JPS5863713A - 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents
耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS5863713A JPS5863713A JP16237681A JP16237681A JPS5863713A JP S5863713 A JPS5863713 A JP S5863713A JP 16237681 A JP16237681 A JP 16237681A JP 16237681 A JP16237681 A JP 16237681A JP S5863713 A JPS5863713 A JP S5863713A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- acid
- latex
- group
- rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は優れた耐aS性を有するfIh規な熱可塑性樹
脂に関する。
脂に関する。
ABC物脂、ハイインパクトポリスチレンに代表される
耐働撃性伽脂はIIIINゴム成分にスチレン、アクリ
ロニトリル、メチルメタクリレートその他の単重体をグ
ラフト本合させて得られるが、グラフト共重合体の組成
と1116−ゴム含有皺及び本合方法等が最終組成物の
物性に大きな影響を与える。特に乳化東合法でゴム成分
をグラフト本台させる場合、基体となるゴム成分の粒子
径が最終組成物の耐−撃性1加工性を支配することは広
く知られている事実であり−ゴム粒子径が大きくなる程
得られる#!AF!#の船麹撃性、加工性が向上する。
耐働撃性伽脂はIIIINゴム成分にスチレン、アクリ
ロニトリル、メチルメタクリレートその他の単重体をグ
ラフト本合させて得られるが、グラフト共重合体の組成
と1116−ゴム含有皺及び本合方法等が最終組成物の
物性に大きな影響を与える。特に乳化東合法でゴム成分
をグラフト本台させる場合、基体となるゴム成分の粒子
径が最終組成物の耐−撃性1加工性を支配することは広
く知られている事実であり−ゴム粒子径が大きくなる程
得られる#!AF!#の船麹撃性、加工性が向上する。
そこでゴム粒子径を可能な限り大きくさせる方法が賦み
られ、これまでに樋々の提案がなされている。
られ、これまでに樋々の提案がなされている。
本出願人も先にジエン系ゴムを不鮎和酸モ/マーとアル
キルアクリレートからなる共重合体ラテックスにより肥
大化して得られる大粒子径ゴムラテックスの存在下にス
チレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレートの
評から麺はれた少くとも一極の単量体と・これと共嵐合
可能なCH,=C(基を肴゛する単量体とD)らなる混
合物【重合して得られる耐鉛撃性良好な一脂組成智につ
いて提案したが1更に絆細な検討を行ったii!y来ゴ
ム粒子住の肥大化が更に効率よくかつ短時間で進行し、
かつ得られた大粒子径ゴムをグラフト本台して耐am性
の更に良好な樹tlij組Vj、’sが得られることを
見出し本発明を完成本発明は、(イ)7.3− ブタジ
ェン/θO〜jO朧M%と、これと共重合ロ■龍なcH
,=Cく基を41する単菫体θ〜50菖皺%とからなる
PH7以上のゴム囚ラテックス100真ilt部(IM
形分として)に対し、(口J アクリル酸、メタクリル
酸\イタコン敞及びクロトン版の群から遺ばれた少くと
も一極の不飽和酸3〜30jlIL駄修・アルキル基の
炭素数が/ −/コの少くとも一櫨σ)アルキルアクリ
レート97〜.ytjli皺%およびその他の共嵐合用
能な単蓋体o−+gム量−からなる単量体(b)のうち
1ますそのj〜90嵐皺%で且つ該不飽和酸【含まない
部分を重合させた後・該不飽和酸を含む単量体(b)の
残部fj〜lO菖it%を重合させることにより得られ
る酸基含有共産合体■)ラテツクX12/−1**N5
<固形分として)を添加して得られる少くともaコβノ
粒子径を有する肥大化ゴムラテックス7〜70*18(
固形分として)の存在下に、I/9スチレン、アクリロ
ニトリル及びメチルメタクリレートの群から過ばれた少
くとも一極の単量体J0ム量外以上とこれと共富含可舵
なCB、=Cく基【有する単重体30重量外以下とから
成るI#菖体混合物93〜30富皺部を重合して得られ
ることを特畝とする耐Ig撃性の優れた熱可塑性*脂で
ある。
キルアクリレートからなる共重合体ラテックスにより肥
大化して得られる大粒子径ゴムラテックスの存在下にス
チレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレートの
評から麺はれた少くとも一極の単量体と・これと共嵐合
可能なCH,=C(基を肴゛する単量体とD)らなる混
合物【重合して得られる耐鉛撃性良好な一脂組成智につ
いて提案したが1更に絆細な検討を行ったii!y来ゴ
ム粒子住の肥大化が更に効率よくかつ短時間で進行し、
かつ得られた大粒子径ゴムをグラフト本台して耐am性
の更に良好な樹tlij組Vj、’sが得られることを
見出し本発明を完成本発明は、(イ)7.3− ブタジ
ェン/θO〜jO朧M%と、これと共重合ロ■龍なcH
,=Cく基を41する単菫体θ〜50菖皺%とからなる
PH7以上のゴム囚ラテックス100真ilt部(IM
形分として)に対し、(口J アクリル酸、メタクリル
酸\イタコン敞及びクロトン版の群から遺ばれた少くと
も一極の不飽和酸3〜30jlIL駄修・アルキル基の
炭素数が/ −/コの少くとも一櫨σ)アルキルアクリ
レート97〜.ytjli皺%およびその他の共嵐合用
能な単蓋体o−+gム量−からなる単量体(b)のうち
1ますそのj〜90嵐皺%で且つ該不飽和酸【含まない
部分を重合させた後・該不飽和酸を含む単量体(b)の
残部fj〜lO菖it%を重合させることにより得られ
る酸基含有共産合体■)ラテツクX12/−1**N5
<固形分として)を添加して得られる少くともaコβノ
粒子径を有する肥大化ゴムラテックス7〜70*18(
固形分として)の存在下に、I/9スチレン、アクリロ
ニトリル及びメチルメタクリレートの群から過ばれた少
くとも一極の単量体J0ム量外以上とこれと共富含可舵
なCB、=Cく基【有する単重体30重量外以下とから
成るI#菖体混合物93〜30富皺部を重合して得られ
ることを特畝とする耐Ig撃性の優れた熱可塑性*脂で
ある。
ゴム成分(4)+1.1.3−ポリブタジェン もしく
は/、J−ブタジェン30%以上を含む共重合体で、た
とえば、ブタジェン−スチレン、ブタジェン−ビニルト
ルエン共重合体などのようなブタジェン−芳査族ビニル
化合物共富合体、ブタジエンーアクリロニ、トリル共東
合体1ブタジエンーメタタリロニトリル共菖合体、ブタ
ジェン−メチルアクリレート、ブタジェン−エチルアク
リレート、ブタジェン−ブチルアクリレート、ブタジエ
ンーコーエチルへキシルアクリレート共重合体などのよ
うなブタジェン−アクリル鹸エステル共島合体、ブタジ
ェン−メチルメタクリレート、ブタジェン−エチルメタ
クリレート共重合体などのようなブタジェン−メタクリ
ル削エステル共菖合体などを含み、更にブタジェン30
%以上を含有する三元共産合体も含む。これらは通常公
知σ)乳化座台によって容易に得ることができる0触媒
、乳化剤等は特に制限なく、その粒子径はθθダ〜aコ
μのものである□ 次にアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸及びクロト
ン酸を含む共本台体場)は先σ)ゴムラテックスを肥大
化するために使用される。
は/、J−ブタジェン30%以上を含む共重合体で、た
とえば、ブタジェン−スチレン、ブタジェン−ビニルト
ルエン共重合体などのようなブタジェン−芳査族ビニル
化合物共富合体、ブタジエンーアクリロニ、トリル共東
合体1ブタジエンーメタタリロニトリル共菖合体、ブタ
ジェン−メチルアクリレート、ブタジェン−エチルアク
リレート、ブタジェン−ブチルアクリレート、ブタジエ
ンーコーエチルへキシルアクリレート共重合体などのよ
うなブタジェン−アクリル鹸エステル共島合体、ブタジ
ェン−メチルメタクリレート、ブタジェン−エチルメタ
クリレート共重合体などのようなブタジェン−メタクリ
ル削エステル共菖合体などを含み、更にブタジェン30
%以上を含有する三元共産合体も含む。これらは通常公
知σ)乳化座台によって容易に得ることができる0触媒
、乳化剤等は特に制限なく、その粒子径はθθダ〜aコ
μのものである□ 次にアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸及びクロト
ン酸を含む共本台体場)は先σ)ゴムラテックスを肥大
化するために使用される。
この共重合体(B)には、酸基含有単量体とアクリレー
トを含むことが不可欠の条件であり、アクリレートとし
ては、アルキル基の炭素数がl〜/コのアルキルアクリ
レートの少くとも一極が選はれる。
トを含むことが不可欠の条件であり、アクリレートとし
ては、アルキル基の炭素数がl〜/コのアルキルアクリ
レートの少くとも一極が選はれる。
アクリレートの代りに、例えばメタクリレート、スチレ
ン、アクリロニトリル等の単量体を用いても全く効果は
見られない。しかしながらアクリレートの半蓋以下を他
の単量体で置換することは可能である0 前記酸基含有単量体としては3〜30重皺%が用いられ
るがS3%未満では°肥大化能力が小さく、又30%を
越えると逆に肥大化能力が強すぎて11μを越える過大
な粒子を生成させる為に好ましくない。
ン、アクリロニトリル等の単量体を用いても全く効果は
見られない。しかしながらアクリレートの半蓋以下を他
の単量体で置換することは可能である0 前記酸基含有単量体としては3〜30重皺%が用いられ
るがS3%未満では°肥大化能力が小さく、又30%を
越えると逆に肥大化能力が強すぎて11μを越える過大
な粒子を生成させる為に好ましくない。
また#に基含有単量体の触瀘含itは1用いるアクIJ
L/ −)の親水性の度合によって変り、アクリレー
トの親水性が高い場合にはS@基含有゛単蓋体の艦が少
ない領域で肥大化の効果が生じる反面、酸基含有単量体
の量が多くなるとラテックスが破壊され、好ましくなく
、逆にアクリレートの親水性が低い場合には酸基含有重
合体の皺の低い領域では肥大化の効果が少なく・mb含
4i本皺体の量がある程度より多くならないと効果がで
てこない。例えば親水性の高いアクリレートであるメチ
ルアクリレートやエチルアクリレートの場合には酸基含
有単量体の皺が5〜70%の場合に最適であるのに対し
、アルキル基の炭素数が参以上の疎水性アルキルアクリ
レートであるブチルアクリレートやコーエチルへキシル
アクリレートの場合は酸基含有単一体の皺が73〜コO
%の場合に鮫遍となる。なお親水性の尚いアクリレート
を用いると、tIk!Ik含有単一体の臘ρ)5〜70
%の場合であっても・糸が不安定しこなり易く・そのた
めにカレット(粗大粒子)D\生じ易いという一点があ
るのに対し・@記のような疎水性アクリレートを用いれ
は、糸が不安定になることもなく、均一な肥大化粒子が
得られることが多い。
L/ −)の親水性の度合によって変り、アクリレー
トの親水性が高い場合にはS@基含有゛単蓋体の艦が少
ない領域で肥大化の効果が生じる反面、酸基含有単量体
の量が多くなるとラテックスが破壊され、好ましくなく
、逆にアクリレートの親水性が低い場合には酸基含有重
合体の皺の低い領域では肥大化の効果が少なく・mb含
4i本皺体の量がある程度より多くならないと効果がで
てこない。例えば親水性の高いアクリレートであるメチ
ルアクリレートやエチルアクリレートの場合には酸基含
有単量体の皺が5〜70%の場合に最適であるのに対し
、アルキル基の炭素数が参以上の疎水性アルキルアクリ
レートであるブチルアクリレートやコーエチルへキシル
アクリレートの場合は酸基含有単一体の皺が73〜コO
%の場合に鮫遍となる。なお親水性の尚いアクリレート
を用いると、tIk!Ik含有単一体の臘ρ)5〜70
%の場合であっても・糸が不安定しこなり易く・そのた
めにカレット(粗大粒子)D\生じ易いという一点があ
るのに対し・@記のような疎水性アクリレートを用いれ
は、糸が不安定になることもなく、均一な肥大化粒子が
得られることが多い。
酸基含有単一体もしくはこれに準する単量体としては、
前記の他に、桂皮酸、無水マレイン師、ブテントリカル
ボン酸等があるが、これらを用いた場合、肥大化能力が
小さいので実用的でない。
前記の他に、桂皮酸、無水マレイン師、ブテントリカル
ボン酸等があるが、これらを用いた場合、肥大化能力が
小さいので実用的でない。
不発明において用いられる酸基含有共重合体#J3)ラ
テックスζ丁、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
及びクロトン酸の群から踏はれた少くとも一極の不飽和
rI!に3〜30東il1%、アルキル基の炭素数が/
〜/2の少くとも一檀のアルキルアクリレート97〜3
3富量%およびその他の賦型合口」能な単量体θ〜亭l
真装%からなる単量体(b)のうち、まずその5〜90
Jk鳳襲で且つ該不飽和酸【含まない部分を血合させた
後、該不飽和酸【含む単量体(b)の残部93〜io菖
量%を新たな粒子を生成させることなく引続き血合させ
て得られるコ層構造を有するラテックスであることが必
要である。
テックスζ丁、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
及びクロトン酸の群から踏はれた少くとも一極の不飽和
rI!に3〜30東il1%、アルキル基の炭素数が/
〜/2の少くとも一檀のアルキルアクリレート97〜3
3富量%およびその他の賦型合口」能な単量体θ〜亭l
真装%からなる単量体(b)のうち、まずその5〜90
Jk鳳襲で且つ該不飽和酸【含まない部分を血合させた
後、該不飽和酸【含む単量体(b)の残部93〜io菖
量%を新たな粒子を生成させることなく引続き血合させ
て得られるコ層構造を有するラテックスであることが必
要である。
この酸基含有重合体@)ラテックスは基体ゴム(5)ラ
テックスに添加されるが、この際無機1解實好ましくは
無機塩、特に中性無機塩を添加することにより、基体ゴ
ムの粒子径は極めて効率的に、かつ安定に肥大化される
〇 酸基含有共嵐合体■ンラテックスの添加mは基体ゴム囚
100嵐i1部当りd/〜j嵐鳳部であり、特に好まし
くは03〜J*11郵である0又、無1mA%解質tJ
&体:fA(A)/ 001jLmM当りaOZ〜亭血
濾都、特にQl〜l嵐朧郵加えると基体ゴムの肥大化が
より効率的に行われ1得られる大粒子径ゴムラテックス
の安定性も大巾に向上する。
テックスに添加されるが、この際無機1解實好ましくは
無機塩、特に中性無機塩を添加することにより、基体ゴ
ムの粒子径は極めて効率的に、かつ安定に肥大化される
〇 酸基含有共嵐合体■ンラテックスの添加mは基体ゴム囚
100嵐i1部当りd/〜j嵐鳳部であり、特に好まし
くは03〜J*11郵である0又、無1mA%解質tJ
&体:fA(A)/ 001jLmM当りaOZ〜亭血
濾都、特にQl〜l嵐朧郵加えると基体ゴムの肥大化が
より効率的に行われ1得られる大粒子径ゴムラテックス
の安定性も大巾に向上する。
無mm解實としてGj KCl、 NaCJ、 Na、
80.寺通常既知の無m塩ρ)便用できる。
80.寺通常既知の無m塩ρ)便用できる。
又・この無機1a解實は基体ゴムラテックスの血合時に
予めsTJ目シておくことも、可能であり、肥大化時に
添加する場合と同等効果を有マる0本)l?3明の肥大
化処理を付う場合1基体ゴム囚ラテックスのPHは7以
上に保っておくことが必要である。PH41kが酸性側
にある場合には・酸基含有共重合体■〕ラテックスを添
加しても肥大化効率が低く、本発明の1的とする組成物
を有利に製ft1することはできない。
予めsTJ目シておくことも、可能であり、肥大化時に
添加する場合と同等効果を有マる0本)l?3明の肥大
化処理を付う場合1基体ゴム囚ラテックスのPHは7以
上に保っておくことが必要である。PH41kが酸性側
にある場合には・酸基含有共重合体■〕ラテックスを添
加しても肥大化効率が低く、本発明の1的とする組成物
を有利に製ft1することはできない。
こび)基体ゴム囚ラテックスのPHを7以上にするのは
、この基体ゴムの血合中に1節しても良いし又肥大化処
理の別に別に行っても良い0コノようにして肥大化処理
を行ったゴムラテックス7〜70本mmσ+存h )’
で、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル敞メナル
を主体とする単量体を血合させることにより1目的の耐
11kIIIl性樹脂が得られる。ゴムラテックスにグ
ラフトさせる単量体としては、スチレン単独、メチルメ
タクリレート単独のはか、スチレンーアクリロニトリル
単慰体混合物、スチレン−アクリル鹸エステル単り体混
合物、メチルメタクリレート−アクリロニトリル単量体
混合物、メチルメタクリレート−アクリル酸エステル単
一体混合智、アクリロニトリル−アクリル師エステル単
重体混合物などがあり、更にこれらの雄腫体を三極以上
混合した単蓋体混合物を用いることもできる。この乳化
グラフ)血合にししては通常公知の乳化剤および触媒が
使用され1そのIIk類及び添加社について特に制限を
1ない・ゴム含有゛皺が7m1li%未満で&″LWI
H伽撃性が低いため実用的価値はなく、又91)嵐置囁
を起えるとalltl性及び加工性が急くなるので好ま
しくない□好ましいゴムの含witは10〜コjIIt
瀘襲である。
、この基体ゴムの血合中に1節しても良いし又肥大化処
理の別に別に行っても良い0コノようにして肥大化処理
を行ったゴムラテックス7〜70本mmσ+存h )’
で、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル敞メナル
を主体とする単量体を血合させることにより1目的の耐
11kIIIl性樹脂が得られる。ゴムラテックスにグ
ラフトさせる単量体としては、スチレン単独、メチルメ
タクリレート単独のはか、スチレンーアクリロニトリル
単慰体混合物、スチレン−アクリル鹸エステル単り体混
合物、メチルメタクリレート−アクリロニトリル単量体
混合物、メチルメタクリレート−アクリル酸エステル単
一体混合智、アクリロニトリル−アクリル師エステル単
重体混合物などがあり、更にこれらの雄腫体を三極以上
混合した単蓋体混合物を用いることもできる。この乳化
グラフ)血合にししては通常公知の乳化剤および触媒が
使用され1そのIIk類及び添加社について特に制限を
1ない・ゴム含有゛皺が7m1li%未満で&″LWI
H伽撃性が低いため実用的価値はなく、又91)嵐置囁
を起えるとalltl性及び加工性が急くなるので好ま
しくない□好ましいゴムの含witは10〜コjIIt
瀘襲である。
又、上記グラフト血合体にゴム【含まない智脂をブレン
ドすることにより船伽事性の良好なmm′tJm成物【
得ることが出来るOこの場合には母体となるグラ7トム
合物中のゴム含有鳳は・7〜70真IIL%の範囲には
なくても良いが、プにあることが好ましい0こQ)時に
用いられる1ゴムを含まない勧脂として42 、ホリス
チレン、ホ゛リメチルメタクリレー)、A8&m%ポリ
塩化ビニル、ホ゛リカーボネート等があけられる〇肥大
化ゴムにグラフト富含させる場合、グラフト単量体は一
度にDuえても良く、又分−添加1打ったり、I!!続
添加1行った91各単量体を個々に段階的にグラフト血
合させても良い。
ドすることにより船伽事性の良好なmm′tJm成物【
得ることが出来るOこの場合には母体となるグラ7トム
合物中のゴム含有鳳は・7〜70真IIL%の範囲には
なくても良いが、プにあることが好ましい0こQ)時に
用いられる1ゴムを含まない勧脂として42 、ホリス
チレン、ホ゛リメチルメタクリレー)、A8&m%ポリ
塩化ビニル、ホ゛リカーボネート等があけられる〇肥大
化ゴムにグラフト富含させる場合、グラフト単量体は一
度にDuえても良く、又分−添加1打ったり、I!!続
添加1行った91各単量体を個々に段階的にグラフト血
合させても良い。
得られたグラフト又はグラ7トーブレンド富合物には公
知の抗酸化剤、滑剤−漸色剤1充填剤等を加えることが
できる◇ 本発明の組a@は従来公知σ)熱O■盟性1tl脂組成
物と比軟して次のような利点を令している・l ゴムの
血合から最終組成物σ)、Ik合まで1簀して連続的に
mfiすることρ5ilII舵であるOJL 特殊な
映Itを、必要としないOj ゴム富含を短時間で行え
るため1着しく生麺性が良い0 弘 ゴムの肥大4r−m 38の際&:特定の分数剤、
乳化剤を必要としないため一%経済的であり\最終組成
物の熱安定性が良好であるO よ ゴムの肥大化処理後およびグラフト1合俵の過大な
凝塊(コ了ギュラム)の生成が極めて少い。
知の抗酸化剤、滑剤−漸色剤1充填剤等を加えることが
できる◇ 本発明の組a@は従来公知σ)熱O■盟性1tl脂組成
物と比軟して次のような利点を令している・l ゴムの
血合から最終組成物σ)、Ik合まで1簀して連続的に
mfiすることρ5ilII舵であるOJL 特殊な
映Itを、必要としないOj ゴム富含を短時間で行え
るため1着しく生麺性が良い0 弘 ゴムの肥大4r−m 38の際&:特定の分数剤、
乳化剤を必要としないため一%経済的であり\最終組成
物の熱安定性が良好であるO よ ゴムの肥大化処理後およびグラフト1合俵の過大な
凝塊(コ了ギュラム)の生成が極めて少い。
4 通常公知の肥大化方法では得ることが勧めて罎しい
大粒子径(04L〜/μンのゴムが容易に得られるため
、極めて高いに寧強度を宥する組成物が得られる0 下記実厖例中「品」及び「%」は、それぞれ「真11及
びr!l!m%」を意味するO実施例 l 基体ゴム(ム−l)の合成 /、J−ブタジェン 44 %lSブチ
ルアタリレート 91スチレン
コSl ジイソプロピルベンゼンヒドロ バーオキシド aJ lオレイ
ン饋カリウム to lロジン酸カリウム
10s ビロリン酸ソーダ al lam第一鉄
QOOIIテキストローズ
aJ l水
コ00 1上記m成に従って100ノオートクレー
プで50Cで血合した09時間ではは血合は完了し)転
化率97%、粒子径aOJμのゴムラテックスρ)lf
lられた□ 肥大化用酸基含有共重合体ラテックス(B−/)の合成 n−ブチルアクリレート コtSオレイン酸カリ
ウム Jl ジオクチルスルホコハク瞭ソーダ lIクメンヒド
ロパーオキシド all上記組成の混合物をto
Cでlj時@ム合させた後、引続きりOCで n−ブチルアクリレ−) 40 部メタク
リルIIkl! 1 クメンヒドロパーオキシド Q31からな
る混合物を1時間かけて滴下し、その俊7時間攪拌を続
けて転化率9z%の来意合体ラテックスを得た。
大粒子径(04L〜/μンのゴムが容易に得られるため
、極めて高いに寧強度を宥する組成物が得られる0 下記実厖例中「品」及び「%」は、それぞれ「真11及
びr!l!m%」を意味するO実施例 l 基体ゴム(ム−l)の合成 /、J−ブタジェン 44 %lSブチ
ルアタリレート 91スチレン
コSl ジイソプロピルベンゼンヒドロ バーオキシド aJ lオレイ
ン饋カリウム to lロジン酸カリウム
10s ビロリン酸ソーダ al lam第一鉄
QOOIIテキストローズ
aJ l水
コ00 1上記m成に従って100ノオートクレー
プで50Cで血合した09時間ではは血合は完了し)転
化率97%、粒子径aOJμのゴムラテックスρ)lf
lられた□ 肥大化用酸基含有共重合体ラテックス(B−/)の合成 n−ブチルアクリレート コtSオレイン酸カリ
ウム Jl ジオクチルスルホコハク瞭ソーダ lIクメンヒド
ロパーオキシド all上記組成の混合物をto
Cでlj時@ム合させた後、引続きりOCで n−ブチルアクリレ−) 40 部メタク
リルIIkl! 1 クメンヒドロパーオキシド Q31からな
る混合物を1時間かけて滴下し、その俊7時間攪拌を続
けて転化率9z%の来意合体ラテックスを得た。
肥大化ラテックスのllI整
基体ゴムラテックス(A−/)100g(tiiII形
分)に(B−/)ラテックスlj都(固形分)を攪拌し
ながら3秒間で添加した〇 このラテックスをJ0分攪拌俊、区ち&:vンプリング
したものと、その後3日関放*俊サンプリングしたもの
につき、電子−fJIt!11!でその粒子性t1iA
定した結果を@1表に示T。
分)に(B−/)ラテックスlj都(固形分)を攪拌し
ながら3秒間で添加した〇 このラテックスをJ0分攪拌俊、区ち&:vンプリング
したものと、その後3日関放*俊サンプリングしたもの
につき、電子−fJIt!11!でその粒子性t1iA
定した結果を@1表に示T。
次に上記の30分攪拌して侮られた肥大化ラテックスを
用いて、ただちに下記組成に従ってグラフト血合を行い
、グラフト嵐合gmを合成したO グラフト重合物(G−/)の合成 肥大化ゴム(固形分) to sスチレン
、27 都メナルメタクリレート
/9 1クメンヒドロパーオキシド
Q/41オレイン酸カリウム
ion水
コ00 1(重合条件 ?OC4i時間) 得られた本合体ラテックスに抗酸化剤としてブチル化ヒ
ドロ千シトルエンー品、ジラウリルチオプロピオネート
as都を加え、j%枕枕木水浴液am し、洗浄、乾燥
して白色粉末をえた。
用いて、ただちに下記組成に従ってグラフト血合を行い
、グラフト嵐合gmを合成したO グラフト重合物(G−/)の合成 肥大化ゴム(固形分) to sスチレン
、27 都メナルメタクリレート
/9 1クメンヒドロパーオキシド
Q/41オレイン酸カリウム
ion水
コ00 1(重合条件 ?OC4i時間) 得られた本合体ラテックスに抗酸化剤としてブチル化ヒ
ドロ千シトルエンー品、ジラウリルチオプロピオネート
as都を加え、j%枕枕木水浴液am し、洗浄、乾燥
して白色粉末をえた。
この粉末樹脂CG−/)IOMS;f血合B to。
のホIJ壌化ビニル(PVC)/ 00Wt6・ジブチ
ルスズマレート、20都、ブチルステアレートl。
ルスズマレート、20都、ブチルステアレートl。
都、スTアリルアルコール03都、ベキストワックス0
PaJ酩を加え、/ A j Cのミキシングロールで
混合し、次に/XOCI!rOkg10dでlj分間加
出成形したものの(:harpy Impaotを測定
したところ、第7表の結果を得た。
PaJ酩を加え、/ A j Cのミキシングロールで
混合し、次に/XOCI!rOkg10dでlj分間加
出成形したものの(:harpy Impaotを測定
したところ、第7表の結果を得た。
比較のため1下記組成の混合@をl讃階で重合させて得
たラテックス(B−コ)f用いた場合についても同様の
評価を行ったO n−ブチルアクリレート g!f 都メタク
リル酸 /!ryオレイン酸カリウム
21ジオクチルスルホコハク酸ソー1’
/lクメンヒドロパーオキシド Qlllナト
リウムホルムアルデヒドスル ホキシレート QJ’1水
コ00
1糖1表 (※/)ラテックスをマロン式機械的安定度試験機で攪
拌し凝固するまでの時間 (秦コ)値車強度: (::harpy伽拳強度第71
より明らかな如く肥大化剤1コ層榊造にしでおくことに
より粒子径の肥大化がより効率的におこり、えられた肥
大化ラテックスの安定性もよくなる0 又、グラフト富合体なPVCにブレンドした時働−強度
の発現性が良好となることがわtpる。
たラテックス(B−コ)f用いた場合についても同様の
評価を行ったO n−ブチルアクリレート g!f 都メタク
リル酸 /!ryオレイン酸カリウム
21ジオクチルスルホコハク酸ソー1’
/lクメンヒドロパーオキシド Qlllナト
リウムホルムアルデヒドスル ホキシレート QJ’1水
コ00
1糖1表 (※/)ラテックスをマロン式機械的安定度試験機で攪
拌し凝固するまでの時間 (秦コ)値車強度: (::harpy伽拳強度第71
より明らかな如く肥大化剤1コ層榊造にしでおくことに
より粒子径の肥大化がより効率的におこり、えられた肥
大化ラテックスの安定性もよくなる0 又、グラフト富合体なPVCにブレンドした時働−強度
の発現性が良好となることがわtpる。
実施例 −
肥大化用#に基含有来車合体ラテックスとして/段目が
ブチルアクリレ−トコ0部、メチルメタクリレートsH
からなり1一段目がブチルアクリレート40部、メタク
リル酸/ 5mからZるラテックス(B−,7)を実施
例/の(B−/)と同様σ)処方で合成した。
ブチルアクリレ−トコ0部、メチルメタクリレートsH
からなり1一段目がブチルアクリレート40部、メタク
リル酸/ 5mからZるラテックス(B−,7)を実施
例/の(B−/)と同様σ)処方で合成した。
これを用いて檎々の合成ゴムを肥大化しこれら肥大化ゴ
ムコo81Sの存在下で第一表中にボす単緻体をグラフ
ト点合させたちのσ)Ii&l寧嘗度を第2表に示した
。
ムコo81Sの存在下で第一表中にボす単緻体をグラフ
ト点合させたちのσ)Ii&l寧嘗度を第2表に示した
。
手続補正書
昭和Sり年を月 出口
特許庁長官 若杉和夫 殿
1、事件の表示
特−陥jA−/4コ3?1号
2、発明の名称
事件との関係 特許用1人
東京都中央区京橋二丁目3番19号
(603)三菱レイヨン株式会社
取締役社長 金 澤 脩 三
4、代 理 人
東京都中央区京橋二丁目3番19号
三菱レイヨン株式会社内
(6949)弁理士吉沢敏夫
5、補正命令の11付
自 発
6、補正の対象
UJI細畠り「符Wf麟求の範囲」の籠符許+ilcの
範囲
範囲
Claims (1)
- (イ)/、J−ブタジェンioo〜jo恵II1%とこ
れと共富含可能なCM、=C(基を有する単重体θ〜z
01jLm%とからなるPH7以上のゴムLA) 5
f yケス100重置1s(1脂形分として)に対し、
(ロ)アクリル酸、イタコン酸及びクロトン酸の群から
選ばれた少くとも一極の不飽和鏝J−30重鳳襲、アル
キル基の炭素数がlNlコの少くとも一極のアルキルア
クリレート97〜Jjllll、31%およびその他の
共菖合ThJ&な単重体0〜+l嵐m%からなる単量体
(kl)のうち1まず、そσr !−901i皺外で且
つ該不飽和#kを含まない部分を富含させた後、該不飽
和酸を含む単重体(b)の8部fj−10友量襲を富含
させることにより得られる酸基含有共重合体田)ラテッ
クスa/〜s’111皺部(固形分として)を添加して
得られる少くともaコμの粒子性を有°する肥大化−t
ム5テックスク〜qo*m部(固形分として)ノ存在下
に、(ハ)スチレンアクリロニトリル及びメチルメタク
リレートの群から趨ばれた少くとも一極の単重体3oj
k鰍襲以上とこれと共恵合可能なCH,=C(基を有す
る単量体3oIkjl襲以下とから成る率慮体毘合物9
J〜3o血鳳St嵐合して得られることを特徴とする耐
衡撃性の優れた熱可塑性41F脂
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16237681A JPS5863713A (ja) | 1981-10-12 | 1981-10-12 | 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法 |
CA000412311A CA1193036A (en) | 1981-10-09 | 1982-09-27 | Process for producing impact resistant graft resins including an agglomerated rubber |
DE8282109304T DE3276755D1 (en) | 1981-10-09 | 1982-10-07 | Process for producing impact resistant resins |
EP82109304A EP0077038B2 (en) | 1981-10-09 | 1982-10-07 | Process for producing impact resistant resins |
US06/433,507 US4487890A (en) | 1981-10-09 | 1982-10-08 | Process for producing impact resistant resins |
KR8204554A KR860000302B1 (ko) | 1981-10-09 | 1982-10-08 | 내충격성 수지의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16237681A JPS5863713A (ja) | 1981-10-12 | 1981-10-12 | 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5863713A true JPS5863713A (ja) | 1983-04-15 |
JPS6326763B2 JPS6326763B2 (ja) | 1988-05-31 |
Family
ID=15753392
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16237681A Granted JPS5863713A (ja) | 1981-10-09 | 1981-10-12 | 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5863713A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997021770A1 (fr) * | 1995-12-13 | 1997-06-19 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Latex caoutchouteux, copolymere greffe, et composition de resine thermoplastique |
-
1981
- 1981-10-12 JP JP16237681A patent/JPS5863713A/ja active Granted
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997021770A1 (fr) * | 1995-12-13 | 1997-06-19 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Latex caoutchouteux, copolymere greffe, et composition de resine thermoplastique |
US6136918A (en) * | 1995-12-13 | 2000-10-24 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Rubber latexes, graft copolymers, and thermoplastic resin compositions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6326763B2 (ja) | 1988-05-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0143858B1 (en) | Particle agglomeration in rubber latices | |
US4487890A (en) | Process for producing impact resistant resins | |
JPH0725973B2 (ja) | 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 | |
KR910008580B1 (ko) | 내충격성 및 내열성 열가소성 수지 조성물 | |
US5204406A (en) | Impact-resistant thermoplastic resin composition | |
JP3946060B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPS6221804B2 (ja) | ||
JPS5863713A (ja) | 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法 | |
Schneider et al. | Impact modification of thermoplastics by methyl methacrylate and styrene‐grafted natural rubber latexes | |
JPS59227941A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPS59108056A (ja) | 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂組成物 | |
EP0083054B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
JPH0481443A (ja) | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 | |
JPS60112811A (ja) | 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法 | |
JPS6320245B2 (ja) | ||
JPS59149915A (ja) | 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法 | |
JPH01313551A (ja) | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 | |
JPH0525896B2 (ja) | ||
JPS59105012A (ja) | 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造法 | |
JPS60118708A (ja) | 耐衝撃性及び耐熱性の優れた熱可塑性樹脂 | |
JP2670854B2 (ja) | 耐衝撃性,成形外観,流動性に優れた熱可塑性樹脂の製造方法 | |
JPS61130365A (ja) | 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH10298375A (ja) | ゴム変性耐熱性スチレン系樹脂組成物 | |
JP2681692B2 (ja) | 2分散以上の粒径分布を有するゴムラテツクスの製造方法 | |
JPH01223106A (ja) | 新規なグラフト共重合体 |