JPS5859237A - 撥水撥油性改良用添加剤 - Google Patents
撥水撥油性改良用添加剤Info
- Publication number
- JPS5859237A JPS5859237A JP15743181A JP15743181A JPS5859237A JP S5859237 A JPS5859237 A JP S5859237A JP 15743181 A JP15743181 A JP 15743181A JP 15743181 A JP15743181 A JP 15743181A JP S5859237 A JPS5859237 A JP S5859237A
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- JP
- Japan
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- additive
- oil repellency
- water
- resins
- penten
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、樹脂及びゴム等の樹脂状物質に添加してその
撥水撥油性を改良しつる添加剤に関する。
撥水撥油性を改良しつる添加剤に関する。
樹脂状物質の各種の特性を向上させるため、樹脂用添加
剤として多くの物質が使用されている。例えば、作業性
、稲麦性、熱伝導性、耐熱性、耐湿性、接着性、機械的
強度、導電性、難燃性及び耐薬品性等の向上のために、
アスベスト、シリカ、マイカ、石英粉、金属粉及び酸化
アルミニウム等が用いられている。
剤として多くの物質が使用されている。例えば、作業性
、稲麦性、熱伝導性、耐熱性、耐湿性、接着性、機械的
強度、導電性、難燃性及び耐薬品性等の向上のために、
アスベスト、シリカ、マイカ、石英粉、金属粉及び酸化
アルミニウム等が用いられている。
ところで、撥水撥油性は、臨界表面張力（γＣ）で表さ
れるが、代表的な撥水撥油加工剤であるポリテトラフル
オロエチレンは１ Ｂ、５ ｄｙｎ／ｃａｎと小さい。
れるが、代表的な撥水撥油加工剤であるポリテトラフル
オロエチレンは１ Ｂ、５ ｄｙｎ／ｃａｎと小さい。
しかしながら、フッ素系樹脂以外の樹脂、例えばポリエ
チレンの場合で５１ ’ ｄｙｎ／ｃｍ 、 ソノ他ポ
リ塩化ビニル及びポリスチレン等の熱可塑性樹脂の場合
にはいずれもポリエチレンより大き゛い値を示している
。父、熱硬化性樹脂においては、更にエポキシ樹脂の場
合で４８ （１ｙＢ／ｃｍであり、その他ウレタン樹脂
等いずれも上記熱可塑性樹脂上り大きい値を示している
。したがって、これらの樹脂に撥水撥油性を付与するた
め、少量の添加“で撥水撥油性を向上させうる添加剤及
びそれを含有する樹脂の開発が望′まれている。
チレンの場合で５１ ’ ｄｙｎ／ｃｍ 、 ソノ他ポ
リ塩化ビニル及びポリスチレン等の熱可塑性樹脂の場合
にはいずれもポリエチレンより大き゛い値を示している
。父、熱硬化性樹脂においては、更にエポキシ樹脂の場
合で４８ （１ｙＢ／ｃｍであり、その他ウレタン樹脂
等いずれも上記熱可塑性樹脂上り大きい値を示している
。したがって、これらの樹脂に撥水撥油性を付与するた
め、少量の添加“で撥水撥油性を向上させうる添加剤及
びそれを含有する樹脂の開発が望′まれている。
本発明はこのような現状に鑑みてなされたものであり、
その目的は、撥水撥油性の向上した優れた樹脂を得るた
めの添加剤を提供することである。
その目的は、撥水撥油性の向上した優れた樹脂を得るた
めの添加剤を提供することである。
本発明につ志＊脱すれば、不発明の撥水撥油性改良用添
加剤は、式 ％式％ とを特徴とするものである。
加剤は、式 ％式％ とを特徴とするものである。
本発明者等は、撥水撥油性に優れた樹脂に関、して種々
検討を重ねた結果、添加剤として上記式で表される多フ
ツ素化無水７タル酸を樹脂に添加することにより、その
コーテイング膜の撥水撥油性を著しく向上させることが
できることを見出して本発明を完成するに至った。
検討を重ねた結果、添加剤として上記式で表される多フ
ツ素化無水７タル酸を樹脂に添加することにより、その
コーテイング膜の撥水撥油性を著しく向上させることが
できることを見出して本発明を完成するに至った。
本発明における多フツ素化無水フタル酸は、上記式で示
される化合物であり、後記合成例に示すように、４−ヒ
ドロキシフタル酸とへキサフルオロプロペンの三量体、
ｆＭえハヘルフルオロー５−（７−メチルエチル）−４
−メチル−２−ペンテンとペルフルオロ−３−エチル−
２，４−ジメチル−２−ペンテンの混合物とを反応させ
ることにより４−〔ペルフルオロ−５−（１−メチルエ
チル）−４−メチル−２−ペンテン−２−イルオキシシ
ーフタル酸を合成しく特願昭５５−４４６６６号参照）
、次いでこの化合物を加熱脱水すｔことにより得ること
ができる（特願昭５５−４４６６７号参照）。
される化合物であり、後記合成例に示すように、４−ヒ
ドロキシフタル酸とへキサフルオロプロペンの三量体、
ｆＭえハヘルフルオロー５−（７−メチルエチル）−４
−メチル−２−ペンテンとペルフルオロ−３−エチル−
２，４−ジメチル−２−ペンテンの混合物とを反応させ
ることにより４−〔ペルフルオロ−５−（１−メチルエ
チル）−４−メチル−２−ペンテン−２−イルオキシシ
ーフタル酸を合成しく特願昭５５−４４６６６号参照）
、次いでこの化合物を加熱脱水すｔことにより得ること
ができる（特願昭５５−４４６６７号参照）。
本発明の撥水撥油性改良用添加剤である上記式で表され
る多フツ素化無水フタル酸（以下本発明の添加剤という
）は、各棟の有機高分子化合物よりなる樹脂類に適＃Ｊ
可能であり、熱硬化性樹脂としては、例えばエポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アル
キド樹脂、ケイ素樹脂及びジアリルフタレート樹脂等、
熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリスチレン及びポリアミド等を挙げることが
でき、父、天然及び合成ゴムあるいはシリコーン油等に
も添加して効果を発揮することができる。
る多フツ素化無水フタル酸（以下本発明の添加剤という
）は、各棟の有機高分子化合物よりなる樹脂類に適＃Ｊ
可能であり、熱硬化性樹脂としては、例えばエポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アル
キド樹脂、ケイ素樹脂及びジアリルフタレート樹脂等、
熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリスチレン及びポリアミド等を挙げることが
でき、父、天然及び合成ゴムあるいはシリコーン油等に
も添加して効果を発揮することができる。
不発明の添加剤の樹脂に対する配合割合は、特に限定さ
れず樹脂の種類により異なるが、全樹脂成分に対し０．
０５〜５重量％、望ましくは０１〜５重量％とすること
が適当であり、この範囲以下では効果がなく、この範囲
以−ト加えてもそれ以上の効果はみられない。
れず樹脂の種類により異なるが、全樹脂成分に対し０．
０５〜５重量％、望ましくは０１〜５重量％とすること
が適当であり、この範囲以下では効果がなく、この範囲
以−ト加えてもそれ以上の効果はみられない。
なお、父、本発明における被着体の種類も限定されず、
ガラス板及びアルミニウム膜等のほか各軸の合成樹脂膜
類を使用することができる。
ガラス板及びアルミニウム膜等のほか各軸の合成樹脂膜
類を使用することができる。
次に、本発明の・添加剤の合成の一具体例を合成例とし
て示す。
て示す。
合成例
々ルフルオロー５−（１−メチルエチル）−４−）チル
−２−ペンテンとペルフルオロ−−エチル−２、４−ジ
メチル−２−ペンテンの混合物（重量比４ ： ６ ）
９． ０ ９ （ ０． ｏ ２モル）と４−ヒドロ
キシ７タル酸３． ６ ４ ９ （Ｄ．０２モル）をジ
メチルホルムアミド２ ５ ｍｌ中に加え、これにトリ
エチルアミン６、 ０ ６ ９ （ ０． ０ ６モル
）を５分間で滴下し、更に室温で２５分間撹拌反応させ
た。反応終了後、反応混合物を１ＮのＨＣｔｉ ｏ ｏ
ｍｔ中に投入し攪拌した。析出した油状物質にエチル
エーテルを加えて俗解した。エチルエーテル溶液を洗浄
液が中性になるまで水で洗浄し、無水硫酸マグ子シウム
を用いて乾燥した。
−２−ペンテンとペルフルオロ−−エチル−２、４−ジ
メチル−２−ペンテンの混合物（重量比４ ： ６ ）
９． ０ ９ （ ０． ｏ ２モル）と４−ヒドロ
キシ７タル酸３． ６ ４ ９ （Ｄ．０２モル）をジ
メチルホルムアミド２ ５ ｍｌ中に加え、これにトリ
エチルアミン６、 ０ ６ ９ （ ０． ０ ６モル
）を５分間で滴下し、更に室温で２５分間撹拌反応させ
た。反応終了後、反応混合物を１ＮのＨＣｔｉ ｏ ｏ
ｍｔ中に投入し攪拌した。析出した油状物質にエチル
エーテルを加えて俗解した。エチルエーテル溶液を洗浄
液が中性になるまで水で洗浄し、無水硫酸マグ子シウム
を用いて乾燥した。
次いで、エチルエーテルを留去して粗製４−〔ペルフル
オロ−５−（１−メチルエチル）−４−メチル−２−ペ
ンテン−２−イルオキシ〕ーフタル酸１ ０． ２ ２
ｇ（収率８５％）が得られた。
オロ−５−（１−メチルエチル）−４−メチル−２−ペ
ンテン−２−イルオキシ〕ーフタル酸１ ０． ２ ２
ｇ（収率８５％）が得られた。
エチルエーテル及びｎ−ヘキサンを用いて再沈シ、融点
１５２〜１５５℃の稍Ｗ４＜ペルフルオロ−５−（１−
メチルエチル）−４メチル−２−ペンテン−２−イルオ
キシシーフタル酸を得た。
１５２〜１５５℃の稍Ｗ４＜ペルフルオロ−５−（１−
メチルエチル）−４メチル−２−ペンテン−２−イルオ
キシシーフタル酸を得た。
次に、蒸留装置を組み、なす型フラスコ中に上記４−〔
ペルフルオロ−３−（１−メチルエチル）−４−メチル
−２−ペンテン−２−イルオキシシーフタル酸２９７り
（ ［１． ０ ０ ５モル）を入れ、２１０℃で１５
分間加熱した。生成する水を系外に取出し、反応物を室
温まで放置冷却し、エチルエーテル１０ｍｔを加えて揖
拌し、析出する白色固体を濾過分離しに融点９８〜１０
２℃の粗製４−〔ペルフルオロ−５−（１−メチルエチ
ル）−４−メチル−２−ペンテン−２＋イルオキシ〕−
無水フタル酸２．４７９（収率８６％）が得られた。こ
れをｎ−ヘキサンを用いて再結晶し、融点１０８〜１０
９℃の精製４−〔ペルフルオロ−５−（，１−メチルエ
チル）−４−メチル−２−ペンテン−２−イルオキシフ
−無水フ゛タル酸を得た。
ペルフルオロ−３−（１−メチルエチル）−４−メチル
−２−ペンテン−２−イルオキシシーフタル酸２９７り
（ ［１． ０ ０ ５モル）を入れ、２１０℃で１５
分間加熱した。生成する水を系外に取出し、反応物を室
温まで放置冷却し、エチルエーテル１０ｍｔを加えて揖
拌し、析出する白色固体を濾過分離しに融点９８〜１０
２℃の粗製４−〔ペルフルオロ−５−（１−メチルエチ
ル）−４−メチル−２−ペンテン−２＋イルオキシ〕−
無水フタル酸２．４７９（収率８６％）が得られた。こ
れをｎ−ヘキサンを用いて再結晶し、融点１０８〜１０
９℃の精製４−〔ペルフルオロ−５−（，１−メチルエ
チル）−４−メチル−２−ペンテン−２−イルオキシフ
−無水フ゛タル酸を得た。
次に、本発明及びその効果を実施例により説明するが、
本発明はこれらによりなんら限定されるものではない。
本発明はこれらによりなんら限定されるものではない。
実施例１〜１５及び比較例１〜５
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（シェル化学社製、エ
ピコート８２８、エポキシ当量１８９）１ｏｇに、硬化
剤として無水メチルナジック酸８９及び硬化促進剤とし
てペンジルジメチルア素化無水フタル酸の所定量を添加
し、アセトンを溶剤として濃度５０重Ｍ％のコーテイン
グ材を得た。又、比較のため本発明の添加剤を加えない
コーテイング材も調製した。
ピコート８２８、エポキシ当量１８９）１ｏｇに、硬化
剤として無水メチルナジック酸８９及び硬化促進剤とし
てペンジルジメチルア素化無水フタル酸の所定量を添加
し、アセトンを溶剤として濃度５０重Ｍ％のコーテイン
グ材を得た。又、比較のため本発明の添加剤を加えない
コーテイング材も調製した。
これらのコーテイング材を、量を変えて、アルミニウム
膜、ポリエチレンテレツタレート膜及びポリイミド膜上
に塗布し、１５０℃で１８時間硬化させ、厚さ約５μｍ
のコーテイング膜とそれぞれ得た。このコーテイング膜
上にｎ−ヘケタンからｎ−ヘキサデカンまでの液状ｎ−
アルカン類の液滴を垂らしそれぞれの接触角を測定（２
０℃）シ、その結果から臨界表面張力（γＣ）を求めた
。得られた結果を下表に示す。
膜、ポリエチレンテレツタレート膜及びポリイミド膜上
に塗布し、１５０℃で１８時間硬化させ、厚さ約５μｍ
のコーテイング膜とそれぞれ得た。このコーテイング膜
上にｎ−ヘケタンからｎ−ヘキサデカンまでの液状ｎ−
アルカン類の液滴を垂らしそれぞれの接触角を測定（２
０℃）シ、その結果から臨界表面張力（γＣ）を求めた
。得られた結果を下表に示す。
上記の表から明らかなように、本発明による撥水撥油性
改良用添加剤の少量を用いたコーテイング膜は、これを
使用しないものに比して臨界表面張力（γＣ）が極めて
小さく、撥水撥油性力（非常に良好であり、被着体の種
類又は添加剤の添加量のいかんによってはポリテトラフ
ルオロエチレン（γｃ ＝ １８．５ ｄｙｎ／ｃｍ
）以上の撥水撥油性がある。
改良用添加剤の少量を用いたコーテイング膜は、これを
使用しないものに比して臨界表面張力（γＣ）が極めて
小さく、撥水撥油性力（非常に良好であり、被着体の種
類又は添加剤の添加量のいかんによってはポリテトラフ
ルオロエチレン（γｃ ＝ １８．５ ｄｙｎ／ｃｍ
）以上の撥水撥油性がある。
これらの実施例にも・いては、本発明の撥水撥油性改良
用添加剤をエポキシ樹脂に添加した場合の効果を示した
が、ポリエチレン、ポＩＪ塩化ビニル及びポリスチレン
（熱可塑性樹脂）に添加して同様の試験を行ったところ
、同様に撥水撥油性は大幅に向上し、又、エポキシ樹脂
以外の熱硬化性樹脂（例えばポリウレタン）あるいは、
合成ゴム、シリコーン油等に添加した場合にも同様の効
果があることが判明した。
用添加剤をエポキシ樹脂に添加した場合の効果を示した
が、ポリエチレン、ポＩＪ塩化ビニル及びポリスチレン
（熱可塑性樹脂）に添加して同様の試験を行ったところ
、同様に撥水撥油性は大幅に向上し、又、エポキシ樹脂
以外の熱硬化性樹脂（例えばポリウレタン）あるいは、
合成ゴム、シリコーン油等に添加した場合にも同様の効
果があることが判明した。
以上説明したように、本発明によれば、撥水撥油性改良
用添加剤として前記式で表される多フツ素化無水フタル
酸を使用し、こね、を各棟の樹脂状物質に少量添加する
ことにより、樹脂状物質の臨界表面張力を非常に小さく
することができ、それにより撥水撥油性を大幅に向上さ
せることができる。
用添加剤として前記式で表される多フツ素化無水フタル
酸を使用し、こね、を各棟の樹脂状物質に少量添加する
ことにより、樹脂状物質の臨界表面張力を非常に小さく
することができ、それにより撥水撥油性を大幅に向上さ
せることができる。
特許出願人 日本電信電話公社
Claims (1)
- （１）式 （ で表される多フッ素化熱゛丞フタル酸か机なることを特
徴・とする撥水撥油性゛改良用添加剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15743181A JPS5859237A (ja) | 1981-10-05 | 1981-10-05 | 撥水撥油性改良用添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15743181A JPS5859237A (ja) | 1981-10-05 | 1981-10-05 | 撥水撥油性改良用添加剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5859237A true JPS5859237A (ja) | 1983-04-08 |
Family
ID=15649486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15743181A Pending JPS5859237A (ja) | 1981-10-05 | 1981-10-05 | 撥水撥油性改良用添加剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5859237A (ja) |
-
1981
- 1981-10-05 JP JP15743181A patent/JPS5859237A/ja active Pending
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