.1   23.8引張
モジュ−77(cl”a)   11,0   10.
0伸び率(%)         0.24   0.
32曲げ強さCMPa )      59.7   
45.0(KJ/vf) (17m) 実施例8〜9 実施例32よび5の配合物を用いて成形用グラニユール
を作成し、次いでこれi45am熱峡化バレル付パトラ
−・スミ−2100/60マシーンにおいてバレル温度
70℃、モールド温度170”Cおよびサイクル時間8
0秒で射出成形する。
次に成形したASTM引張試験片奮試験し、その結果は
以下の通りである。
実施例8 実施例9 引張強ff(MPa )       38.2  3
1.8引張モシュ、77 (GPa )    7.4
   6.0伸び率(%)          1.3
   1.1曲げ強さく MPa )       7
2.2  65.4(17m) 実施例10 実施例3の配合全進行し、以下に示す充填剤または充填
剤混合物について試験し、2よびそれらの成形に対する
挙Uk調べた。
注*)  Cal 1bri teは(0,5〜5μ’
Eたは60〜100μの粒子ヶ含有せず、このため直径
く0.5〜100μの粒子ヶ含有する0−h+ya D
urca115と異なる。
1権ま声はそれ以上の充填剤を本弁明の組成物に混入す
る〃・どう力・、1だ充填剤の平均粒度が好ましい範囲
内に入ろうとなかろうと、大部分の充填剤粒子は主とし
て<0.5〜5μlたは15〜130μの範囲の粒&’
に有するべきである。
50μmたはそれ以下の最大粒曳會有する充填MJノ場
合、セシy−17(Sedigraph)?]l−用い
1粒度分布ケ調べ、一方粗大な充填剤の場合は湿潤節(
wet 5ieve )  2便用する。光礪薊が?!
[6(粒子と粗大粒子の混合mk金含有る場合、徽#I
および粗大粒度分布はそれぞnセジグラフおよび湿潤帥
沃によシ調べる。両方法はゲラフケ付与し、こnによっ
て平均粒度を算出することができる。
特許出願人 スコツト・パーダー・カンパニー。
リミテッド

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、  (al  その酸の25〜55モル%が対称芳
    香族飽和ジカルボン酸である不飽和ポリエステル樹脂、 (b)  固体モノマーおよび低揮発性の液体モノマー
    から選ばれる化ツマ−1 (C)  少なくとも1種の無機充填剤、υよび(dl
      強化用繊維 全含有すること勿特倣とする成形用粒状組成物。 2 不飽和ポリエステル樹脂のグリコールが1゜6−ヘ
    キサンジオールである前記第1項記載oIM成物。 3、残シの酸がフマル酸である前記第1項記載の組成物
    。 4、酸の30〜50モル%が対称芳香族飽和ジカルボン
    酸でりる前記第1項記載の組成物。 5 対称芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸および4.
    4−ジカルボキシジフェニルカラ選ばれる前記柔1項記
    載の組成物。 6、少なくとも1種の充填βJが5μ以下または15〜
    130μの範囲から選ば扛る平均粒度を有する前記第1
    項記載の組成物。 7、充填剤の量が組成物全量の60〜70重量%である
    PJU記第1項記載の組成物。 8、化ツマ−が低揮発性の液体である前記第1項記載の
    組成物。 9、 モノマーがジアリルフタレートおよびメチレンビ
    ヌアクリルアミドからなる群から選ばれる前記第8項記
    載の組成物。 10、 遊離ラジカル触媒としてジクミルペルオキシド
    を更に含有する前記第1項記載の組成物。
JP57167443A 1981-09-25 1982-09-24 成形コンパウンド Pending JPS5867709A (ja)

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GB8129029 1981-09-25
GB8129029 1981-09-25

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US (1) US4439559A (ja)
EP (1) EP0076073B2 (ja)
JP (1) JPS5867709A (ja)
AU (1) AU549844B2 (ja)
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