JPS5859981A - セハロタキシン合成用中間体およびその製造方法 - Google Patents
セハロタキシン合成用中間体およびその製造方法Info
- Publication number
- JPS5859981A JPS5859981A JP15723781A JP15723781A JPS5859981A JP S5859981 A JPS5859981 A JP S5859981A JP 15723781 A JP15723781 A JP 15723781A JP 15723781 A JP15723781 A JP 15723781A JP S5859981 A JPS5859981 A JP S5859981A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aldehyde
- methylenedioxyphenyl
- ethyl
- compound
- expressed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はセハロタキシン合成の中間体として重要な中間
体化合物Ｍ−（２−（３，４−メチレンジオキシ７にニ
ル）エチルコピロール−２−アルデヒド、及びその製造
方法、ならびにそれを使用して同じくセハロタキシン合
成の中間体である相当するピロール−２−カルざン酸の
製造方法に関する。
体化合物Ｍ−（２−（３，４−メチレンジオキシ７にニ
ル）エチルコピロール−２−アルデヒド、及びその製造
方法、ならびにそれを使用して同じくセハロタキシン合
成の中間体である相当するピロール−２−カルざン酸の
製造方法に関する。
セハロタキシンは元来セハロタクサス植物（ｆラム争ニ
ー）から単離された主要なアルカロイドであって白血病
治療剤ノ１リントニン類の部分合成における重要な出発
物質である。
ー）から単離された主要なアルカロイドであって白血病
治療剤ノ１リントニン類の部分合成における重要な出発
物質である。
Ｍ−［：２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）エ
チル〕ハロールー２−カルボンＩＩ（下記化合物りの合
成は２−カルブエトキシピロールと（２−（３，４−メ
チレンジオキシフェニル）エチル１ｐ−）ルエンスルホ
ネート（下記化合−ＩＶ）とを反応させるルートが「ジ
ャーナル・オン・オルガニック・ケミストリーＪ ＠４
１巻、第８７５頁（１９７６）Ｋよって発表された。
チル〕ハロールー２−カルボンＩＩ（下記化合物りの合
成は２−カルブエトキシピロールと（２−（３，４−メ
チレンジオキシフェニル）エチル１ｐ−）ルエンスルホ
ネート（下記化合−ＩＶ）とを反応させるルートが「ジ
ャーナル・オン・オルガニック・ケミストリーＪ ＠４
１巻、第８７５頁（１９７６）Ｋよって発表された。
そのルートは下記の如くである。
本発明者は上記Ｊ、Ｏ０Ｏ，の方法における出発物質と
しての２−カルブエトキシピロールの代りに下記式■の
ピロール−２−アルデヒドを使用して化合物Ｉを合成し
た。このルートによる化合物■の合成がより簡単でかつ
経済的であるのは、２−カルブエトキシピロールに比し
てピロール−２−アルデヒドはより入手し易く、かつそ
のナトリウム塩はテトラヒドロフラン中で下記式■の〔
２−（５，４−メチレンジオキシフェニル）エチル〕ｐ
−トルエンスルホネートと容易に反応して室温又は還流
下のいずれにおいても、カルブエトキシピロール塩の場
合のようなジグライム中の長時間加熱を要せずに、より
高収率で化合物■を与えることができる。得られた化合
物■は室温でＫＭｎＯ４溶液中で容易に酸化されて所望
の化合物■を与える。
しての２−カルブエトキシピロールの代りに下記式■の
ピロール−２−アルデヒドを使用して化合物Ｉを合成し
た。このルートによる化合物■の合成がより簡単でかつ
経済的であるのは、２−カルブエトキシピロールに比し
てピロール−２−アルデヒドはより入手し易く、かつそ
のナトリウム塩はテトラヒドロフラン中で下記式■の〔
２−（５，４−メチレンジオキシフェニル）エチル〕ｐ
−トルエンスルホネートと容易に反応して室温又は還流
下のいずれにおいても、カルブエトキシピロール塩の場
合のようなジグライム中の長時間加熱を要せずに、より
高収率で化合物■を与えることができる。得られた化合
物■は室温でＫＭｎＯ４溶液中で容易に酸化されて所望
の化合物■を与える。
鳳
■ “
■
実施例１
鉱油中０−１２Ｊ’ｘ６０１’Ｇ懸濁液のナトリウム・
ハイドライドを１０１Ｌｌテトラヒドロフラン中０．２
９．ｆのピロール−２−アルデヒドの攪拌溶液に添加し
た。ナトリウム・ハイドライドの全部が反応した時ＫＣ
２−（５，４−メチレンジオキシフェニル）エチル〕ｐ
−トルエンスルホネート（化合物ＩＶ）０．７０１ ｋ
添加し、次いでこの反応混合物を１６時間還流させた。
ハイドライドを１０１Ｌｌテトラヒドロフラン中０．２
９．ｆのピロール−２−アルデヒドの攪拌溶液に添加し
た。ナトリウム・ハイドライドの全部が反応した時ＫＣ
２−（５，４−メチレンジオキシフェニル）エチル〕ｐ
−トルエンスルホネート（化合物ＩＶ）０．７０１ ｋ
添加し、次いでこの反応混合物を１６時間還流させた。
次いで減圧下にテトラヒドロフランを除去した後水５ｄ
を添加した。この水溶液をジクロロメタンを以て抽出し
た。有機層を減圧下に濃縮し、そして固形残渣をシリカ
ゲルカラム上ジクロロメタンを以て溶離してクロマトグ
ラフにかけた。ｍ、ｐ、６２−６４℃のＮ−（２−（３
゜４−メチレンジオキシフェニル）エチルコピロール−
２−アルデヒド（化合物ｎ）Ｑ、５３，９．収率９３優
を得た。この化合物の物性は下記の如くであった。
を添加した。この水溶液をジクロロメタンを以て抽出し
た。有機層を減圧下に濃縮し、そして固形残渣をシリカ
ゲルカラム上ジクロロメタンを以て溶離してクロマトグ
ラフにかけた。ｍ、ｐ、６２−６４℃のＮ−（２−（３
゜４−メチレンジオキシフェニル）エチルコピロール−
２−アルデヒド（化合物ｎ）Ｑ、５３，９．収率９３優
を得た。この化合物の物性は下記の如くであった。
ＮＭＲ（ＣＤＯＬ、） ：
９．４２ （８、ＩＨ） 、 ６．７ （２ａ、 １Ｈ
）、６．４ （ｍ１４ＩＩ ）、５．９ （２ａ、 １
Ｂ ）、５．７７ （ａ ％ ２”）、４−３ （ｔ
ｓ ２Ｈ）、２．８２ （ｔ、 ２Ｈ）。
）、６．４ （ｍ１４ＩＩ ）、５．９ （２ａ、 １
Ｂ ）、５．７７ （ａ ％ ２”）、４−３ （ｔ
ｓ ２Ｈ）、２．８２ （ｔ、 ２Ｈ）。
工Ｒ（ＫＢｒ） ： １６５ Ｑ ｍ＝１Ｍ８ （ｍ／
ａ） ： ２４３ （Ｍ”）、 １５４．１４８．
１３５．１２０． ７７．５１゜ 実施例２ 水−アセトン（３Ｍ）４１＋７中過マンガン酸力ｌ７２
００１１ｊｐの溶液を、水−アセトン（１：１）６ｄ中
化合物Ｉｆ ２００ｉｙの攪拌下溶液に倉温で１時間以
内に滴下して加えた。次いで固形亜硫酸ナトリウム０．
２９を添加して、反応混合物を１５分間攪拌した。次込
でこれをｒ過後、ｆ液を減圧下に濃縮した。アセトン除
去後未反応出発物質化合物ｎ４０９が析出した。水性ｒ
液を塩酸で酸性化した。得られた白色沈殿を集めると、
化合物１１２０■であった。これは消費した化合物■の
量を基準として約７０１ＤＣ相当した。
ａ） ： ２４３ （Ｍ”）、 １５４．１４８．
１３５．１２０． ７７．５１゜ 実施例２ 水−アセトン（３Ｍ）４１＋７中過マンガン酸力ｌ７２
００１１ｊｐの溶液を、水−アセトン（１：１）６ｄ中
化合物Ｉｆ ２００ｉｙの攪拌下溶液に倉温で１時間以
内に滴下して加えた。次いで固形亜硫酸ナトリウム０．
２９を添加して、反応混合物を１５分間攪拌した。次込
でこれをｒ過後、ｆ液を減圧下に濃縮した。アセトン除
去後未反応出発物質化合物ｎ４０９が析出した。水性ｒ
液を塩酸で酸性化した。得られた白色沈殿を集めると、
化合物１１２０■であった。これは消費した化合物■の
量を基準として約７０１ＤＣ相当した。
代理人 浅 村 皓
外４名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）式 で表わされるＮ−（２−（３、、４−メチレンジオキシ
フェニル）エチルコピロール−２−アルデヒド。 ドをＮ−で処理した後、式 で表わされる（２−（５，４−メチレンジオキシフェニ
ル）エチル〕ｐ１−トルエンスルホネートと反応させる
ことを特徴とするｍ−（２−（５，４−メチレンジオキ
シフェニル）エチルコピロール−２−アルデヒドの製造
方法。 （３） Ｍ−（２−（５，４−メチレンジオキシフェ
ニルエチル〕ビロール−２−アルデヒドヲ過マンガン酸
塩溶液で酸化することを特徴とする、式で表わされるＭ
−Ｃ２−（５，４−メチレンジオキシフェニル）エチル
〕ビロールー２−カルざン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15723781A JPS5859981A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | セハロタキシン合成用中間体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15723781A JPS5859981A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | セハロタキシン合成用中間体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5859981A true JPS5859981A (ja) | 1983-04-09 |
Family
ID=15645239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15723781A Pending JPS5859981A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | セハロタキシン合成用中間体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5859981A (ja) |
-
1981
- 1981-10-02 JP JP15723781A patent/JPS5859981A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3133332B2 (ja) | ３―アミノ―２―クロロ―４―アルキルピリジン類の新規製造方法 | |
| CZ814488A3 (en) | Process for preparing derivatives of cyclosporin | |
| JPH02225484A (ja) | Ｌ−リボース誘導体 | |
| JPS5859981A (ja) | セハロタキシン合成用中間体およびその製造方法 | |
| JPS62201842A (ja) | ３−ヒドロキシシクロペント−４−エン−１−オン類の製造法 | |
| KR0131051B1 (ko) | 피리딘 유도체의 제조방법 | |
| JPH08208591A (ja) | ２−アミノベンゼンスルホン酸誘導体ならびに２−アミノベンゼンスルホニルクロリド誘導体とその製造法およびその合成中間体としての使用 | |
| JP4316686B2 (ja) | シクロヘプトイミダゾール誘導体 | |
| JPH0262886A (ja) | 光学活性なフェロセニルホスフィンおよびその製法 | |
| JPH02311482A (ja) | β―ラクタマーゼ抑止剤の製法 | |
| JP4018816B2 (ja) | シクロヘプテノン誘導体及びその製造方法並びにそれを利用してシクロヘプトイミダゾール誘導体を製造する方法 | |
| JPS6081152A (ja) | ヘプタン酸誘導体の製造方法 | |
| JP3299322B2 (ja) | テトラメトキシメチルベンズアルデヒドの製造方法 | |
| JPS62167754A (ja) | シアノメチルチオ酢酸類化合物の製造方法 | |
| JPS6141907B2 (ja) | ||
| JPS6346057B2 (ja) | ||
| JPS6212741A (ja) | ２−ペルフルオロアルキルアクリル酸の製造方法 | |
| JPS6026395B2 (ja) | Ｎ−トリアルキルシリルメチル尿素の合成法 | |
| JP4366854B2 (ja) | １２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリル及びその製造法 | |
| JPH01313471A (ja) | Ｎ−スルフアモイルアミジン化合物の製造法 | |
| JPH01143873A (ja) | プテリジン誘導体 | |
| JPH01319496A (ja) | ウラシル誘導体 | |
| JPH093055A (ja) | クロマノン系化合物の製造方法 | |
| JPS61205243A (ja) | トレオ−α−置換β−ヒドロキシ酸アミドの製造方法 | |
| JPH04164080A (ja) | フラノン誘導体の製造方法 |