JPS5859951A - β−ケトアミド及びこれを含有する顔料調製物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なβ−ケトアミド、その塩及びこのβ−
ケトアミドを含有する顔料調製物に関する。

新規なβ−ケトアミドは次の一般式で表わされる。

この式中ＲはＣ８〜Ｃ２０−アルキル基又は０８〜Ｃ２
０−アルケニル基、Ｒ１は水素原子で、Ａは２価の芳香
族、芳香脂肪族、脂環族又は脂環族−芳香族の基である
か、あるいは は２価のピペラジン化合物の残基であって、ｎは１又は
２である。ｎが１の場合は、モノ−β−ケトアミドはＣ
ｌｏ　−Ｃ２゜−アルカン酸、Ｃ１〜Ｃ２０アルケンス
ルホン酸又はＣ１〜Ｃ２０−アルキルペンゾールスルホ
ン酸の塩として存在しうる。

化合物■及びその塩は、顔料好ましくは有機顔料と共に
結合剤溶液中に混合加工すると、優れた色彩性を有する
印刷インキ（又は捺染のり）及びワニス色料を与える。

濃色の印刷インキ及びワニス色料が得られ、これはきわ
めて良好な流動性を有し、そして高度の光沢を有する着
色を与える。このことは風乾ワニスにも焼付ワニスにも
適合する。

したがって本発明はさらに、微粒状の有機顔料（闇及び
式■のケトアミド及び／又はその塩の少な（とも１種を
含有する顔料調製物に関する。

式Ｉにおける基Ｒは、８〜１８個の炭素原子を、有する
もので、基Ｒ−ＣＨ２−Ｃｏ−はＣｌ０−　Ｃ２０−ア
ルカンもしくはアルケン酸を基体とする。

式ＩのケトアミドはＲとしてＣ３゜〜Ｃ１，−アルキル
もしくはアルケニル基を有するものであり、特に基Ｒ−
ＣＨ，−Ｃｏ−はラウリン酸、バルミチン酸、ステアリ
ン酸又ｋｕ−レイン酸から導かれるもので、すなわちＲ
はＣＩ（ｌＨ２１ｓ　Ｃｌ４Ｈ２９ｓ　Ｃ１６Ｈ３！又
はＣ１１５Ｈ３１である。２個のＲは同一でも異なって
もよい。

式！（ｎ＝１）のβ−ケトアミドの好ましい塩は％ＣＩ
２〜Ｃ２ｏ−アルカン／アルケン酸又はＣ６〜Ｃ２０−
アルキルペンゾールスルホン酸、例エババルミチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、４−ノニルペンゾールスル
ホン酸、４−ドデシルペンゾールスルホン酸又は４−ヘ
キサテシルヘンゾールスルホン酸の塩である。

基−Ａ−は対応するアミン １ Ａ−（ＮＨ）２ を基礎としている。ここでＲ１はＨで、−Ａ−は１）ペ
ンゾール、ナフタリン、ジフェニル、ジフェニルエーテ
ル、ジフェニルアミン又はジフェニルメタンから導かれ
た２価の芳香族基、２）キシリレン基のような２価の芳
香脂肪族基、３）シクロヘキサン、ビスシクロへキシル
メｐ７又はシクロヘキシル−フェニルメタンから導かれ
た２価の脂環族又は脂環族−芳香族の基、又は　　　Ｒ
１は Ａ　−（Ｎ　）２− ４）ピペラジン、モノ−Ｎ　７０２〜Ｃ３−アルキルピ
ペラジン又はビスー−（Ｎ、Ｎ’７　Ｃ２〜Ｃ８−アル
キル）−ピペラジンから導かれたピペラジン化合物の２
価の残基である。

−Ａ−（Ｒ’＝Ｈ）の個々の例は下記のものである。

Ｘ　＝　−Ｈ，−Ｃ１、−ＣＨ３又は−０ＣＨ３Ｙ＝−
Ｈｌ−０ＣＨ，又は−ＣＩ（（ＣＨ３）２Ｚ＝Ｈ又は−
〇）Ｔ　（ＣＨ３）２ ＣＨ３ＣＨ。

Ｔ＝−０−又は−冊一 られる。

式Ｉのβ−ケトアミドとしては、式中のＲ１がＨで、−
Ａｍが１，５−ナフチレン基、場合により３，３′−文
は２，２′−位で塩素原子、メチル基もしくはメトキシ
基により置換されたジフェニレン−４，４′、ジー（フ
ェニレン−４）−メタン、２．２−ビス−（フェニレン
−４′）−プロパン、ジーｒ３−メチルフェニレン−４
）−メタン、６−メチル−シクロヘキシレン−４−４３
’−７’チルフェニレン−４′）−メタン、ビス−（シ
クロヘキシレン−４）−メタン、ビス−（３−メチル−
シクロヘキシレン−４）−メタン、２，２−ビス−（シ
クロヘキシレン−４′）−プロパン又は４，４′−ジフ
ェニルエーテルの残基であるが、であるものが好ましい
。なぜならばこれらのケトアミドは、印刷インキ及びワ
ニス色料に特に優れた流動性を与え、そしてこの色料を
用いて得られる染色に特に高度の光沢を与えるからであ
る。

式１のケトアミドとして特に好ましいものは、−Ａ−及
びＡ　−（ＮＲつ−が前記の意味を有し、そしてＲが前
記の基であり、そしてｎが１の場合は、ＣＩｏ　””’
　Ｃ２Ｄ−アルカン酸、Ｃ７ｏ−Ｃ２ｏ−アルケン酸又
ハＣｓ〜Ｃ２０−フルキルペンゾールスルホン酸ニヨる
その塩である。

β−ケトアミド（１）は、既知方法によりアミン１ Ａ−（ＮＨ）、を対応する次式 のジケテンと、１：１ないし１：２モルの割合で反応さ
せることにより製造される。最初の場合はｎ　＝　１の
１が得られる。

反応に必要なアミン（ＩＩ）は既知であり、式■のジケ
テンも同様である。ジケテン（釦の製造法は西ドイツ特
許出願公開２９２７１１８号明細書に記載されている。

反応は不活性有機液体、例えばペンゾール系炭化水素、
脂肪族もしくは脂環族の炭化水素の存在下に、あるいは
アミンの溶融物の中で行われる。反応は一般に５０〜２
００℃好ましくは８０〜１２０℃の温度で行われる。反
応後に、有機液体は場合により除去される。化合物■の
製造の詳細は実施例に示される。

顔料調製物は、顔料（ａ）に対し普通はＩを２〜２０重
量％含有する。好ましくは（ａ）に対し■を５〜１５重
量％使用する。

式■においてＲ１がＨで、−人−が１，５−ナフチレン
基、場合により３，３′−位又は２，２′−位で塩素原
子、メチル基又はメトキシ基により置換されたジフェニ
レン−４，４′基、ジー（フェニレン−４）−メタン基
、２．２−ビス−（フェニレン−４′）−プロパン基、
ジー（６−メチルフェニレン−４）−メタン基、３−メ
チル−シクロヘキシレアー４−（３’−メチルフェニレ
ン−４′）−メタン基、ビス−（シクロヘキシレノ−４
）−メタン基、ビス−（３−メチルシクロヘキシレン−
４）−メタン基、２，２−ビス−（シクロヘキシレン−
４′）−フロノ（ン基又ハ４．４’−ジフェニルエーテ
ル基であるか、あるいは Ａ−（Ｎ）２−　が−〇−１−Ｎ”Ｎ　−（ＣＨ，）　
、ｎ−又＆家１ ＼−ノ −Ｎ −（ＣＨ２）ｍ−Ｎ　　Ｎ−（ｃＨ４）、１］−（ｍは
２又は３）であ−１ す°、そしてＲがＣＩｏ　−Ｃ、、−アルキル基又はＣ
８゜〜Ｃ１，−アルケニル基であるケトアミド（１）を
含有鳴る調製物が優れている。

特に好ましいものは、−Ａｍ又はＡ（ＮＲ”）２−カー
前記の意味を有し、そしてＲ−ＣＨ，−Ｃｏ−がラウリ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はオレイン酸の残
基である、式Ｉのβ−ケトアミド°を含有する調製物で
ある。

調製物は、微粒状顔料（ａ）を粉末状の■（例えば粉砕
により又は混合器中で製造されたもの）と混合すること
により製造できる。調製物をマ、粗顔料を１の存在下で
形態調整することにより、あるいは顔料とＩを印刷イン
キ又しマフェス色料に適する結合剤又は結合剤溶液中で
一緒に摩砕することによっても製造できる。いずれの場
合にも同じ効果が達せられる。

有機顔料としては、アントラキノン又はそれから誘導さ
れた縮合環系、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカ
ルボン酸、キノフタロン、ジオキサジ ヘン、キナクリドン又はフタロシア二ノから誘導源、れ
たものが用いられる。個々の例は下記のものである。フ
ラバントロン、インダントロン及びその塩素化生成物、
ビラントロン、ジクロルビラントロン、モツプロム−及
びジブロム−ジクロルビラントロン、テトラブロムビラ
ントロン、ペリレン−６，４，９，１０−テトラカルホ
ン酸ジイミド（イミド基は非置換でもよ（，０１〜Ｃ５
−アルキル基又はフェニル系基もしくは複素環状基によ
り置換されていてもよい）、アントラピリミジンカルボ
ン酸アミド、ビオラントロン、インビオラントロン、・
ジオキサジン顔料、銅フタロシアニン、ポリクロル銅フ
タロシアニン及びポリブロムクロル銅フタロシアニン（
Ｂｒｉ子は１４個以下）。

顔料調製物は（ａ）及び（１）のほかに、場合により顔
料調製物に普通の他の材料（Ｃ）、例えば湿潤剤、除塵
剤等を含有しうる。この剤の量はなるべ（少ない方がよ
いので、調製物（ａ　＋　［）に対し５重量％を越える
べきでない。（Ｃ）の含量は（ａ＋Ｉ）に対し好ましく
は１重量％以下、特に０゜１重量％以下である。

下記の実施例及び応用例中の部及び％は重量に関する。

アミン価は氷酢酸中の試料を過塩素酸を用いて滴定する
ことにより測定された。

実施例１ 攪拌器、還流冷却器及び温度計を備えた三つロフラスコ
中で、ビスデシルジケテン９１０部（平均分子量４２１
、含量９２．５％、１００％として８４２部＝２モル）
及び１，５−ジアミノナ へフタリン（９８％）１６１部（１モル）を、ドルオー
ル１５００部に窒素中５０℃で溶解する。

加熱すると６０〜７０℃で反応が起こり、温度は９０℃
に上昇する。溶液をさらに６時間沸騰温度に保ったのち
、ドルオールを減圧下で留去のビス−β−ケトアミドが
溶融状で９１９部（理論値の９１％）得られる。融点１
２４〜１２６℃、アミン価０（氷酢酸中で過塩素酸を用
いて滴定）。ＩＲスペクトルにおいては、もはや１８７
０Ｃ１ｎ−”のジケテンバンドを示さない。

元素分析：　Ｃ５８Ｈ９Ｃ５８Ｈ９（８８６）ＣＨＮ 計算値（％）　　７８．５６＝　　１１．０６　３．１
６実測値（％）　　７６．９０　１０．７０　３．１０
実施例２ 実施例１と同様に操作し、ただしビスーＣＩ６−アルキ
ルジケテン１０９０’部（平均分子量５４２、含量９９
．４％、１００％として１０８４０８４部＝２を使用す
る。溶解時に発熱反応が起こる。混合物をＩＲスイクト
ル中の１８７０ｃｒｎ−１のジケテンバンドが消失する
まで９０℃に保持する。式■のビス−β−ケトアミド（
Ｒ”　Ｃｌ６Ｈ３３）が１２１１部（理論値の９８％）
得られる。アミン価０、融点９５〜１２５℃。

元素分析：Ｃ８□Ｈ１４６Ｎ２０．　（１２２４）ＣＨ
Ｎ 計算値（％）　　８０．４６　１２．０２、２．２９実
測値（％’）　　７９．６０　１２．６０２．１実施例
６ 実施例２と同様に操作し、ただしビス−Ｃ１６−アルキ
ルジケテン５４５部（平均分子量５４２、含量９９４％
、１００％として５４２部＝１モル）及びドルオール７
５０部を使用する。

次式 ％式％ のモノ−β−ケトアミドが７０７部（理論値の９９．５
％）得られる。融点９６℃、アミン価１゜１４９ｍモル
／Ｉ。

実施例４ ４．４′−ジアミノ−３，６′−ジメチルジフェニル（
８２％）２５８部（１モル）をドルオール５００部に溶
解し、存在する水を共沸蒸留により糸外除去する（４４
部）。この溶液に８０°Ｃで、ドルオール１５００部中
のビスー〇ｔａ−アルキルジケテン１０９０部（平均分
子量５４２、含量９９，４％、１００％として約１０８
４一部＝２モル）の４５℃に加温した溶液を添加する。

温度は８８℃に上昇する。９０℃で６時間後に、試料の
ＩＲスペクトルには１８７０Ｃｒｎ−’のジケテンバン
ドが消失する。ドルオールは減圧で留去される。次式 ％式％ のビス−β−ケトアミドが凝固した溶融物状で１２８５
部（理論値の９８％）得られる。乾燥物含量９８．６％
、融点８２℃、アミン価０゜元素分析：　Ｃ８６Ｈ１６
２Ｎ２０４　（１２７８）ＣＨＮ 計算値（％）　　８０．８１　１１．９９　２．１９実
測値（％）　　８０．２０　１１．７０　２．１０実施
例５ 実施例４と同様に操作し、ただしドルオール１８００部
中のビスーｅｔａ−アルケニルジケテン１１６０部（千
゛均分子量５７０、含量９８．６％、１００％として約
１１４１部＝２モル）を使用する。反応は９０℃で８時
間後に終了する。

式ＩＶ’　（Ｒ＝Ｃ１６Ｈａｌ　）のビス−β−ケトア
ミドが１３６０部（理論値の９８．４％）得られる。乾
燥物含量９８．８％、融点４７〜４９℃。

元素分析：　（４＠Ｈ１４８Ｎ２０４（１２７０’）Ｃ
Ｈ、Ｎ 計算値（％）７９．８０　１０．８０　２．１０実測値
（％）　　８１．３３　１１．．１　２．２１実施例６ 攪拌器、還流冷却器及び温度計を備えた攪拌式容器中で
、窒素雰囲気下に４，４′−ジアミノジシクロヘキシル
メタン２１　ｏ　部（’モル）を６０°Ｃで溶融する。

これに溶融状のビス−〇、。−アルキルジケテン１０９
０部（平均分子量５４２、含量９９４％、１００％とし
て約１０８４部＝２モル）を１．５時間以内に滴加する
と、温度が１００℃に上昇する。この溶融物を１００℃
で６０分間攪拌すると、試料についてジケテンバンド（
１８７０ｃｍ−’　）は検出されなくなる。次式 ％式％ のビス−β−ケトアミドが１２８６部（理論値の９９５
％）得られる。乾燥物含量９９６％、融点７９〜８１℃
、アミン価０゜ 元素分析：Ｃ□ＨＩ６２Ｎ２０４　（１２７６）ＣＨＮ 計算値（％）　　８０．００　　１２．８０　　２．２
０実測値（％）　　７９．２０　　１２．３０　２．０
０実施例７ 実施例６と同様に操作し、ただし実施例２のジケテン５
４５部（１モル）を使用する。次式のモノ−β−ケトア
ミドが７４８部（理論値の９９％）得られる。乾燥物含
量９９１％、融点９２〜９４℃、アミン価１．５３６ｍ
モル／９゜実施例８ 攪拌器、還流冷却器及び温度計を備えた攪拌式台器内で
、ドルオール１０００部中の無水ピペラジｙ　８６　部
（’モル）を６０℃に加熱する０これに実施例２で使用
したジケテン１０９０部（２モル）を少量ずつ添加し、
反応混合物を１００〜１２０℃で１４時間攪拌すると、
ジケテンはもはや検出されなくなる。ドルオールは減圧
下に留去される。次式 ％式％ のビス−β−ケトアミドが１１７２部得られる。

乾燥物含量９９６％、融点４４〜４５℃、アミン価０．
１９９７部モル／ｇ。

実施例９ 実施例８と同様に操作し、ただし実施例２のジケテン５
４５部（１モル）を使用する。次式％式％ のモノ−β−ケトアミドが６３７部得られる。

乾燥物含量９８．１％、融点５４〜５６℃、アミン価０
．９９１　ｍモル／ｆ１０ 実施例１０ 実施例８と同様に操作し、ただしＮ−（２−アミノエチ
ル）−ピペラジン１２９　部（１モル）を実施例２のジ
ケテン５４５部（１モル）と共に使用する。次式 のモノ−β−ケトアミドが６７５部得られる。

乾燥物含量９８．８％、融点６３〜６６℃、アミン価５
．５５５　ｍモル７ｇ。

実施例１１ 攪拌器、還流冷却器及び温度計を備えた攪拌式容器中で
、１，２−ジアミノシクロヘキサン１６６部（１モル）
を６０℃に加熱し、これに実施例２のジケテン１０９０
部（２モル）を１５分間に添加する。その際温度は９２
℃に上昇する。溶融物を１３０℃で２時間攪拌すると、
もはやジケテンは検出されなくなる。次式のビス−β−
ケトアミドが１２６９２６９部得。

融点８７〜８９℃、アミン価０．１４６７部１モル／ｇ
。

実施例１２ 実施例１１と同様に操作し、ただし１．トキシリレンジ
アミン１３６部（１モル）及び実施例２のジケテン５４
５部（１モル）を使用する。

反応時間は１６０℃で４時間である。次式％式％ のモノ−β−ケトアミドが６７７部得られる。

乾燥物含量９９４％、融点８５〜８７℃、アミン価０−
５　”　モル／　９　。

実施例２のジケテンを１０９０部（２モル）使用すると
（反応時間は１５０’Ｃで８時間）、対応するビス−β
−ケトアミドが得られる。

実施例１６ 実施例６により得られたモノ−β−ケトアミド４６５部
を、窒素雰囲気下でステアリン酸１４２部と共に溶融し
、’１１０’Ｃで１時間攪拌すると、次式 のステアレートが５７５部得られる。乾燥物含量９８．
８％、融点５７℃。

実施例１４ 実施例７により得られたモノ−β−ケトアミド３７４部
（０，５モル）を、窒素雰囲気下でドデシルペンゾール
スルホン酸１６ｓ部（０，５モル）と共に溶融し、１０
０℃で１時間攪拌すると、次式 のスルホネートが５４９部得られる。乾燥物含量９７．
２％、融点８７℃。

実施例１５ 攪拌器、還流冷却器及び温度計を備えた攪拌式容器中で
、ドルオール７００部中の実施例２のジケテン５４５部
（１モル）及び４，４′−ジアミノジフェニルメタン９
９部（０，５モル）ヲ、ジケテンが検出されなくなるま
で７０’Ｃに加熱する（５時間）。ドルオールは減圧下
に留去される（７０〜９０℃）。次式 ＯＲ Ｒ＝Ｃ，６Ｈ３３ のビス−β−ケトアミドが６３０部得６れる。

乾燥物含量？９１％、アミン価０゜ 応用例１ ａ）有色ワニス：実施例３により得られたモノ−β−ケ
トアミド０，５部をキジロール５０部に熱時溶解し、微
粒状の凝集した銅フタロシアニン０．５　部（粗製銅フ
タロシアニン結晶をボールミル中で粉砕助剤の不在にお
いて２５時間粉砕することにより得られ、粉砕物は０．
１μｍ又はそれ以下の一次粒子から構成された大きさ１
０〜２００μｍの凝集物から成る）を添加した。懸濁液
を歯付円板攪拌器（分散器）を用いて毎分１２０００回
転で１０分間攪拌した。次いでアルキド／メラミン樹脂
フェス７９部（ブタノール／キジロール中の６５％溶液
）を添加し、再度同じ分散器により１０分間攪拌した。

ｂｌ　）色濃度を測定するため、ａ）により得られた有
色フェス１．１部を白色ワニス５部（ルチル型二酸化チ
タン２０％）と共に均一に混和し、得られた白色希釈物
を１５０μｍのらせん形ドクターブレードを用いて対比
ブリキ板上に塗布した。この着色を排気したのち、１３
０’Ｃで３０分間焼付けた。

この着色の色濃度について″％ＦＩＡＦプログラム（ガ
ル著ファルペ・ラント・ラック７５巻１９６９年８５４
〜８６２頁）によりスペクトル光度を測定した。着色比
（ＡＶ）　３４．３６が見出された。

ｂ２）比較のため、同一の微粒の凝集した銅フタロシア
ニンを、モノ−β−ケトアミドを添加しなｙ・で同一の
ワニスに混合加工すると、　ＡＶが２０．５の白色希釈
着色が得られた。

ｂ３）可能な最高色濃度（−最終一着色力）は、ａ）に
より得られた有色ワニスをさらに歯付き円板攪拌器を用
いて毎分１２０００回転で２０分間攪拌し、次いでパー
ルミルにより２０分間分散させたときに得られた。ｂｌ
）により製造された白色希釈着色は６′１８のＡＶを有
する。すなわちモノ−β−ケトアミドの存在での分散は
、分散器中の２０分後にすでにほとんど最終の着色力を
与える。

実施例７．９及び１０のモノ−β−ケトアミドを使用す
る場合にも実際上同一の結果が得られた。実施例１．２
．４．６．８及び１５のビス−β−ケトアミドを使用す
る場合にも、同様な結果が得られた。

応用例２ ａ）有色ワニス：応用例１ａ）で使用した微粒の凝集し
た銅フタロシアニン５部を、キジロール１０部及びアル
キル／メラミン樹脂ワニス（ブタノール／キジロール中
の３８％溶液）７９部の中に実施例６で製造されたモノ
−β−ケトアミド０．５部を含む溶液に添加し、歯付き
円板攪拌器を用いて毎分１２０００回転で１０分間分散
させた。

ｂｌ）色濃度を応用例１ｂ１）と同様にして測定した。

ＡＶ＝３５．６゜ ｂ２）比較のため、ａ）と同一の銅フタロシアニンを使
用し、ただしモノ−β−ケトアミドの不在で分散させる
と、ＡＶが１６．８の白色希釈着色が得られた。

実施例７．９及び１０のモノ−β−ケトアミドを使用す
るときも同じ結果が得られた。実施例１．２．４．５．
６．８及び１５のビス−β−ケトアミドを使用するとき
も類似の結果が得られた。

応用例６ ａ）印刷インキ：顔料形（印刷インキ用）のβ−銅フタ
ロシアニン１２部及び実施例１のビス−β−ケトアミド
１．２部を、ドルオール中の変性コロホニウム樹脂（ラ
イヒホールドーアルベルト・ヘミー社のアルペルトール
ＫＰ６７０）の６５％溶液１６８部の中で、振動ミル（
レッド・デービル）によりポリエチレン容器中の鋼球（
２〜３　ｍ＊φ）３００部を用（・て磨砕した。５分後
に試料（１）を取り出し、さらに２５分間振動した。１
時間冷却したのち鋼球をふる（・上で分離した。

印刷インキの流出時間（４ｉ＋ｉ＋のノズルを有するＤ
ＩＮフラスコ使用）は２４秒であった。

ｂ）比較のため、ａ）と同一の顔料を使用し、ただしビ
ス−β−ケトアミドの不在で印刷インキに加工した。４
　ｍｔｎのノズルを有するＤＩＮフラスコによる流出時
間は４６，３秒であった。

ｃｌ）ドクターナイフによりａ）及びｂ）で得られた印
刷インキ及び試料１を用（・て、）；−チメント紙、装
飾紙及びアセテートフィルム上の隠ぺい紙を製造した。

ｃ２）隠ぺいの評価： ｃ２．１）色濃度は光度計により測定した。、ｃ２．２
）分散強度：印刷インキと試料１（分散時間３０分又は
５分）の色濃度 を比較して次式により分散強度ＤＨ を算出した。

ｃ２Ｊ）アセテートフィルム及び装飾紙上の隠ぺいにつ
いては、ガードナー 社の光沢測定装置を用いて光沢を ４５°の角度で標準黒色ガラス板と 比較して測定した。

ｃ２．１　）〜ｃ２，５）により得られた測定結果を下
記表にまとめて示す。

印刷インキａ）　　　　１１０　　　　０　　　　２４
比較例ｂ２）　　　　　１００　　　１８　　　４６．
３光　　　沢　（％） Ｉｂ）　　　　アセテートフィルム、装飾紙印刷インキ
ａ）　　　８８　　　　　９３　　　４６　　　　　ｓ
ａ比較例ｂ２）　　　４１　　　　８０　　５０　　　
３６実施例２ないし１０のβ−ケトアミドを使用する場
合も、実際上同一の結果が得られた。

応用例４ ａ）応用例３ａ）と同様に操作し、ただし応用例１ａ）
で使用した微粒の凝集した銅フタロシアニンを使用した
。

ｂ）比較として、同一の銅フタロシアニンからビス−β
−ケトアミドの不在で製造を行った。

Ｃ）着色を応用例３Ｃと同様に行って評価した。

その結果を下記表にまとめて示す。

印刷インキａ）　　１０８　　１１　　５６　　８７　
９２　　４５　４６実施例２．４．５．６．７又は８の
ビス−β−ケトアミド又は実施例３．７．９．１０．１
６又は１４のモノ−β−ケトアミドを使用する場合も同
様な結果が得られた。

応用例５ ａ）応用例１ａ）の銅フタロシアニフフ部及げ実施例１
５のビス−β−ケトアミド０．７部を、鉱油５．２部中
のアルキド樹脂５７．８部の混合物に攪拌混合し、歯付
き円板攪拌器を用いて９５℃及び毎分１２０００、回転
で５分間予備分散させた。次いで鋼球（φ：５．．）２
００部を添加して５分間分散させた。試料（１）を取り
出し、さらに１５分間分散させた。試料（２）を取り出
したのち、さらに２００分間分散せた。

ｂ）比較のため、ａ）と同様にして、ただしビス−β−
ケトアミドの不在で加工した。

Ｃ）色濃度を測定するため、試料を白色ペーストと混合
し、得られた着色についてＡＶを測定した。その結果を
次表に示す。

分散時間によるＡＶ 印刷インキａ）　　２９．２５　　　！１５．３５　　
　　！１５．８８比較例ｂ）　　　　２０．１５　　３
１．５７　　　５５．７０この結果から、ビス−β−ケ
トアミドの添加によって、顔料の分散性及び色濃度発色
性が改善されることが明らかである。

実施例１ないし１０，１５又は１４のβ−ケトアミドを
使用する場合も、同様な結果が得られる。

応用例６ ａ）β−銅一フタロシアニン（顔料形、印刷インキ用）
８部及び実施例１５により得られたビス−β−ケトアミ
ド０．５部を、酢酸エステル６２．５部及びエタノール
１５．５部中のニトロセルロース１７．５部の混合物に
添加し、振動ミル（レッドデービル）により鋼球を添加
して１０分間磨砕した。試料を取り出したのち、さらに
５０分間分散させた。１時間冷却したのち、鋼球を除去
し、得られた印刷インキを室温で一夜放置した。

ｂ）比較“のためａ）と同様にして、ただしビス−β−
ケトアミドを添加しないで加工した。

Ｃ）両方の印刷インキについて、４ｍｍのノズルを有す
るＤＩＮフラスコにより流出時間を測定した。その結果
を次表に示す。

印刷インキａ）　　　　２２．１秒 比較例　ｂ）　　　５０．５秒 この結果から、β−ケトアミドの添加によって、流動性
が著しく改善されることが明らかである。

実施例１ないし１０，１３又は１４のケトアミドを使用
する場合も、同様な結果が得られた。

応用例７ ａ）有色ワニス：実施例１３により得られたモノ−β−
ケトアミドの塩０．５部をキジロール５０部に温時溶解
し、微粒の凝集した銅フタロシアニン５部（粗製銅フタ
ロシアニン全ホールミル中で粉砕助剤の不在で２５時間
粉砕して得られたもの、これは０．１μｍ以下の一次粒
子から構成された１ｏ〜２００μｍの太き、さの凝集物
である）を添加した。この懸濁液を歯付き円板攪拌器（
分散器）を用いて毎分１２００σ回転で１０分間攪拌し
た。次いでアルキド／メラミン樹脂ワニス（ブタノール
／キジロール中の６５％溶液）７９部を添加し、さらに
分散器により１０分間攪拌した。

ｂｌ）色濃度を応用例１ｂ１）と同様にして測定すると
、　ＡＶは５５．９２であった。

ｂ２）比較のため、同じ微粒の凝集した銅フタロシアニ
ンを、モノ−β−ケトアミドの不在で同じフェノに混合
加工すると、ＡＶが２０．５の白色希釈着色が得られた
。

ｂ５）ａ）により得られた有色ワニスを、さらに歯付き
円板攪拌器を用いて毎分１２０００回転で２０分間分散
させると、最大の可能な色濃度（最終色濃度）が得られ
た。ｂｌ）ににより製造された白色希釈着色は５７．８
のＡＶを有し、したがってモノ−β−ケトアミドの存在
で分散器中で２０分間分散させると、すでに最終に近い
色濃度を与えることが知られた。

実施例１４のモノ−β−ケトアミドのドデシルペンゾー
ルスルホネートを使用する場合も、実際上同一の結果が
得られた。

応用例８ ａ）書籍／オフセット用ワニス９５部に、実施例４のビ
ス−β−ケトアミド０．５部及び微粒の凝集した銅フタ
ロシアニン５部を添加し、歯付き円板攪拌器を用いて毎
分１２０００回転及び５０℃でまず１０分間攪拌した。

試料（１）を取り出したのち、さらに１２０００回転で
１０分間攪拌した。２回目の試料（２）を取り出したの
ち、再度１２０００回転で１０分間攪拌した（試料３）
。

ｂｌ）標準白色ペーストと混合して、応用例１１・１）
と同様に色濃度測定を行い、白色希釈を光度計により評
価した。下記のＡＶ値が得られた。

試料１　　試料２　　試料３ （１０分）　　（２０分）（６０分） ＡＶ　　　６．７９　　　６．９９　　７．７７ｂ２）
比較のため、同じ微粒の凝集した銅フタロシアニンを、
同様にして同じフェノに混合して磨砕し、これから白色
希釈を製造した。その結果を次表に示す。

比較試料１　　　試料２　　　試料６ （１０分）　　（２０分）　　（６０分）ＡＶ　　　　
４．７５　　　６．３４　　　　６．５７これによって
ビス−β−ケトアミドが分散性を明らか−に改善し、そ
して明らかに優れた最終色濃度を与えることが知られた
。

実施例１６ 実施例１と同様に操作し、ただし４，４′−ジアミノジ
フェニルエーテル（９８％）　２１４　部（１モル）及
びビス−Ｃ１１５−アルキルジケテン（平均分子量５４
２、含量９９４％、１００％として５４２部＝１モル）
をドルオール６００部中で使用する。次式 ％式％ のモノケトアミドが溶融状で７９５部（理論値の９８．
５％）得られる。融点８７℃、アミン価：計算値１．６
６ｍモル／ｇ、実測値１．０８４７７２モル／ｇ（氷酢
酸中で過塩素酸を用いて滴定）、乾燥含量９６．１％。

得られたモノケトアミドを応用例２により使用すると、
高い色濃度を有する白色希釈が得られる。

このケトアミドの存在下に、きわめて良好な流動性及び
高い色濃度を有し色沢の良好な着色を与える印刷インキ
が得られる。

実施例１７ 実施例１と同様に操作し、ただし４，４′−ジアミノジ
フェニルエーテル（９８％）２１４部（１モル）及び実
施例１５のジケテン１０９０部（２モル）をドルオール
８００部中で使用する。

次式 ％式％ のビスケトアミドが溶融状で１３６６部（理論値の９９
．６％）得られる。融点８８℃、アミン価：０（氷酢酸
中で過塩素酸を用いて滴定）、乾燥含量９４．６％。

このケトアミドの存在下に、粘度が低くそして高い色濃
度を有する印刷インキが応用例乙により製造される。こ
の色料を用いて高い光沢を有する印刷が得られる。

第１頁の続き ０発　明　者　フォルカー・ラートケ ドイツ連邦共和国６７３３ハスロッ ホ・バルバロツサシュトラーセ ０発　明　者　ラインハルト・サポックアメリカ合衆国
４９４２３ミシガン 州ホランド・サンセット・ブラ フ・ドライブ２４４６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、−′般式 （式中Ｒは０８〜Ｃ２０−アルキル基又は０８〜０２Ｇ
   　’アルケニル基　Ｒ１は水素原子で−Ａ−は２価の芳
   香族、芳香脂肪族、脂環族もしくは脂環−芳香族の基で
   あるか、あるいは ＲＩ　　　Ｒ１ −Ｎ−Ａ−Ｎ− は２価のピペラジン残基であり、そしてｎは１又は２で
   ある）で表わされるβ−ケトアミド及びｎが１の場合は
   、Ｃ＋ｏ＝０２ｏ−アルカン酸、ｃ１σ〜Ｃ２ｏ−アル
   ケンＬＣ，。〜Ｃ２０−アルカンスルホン酸、Ｃ＋ｏ”
   Ｃｚｏ　　７−ルケンスルホン酸又はｃ１〜Ｃ２０−ア
   ルキルペンゾールスルホン酸ニよルソの塩。 ２、Ｒ１がＨで、−Ａｍがナフタリン、ペンゾール、ジ
   フェニル、ジフ二ｒメタン、ジフェニルエーテル、ジフ
   ェニルアミン、キジロール、シクロヘキサン、ジシクロ
   ヘキシルメタン又はシクロヘキシル−フェニルメタンか
   ら誘導された２価の残基であるが、あるいは ＲＩ　　　Ｒ１ −Ｎ−Ａ−Ｎ− がピペラジン、モノ−Ｎ−Ｃ２〜ｃ３−アルキルピペラ
   ジン又はビスーＮ、Ｎ’−Ｃ２〜Ｃ３−アルキルピペラ
   ジンから誘導さ、れたものであることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項に記載の化合物。 ６、Ｒ１がＨで、−人−が１，５−ナフチレン基、　３
   ．３’−位もしくは２，２′−位で塩素原子、メチル基
   もしくはメトキシ基により置換されていてもよいジフェ
   ニレン−４，４′残基、シー（フェニレン−４）−メタ
   ン残基、　２．２−ビス−（フェニレン−４′）−プロ
   パン残基、ジー（６−メチルフェニレン−４）−メタン
   残基、６−メチル−シクロヘキシレン−４−（３’−メ
   チルフェニレン−残 ４′）−メタン。基、ビス−（シクロヘキシレン−４）
   −メタン残基、ビス−（６−メチルシクロヘキシレン−
   ４）−メタン残基、２．２−ヒス−（シクロヘキシレン
   −４′）−ブロノ（ン残基、４．４’−ジフェニレンエ
   ーテル残基又は次式 の残基であり、そしてｍが２又は３であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ４、　　ＲがＣｌｏ−Ｃ，６−アルキル基又はＣｌ０−
   Ｃｌ６−アルケニル基であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の化合物。 ５、　　ＲがＣｌ０Ｈ２１−１Ｃ’１４Ｈ２９−１ＣＩ
   ６Ｈ３３−アルキル基又はｃ、６　Ｒ３１−アルケニル
   基であることを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし
   第３項のいずれかに記載の化合物。 ６、微粒状顔料（ａ）と、特許請求の範囲第１項ないし
   第５項のいずれかに記載のβ−ケトアミドの少なくとも
   １種（ｂ）を含有する顔料調製物。 ７、　　（ａ）に対しくｂ）を２〜２０重量％含有する
   、特許請求の範囲第６項に記載の顔料調製物。 ８、特許請求の範囲第６項又は第７項に記載の顔料調製
   物を印刷インキ又はワニス色料の製造に使用する方法。