JPS585927B2 - ポリエステル−イミドの溶液 - Google Patents
ポリエステル−イミドの溶液Info
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- JPS585927B2 JPS585927B2 JP52133665A JP13366577A JPS585927B2 JP S585927 B2 JPS585927 B2 JP S585927B2 JP 52133665 A JP52133665 A JP 52133665A JP 13366577 A JP13366577 A JP 13366577A JP S585927 B2 JPS585927 B2 JP S585927B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/16—Polyester-imides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/303—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups H01B3/38 or H01B3/302
- H01B3/306—Polyimides or polyesterimides
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Description
【発明の詳細な説明】
ポリマーが大量のフェノール、クレゾールまたはクレゾ
ール酸のようなフェノール型の溶媒が占める溶媒に溶解
し得るポリエステルワイヤーエナメルおよびポリエステ
ルイミドワイヤーエナメルの製造は公知である。
ール酸のようなフェノール型の溶媒が占める溶媒に溶解
し得るポリエステルワイヤーエナメルおよびポリエステ
ルイミドワイヤーエナメルの製造は公知である。
このことは、米国特許第3,853,817号、同3,
852,246号、同3,426,098号、同3,5
62,219号、同3,668,175号、同3,69
7,471号、同同3,793,250号、同3,83
9,264号および同3,929,714号のそれぞれ
の発明から明らかである。
852,246号、同3,426,098号、同3,5
62,219号、同3,668,175号、同3,69
7,471号、同同3,793,250号、同3,83
9,264号および同3,929,714号のそれぞれ
の発明から明らかである。
フェノール性溶媒の使用は、比較的高い毒性、不快な臭
気およびエナメルをワイヤーに適用した後にそれを回収
する際に当然起る問題などがあるため不利である。
気およびエナメルをワイヤーに適用した後にそれを回収
する際に当然起る問題などがあるため不利である。
米国特許第3,853,817号および同3,426,
098号の両発明では、溶媒としてN−メチルピロリド
ンの使用が述べられている。
098号の両発明では、溶媒としてN−メチルピロリド
ンの使用が述べられている。
この溶媒も、その有害な臭気のためなお不満足なもので
ある。
ある。
特開昭50−150,737号公報においては、ポリエ
ステルを調製し、つぎにそれをジエチレングリコールお
よびトリエチレングリコールのモノアルキルエーテルに
溶解させワイヤーエナメルをつくる方法が提案されてい
る。
ステルを調製し、つぎにそれをジエチレングリコールお
よびトリエチレングリコールのモノアルキルエーテルに
溶解させワイヤーエナメルをつくる方法が提案されてい
る。
同様に、特開昭51−16342号公報において、ポリ
エステルを調製し、つぎに、それをモノ、ジまたはトリ
エチレングリコール若しくはモノ、ジまたはトリプロピ
レングリコールのモノアルキルエーテルに溶解する方法
が提案されている。
エステルを調製し、つぎに、それをモノ、ジまたはトリ
エチレングリコール若しくはモノ、ジまたはトリプロピ
レングリコールのモノアルキルエーテルに溶解する方法
が提案されている。
両公開公報では、ポリアルキレングリコールのモノアル
キルエーテルを、ポリエステルを形成するのに、または
製品をポリエステル−イミドから調製するのに反応させ
ることを試みていない。
キルエーテルを、ポリエステルを形成するのに、または
製品をポリエステル−イミドから調製するのに反応させ
ることを試みていない。
ポリアルキレングリコールのモノアルキルエーテルは一
価アルコールとして作用することができるので、ポリエ
ステルの形成前にそれを加えることは形成された生成物
の変性ということに帰着し、生成物に予期せぬ性能を付
与するものである。
価アルコールとして作用することができるので、ポリエ
ステルの形成前にそれを加えることは形成された生成物
の変性ということに帰着し、生成物に予期せぬ性能を付
与するものである。
ポリエステル−イミドは、ポリエステルと異なる性質を
有していることもまた公知である。
有していることもまた公知である。
前述の両公開公報で開示されているのと類似した手順で
低分子量のポリエステル−イミドをつくった場合 エーテル(メチルカルビトール)単独には易溶性ではな
いが、メチルカルビトールとN−メチルピロリドンの混
合物には可溶である。
低分子量のポリエステル−イミドをつくった場合 エーテル(メチルカルビトール)単独には易溶性ではな
いが、メチルカルビトールとN−メチルピロリドンの混
合物には可溶である。
また、ジエチレングリコールのモノエチルエーテルおよ
びジエチレングリコールのモノブチルエーテルは、ポリ
エステル−イミドに対しては溶媒となり得ないというポ
リエステルについての報告されている結果と異なった事
実が知見された。
びジエチレングリコールのモノブチルエーテルは、ポリ
エステル−イミドに対しては溶媒となり得ないというポ
リエステルについての報告されている結果と異なった事
実が知見された。
一般式
RO(CnH2nO)xH
(ただし、式中、Rは炭素原子数1〜6のアルキル基ま
たはフエニル基であり、nは2または3の整数であり、
Xは2または3の整数である。
たはフエニル基であり、nは2または3の整数であり、
Xは2または3の整数である。
)で示されるエーテル、エチレングリコールのモノフエ
ニルエーテルまたはそのようなモノエーテルの混合物の
いずれかをポリエステル−イミド調製中に反応成分とし
て用いるならば、メチルカルビトールのような非毒性溶
媒に可溶な新規なポリエステルーポリイミドを調製でき
ることを見出した上記一般式で示されるモノエーテルの
例としてはジエチレングリコールのモノメチルエーテル
、トリエチレングリコールのモノメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールのモノメチルエーテル、トリプロピ
レングリコールのモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールのモノエチルエーテル、トリエチレングリコール
のモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールのモノ
エチルエーテル、トリプロピレングリコールのモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールのモノイソプロビル
エーテル、トリエチレングリコールのモノイソプロビル
エーテル、ジプロピレングリコールのモノイソプロビル
エーテル、トリプロピレングリコールのモノイソプロビ
ルエーテル、ジエチレングリコールのモノプロビルエー
テル、ジエチレン のモノブチルエーテル、トリエチレングリコールのモノ
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールのモノブチル
エーテル、トリプロピレングリコールのモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールのモノヘキシルエーテル、
トリエチレングリコールのモノヘキシルエーテル、ジプ
ロピレングリコールのモノヘキシルエーテル、ジエチレ
ングリコールのモノフエニルエーテル、トリプロピレン
グリコールのモノフエニルエーテルなどを挙とができる
。
ニルエーテルまたはそのようなモノエーテルの混合物の
いずれかをポリエステル−イミド調製中に反応成分とし
て用いるならば、メチルカルビトールのような非毒性溶
媒に可溶な新規なポリエステルーポリイミドを調製でき
ることを見出した上記一般式で示されるモノエーテルの
例としてはジエチレングリコールのモノメチルエーテル
、トリエチレングリコールのモノメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールのモノメチルエーテル、トリプロピ
レングリコールのモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールのモノエチルエーテル、トリエチレングリコール
のモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールのモノ
エチルエーテル、トリプロピレングリコールのモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールのモノイソプロビル
エーテル、トリエチレングリコールのモノイソプロビル
エーテル、ジプロピレングリコールのモノイソプロビル
エーテル、トリプロピレングリコールのモノイソプロビ
ルエーテル、ジエチレングリコールのモノプロビルエー
テル、ジエチレン のモノブチルエーテル、トリエチレングリコールのモノ
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールのモノブチル
エーテル、トリプロピレングリコールのモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールのモノヘキシルエーテル、
トリエチレングリコールのモノヘキシルエーテル、ジプ
ロピレングリコールのモノヘキシルエーテル、ジエチレ
ングリコールのモノフエニルエーテル、トリプロピレン
グリコールのモノフエニルエーテルなどを挙とができる
。
そして、これらの化合物の中で、前記一般式のRが炭素
数1〜4のアルキル基である化合物が好ましく、特にメ
チル基またはエチル基である化合物がもつとも好ましい
。
数1〜4のアルキル基である化合物が好ましく、特にメ
チル基またはエチル基である化合物がもつとも好ましい
。
現在のところ、ジエチレングリコールのモノメチルエー
テルが好ましい化合物である。
テルが好ましい化合物である。
本発明は、つぎの幾つかのパラメータが示す点で新規な
ものである。
ものである。
(1)ポリエステル−イミドはOH対COOHの比が1
.25:1〜2:1、好ましくは1.8:1〜2:1の
比でつくられる。
.25:1〜2:1、好ましくは1.8:1〜2:1の
比でつくられる。
(2)ポリエステル基とイミド基は公知の範囲例えばポ
リエステル基95〜50%とイミド基5〜50%、好ま
しくは前者85〜65%と後者15〜35%の範囲内に
ある。
リエステル基95〜50%とイミド基5〜50%、好ま
しくは前者85〜65%と後者15〜35%の範囲内に
ある。
(3)ポリエステル−イミドは、全OH基の5〜40%
、さらには45%までもの量が前に示したタイプのグリ
コールモノエーテルとして存在せしめてつくられている
。
、さらには45%までもの量が前に示したタイプのグリ
コールモノエーテルとして存在せしめてつくられている
。
グリコールモノエーテルとしてのOH基の量は、上記の
とおりであるが、通常5〜30%、好ましくは5〜20
%、最も好ましくは5〜12%である。
とおりであるが、通常5〜30%、好ましくは5〜20
%、最も好ましくは5〜12%である。
(4)本発明の変性ポリエステル−イミドは、フェノー
ル類、例えばフェノール、クレゾール、クレゾール酸等
を含む広範囲な溶媒に可溶であり、また前に示したジエ
チレングリコールのモノアルキルまたはモノフエニルエ
ーテル若しくはトリエチレングリコールのモノアルキル
エーテルまたはモノフエニルエーテルを40〜100%
を含む溶媒に良く溶解し、ジエチレングリコニルのモノ
アルキルエーテルまたはモノフエニルエーテル50〜1
00%を含む溶媒に最も良く溶解する。
ル類、例えばフェノール、クレゾール、クレゾール酸等
を含む広範囲な溶媒に可溶であり、また前に示したジエ
チレングリコールのモノアルキルまたはモノフエニルエ
ーテル若しくはトリエチレングリコールのモノアルキル
エーテルまたはモノフエニルエーテルを40〜100%
を含む溶媒に良く溶解し、ジエチレングリコニルのモノ
アルキルエーテルまたはモノフエニルエーテル50〜1
00%を含む溶媒に最も良く溶解する。
共溶媒を用いる場合、N−メチルピロリドンまたはオク
タン、デカン、ドデカン等のような脂肪族炭化水素が使
用できるが、つぎに示すような芳香族炭化水素がより好
ましいものである。
タン、デカン、ドデカン等のような脂肪族炭化水素が使
用できるが、つぎに示すような芳香族炭化水素がより好
ましいものである。
すなわち、ベンゼン、トルエン、キシレン、315〜3
50°Fの範囲の温度で沸騰するモノアルキルベンゼン
(ソルベツソ100)テトラメチルベンゼンと360〜
400°Fの範囲で沸騰するジアルキルおよびトリアル
キルベンゼンとの混合物(ソルベツソ150)、ソルベ
ツソ150と重芳香族ナフサとを前者70%後者30%
の比率でブレンドしたもの(このブレンド物はソルベツ
ソN−150として知られている。
50°Fの範囲の温度で沸騰するモノアルキルベンゼン
(ソルベツソ100)テトラメチルベンゼンと360〜
400°Fの範囲で沸騰するジアルキルおよびトリアル
キルベンゼンとの混合物(ソルベツソ150)、ソルベ
ツソ150と重芳香族ナフサとを前者70%後者30%
の比率でブレンドしたもの(このブレンド物はソルベツ
ソN−150として知られている。
)などのような芳香族炭化水素がより好ましく使用され
る。
る。
ジエチレングリコールのモノアルキルエーテルまたはフ
エニルエーテル、トリエチレングリコールのモノアルキ
ルエーテルまたはフエニルエーテル、あるいはエチレン
グリコールのモノフエニルエーテルの100%を溶媒と
することができる。
エニルエーテル、トリエチレングリコールのモノアルキ
ルエーテルまたはフエニルエーテル、あるいはエチレン
グリコールのモノフエニルエーテルの100%を溶媒と
することができる。
また、エチレングリコールのモノフエニルエーテルを単
独で、もしくはジエチレングリコールまたはトリエチレ
ングリコールのモノアルキルエーテルあるいはモノフエ
ニルエーテルと併用して使用することができる。
独で、もしくはジエチレングリコールまたはトリエチレ
ングリコールのモノアルキルエーテルあるいはモノフエ
ニルエーテルと併用して使用することができる。
好ましい溶媒は、実質的にフェノールを含まない溶媒で
ある。
ある。
(5)モノエーテル変性ポリエステル−イミドは、通常
、溶媒に溶解させる前に500〜1500、例えば50
0〜1200、普通は550〜l200の平均分子量を
有している。
、溶媒に溶解させる前に500〜1500、例えば50
0〜1200、普通は550〜l200の平均分子量を
有している。
この変性ポリエステル−イミドは、ジエチレングリコー
ルの低級モノアルキルエーテルまたはジエチレングリコ
ールもしくはエチレングリコールのいずれかのフエニル
エーテルに溶解するのに十分な低分子量のものである。
ルの低級モノアルキルエーテルまたはジエチレングリコ
ールもしくはエチレングリコールのいずれかのフエニル
エーテルに溶解するのに十分な低分子量のものである。
(6)ポリエステルイミドは、(1)三価のポリオール
、(2)二塩基酸、(3)トリメリット酸(TMA)お
よび(4)ジアミンを用いてつくられる。
、(2)二塩基酸、(3)トリメリット酸(TMA)お
よび(4)ジアミンを用いてつくられる。
三価のポリオールとしては、トリス(2−ヒドロキシエ
チル)イソシアヌレート(THEIC)、グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどを
挙げることができる。
チル)イソシアヌレート(THEIC)、グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどを
挙げることができる。
二塩基酸としては、イソフタル酸、テレフタル酸、それ
ら酸の低級アルキルエステル、例えばジメチルテレフタ
レート、ジメチルイソフタレート、ジブチルテレフタレ
ートなどを挙げることができる。
ら酸の低級アルキルエステル、例えばジメチルテレフタ
レート、ジメチルイソフタレート、ジブチルテレフタレ
ートなどを挙げることができる。
ジアミンとしては、芳香族ジアミンが好ましく、ジアミ
ンとして例えばメチレンジアニリン、オキシジアニリン
、2,4−トリレンジアミン、2,6−トリレンジアミ
ン、ベンジジン、3.3−ジアミノジフエニル、1,4
−ジアミノナフタレン、p−フエニレンジアミン、α,
ω−ノナメチレンジアミン、4,4−ジアミノジフエニ
ルエーテル、4,4−ジメチルへプタメチレンジアミン
、1,7−ジアミノジフエニルケトン、ビス(4−アミ
ノフエニル)−α,α′−p−キシレン、m−フエニレ
ンジアミン、キシレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、エチレジアミン、4,4−ジシクロヘキシルメタン
ジアミン、ジアミノジフエニルスルホン等を挙げること
ができる。
ンとして例えばメチレンジアニリン、オキシジアニリン
、2,4−トリレンジアミン、2,6−トリレンジアミ
ン、ベンジジン、3.3−ジアミノジフエニル、1,4
−ジアミノナフタレン、p−フエニレンジアミン、α,
ω−ノナメチレンジアミン、4,4−ジアミノジフエニ
ルエーテル、4,4−ジメチルへプタメチレンジアミン
、1,7−ジアミノジフエニルケトン、ビス(4−アミ
ノフエニル)−α,α′−p−キシレン、m−フエニレ
ンジアミン、キシレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、エチレジアミン、4,4−ジシクロヘキシルメタン
ジアミン、ジアミノジフエニルスルホン等を挙げること
ができる。
好ましいジアミンの第一はメチレンジアニリンであり、
第二はオキシジアニリンまたはトリレンジアミンである
。
第二はオキシジアニリンまたはトリレンジアミンである
。
必要ならば、二価アルコールを使用できる。
この二価アルコールとして、エチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ブタンジオール−1,4、ブタン
ジオール−1.3、1.4−シクロヘキサンジメタノー
ル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、ヘキサンジオール−1,6、ジ
プロピレングリコール等を挙げることができる。
ペンチルグリコール、ブタンジオール−1,4、ブタン
ジオール−1.3、1.4−シクロヘキサンジメタノー
ル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、ヘキサンジオール−1,6、ジ
プロピレングリコール等を挙げることができる。
芳香族ジアルボン酸の10モル%までを、例えばアジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸で置換することができる。
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸で置換することができる。
好ましい三価アルコールはTHEICであり、好ましい
二塩基酸はテレフタル酸である。
二塩基酸はテレフタル酸である。
(7)THEICまたは他の三価アルコール成分の使用
量は、当量基準で全アルコール成分の少なくとも20%
、好ましくは少なくとも30%の量である。
量は、当量基準で全アルコール成分の少なくとも20%
、好ましくは少なくとも30%の量である。
そして、通常はアルコールの全重量の少なくとも10%
の量で二価アルコールを使用するものであるが、三価ア
ルコールとグリコールモノエーテルとでアルコール成分
の100%とすることができる。
の量で二価アルコールを使用するものであるが、三価ア
ルコールとグリコールモノエーテルとでアルコール成分
の100%とすることができる。
ポリエステル−イミドの水酸価は180〜270の範囲
内にあるが、この値を種々変えることができ、例えば1
50の低水酸価または350あるいは400の高水酸価
とすることができる。
内にあるが、この値を種々変えることができ、例えば1
50の低水酸価または350あるいは400の高水酸価
とすることができる。
生成物の酸価は、通常6以下である。
反応成分として、すなわち、一価アルコールとして作用
するグリコールのモノエーテルの使用はポリマーの分子
量および溶解性をコントロールするのに役立ち、フェノ
ール類に代えて比較的非毒性溶媒を含むワイヤーエナメ
ルの製造を可能にしまた経済的な高固形分エナメルとす
ることを可能にするものである。
するグリコールのモノエーテルの使用はポリマーの分子
量および溶解性をコントロールするのに役立ち、フェノ
ール類に代えて比較的非毒性溶媒を含むワイヤーエナメ
ルの製造を可能にしまた経済的な高固形分エナメルとす
ることを可能にするものである。
このように、本発明の変性ポリエステルーイミド樹脂は
、100%メチルカルビトール、100チブチルカルビ
トール、エチレングリコールのモノフエニルエーテルと
ジエチレングリコールのモノフエニルエーテルの混合物
またはメチルカルビトールとジエチレングリコールのエ
チルエーテル(カルビトール)の混合物などの溶媒に溶
解され固形分濃度30〜70%、好ましくは45〜50
%のエナメルを与えることができる。
、100%メチルカルビトール、100チブチルカルビ
トール、エチレングリコールのモノフエニルエーテルと
ジエチレングリコールのモノフエニルエーテルの混合物
またはメチルカルビトールとジエチレングリコールのエ
チルエーテル(カルビトール)の混合物などの溶媒に溶
解され固形分濃度30〜70%、好ましくは45〜50
%のエナメルを与えることができる。
すでに述べたように、芳香族の炭化水素性希釈剤を使う
ことができる。
ことができる。
希釈剤は溶解性を向上はしないが、溶媒の全体コストを
下げるものである。
下げるものである。
本発明のワイヤエナメルにチタネート類やポリイソシア
ネート類のごとき公知変性剤あるいは金属乾燥剤を加え
ることができる。
ネート類のごとき公知変性剤あるいは金属乾燥剤を加え
ることができる。
チタネート類としては、テトライソプロピルチタネート
、テトラブチルチタネート、テトラフエニルチタネート
、ジブチルトリエタノールアミンチタネート、テトラヘ
キシルチタネート、テトラメチルチタネート等を挙げる
ことができ、またポリイソシアネート類としては、クレ
ゾールでブロツクされている3個の遊離インシアネート
基を有する2,4−および2,6−トリレンジイソシア
ネートの環状三量体であるモンジュールSHや米国特許
第3,426,098号明細書に明示されているポリイ
ソシアネートを挙げることができる。
、テトラブチルチタネート、テトラフエニルチタネート
、ジブチルトリエタノールアミンチタネート、テトラヘ
キシルチタネート、テトラメチルチタネート等を挙げる
ことができ、またポリイソシアネート類としては、クレ
ゾールでブロツクされている3個の遊離インシアネート
基を有する2,4−および2,6−トリレンジイソシア
ネートの環状三量体であるモンジュールSHや米国特許
第3,426,098号明細書に明示されているポリイ
ソシアネートを挙げることができる。
金属乾燥剤としてナフテン酸コバルト、樹脂酸亜鉛、オ
クテン酸亜鉛、リノレン酸カドミウム、ナフテン酸亜鉛
等を挙げることができる。
クテン酸亜鉛、リノレン酸カドミウム、ナフテン酸亜鉛
等を挙げることができる。
またエナメルにメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、フェ
ノールーホルムアルデヒドやクレゾール−ホルムアルデ
ヒドのようなフェノール樹脂、キシレノール−ホルムア
ルデヒド樹脂のようなエナメル樹脂を加えることもでき
る。
ノールーホルムアルデヒドやクレゾール−ホルムアルデ
ヒドのようなフェノール樹脂、キシレノール−ホルムア
ルデヒド樹脂のようなエナメル樹脂を加えることもでき
る。
ワイヤーエナメルは、公知被覆方法および線速度を採用
して、銅、銀、アルミニウムあるいは他の金属のワイヤ
ーに適用することができ、ワイヤ一の硬化は公知温度、
例えば500〜900°F、通常には500〜800°
Fの温度で行なわれる。
して、銅、銀、アルミニウムあるいは他の金属のワイヤ
ーに適用することができ、ワイヤ一の硬化は公知温度、
例えば500〜900°F、通常には500〜800°
Fの温度で行なわれる。
特に示さない限り、部および係はすべて重量部および重
量チを意味するものである。
量チを意味するものである。
つぎの略語が実施例中で使用されている。
TA=テレフタル酸
DMT=ジメチルテレフタレート
TMA=無水トリメリット酸
THEIC=トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシア
ヌレート NMP=N−メチルピロリドン MDA=4,4′−メチレンジアニリン TPT=テトライソプロピルチタネート 攪拌機、温度計および留出物受器に接続している空冷ス
ニーダ(Snyder)塔を備えた5lフラスコに反応
成分(1)〜(4)を仕込んだ。
ヌレート NMP=N−メチルピロリドン MDA=4,4′−メチレンジアニリン TPT=テトライソプロピルチタネート 攪拌機、温度計および留出物受器に接続している空冷ス
ニーダ(Snyder)塔を備えた5lフラスコに反応
成分(1)〜(4)を仕込んだ。
230°Fに昇温し、反応成(5)および(6)を加え
た。
た。
温度を392下とし、留出物が67ccになった時に反
応成分(7)をフラスコに加えた。
応成分(7)をフラスコに加えた。
温度を446°Fに昇温し、そして留出物が320cc
となったのち、フラスコから樹脂試料を取出した。
となったのち、フラスコから樹脂試料を取出した。
試料の30%固形分クレゾール酸溶液の粘度(ガードナ
ーホルト)を測定したところ、M1/2であった。
ーホルト)を測定したところ、M1/2であった。
ついで、フラスコの真空度を20インチとし、徐々に2
4インチに増した。
4インチに増した。
減圧下で留出液1000ccを除去したのち、反応生成
物をフラスコから取出した。
物をフラスコから取出した。
最終ポリマーの30%固形分クレゾール溶液の粘度は、
N1/2(G−H)であった。
N1/2(G−H)であった。
40%固形分メチルカルビトール溶液の粘度はC1/2
であった。
であった。
また固形樹脂の粘度は、365°Fにおいてプルツクフ
ィールド粘度計を用いて測定したところ、460cps
であった。
ィールド粘度計を用いて測定したところ、460cps
であった。
蒸気相浸透圧計を用いて求めた分子量は571であり、
水酸価は155であった。
水酸価は155であった。
生成した変成ポリエステル−イミドをメチルカルビトー
ル/水混合物に溶解させた。
ル/水混合物に溶解させた。
エステルイミド10.2部を、メチル力ルビトール/水
(80/20の容積比)混合物10.2部に溶解した。
(80/20の容積比)混合物10.2部に溶解した。
粘度はUであり、固形分は44.9%であった。
この系のpH調整は不必要であり、アミン可溶化剤もま
た不必要であった。
た不必要であった。
参考例
実施例1で得たポリマー(1)を成分(2),(3),
(4)に加え、混合物を250°Fに保ちポリマー(1
)が溶解するまで攪拌してポリマー溶液を調製した。
(4)に加え、混合物を250°Fに保ちポリマー(1
)が溶解するまで攪拌してポリマー溶液を調製した。
この溶液を、さらに成分(5),(6)および(7)を
用いて希釈し、これに成分(8)および(9)を加えた
。
用いて希釈し、これに成分(8)および(9)を加えた
。
(10)と(11)とを予じめ混合しておき、ついでワ
イヤーエナメル混合物に加えた。
イヤーエナメル混合物に加えた。
この混合物を250°Fに加熱し、同温度に2時間保持
した。
した。
このようにして得たワイヤーエナメルは、粘度がPで固
形分は37.2%であった。
形分は37.2%であった。
実施例 2
実施例1で得たポリエステル−イミドを上記組成のメチ
ルカルビトール/ソルベツソN−150よりなる溶媒に
溶解させた。
ルカルビトール/ソルベツソN−150よりなる溶媒に
溶解させた。
樹脂は、250°Fにおいて攪拌下に(2)および(3
)からなる溶媒に溶解した。
)からなる溶媒に溶解した。
(4)を(5)に予じめ溶解させておき、そして(6)
を同量の(7)で安定化し、ついでそれらを上記樹脂の
溶媒液に加えた。
を同量の(7)で安定化し、ついでそれらを上記樹脂の
溶媒液に加えた。
この溶液を250°Fに加熱し、攪拌しながら2時間保
ち、そこへ(8)を加えた。
ち、そこへ(8)を加えた。
このようにして得たワイヤーエナメルは、49%固形分
において粘度Y1/2(G−H)であった。
において粘度Y1/2(G−H)であった。
実施例2におけるのと同様の手順にしたがって、上記組
成のワイヤーエナメルを得た。
成のワイヤーエナメルを得た。
このワイヤーエナメルの粘度は、49.4%固形分にお
いてX(ガードナーホルト)であった。
いてX(ガードナーホルト)であった。
実施例1で得たポリエステル−イミドを、エチルアルコ
ール/メチルアルコールからなる溶媒に溶解させた。
ール/メチルアルコールからなる溶媒に溶解させた。
以下、このポリエステル−イミド溶媒溶液を用い、参考
例におけるのと同様の手順によりマグネットワイヤーの
被覆に有効なエナメルを得た。
例におけるのと同様の手順によりマグネットワイヤーの
被覆に有効なエナメルを得た。
混合物の温度は180〜200°Fと調節した。エタノ
ールはその温度以上では沸騰するものである,比較例
1 実施例1において、メチルカルビトールの代りにセロン
ルブ(2−エトキシエタノール)3531を用いる他は
同様の手順にしたがった。
ールはその温度以上では沸騰するものである,比較例
1 実施例1において、メチルカルビトールの代りにセロン
ルブ(2−エトキシエタノール)3531を用いる他は
同様の手順にしたがった。
留出物は500ccとなり、446°Fの温度となった
後もまだ反応混合物は曇っていた。
後もまだ反応混合物は曇っていた。
仕込物に基づく有効な水の理論量は238のであった。
該バッチはしばらく曇っていたが、ゲル化した。
比較例 2
実施例1において、メチルカルビトールの代りにメチル
セロソルブ(2−メトキシエタノール)300gを用い
る他は同様の手順にしたがった。
セロソルブ(2−メトキシエタノール)300gを用い
る他は同様の手順にしたがった。
留出物が486ccとなった後もまだ反応混合物は曇っ
ていた。
ていた。
取出した試料の30%固形分のクレゾール酸溶液の粘度
はV1/2(ガードナーホル)であった。
はV1/2(ガードナーホル)であった。
該バッチは、未だ未反応のテレフタル酸が所見される状
態のままゲル化した。
態のままゲル化した。
以上の比較例1および2は、他の二つのグリコールエー
テル、すなわちセロソルブおよびメチルセロソルブがポ
リマーに溶解性と安定性を与えるのに無能力なることを
示すものである。
テル、すなわちセロソルブおよびメチルセロソルブがポ
リマーに溶解性と安定性を与えるのに無能力なることを
示すものである。
5lのフラスコに反応成分(1)〜(5)を仕込んだ。
混合物を220°Fに加熱し、反応成分(6)を加えた
このバッチを460°Fに加熱した。
このバッチを460°Fに加熱した。
留出物を320の得た後には、該バッチは透明となり、
取出した試料の30%固形分クレゾール酸溶液の粘度は
T(ガードナーホルト)であった。
取出した試料の30%固形分クレゾール酸溶液の粘度は
T(ガードナーホルト)であった。
蒸留塔を取外し、そしてフラスコの真空度を20〜22
インチとし、温度を380〜410°Fとして留出物3
4ccを得た。
インチとし、温度を380〜410°Fとして留出物3
4ccを得た。
実施例 6
実施例2の手順にしたがって実施例5のポリマーをメチ
ル力ルビトール/ソルベツソ150混合溶媒に溶解せし
めた。
ル力ルビトール/ソルベツソ150混合溶媒に溶解せし
めた。
ポリエステル−イミドはメチルカルビトールに溶解する
が、炭化水素希釈剤の添加によりその溶液は曇ってくる
ものである。
が、炭化水素希釈剤の添加によりその溶液は曇ってくる
ものである。
そして、N−メチルピロリドンはそのような溶液を透明
に保つために必要なものである。
に保つために必要なものである。
ワイヤーエナメルを数週間保存すると、メチルカルビト
ールが共反応されているものの中に溶解させたポリエス
テル−イミドとは対称的に曇ってきた。
ールが共反応されているものの中に溶解させたポリエス
テル−イミドとは対称的に曇ってきた。
ワイヤーエナメルの粘度は、45%固形分においてVで
あった。
あった。
実施例 7
本実施例は、慣用の適用技術を採用して溶媒が適用され
たワイヤー被覆材として、本発明のポリエステル−イミ
ドが有効であることを例示する。
たワイヤー被覆材として、本発明のポリエステル−イミ
ドが有効であることを例示する。
また加熱されたアプリケーターを使用するホットメルト
として適用できることを例示するものである。
として適用できることを例示するものである。
フラスコに仕込まれた反応成分の全当量を基準として、
OH/COOH比は1.81/1.0、イミドは21.
5%、メチルカルビトールは6.1%であり、OH当量
の15%がメチルカルビトールとして存在するものであ
る。
OH/COOH比は1.81/1.0、イミドは21.
5%、メチルカルビトールは6.1%であり、OH当量
の15%がメチルカルビトールとして存在するものであ
る。
スニーダー塔、撹拌機および温度計を備えたフラスコに
上記の反応成分を仕込んだ。
上記の反応成分を仕込んだ。
温度を2時間以内で180℃に昇温させ、留出物72c
cを得た。
cを得た。
温度を210℃とした。留出物342ccが得られ、常
圧下での蒸留は完全なものとなった。
圧下での蒸留は完全なものとなった。
フラスコを減圧し、そして200℃の温度で留出物をさ
らに64cc得て、そこで蒸留は再び終った。
らに64cc得て、そこで蒸留は再び終った。
エナメル7−A
実施例7で得たポリエステル−イミド650部を120
℃において、67部のメチルカルビトールと77部のソ
ルベツソ150に溶解させてワイヤーエナメル溶液を調
製した。
℃において、67部のメチルカルビトールと77部のソ
ルベツソ150に溶解させてワイヤーエナメル溶液を調
製した。
60℃において、40%モンジュールSHのメチル力ル
ビトール溶液136.5部を加え、続いてメチルカルビ
トール10部と予じめ混合しておいたTPT14.3部
を加えた。
ビトール溶液136.5部を加え、続いてメチルカルビ
トール10部と予じめ混合しておいたTPT14.3部
を加えた。
この溶液を125℃で3時間保ち、そしてNMP52部
と218容量部のメチルカルビトール/ソルベツソで希
釈した。
と218容量部のメチルカルビトール/ソルベツソで希
釈した。
標準寸法18番の銅線に塗布し、焼付けた時の性能は良
好であった。
好であった。
ワイヤーエナメルのスタックロスは、Ti02の補助の
もとに測定した。
もとに測定した。
平均保持率は91.97%でスタックロスは8.03%
であり、有効固形分は46.26%であった。
であり、有効固形分は46.26%であった。
メチルカルビトールを用いないで製造された商業的ポリ
エステル−イミド(商品名「ISOMID」)のスタッ
クロスは、10.25%と予想に反して高いものであっ
た。
エステル−イミド(商品名「ISOMID」)のスタッ
クロスは、10.25%と予想に反して高いものであっ
た。
エナメル7−B
実施例7で得たポリエステル−イミド1250部を破砕
し、3lのフラスコに仕込んだ。
し、3lのフラスコに仕込んだ。
エチレングリコール37部を加え、内容物を150℃に
加熱し攪拌しながら溶融させた。
加熱し攪拌しながら溶融させた。
122℃において、40%モンジュールSHのクレゾー
ル酸溶液300部をテトラフエニルチタネート87部と
ともに加えた。
ル酸溶液300部をテトラフエニルチタネート87部と
ともに加えた。
150℃において2時間反応を行なった。
180℃に加熱されたアブリケーターを用い、4回通過
で銅線に適用したところ、良好な機械的性能を有する平
滑な被覆が得られた。
で銅線に適用したところ、良好な機械的性能を有する平
滑な被覆が得られた。
エナメル7−C
実施例7で得たポリエステル−イミド1000部、エチ
レングリコール30部、モンジュールSHのクレゾール
酸溶液240部およびテトラフエニルチタネート70部
を用いて、エナメル7−Bにおけるのと同様に処理し、
ついでAWG(Amer−ican Wire Gau
ge)18番銅線に適用した。
レングリコール30部、モンジュールSHのクレゾール
酸溶液240部およびテトラフエニルチタネート70部
を用いて、エナメル7−Bにおけるのと同様に処理し、
ついでAWG(Amer−ican Wire Gau
ge)18番銅線に適用した。
実施例 8
エナメル7−Aの製造において、メチルカルビトールに
代えてプチルカルビトール287gを用いた。
代えてプチルカルビトール287gを用いた。
ポリエステルーイミドを実施例7におけるのと同様に処
理し、得られた生成物は50:50(容積比)のブチル
カルビトール/ソルベツソ150混合溶媒を用いてワイ
ヤーエナメルとした。
理し、得られた生成物は50:50(容積比)のブチル
カルビトール/ソルベツソ150混合溶媒を用いてワイ
ヤーエナメルとした。
粘度は、50%固形分においてUであった。
このワイヤーエナメルを銅線上に被覆させ、良結果を得
た。
た。
50:50のブチルカルビトール/ソルベツソ150混
合溶媒の代りに100%プチルカルビトールを溶媒とし
て用い、50%固形分のエナメルを得た。
合溶媒の代りに100%プチルカルビトールを溶媒とし
て用い、50%固形分のエナメルを得た。
実施例 9
実施例7において、メチル力ルビトールに代えてエチル
力ルビトール237.5gを用いた。
力ルビトール237.5gを用いた。
得られた生成物は、エナメル7−Aにおけるのと同様に
して、メチルカルビトール/ソルベツソに代えてブチル
カルビトール/ソルベツソ150(50/50容積比)
混合溶媒を用いてワイヤーエナメルとした。
して、メチルカルビトール/ソルベツソに代えてブチル
カルビトール/ソルベツソ150(50/50容積比)
混合溶媒を用いてワイヤーエナメルとした。
粘度は、50%固形分においてYであった。
エナメルをAWG18番の銅線に適用した。プチルカル
ビトール/ソルベツソ150に代えて100%ブチルカ
ルビトールを溶媒として用いた。
ビトール/ソルベツソ150に代えて100%ブチルカ
ルビトールを溶媒として用いた。
またエチルカルビトールとブチルカルビトールを、例え
ば50:50の容積比で混合したものを溶媒として用い
た。
ば50:50の容積比で混合したものを溶媒として用い
た。
スニーダー塔、ディーンスターク(DeanStark
)凝縮器および撹拌機を備えた3l反応釜に反応成分(
1),(2),(3),(4),(5),(6)および
(8)を仕込んだ。
)凝縮器および撹拌機を備えた3l反応釜に反応成分(
1),(2),(3),(4),(5),(6)および
(8)を仕込んだ。
このバッチ120℃に加熱し、そこで反応成分(7)を
加えた。
加えた。
2時間以上かけて温度を180℃とした。
つぎに、反応混合物を一夜かけて125℃に冷却し、つ
ぎの昼には200℃に再加熱した。
ぎの昼には200℃に再加熱した。
反応混合物を200℃に1時間保ち、270ccの留出
物が得られたのち、1時間で10℃昇温して210℃と
した。
物が得られたのち、1時間で10℃昇温して210℃と
した。
ついで、このバッチを水銀柱22インチの真空度で10
分間ストリップさせ、さらに34ccの留出物を留出さ
せた。
分間ストリップさせ、さらに34ccの留出物を留出さ
せた。
クレゾール酸溶液(30%固形分)として測定した最終
の粘度は、J−K(ガードナーホルト)であった。
の粘度は、J−K(ガードナーホルト)であった。
反応混合物は、30%固形分ではプロパゾルソルベント
DMに不溶であった。
DMに不溶であった。
しかしながら、30%固形分でメチルカルビトールには
Aより低い粘度で可溶であった。
Aより低い粘度で可溶であった。
攪拌機、凝縮器および温度計を備えた3l反応釜に成分
(1),(2)および(3)を仕込んだ。
(1),(2)および(3)を仕込んだ。
(1)が140℃において溶解するまでバッチを加熱し
た。
た。
つぎに、反応混合物を60℃にまで冷却し、成分(4)
および(5)を加えた。
および(5)を加えた。
得られた混合物を120℃に加熱し、同温度に2時間保
った。
った。
加熱を止め、成分(6)および(7)を加えた。
粘度を測定するため、バッチから試料を採取した。
この試料は透明であり、粘度Z2であった。
つぎに、N−メチル−2−ピロリドン(8)を加えた。
このバッチの粘度は、50チ固形分においてX3/4(
ガードナーホルト)であった。
ガードナーホルト)であった。
このエナメルを線速45ft/分で18AWG銅線に被
覆した。
覆した。
外観の等級は3であった。平均カットスル一温度は34
9℃であり、ヒートショックについてはつぎのとおりで
あった。
9℃であり、ヒートショックについてはつぎのとおりで
あった。
すなわち20%伸長後の200℃および1/2時間のテ
ストで1倍径、2倍径、3倍径および4倍径のそれぞれ
におけるヒートショックは、0%、40%、90%およ
び100%であった。
ストで1倍径、2倍径、3倍径および4倍径のそれぞれ
におけるヒートショックは、0%、40%、90%およ
び100%であった。
実施例 11
本実施例は、三価アルコールとしてグリセリンに代えて
トリメチロールプロパンを用いたFクラスのポリエステ
ル−イミド樹脂に関するものである。
トリメチロールプロパンを用いたFクラスのポリエステ
ル−イミド樹脂に関するものである。
そして、メチルカルビトールの使用量は全ヒドロキシル
当量の10%に相当するものである。
当量の10%に相当するものである。
スニーダー塔、ディーンストック(Dean Stoc
k)トラップ、凝縮器、攪拌機および温度計を備えたフ
ラスコに成分(1)〜(5)および(8)を仕込んだ。
k)トラップ、凝縮器、攪拌機および温度計を備えたフ
ラスコに成分(1)〜(5)および(8)を仕込んだ。
熱をかけ、230°Fにおいて成分(6)を加えた。
成分(7)を加えた時加熱は320°Fに上昇した。
この時、留出物はすでに得られているものである。
4時間以上かけて420〜440°Fに昇温させ、反応
が完全になるまで同温度に保った。
が完全になるまで同温度に保った。
反応が完了したところで、180ccの留出物が得られ
た。
た。
このようにしてつくられた樹脂は、柔軟なものであった
。
。
この樹脂を用い、つぎの組成でワイヤーエナメルを調製
した。
した。
凝縮器、温度計および攪拌機を備えたフラスコに成分(
1)〜(3)を仕込んだ。
1)〜(3)を仕込んだ。
樹脂が溶解するまで250°Fに加熱した。
ついで加熱を止め、混合物を冷却した。
220°Fにおいて、(6)と(7)を予じめ混合して
おいたものを加え、250°Fの温度になるまで加熱し
、同温度で2時間保った。
おいたものを加え、250°Fの温度になるまで加熱し
、同温度で2時間保った。
その後、エチレングリコールを加えた。
このようにして調製された混合物は、47.4%固形分
において粘度W−であった。
において粘度W−であった。
45ft/分の線速で、標準寸法18番の銅線をエナメ
ルで被覆した。
ルで被覆した。
仕上げの外観は等級3のものであった。
スナップ後の巻付性は3倍径であり、耐摩耗性(NEM
A一方向式)は1225〜1525gであり、平均カッ
トスル一温度は308℃であった。
A一方向式)は1225〜1525gであり、平均カッ
トスル一温度は308℃であった。
耐熱衝撃性は、20%伸長、175℃および1/2時間
のテストで1倍径、2倍径、3倍径および4倍径におい
て、それぞれ0%、50%、60%および90%であっ
た。
のテストで1倍径、2倍径、3倍径および4倍径におい
て、それぞれ0%、50%、60%および90%であっ
た。
実施例 12
本実施例は、メチル力ルビトールの代りに他のグリコー
ルエーテル、すなわち、ダウアノールTPM(トリプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル)を用いたFクラ
スのポリエステルーイミドに関するものである。
ルエーテル、すなわち、ダウアノールTPM(トリプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル)を用いたFクラ
スのポリエステルーイミドに関するものである。
ダウアノール(Dowanol)TPMは、全ヒドロキ
シル当量の10%に相当する。
シル当量の10%に相当する。
スニーダー塔、ディーンスターク(Dean Star
k)トラップ、凝縮器および温度計を備えたフラスコに
成分(1)〜(4)および(8)を仕込んだ。
k)トラップ、凝縮器および温度計を備えたフラスコに
成分(1)〜(4)および(8)を仕込んだ。
加熱し、230°Fで成分(5)を加えた。
以下、実施例11におけるのと同様の手順により成分(
6)および(7)を加えた。
6)および(7)を加えた。
このようにしてつくられた樹脂は柔軟なものでメチルカ
ルビトールに可溶であった。
ルビトールに可溶であった。
この樹脂を用い、つぎの組成でワイヤーエナメル被覆溶
液を調製した。
液を調製した。
このエナメルの調製手順は、実施例11におけるのと実
質同一である。
質同一である。
得られたエナメルは、44.7%固形分においてVの粘
度を有していた。
度を有していた。
45ft/分の線速で、AWG18番の銅線をエナメル
で被覆した。
で被覆した。
仕上げの外観は3であり、スナップ後の巻付性は2倍径
であり、耐摩耗性は1325〜1466gであり、カッ
トスル一温度は246℃であった。
であり、耐摩耗性は1325〜1466gであり、カッ
トスル一温度は246℃であった。
実施例 13
本実施例は、二価グリコールを全く使用しないポリエス
テル−イミドに関するものである。
テル−イミドに関するものである。
メチルカルビトールは、全ヒドロキシル当量の41%に
相当する。
相当する。
スニーダー塔、ディーンスターク(Dean Star
k)トラップ、凝縮器、撹拌機および温度計を備えたフ
ラスコに成分(1)〜(4)および(6)を仕込んだ。
k)トラップ、凝縮器、撹拌機および温度計を備えたフ
ラスコに成分(1)〜(4)および(6)を仕込んだ。
加熱し、2時間以上かけて330°Fに昇温し、成分(
5)を加えた。
5)を加えた。
温度を5時間以上かけて460°F昇温した。
この時点でバッチは透明になっており、留出物の大部分
は得られているものである。
は得られているものである。
ついで、このバッチを一夜冷却し、つぎの日と温度を3
/4時間以上かけて再び464°Fに昇温した。
/4時間以上かけて再び464°Fに昇温した。
この時点で、留出物はもう得られなかった。
全留出物は100ccであった。
最終プロダクツはメチルカルビトール可溶の透明な硬い
樹脂で、30%固形分のクレゾール酸溶液として粘度は
R−Sであった。
樹脂で、30%固形分のクレゾール酸溶液として粘度は
R−Sであった。
エナメル13−A
このようにして得た樹脂を用い、次の組成でワイヤーエ
ナメル被覆溶液を調製した。
ナメル被覆溶液を調製した。
このエナメルの調製手順は実施例11のエナメル11−
Aにおけるのと実質的同一であるが、該エナメルは成分
(9)および(10)を含み、粘度が43.9%固形分
においてY1/2に調整されている点で異なっている。
Aにおけるのと実質的同一であるが、該エナメルは成分
(9)および(10)を含み、粘度が43.9%固形分
においてY1/2に調整されている点で異なっている。
45ft/分の線速で、標準寸法18番の銅線を走行さ
せた。
せた。
仕上げの外観は3であり、スナップ後の巻付性は1倍径
であり、耐摩耗性は1375〜1483gであり、カッ
トスル一温度は260℃であった。
であり、耐摩耗性は1375〜1483gであり、カッ
トスル一温度は260℃であった。
実施例10におけるのと同様の手順により反応を行なわ
せた。
せた。
全部で204ccの留出物が得られた。
30%固形分のクレゾール酸溶液における最終粘度はP
−O(ガードナーホルト)であった。
−O(ガードナーホルト)であった。
溶媒としてのメチルカルビトールを使用をしない同様の
チェックはAより低い粘度を示した。
チェックはAより低い粘度を示した。
エナメル14−A
上記のポリエステル−ポリイミドを用い、実施例10の
エナメル10−Aにおけるのと同様にしてワイヤーエナ
メルを調製した。
エナメル10−Aにおけるのと同様にしてワイヤーエナ
メルを調製した。
ただ、50条固形分溶液における粘度はZ1であった。
このため、50gのメチルカルビトールと50gのソル
ベツソ150を混合して得た溶媒100gを加えた。
ベツソ150を混合して得た溶媒100gを加えた。
48%固形分における最終粘度はX1/4(ガードナー
ホルト)であった。
ホルト)であった。
実施例 15
本実施例は、メチルカルビトールに代えてメトキシトリ
グリコール(トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル)を使用した例である。
グリコール(トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル)を使用した例である。
メトキシトリグリコールは全ヒドロキシル当量の10%
に相当する。
に相当する。
実施例11におけるのと同様の手順により樹脂を調製し
た。
た。
つぎに、この樹脂を用いてエナメルを調製した。
このエナメルの調製手順は、実施例11のエナメル11
−Aにおけるのと同様である。
−Aにおけるのと同様である。
最終エナメルは、49.3%固形分において粘度Y−で
あった。
あった。
ワイヤーエナメル溶液の多固形分は、200℃に保たれ
た強制空気濾中に2時間試料21を置くことで測定した
。
た強制空気濾中に2時間試料21を置くことで測定した
。
本発明におけるカットスルー価は2000gのおもしを
用いて測定した。
用いて測定した。
この測定条件は、前述した特開昭51−16342号公
報で採用されている条件600gよりはるかに苛酷なも
のである。
報で採用されている条件600gよりはるかに苛酷なも
のである。
175℃および200℃における耐熱衝撃性試験は、特
開昭51−16342号公報の150℃における試験よ
りはるかに厳しいものである。
開昭51−16342号公報の150℃における試験よ
りはるかに厳しいものである。
高固形分ワイヤーエナメルの利点の一つは、ワイヤー上
に所望の厚さの被覆を施すのに必要なワイヤー通過回数
を改善できる点にある。
に所望の厚さの被覆を施すのに必要なワイヤー通過回数
を改善できる点にある。
本発明のグリコールエーテル変性ポリエステルーイミド
は、ホットメルトでワイヤーに適用する、例えばメチル
カルビトールまたはクレゾール酸を用い85〜88%で
ワイヤーに適用する際にも有効である。
は、ホットメルトでワイヤーに適用する、例えばメチル
カルビトールまたはクレゾール酸を用い85〜88%で
ワイヤーに適用する際にも有効である。
つぎの表は、各実施例のエナメルで被覆されたAWG1
8番の銅線の性能を示すものである。
8番の銅線の性能を示すものである。
特許請求の範囲において、テレフタル酸またはイソフタ
ル酸の反応生成物に言及されている場合その用語はカル
ボン酸成分が遊離酸としてまたはジメチルテレフタレー
ト等のごときそのエステルとして(反応中にアルコール
を分離する。
ル酸の反応生成物に言及されている場合その用語はカル
ボン酸成分が遊離酸としてまたはジメチルテレフタレー
ト等のごときそのエステルとして(反応中にアルコール
を分離する。
)加えられて導びかれた反応生成物に及んでいることを
意味するものである。
意味するものである。
「遊離酸」なる用語が特許請求の範囲の欄で使用される
場合、その語はテレフタル酸等のごとき酸を反応させる
ことに限定され、ジメチルテレフタレート等のごときエ
ステルの使用を言及しているものではない。
場合、その語はテレフタル酸等のごとき酸を反応させる
ことに限定され、ジメチルテレフタレート等のごときエ
ステルの使用を言及しているものではない。
ポリエステル−イミドは、ワイヤーの絶縁被覆のみなら
ず銅、銀またはアルミニウムのシートのようなシート状
金属のようなワイヤーとは異なる他の形状の電導体を被
覆するのに使用される。
ず銅、銀またはアルミニウムのシートのようなシート状
金属のようなワイヤーとは異なる他の形状の電導体を被
覆するのに使用される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 1:25:1〜2:1のヒドロキシ基対カルボキシ
ル基比、95〜50%のエステル基および5〜50%の
イミド基を有するポリエステルーイミドであって、該イ
ミド基はジアミンおよび無水トリメリット酸よりなる反
応成分のイミドであり該ポリエステル基は10%以下の
炭素原子数6〜10の脂肪族ジカルボン酸を含有するイ
ソフタル酸またはテレフタル酸とアルコールとのエステ
ルであり、該フルコール成分のうち(I)ヒドロキシル
基の5〜45%は(a)一般式RO(CnH2nO)x
H(ただし、式中、Rは炭素原子数1〜6のアルキル基
またはフエニル基、nは2または3であり、またXは2
または3である。 )を有するエーテルアルコールまたは(b)エチレング
リコールのモノフエニルエーテルであるエーテルアルコ
ールであり、(■)ヒドロキシル基の少なくとも20%
は三価アルコールであり、かつ(■)ヒドロキシル基の
残余は二価アルコールであり、かつ該ポリエステル−イ
ミドはジエチレングリコールのモノ低級アルキルエーテ
ルまたはジエチレングリコールのモノフェニルエーテル
またはフエノキシエタノールまたは該フエニルエーテル
類の混合物に可溶であるに充分な低分子量を有してなる
ポリエステル−イミド。 2 Rは炭素原子数1〜4を有するアルキルまたはフエ
ニルであり、三価アルコールはトリス(2−ヒドロキシ
エチル)インシアヌレート、グリセリン、トリメチロー
ルプロパンまたはトリメチロールエタンであり、またジ
アミンは芳香族ジアミンである特昨請求の範囲第1項に
記載のポリエステルーイミド。 3 存在する二価アルコールは炭素原子数2〜8を有す
るカルカンジオールである特許請求の範囲第2項記載の
ポリエステルーイミド。 4 ジアミンはメチレンジアニリン、トリレンジアミン
またはオキシジアニリンである特許請求の範囲第3項に
記載のポリエステルーイミド。 5 ジアミンはメチレンジアニリンであり、ジカルボン
酸はテレフタル酸である特許請求の範囲第4項に記載の
ポリエステル−イミド。 6 500〜1500の分子量を有してなる特許請求の
第5項に記載のポリエステル−イミド。 7 550〜1200の分子量を有してなる特許請求の
範囲第6項に記載のポリエステル−イミド。 8 エーテルアルコール(I)は、メトキシエトキシエ
タノール、エトキシエトキシエタノール、ブトキシエト
キシエタノール、メトキシプロポキシプロパノール、メ
トキシプロポキシプロポキシプロパノール、フエノキシ
エタノールまたはフエノキシエトキシエタノールよりな
る特許請求の範囲第5項に記載のポリエステル−イミド
。 9 三価アルコールはトリス(2−ヒドロキシェチル)
インシアヌレートである特許請求の範囲第8項に記載の
ポリエステル−イミド。 10 (■)の成分を含有しない特許請求の範囲第4項
に記載のポリエステル−イミド。 11 (■)の成分は少なくとも10%存在し、かつエ
チレングリコールである特許請求の範囲第9項に記載の
ポリエステル−イミド。 12 三価アルコールはグリセリンまたはトリメチロー
ルプロパンである特許請求の範囲第8項に記載のポリエ
ステル−イミド。 13 (I)の成分はメトキシエトキシエタノールであ
る特許請求の範囲第8項に記載のポリエステルーイミド
。 14 ヒドロキシル基の5〜30%は(I)の成分に由
来するものである特許請求の範囲第13項に記載ポリエ
ステル−イミド。 15 ヒドロキシル基の5〜12%は(I)の成分に由
来するものである特許請求の範囲第14項に記載のポエ
ステル−イミド。 16 ヒドロキシル基の5〜30%は(I)の成分に由
来するものである特許請求の範囲第4項に記載のポリエ
ステル−イミド。 17 ヒドロキシル基の少なくとも30%が(■)の成
分に由来するものである特許請求の範囲第1項に記載の
ポリエステル−イミド。 18 ヒドロキシ基対カルボキシル基比は1.8=1〜
2:1である特許請求の範囲第17項に記載のポリエス
テル−イミド。 19 1.25:1〜2:1のヒドロキシ基対カルボキ
シル基比、95〜50%のエステル基および5〜50%
のイミド基を有するポリエステル−イミドであって、該
イミド基はジアミンおよび無水トリメリット酸よりなる
反応成分のイミドであり、該ポリエステル基は10%以
下の炭素原子数6〜10の脂肪族ジカルボン酸を含有す
るイソフタル酸またはテレフタル酸とアルコールとのエ
ステルであり、該アルコール成分のうち(1ヒドロキシ
ル基の5〜45%は(a)一般式 RO(CnH2nO
)xH(ただし、式中、Rは炭素原子数1〜6のアルキ
ル基またはフエニル基、nは2または3であり、またX
は2または3である。 )を有するエーテルアルコールまたは(b)エチレング
リコールのモノフエニルエーテルであるエーテルアルコ
ールであり、(n)ヒドロキシル基の少なくとも20%
は三価アルコールであり、かつ(■)ヒドロキシル基の
残余は二価アルコールであり、かつ該ポリエステル−イ
ミドはジエチレングリコールのモノ低級アルキルエーテ
ルまたはジエチレングリコールのモノフエニルエーテル
またはフエノキシエタノールまたは該フエニルエーテル
類の混合物に可溶であるに充分な低分子量を有してなる
ポリエステル−イミドを、炭素原子数1〜4を有するジ
エチレングリコールのモノアルキルエーテルまたはフエ
ノシエタノールのモノアルキルエーテルまたはジエチン
グリコールのモノフエニルエーテルのモノフエニルエー
テルであるグリコールエーテルを少なくとも40%含有
する溶媒に溶解してなるポリエステル−イミドの溶液。 20 Rは炭素原子数1〜4を有するアルキルまたはフ
エニルであり、三価アルコールはトリス(2−ヒドロキ
シエチル)インシアヌレート、グリセリン、トリメチロ
ールプロパンまたはトリメチロールエタンであり、また
ジアミンは芳香族ジアミンである特許請求の範囲第19
項に記載の溶液。 21 溶媒は少なくとも50%が前記グリコールエーテ
ルである特許請求の範囲第20項に記載の溶液。 22 溶媒は100%が前記グリコールエーテルであり
、該モノアルキルエーテルはアルキル基中に炭素原子数
1〜2を有してなる特許請求の範囲第21項に記載の溶
液。 23 溶媒は、実質的に前記グリコールエーテルおよび
炭化水素よりなる混合物である特許請求の範囲第20項
に記載の溶液。 24 炭化水素は芳香族炭化水素である特許請求の範囲
第23項に記載の溶液。 25 溶媒はフエノキシエタノールおよびフエノキシエ
トキシエタノールの混合物を少なくとも40%含有し、
かつ(I)はフエノキシエタノールおよびフエノキシエ
トキシエタノールの混合物である特許請求の範囲第20
項に記載の溶液。 26 溶媒はアルキル基に炭素原子数1〜4を有するジ
エチレングリコールのモノアルキルエーテルを少なくと
も40%含有してなる特許請求の範囲第20項に記載の
溶液。 27 Rはブチルであり、(I)は(a)であり、かつ
グリコールエーテルはブトキシエトキシエタノールより
なるものであるポリエステル−イミドを少なくとも30
%含有してなる特許請求の範囲第26項に記載の溶液。 28 前記ポリエステル−イミドを45〜55%含有し
てなる特許請求の範囲第27項に記載の溶液。 29 溶媒は少なくとも40%のメトキシエトキシエタ
ノールを含み、かつ溶液は少なくとも30%の該ポリエ
ステル−イミドを含有してなる特許請求の範囲第26項
に記載の溶液。 30 溶媒として存在する全グリコールエーテルはメト
キシエトキシエタノールである特許請求の範囲第29項
に記載の溶液。 31 グリコールエーテルはメトキシエトキシエタノー
ルおよびエトキシエタノールの混合物である特許請求の
範囲第29項に記載の溶液。 32 Rはエチルであり、また(I)は(a)である特
許請求の範囲第31項に記載の溶液。 33 Rはメチルであり、また(I)は(a)である特
許請求の範囲第29項に記載の溶液。 34 前記ポリエステル−イミドを45〜55%含有し
てなる特許請求の範囲第33項に記載の溶液。 35 存在するいかなる二価アルコールも炭素原子数2
〜8を有するアルカンジオールである特許請求の範囲第
20項に記載の溶液。 36 ジアミンはメチレンジアニリン、トリレンジアミ
ンまたはオキシジニリンである特許請求の範囲第35項
に記載の溶液。 37 ジアミンはメチレンジアニリンであり、ジカルボ
ン酸はテレフタル酸である特許請求の範囲第36項に記
載の溶液。 38 ポリエステル−イミドは550〜12000分子
量を有してなる特許請求の範囲第37項に記載の溶液。 39 (I)はメトキシエトキシエタノール、エトキシ
エトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、メ
トキシプロポキシプロパノール、メトキシプロポキシプ
ロポキシプロパノール、フエノキシエタノールまたはフ
エノキシエトキシエタノールである特許請求の範囲第3
7項に記載の溶液。 40 三価アルコールはトリス(2−ヒドロキシエチル
)インシアヌレートである特許請求の範囲第39項に記
載の溶液。 41 ポリエステル−イミド中に成州(■)が含まれて
いない特許請求の範囲第40項に記載の溶液。 42 成分(■)はポリエステル−イミド中に少なくと
も10%存在し、かつエチレングリコールである特許請
求の範囲第40項に記載の溶液。 43 ポリエステル−イミド中の三価アルコールはグリ
セリンまたはトリメチロールプロパンである特許請求の
範囲第39項に記載の溶液。 44 (I)はメトキシエトキシエタノールである特許
請求の範囲第39項に記載の溶液。 45 ヒドロキシル基の5〜30%は(I)に由来する
ものである特許請求の範囲第44項に記載の溶液。 46 ヒドロキシル基の5〜12%は(I)に由来する
ものである特許請求、の範囲第45項に記載の溶液。 47 ヒドロキシル基の5〜30%は(I)に由来する
ものである特許請求の範囲第36項に記載の溶液。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/770,310 US4119608A (en) | 1977-02-22 | 1977-02-22 | Solutions of polyester-imides |
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---|---|
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JPS585927B2 true JPS585927B2 (ja) | 1983-02-02 |
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Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57161563A Expired JPS6040122B2 (ja) | 1977-02-22 | 1982-09-16 | 被覆導電体およびその製造方法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
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JP (2) | JPS585927B2 (ja) |
AR (1) | AR219293A1 (ja) |
AU (1) | AU503075B2 (ja) |
CA (1) | CA1094739A (ja) |
DE (2) | DE2718898A1 (ja) |
FR (1) | FR2381080A1 (ja) |
GB (1) | GB1538356A (ja) |
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