JPS5859237A - 撥水撥油性改良用添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、樹脂及びゴム等の樹脂状物質に添加してその
撥水撥油性を改良しつる添加剤に関する。

樹脂状物質の各種の特性を向上させるため、樹脂用添加
剤として多くの物質が使用されている。例えば、作業性
、稲麦性、熱伝導性、耐熱性、耐湿性、接着性、機械的
強度、導電性、難燃性及び耐薬品性等の向上のために、
アスベスト、シリカ、マイカ、石英粉、金属粉及び酸化
アルミニウム等が用いられている。

ところで、撥水撥油性は、臨界表面張力（γＣ）で表さ
れるが、代表的な撥水撥油加工剤であるポリテトラフル
オロエチレンは１　Ｂ、５　ｄｙｎ／ｃａｎと小さい。

しかしながら、フッ素系樹脂以外の樹脂、例えばポリエ
チレンの場合で５１　’　ｄｙｎ／ｃｍ　、　ソノ他ポ
リ塩化ビニル及びポリスチレン等の熱可塑性樹脂の場合
にはいずれもポリエチレンより大き゛い値を示している
。父、熱硬化性樹脂においては、更にエポキシ樹脂の場
合で４８　（１ｙＢ／ｃｍであり、その他ウレタン樹脂
等いずれも上記熱可塑性樹脂上り大きい値を示している
。したがって、これらの樹脂に撥水撥油性を付与するた
め、少量の添加“で撥水撥油性を向上させうる添加剤及
びそれを含有する樹脂の開発が望′まれている。

本発明はこのような現状に鑑みてなされたものであり、
その目的は、撥水撥油性の向上した優れた樹脂を得るた
めの添加剤を提供することである。

本発明につ志＊脱すれば、不発明の撥水撥油性改良用添
加剤は、式 ％式％ とを特徴とするものである。

本発明者等は、撥水撥油性に優れた樹脂に関、して種々
検討を重ねた結果、添加剤として上記式で表される多フ
ツ素化無水７タル酸を樹脂に添加することにより、その
コーテイング膜の撥水撥油性を著しく向上させることが
できることを見出して本発明を完成するに至った。

本発明における多フツ素化無水フタル酸は、上記式で示
される化合物であり、後記合成例に示すように、４−ヒ
ドロキシフタル酸とへキサフルオロプロペンの三量体、
ｆＭえハヘルフルオロー５−（７−メチルエチル）−４
−メチル−２−ペンテンとペルフルオロ−３−エチル−
２，４−ジメチル−２−ペンテンの混合物とを反応させ
ることにより４−〔ペルフルオロ−５−（１−メチルエ
チル）−４−メチル−２−ペンテン−２−イルオキシシ
ーフタル酸を合成しく特願昭５５−４４６６６号参照）
、次いでこの化合物を加熱脱水すｔことにより得ること
ができる（特願昭５５−４４６６７号参照）。

本発明の撥水撥油性改良用添加剤である上記式で表され
る多フツ素化無水フタル酸（以下本発明の添加剤という
）は、各棟の有機高分子化合物よりなる樹脂類に適＃Ｊ
可能であり、熱硬化性樹脂としては、例えばエポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アル
キド樹脂、ケイ素樹脂及びジアリルフタレート樹脂等、
熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリスチレン及びポリアミド等を挙げることが
でき、父、天然及び合成ゴムあるいはシリコーン油等に
も添加して効果を発揮することができる。

不発明の添加剤の樹脂に対する配合割合は、特に限定さ
れず樹脂の種類により異なるが、全樹脂成分に対し０．
０５〜５重量％、望ましくは０１〜５重量％とすること
が適当であり、この範囲以下では効果がなく、この範囲
以−ト加えてもそれ以上の効果はみられない。

なお、父、本発明における被着体の種類も限定されず、
ガラス板及びアルミニウム膜等のほか各軸の合成樹脂膜
類を使用することができる。

次に、本発明の・添加剤の合成の一具体例を合成例とし
て示す。

合成例 々ルフルオロー５−（１−メチルエチル）−４−）チル
−２−ペンテンとペルフルオロ−−エチル−２、４−ジ
メチル−２−ペンテンの混合物（重量比４　：　６　）
　９．　０　９　（　０．　ｏ　２モル）と４−ヒドロ
キシ７タル酸３．　６　４　９　（Ｄ．０２モル）をジ
メチルホルムアミド２　５　ｍｌ中に加え、これにトリ
エチルアミン６、　０　６　９　（　０．　０　６モル
）を５分間で滴下し、更に室温で２５分間撹拌反応させ
た。反応終了後、反応混合物を１ＮのＨＣｔｉ　ｏ　ｏ
　ｍｔ中に投入し攪拌した。析出した油状物質にエチル
エーテルを加えて俗解した。エチルエーテル溶液を洗浄
液が中性になるまで水で洗浄し、無水硫酸マグ子シウム
を用いて乾燥した。

次いで、エチルエーテルを留去して粗製４−〔ペルフル
オロ−５−（１−メチルエチル）−４−メチル−２−ペ
ンテン−２−イルオキシ〕ーフタル酸１　０．　２　２
ｇ（収率８５％）が得られた。

エチルエーテル及びｎ−ヘキサンを用いて再沈シ、融点
１５２〜１５５℃の稍Ｗ４＜ペルフルオロ−５−（１−
メチルエチル）−４メチル−２−ペンテン−２−イルオ
キシシーフタル酸を得た。

次に、蒸留装置を組み、なす型フラスコ中に上記４−〔
ペルフルオロ−３−（１−メチルエチル）−４−メチル
−２−ペンテン−２−イルオキシシーフタル酸２９７り
（　［１．　０　０　５モル）を入れ、２１０℃で１５
分間加熱した。生成する水を系外に取出し、反応物を室
温まで放置冷却し、エチルエーテル１０ｍｔを加えて揖
拌し、析出する白色固体を濾過分離しに融点９８〜１０
２℃の粗製４−〔ペルフルオロ−５−（１−メチルエチ
ル）−４−メチル−２−ペンテン−２＋イルオキシ〕−
無水フタル酸２．４７９（収率８６％）が得られた。こ
れをｎ−ヘキサンを用いて再結晶し、融点１０８〜１０
９℃の精製４−〔ペルフルオロ−５−（，１−メチルエ
チル）−４−メチル−２−ペンテン−２−イルオキシフ
−無水フ゛タル酸を得た。

次に、本発明及びその効果を実施例により説明するが、
本発明はこれらによりなんら限定されるものではない。

実施例１〜１５及び比較例１〜５ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（シェル化学社製、エ
ピコート８２８、エポキシ当量１８９）１ｏｇに、硬化
剤として無水メチルナジック酸８９及び硬化促進剤とし
てペンジルジメチルア素化無水フタル酸の所定量を添加
し、アセトンを溶剤として濃度５０重Ｍ％のコーテイン
グ材を得た。又、比較のため本発明の添加剤を加えない
コーテイング材も調製した。

これらのコーテイング材を、量を変えて、アルミニウム
膜、ポリエチレンテレツタレート膜及びポリイミド膜上
に塗布し、１５０℃で１８時間硬化させ、厚さ約５μｍ
のコーテイング膜とそれぞれ得た。このコーテイング膜
上にｎ−ヘケタンからｎ−ヘキサデカンまでの液状ｎ−
アルカン類の液滴を垂らしそれぞれの接触角を測定（２
０℃）シ、その結果から臨界表面張力（γＣ）を求めた
。得られた結果を下表に示す。

上記の表から明らかなように、本発明による撥水撥油性
改良用添加剤の少量を用いたコーテイング膜は、これを
使用しないものに比して臨界表面張力（γＣ）が極めて
小さく、撥水撥油性力（非常に良好であり、被着体の種
類又は添加剤の添加量のいかんによってはポリテトラフ
ルオロエチレン（γｃ　＝　１８．５　ｄｙｎ／ｃｍ　
）以上の撥水撥油性がある。

これらの実施例にも・いては、本発明の撥水撥油性改良
用添加剤をエポキシ樹脂に添加した場合の効果を示した
が、ポリエチレン、ポＩＪ塩化ビニル及びポリスチレン
（熱可塑性樹脂）に添加して同様の試験を行ったところ
、同様に撥水撥油性は大幅に向上し、又、エポキシ樹脂
以外の熱硬化性樹脂（例えばポリウレタン）あるいは、
合成ゴム、シリコーン油等に添加した場合にも同様の効
果があることが判明した。

以上説明したように、本発明によれば、撥水撥油性改良
用添加剤として前記式で表される多フツ素化無水フタル
酸を使用し、こね、を各棟の樹脂状物質に少量添加する
ことにより、樹脂状物質の臨界表面張力を非常に小さく
することができ、それにより撥水撥油性を大幅に向上さ
せることができる。

特許出願人　　日本電信電話公社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 （ で表される多フッ素化熱゛丞フタル酸か机なることを特
   徴・とする撥水撥油性゛改良用添加剤。