JPS5863713A - 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents

耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法

Info

Publication number
JPS5863713A
JPS5863713A JP16237681A JP16237681A JPS5863713A JP S5863713 A JPS5863713 A JP S5863713A JP 16237681 A JP16237681 A JP 16237681A JP 16237681 A JP16237681 A JP 16237681A JP S5863713 A JPS5863713 A JP S5863713A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
monomer
acid
latex
group
rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP16237681A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6326763B2 (ja
Inventor
Kazuo Kishida
岸田 一夫
Hiroshi Mori
浩 毛利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to JP16237681A priority Critical patent/JPS5863713A/ja
Priority to CA000412311A priority patent/CA1193036A/en
Priority to DE8282109304T priority patent/DE3276755D1/de
Priority to EP82109304A priority patent/EP0077038B2/en
Priority to US06/433,507 priority patent/US4487890A/en
Priority to KR8204554A priority patent/KR860000302B1/ko
Publication of JPS5863713A publication Critical patent/JPS5863713A/ja
Publication of JPS6326763B2 publication Critical patent/JPS6326763B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は優れた耐aS性を有するfIh規な熱可塑性樹
脂に関する。
ABC物脂、ハイインパクトポリスチレンに代表される
耐働撃性伽脂はIIIINゴム成分にスチレン、アクリ
ロニトリル、メチルメタクリレートその他の単重体をグ
ラフト本合させて得られるが、グラフト共重合体の組成
と1116−ゴム含有皺及び本合方法等が最終組成物の
物性に大きな影響を与える。特に乳化東合法でゴム成分
をグラフト本台させる場合、基体となるゴム成分の粒子
径が最終組成物の耐−撃性1加工性を支配することは広
く知られている事実であり−ゴム粒子径が大きくなる程
得られる#!AF!#の船麹撃性、加工性が向上する。
そこでゴム粒子径を可能な限り大きくさせる方法が賦み
られ、これまでに樋々の提案がなされている。
本出願人も先にジエン系ゴムを不鮎和酸モ/マーとアル
キルアクリレートからなる共重合体ラテックスにより肥
大化して得られる大粒子径ゴムラテックスの存在下にス
チレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレートの
評から麺はれた少くとも一極の単量体と・これと共嵐合
可能なCH,=C(基を肴゛する単量体とD)らなる混
合物【重合して得られる耐鉛撃性良好な一脂組成智につ
いて提案したが1更に絆細な検討を行ったii!y来ゴ
ム粒子住の肥大化が更に効率よくかつ短時間で進行し、
かつ得られた大粒子径ゴムをグラフト本台して耐am性
の更に良好な樹tlij組Vj、’sが得られることを
見出し本発明を完成本発明は、(イ)7.3− ブタジ
ェン/θO〜jO朧M%と、これと共重合ロ■龍なcH
,=Cく基を41する単菫体θ〜50菖皺%とからなる
PH7以上のゴム囚ラテックス100真ilt部(IM
形分として)に対し、(口J アクリル酸、メタクリル
酸\イタコン敞及びクロトン版の群から遺ばれた少くと
も一極の不飽和酸3〜30jlIL駄修・アルキル基の
炭素数が/ −/コの少くとも一櫨σ)アルキルアクリ
レート97〜.ytjli皺%およびその他の共嵐合用
能な単蓋体o−+gム量−からなる単量体(b)のうち
1ますそのj〜90嵐皺%で且つ該不飽和酸【含まない
部分を重合させた後・該不飽和酸を含む単量体(b)の
残部fj〜lO菖it%を重合させることにより得られ
る酸基含有共産合体■)ラテツクX12/−1**N5
<固形分として)を添加して得られる少くともaコβノ
粒子径を有する肥大化ゴムラテックス7〜70*18(
固形分として)の存在下に、I/9スチレン、アクリロ
ニトリル及びメチルメタクリレートの群から過ばれた少
くとも一極の単量体J0ム量外以上とこれと共富含可舵
なCB、=Cく基【有する単重体30重量外以下とから
成るI#菖体混合物93〜30富皺部を重合して得られ
ることを特畝とする耐Ig撃性の優れた熱可塑性*脂で
ある。
ゴム成分(4)+1.1.3−ポリブタジェン もしく
は/、J−ブタジェン30%以上を含む共重合体で、た
とえば、ブタジェン−スチレン、ブタジェン−ビニルト
ルエン共重合体などのようなブタジェン−芳査族ビニル
化合物共富合体、ブタジエンーアクリロニ、トリル共東
合体1ブタジエンーメタタリロニトリル共菖合体、ブタ
ジェン−メチルアクリレート、ブタジェン−エチルアク
リレート、ブタジェン−ブチルアクリレート、ブタジエ
ンーコーエチルへキシルアクリレート共重合体などのよ
うなブタジェン−アクリル鹸エステル共島合体、ブタジ
ェン−メチルメタクリレート、ブタジェン−エチルメタ
クリレート共重合体などのようなブタジェン−メタクリ
ル削エステル共菖合体などを含み、更にブタジェン30
%以上を含有する三元共産合体も含む。これらは通常公
知σ)乳化座台によって容易に得ることができる0触媒
、乳化剤等は特に制限なく、その粒子径はθθダ〜aコ
μのものである□ 次にアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸及びクロト
ン酸を含む共本台体場)は先σ)ゴムラテックスを肥大
化するために使用される。
この共重合体(B)には、酸基含有単量体とアクリレー
トを含むことが不可欠の条件であり、アクリレートとし
ては、アルキル基の炭素数がl〜/コのアルキルアクリ
レートの少くとも一極が選はれる。
アクリレートの代りに、例えばメタクリレート、スチレ
ン、アクリロニトリル等の単量体を用いても全く効果は
見られない。しかしながらアクリレートの半蓋以下を他
の単量体で置換することは可能である0 前記酸基含有単量体としては3〜30重皺%が用いられ
るがS3%未満では°肥大化能力が小さく、又30%を
越えると逆に肥大化能力が強すぎて11μを越える過大
な粒子を生成させる為に好ましくない。
また#に基含有単量体の触瀘含itは1用いるアクIJ
 L/ −)の親水性の度合によって変り、アクリレー
トの親水性が高い場合にはS@基含有゛単蓋体の艦が少
ない領域で肥大化の効果が生じる反面、酸基含有単量体
の量が多くなるとラテックスが破壊され、好ましくなく
、逆にアクリレートの親水性が低い場合には酸基含有重
合体の皺の低い領域では肥大化の効果が少なく・mb含
4i本皺体の量がある程度より多くならないと効果がで
てこない。例えば親水性の高いアクリレートであるメチ
ルアクリレートやエチルアクリレートの場合には酸基含
有単量体の皺が5〜70%の場合に最適であるのに対し
、アルキル基の炭素数が参以上の疎水性アルキルアクリ
レートであるブチルアクリレートやコーエチルへキシル
アクリレートの場合は酸基含有単一体の皺が73〜コO
%の場合に鮫遍となる。なお親水性の尚いアクリレート
を用いると、tIk!Ik含有単一体の臘ρ)5〜70
%の場合であっても・糸が不安定しこなり易く・そのた
めにカレット(粗大粒子)D\生じ易いという一点があ
るのに対し・@記のような疎水性アクリレートを用いれ
は、糸が不安定になることもなく、均一な肥大化粒子が
得られることが多い。
酸基含有単一体もしくはこれに準する単量体としては、
前記の他に、桂皮酸、無水マレイン師、ブテントリカル
ボン酸等があるが、これらを用いた場合、肥大化能力が
小さいので実用的でない。
不発明において用いられる酸基含有共重合体#J3)ラ
テックスζ丁、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
及びクロトン酸の群から踏はれた少くとも一極の不飽和
rI!に3〜30東il1%、アルキル基の炭素数が/
〜/2の少くとも一檀のアルキルアクリレート97〜3
3富量%およびその他の賦型合口」能な単量体θ〜亭l
真装%からなる単量体(b)のうち、まずその5〜90
Jk鳳襲で且つ該不飽和酸【含まない部分を血合させた
後、該不飽和酸【含む単量体(b)の残部93〜io菖
量%を新たな粒子を生成させることなく引続き血合させ
て得られるコ層構造を有するラテックスであることが必
要である。
この酸基含有重合体@)ラテックスは基体ゴム(5)ラ
テックスに添加されるが、この際無機1解實好ましくは
無機塩、特に中性無機塩を添加することにより、基体ゴ
ムの粒子径は極めて効率的に、かつ安定に肥大化される
〇 酸基含有共嵐合体■ンラテックスの添加mは基体ゴム囚
100嵐i1部当りd/〜j嵐鳳部であり、特に好まし
くは03〜J*11郵である0又、無1mA%解質tJ
&体:fA(A)/ 001jLmM当りaOZ〜亭血
濾都、特にQl〜l嵐朧郵加えると基体ゴムの肥大化が
より効率的に行われ1得られる大粒子径ゴムラテックス
の安定性も大巾に向上する。
無mm解實としてGj KCl、 NaCJ、 Na、
 80.寺通常既知の無m塩ρ)便用できる。
又・この無機1a解實は基体ゴムラテックスの血合時に
予めsTJ目シておくことも、可能であり、肥大化時に
添加する場合と同等効果を有マる0本)l?3明の肥大
化処理を付う場合1基体ゴム囚ラテックスのPHは7以
上に保っておくことが必要である。PH41kが酸性側
にある場合には・酸基含有共重合体■〕ラテックスを添
加しても肥大化効率が低く、本発明の1的とする組成物
を有利に製ft1することはできない。
こび)基体ゴム囚ラテックスのPHを7以上にするのは
、この基体ゴムの血合中に1節しても良いし又肥大化処
理の別に別に行っても良い0コノようにして肥大化処理
を行ったゴムラテックス7〜70本mmσ+存h )’
で、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル敞メナル
を主体とする単量体を血合させることにより1目的の耐
11kIIIl性樹脂が得られる。ゴムラテックスにグ
ラフトさせる単量体としては、スチレン単独、メチルメ
タクリレート単独のはか、スチレンーアクリロニトリル
単慰体混合物、スチレン−アクリル鹸エステル単り体混
合物、メチルメタクリレート−アクリロニトリル単量体
混合物、メチルメタクリレート−アクリル酸エステル単
一体混合智、アクリロニトリル−アクリル師エステル単
重体混合物などがあり、更にこれらの雄腫体を三極以上
混合した単蓋体混合物を用いることもできる。この乳化
グラフ)血合にししては通常公知の乳化剤および触媒が
使用され1そのIIk類及び添加社について特に制限を
1ない・ゴム含有゛皺が7m1li%未満で&″LWI
H伽撃性が低いため実用的価値はなく、又91)嵐置囁
を起えるとalltl性及び加工性が急くなるので好ま
しくない□好ましいゴムの含witは10〜コjIIt
瀘襲である。
又、上記グラフト血合体にゴム【含まない智脂をブレン
ドすることにより船伽事性の良好なmm′tJm成物【
得ることが出来るOこの場合には母体となるグラ7トム
合物中のゴム含有鳳は・7〜70真IIL%の範囲には
なくても良いが、プにあることが好ましい0こQ)時に
用いられる1ゴムを含まない勧脂として42 、ホリス
チレン、ホ゛リメチルメタクリレー)、A8&m%ポリ
塩化ビニル、ホ゛リカーボネート等があけられる〇肥大
化ゴムにグラフト富含させる場合、グラフト単量体は一
度にDuえても良く、又分−添加1打ったり、I!!続
添加1行った91各単量体を個々に段階的にグラフト血
合させても良い。
得られたグラフト又はグラ7トーブレンド富合物には公
知の抗酸化剤、滑剤−漸色剤1充填剤等を加えることが
できる◇ 本発明の組a@は従来公知σ)熱O■盟性1tl脂組成
物と比軟して次のような利点を令している・l ゴムの
血合から最終組成物σ)、Ik合まで1簀して連続的に
mfiすることρ5ilII舵であるOJL  特殊な
映Itを、必要としないOj ゴム富含を短時間で行え
るため1着しく生麺性が良い0 弘 ゴムの肥大4r−m 38の際&:特定の分数剤、
乳化剤を必要としないため一%経済的であり\最終組成
物の熱安定性が良好であるO よ ゴムの肥大化処理後およびグラフト1合俵の過大な
凝塊(コ了ギュラム)の生成が極めて少い。
4 通常公知の肥大化方法では得ることが勧めて罎しい
大粒子径(04L〜/μンのゴムが容易に得られるため
、極めて高いに寧強度を宥する組成物が得られる0 下記実厖例中「品」及び「%」は、それぞれ「真11及
びr!l!m%」を意味するO実施例 l 基体ゴム(ム−l)の合成 /、J−ブタジェン      44   %lSブチ
ルアタリレート       91スチレン     
    コSl ジイソプロピルベンゼンヒドロ バーオキシド            aJ lオレイ
ン饋カリウム       to lロジン酸カリウム
      10s ビロリン酸ソーダ       al lam第一鉄 
        QOOIIテキストローズ     
  aJ l水                  
コ00   1上記m成に従って100ノオートクレー
プで50Cで血合した09時間ではは血合は完了し)転
化率97%、粒子径aOJμのゴムラテックスρ)lf
lられた□ 肥大化用酸基含有共重合体ラテックス(B−/)の合成 n−ブチルアクリレート    コtSオレイン酸カリ
ウム     Jl ジオクチルスルホコハク瞭ソーダ   lIクメンヒド
ロパーオキシド    all上記組成の混合物をto
Cでlj時@ム合させた後、引続きりOCで n−ブチルアクリレ−)      40  部メタク
リルIIkl!  1 クメンヒドロパーオキシド       Q31からな
る混合物を1時間かけて滴下し、その俊7時間攪拌を続
けて転化率9z%の来意合体ラテックスを得た。
肥大化ラテックスのllI整 基体ゴムラテックス(A−/)100g(tiiII形
分)に(B−/)ラテックスlj都(固形分)を攪拌し
ながら3秒間で添加した〇 このラテックスをJ0分攪拌俊、区ち&:vンプリング
したものと、その後3日関放*俊サンプリングしたもの
につき、電子−fJIt!11!でその粒子性t1iA
定した結果を@1表に示T。
次に上記の30分攪拌して侮られた肥大化ラテックスを
用いて、ただちに下記組成に従ってグラフト血合を行い
、グラフト嵐合gmを合成したO グラフト重合物(G−/)の合成 肥大化ゴム(固形分)      to  sスチレン
          、27 都メナルメタクリレート
      /9 1クメンヒドロパーオキシド   
     Q/41オレイン酸カリウム       
 ion水                    
 コ00  1(重合条件 ?OC4i時間) 得られた本合体ラテックスに抗酸化剤としてブチル化ヒ
ドロ千シトルエンー品、ジラウリルチオプロピオネート
as都を加え、j%枕枕木水浴液am し、洗浄、乾燥
して白色粉末をえた。
この粉末樹脂CG−/)IOMS;f血合B to。
のホIJ壌化ビニル(PVC)/ 00Wt6・ジブチ
ルスズマレート、20都、ブチルステアレートl。
都、スTアリルアルコール03都、ベキストワックス0
PaJ酩を加え、/ A j Cのミキシングロールで
混合し、次に/XOCI!rOkg10dでlj分間加
出成形したものの(:harpy Impaotを測定
したところ、第7表の結果を得た。
比較のため1下記組成の混合@をl讃階で重合させて得
たラテックス(B−コ)f用いた場合についても同様の
評価を行ったO n−ブチルアクリレート      g!f 都メタク
リル酸        /!ryオレイン酸カリウム 
       21ジオクチルスルホコハク酸ソー1’
/lクメンヒドロパーオキシド     Qlllナト
リウムホルムアルデヒドスル ホキシレート              QJ’1水
                     コ00 
1糖1表 (※/)ラテックスをマロン式機械的安定度試験機で攪
拌し凝固するまでの時間 (秦コ)値車強度: (::harpy伽拳強度第71
より明らかな如く肥大化剤1コ層榊造にしでおくことに
より粒子径の肥大化がより効率的におこり、えられた肥
大化ラテックスの安定性もよくなる0 又、グラフト富合体なPVCにブレンドした時働−強度
の発現性が良好となることがわtpる。
実施例 − 肥大化用#に基含有来車合体ラテックスとして/段目が
ブチルアクリレ−トコ0部、メチルメタクリレートsH
からなり1一段目がブチルアクリレート40部、メタク
リル酸/ 5mからZるラテックス(B−,7)を実施
例/の(B−/)と同様σ)処方で合成した。
これを用いて檎々の合成ゴムを肥大化しこれら肥大化ゴ
ムコo81Sの存在下で第一表中にボす単緻体をグラフ
ト点合させたちのσ)Ii&l寧嘗度を第2表に示した
手続補正書 昭和Sり年を月 出口 特許庁長官  若杉和夫 殿 1、事件の表示 特−陥jA−/4コ3?1号 2、発明の名称 事件との関係   特許用1人 東京都中央区京橋二丁目3番19号 (603)三菱レイヨン株式会社 取締役社長 金 澤 脩 三 4、代 理 人 東京都中央区京橋二丁目3番19号 三菱レイヨン株式会社内 (6949)弁理士吉沢敏夫 5、補正命令の11付 自    発 6、補正の対象 UJI細畠り「符Wf麟求の範囲」の籠符許+ilcの
範囲

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (イ)/、J−ブタジェンioo〜jo恵II1%とこ
    れと共富含可能なCM、=C(基を有する単重体θ〜z
    01jLm%とからなるPH7以上のゴムLA) 5 
    f yケス100重置1s(1脂形分として)に対し、
    (ロ)アクリル酸、イタコン酸及びクロトン酸の群から
    選ばれた少くとも一極の不飽和鏝J−30重鳳襲、アル
    キル基の炭素数がlNlコの少くとも一極のアルキルア
    クリレート97〜Jjllll、31%およびその他の
    共菖合ThJ&な単重体0〜+l嵐m%からなる単量体
    (kl)のうち1まず、そσr !−901i皺外で且
    つ該不飽和#kを含まない部分を富含させた後、該不飽
    和酸を含む単重体(b)の8部fj−10友量襲を富含
    させることにより得られる酸基含有共重合体田)ラテッ
    クスa/〜s’111皺部(固形分として)を添加して
    得られる少くともaコμの粒子性を有°する肥大化−t
    ム5テックスク〜qo*m部(固形分として)ノ存在下
    に、(ハ)スチレンアクリロニトリル及びメチルメタク
    リレートの群から趨ばれた少くとも一極の単重体3oj
    k鰍襲以上とこれと共恵合可能なCH,=C(基を有す
    る単量体3oIkjl襲以下とから成る率慮体毘合物9
    J〜3o血鳳St嵐合して得られることを特徴とする耐
    衡撃性の優れた熱可塑性41F脂
JP16237681A 1981-10-09 1981-10-12 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法 Granted JPS5863713A (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16237681A JPS5863713A (ja) 1981-10-12 1981-10-12 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法
CA000412311A CA1193036A (en) 1981-10-09 1982-09-27 Process for producing impact resistant graft resins including an agglomerated rubber
DE8282109304T DE3276755D1 (en) 1981-10-09 1982-10-07 Process for producing impact resistant resins
EP82109304A EP0077038B2 (en) 1981-10-09 1982-10-07 Process for producing impact resistant resins
US06/433,507 US4487890A (en) 1981-10-09 1982-10-08 Process for producing impact resistant resins
KR8204554A KR860000302B1 (ko) 1981-10-09 1982-10-08 내충격성 수지의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16237681A JPS5863713A (ja) 1981-10-12 1981-10-12 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5863713A true JPS5863713A (ja) 1983-04-15
JPS6326763B2 JPS6326763B2 (ja) 1988-05-31

Family

ID=15753392

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP16237681A Granted JPS5863713A (ja) 1981-10-09 1981-10-12 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5863713A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997021770A1 (fr) * 1995-12-13 1997-06-19 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Latex caoutchouteux, copolymere greffe, et composition de resine thermoplastique

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997021770A1 (fr) * 1995-12-13 1997-06-19 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Latex caoutchouteux, copolymere greffe, et composition de resine thermoplastique
US6136918A (en) * 1995-12-13 2000-10-24 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Rubber latexes, graft copolymers, and thermoplastic resin compositions

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6326763B2 (ja) 1988-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0143858B1 (en) Particle agglomeration in rubber latices
US4487890A (en) Process for producing impact resistant resins
JPH0725973B2 (ja) 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物
KR910008580B1 (ko) 내충격성 및 내열성 열가소성 수지 조성물
US5204406A (en) Impact-resistant thermoplastic resin composition
JP3946060B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS6221804B2 (ja)
JPS5863713A (ja) 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法
Schneider et al. Impact modification of thermoplastics by methyl methacrylate and styrene‐grafted natural rubber latexes
JPS59227941A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS59108056A (ja) 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂組成物
EP0083054B1 (en) Thermoplastic resin composition
JPH0481443A (ja) ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
JPS60112811A (ja) 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法
JPS6320245B2 (ja)
JPS59149915A (ja) 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法
JPH01313551A (ja) ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
JPH0525896B2 (ja)
JPS59105012A (ja) 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造法
JPS60118708A (ja) 耐衝撃性及び耐熱性の優れた熱可塑性樹脂
JP2670854B2 (ja) 耐衝撃性,成形外観,流動性に優れた熱可塑性樹脂の製造方法
JPS61130365A (ja) 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
JPH10298375A (ja) ゴム変性耐熱性スチレン系樹脂組成物
JP2681692B2 (ja) 2分散以上の粒径分布を有するゴムラテツクスの製造方法
JPH01223106A (ja) 新規なグラフト共重合体