JPS585737A - 感光性混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本実−は感光性化合物として、Ｃメーヒ１０キシフェニ
ルアルカンの１，２−ナツトキノン−２−−アジ−スル
ホン駿エステルを含有スるＩジチブ眉感光性温舎物に調
する。同温金物は４１１に千履劇作用に使用される。

上記の履０＄ＪＪｔ性化会物はＭｉＰイツ■善許明細書
ｊ１８７２１５４号から全知である。それらはナツトキ
ノンシア？）ｔスルホン酸でエステル化される２、２−
ビス−（４−ヒＰロキシ７エエル）−プロノぐン又嬬♂
スー（４−ヒｙｃＩ４１１ジフェニル）−メタンである
。それらの化合物は比較的高い感光度を有し、真好な印
刷結ａｔ生じるが、他方ｌ［＃の被積層に常用される有
ａｎ剤、例えばダリコール部分エーテル又はカルーン酸
アルキルエステル例えば酢酸ジチル中への協解直が、多
くｏｉｉ的にとってあｔ染にも健いという欠点がある・
更に水不溶性で参るがアルカリ性水＊＊剤中にはＩＩＩ
聯する有刹なＡインダー、例えｄノーラックと一緒に形
成する層は、未露光状態ＫＴｈｖ％て、常用Ｏアルカリ
ｗＩｌ現像箪に対する抵抗性が不十分でＴｏｂ−又それ
らの層線、インキがアルコールを會有すゐ鳩舎、オフセ
ット印刷機での印刷Ｏ関あるＩｌｌ直侵蝕される―メチ
レンを介して２傭のべ／４ンｌが縮食し、脂肪族置換基
を有するある一定のビス−フェノール誘導体のす７トキ
ノンジアジＰスルホノ酸エステルを含有する１合物が酉
？イツー畳許会−会報第２８２８０３’ｒ勺から全知で
ある。それら化合物の有機溶剤中への濤解直は高い、し
かしアルカリ性現像箪並びに食アルコールインキに対す
み抵抗性は壜だ最□適ではない。

本発明ＯＩ的繻、感光性化食物として新規な１．２−ナ
フトキノン−２−ジアジ−スルホンｌｌｌ−ステルを會
有し、その印刷−及び複写＊＊が？ｃｏｃｏ会知Ｏ最畳
の混合物のそれと少なくとも匹敵し、かつアルカリ性水
Ｉｋ狐像箪並びにオフーット印１１ＫＩＩ層畜れる當ア
ルーールイン＊に対すゐ紙抗４！Ｉがよ）高く、−瞭な
階調、有機溶剤中への高いＳＳ＊韮びに良好な親油性を
有し、単一化学物質として簡単な方法で属進出来為感光
！に４ジテデＭ温舎物を提供することで参つ九。

本発明は感光性化合物として、ピスーヒン■キシ７エエ
ルアルカンの１．２−ナツト中ノンー２−−アジ？一番
−スルホン酸−又は１．２−ナフＦキノンー２−ジアジ
￥−６−スルホン酸エステルを含有する感光性混合物に
関する。

本実１１による混合物は一般式Ｉ： ＲＲ’ 〔式中＝Ｄは１．２−す７トキノンー２−ジアジター６
−スルホニル基又は１．２−す７トキノン−２−一アジ
？−養−ス＾ホエル基、有刹には１．２−ナツト中ノン
ー２−ジアジＰ−６−スルホニル基を表わし、Ｒ及びＲ
′は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基又は式：
ＤＯＯ基を表わし、ｎｔｉ６〜１８．有利には８〜１番
の数を示す〕のナフト牟ノンジアジＰスルホン駿エステ
ルを含有する・ 有利には基Ｒ及びＲ′の少なくとも一方がり。

基であ）、又−紋に、Ｒ及びＲ′は有利に同じものを表
わす。

本発明による混合物中に含有される中ノンジアジ１は新
規な物質である会それは公知法と同様のや９方で、出発
物質多価フェノールの７エノール性ヒｙロヤ”１ｎｔｏ
−キノンシアー）ｒスルホン駿又はその反応＊ｇｓ導体
例えば塩化スルホニルでエステル化することにより製造
される。

椙幽する先駆物質１例えばポリメチレンビスフェノール
嬬長鎖脂肪族ジオールをフェノール２４ルと明細に脱水
剤例えば三弗化硼素又は塩化鳳鉛の存在下で３〜７時間
１２０〜１７０℃に加電することにより調造１れる・ζ
ｏｔｉｉｏ化合物は米閣善許［１書第２３２１６２０号
及びジャーナル　オブ　ジ　アメリカン　ケζカルソｔ
イエティ（Ｊ、　Ａｍ、　ＣＭｍ、　８ｏｃ、　）　１
９４０年籐６２４１）４１３頁に記載されている・椙幽
するアルキレンビスフェノール４／リメテレｙｄケ）フ
ェノールの２個Ｏケト基のフレメンぜ／１１元によ〉有
１／＠に製造することが出来る。同出発物質イリメチレ
ンジケトフェノールハ高級ノ＃ツフインジカルＩン酸と
フェノールとの反応によｃ得られゐ（シエーζツシエ　
ベリヒｆ　（Ｃｈｅｗ。

Ｂｅｒ、）　１９４１年ｇ７４１１７７２頁）、１゜１
−ビス（４−ヒＰロキ７フエエル）−アルカンは、フェ
ノール２篭ルを高級脂肪族アルデヒｙ１モルと塩酸の存
在下で縮合反応させることによりＩＩ４造される。椙幽
する化合物はジャーナル　オブ　ジ　アメリカン　ケき
カル　ソサイエテイ（Ｊ、人ｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ
、　　）　１９３２年＄１５４４）４３２５頁に記載さ
れている。

感光膜中のｆＩｉｒｔＡナフトキノンジアジＰスルホン
酸エステルＯ１！度は比較的広範閣内で変化させること
が出来る・一般にその割合は、感光性拠金物中０Ｉｉｉ
Ｉ体分の重量に対して３〜δＯ１有＊には７〜２５−で
ある・ 本発明による感光性混合物は有′ｓＫ％本実鴫による温
金物用ｏｎ剤中に可溶で又アルカリ水濤筐中にも可溶で
あるか又は少なくとも廖潤し得る水不滲性樹腫様高分子
／ｌインＩ−も含有する・ す７トキノン？アジｆｔ−４−スとする多くの４ジチデ
複写材用に適轟であることが立ＩＥされているノーラッ
ク縮合樹脂が、新規す７トキノ／ジアジ？スルホン酸エ
ステルを含有する本実１１による混合物への添加物とし
ても４１１に有用卸有利であることが判明した。それは
現儂０ＩＩｌｉに感光膜中の露光域と未露光域間の明確
な差異を助長する。この効果は、ホルムアルデヒＰと縮
合するフェノールが置換フェノール例えにクレゾールで
ある。よｐ高度に縮合し九樹脂を使用する場合、４１に
得られる。アルカリ中に可溶であゐか、又はアルカリ中
で廖潤し得る別（Ｄ’インダーとしては、天―樹脂例え
ばセラック及び四ジン、及び含酸樹脂例えばスチレンと
鍼水Ｔレイン酸とからの共重合体又はアクリル酸又はメ
タタシル酸と、４１にアタリルー又はメタタリル瞭エス
テルとからＯ共重合体が挙げられゐ・アルカ９１１１ｍ
Ｉｋｍｌ脂の性質及び量は使用間約に応じて変えること
が出来る。そＯ量は金一体會量に対して、有利ＩＣ９５
〜５０重量−１轡に有利には９５〜６０重量−である・
それに加えて多くの別の樹脂、有利には工４キシＰ及び
Ｃニル重合体例えばＩす♂ニルアセテート、４リアクリ
レート、／１ノビニルアセタール、−り♂ニルエーテル
及びＩす♂ニルピロリＰン、及びそれら重合体を構成す
るモノマーからＯ共重合体を付加的に使用することも可
能である。それらの樹脂の最も有利な使用割合は、＊求
される技術的性能及び現象条件に及ぼす効果に依存し、
一般にアルカリ溶解性樹脂に対し２０重量−より多くな
い。特別な要求１例えば可撓性、付着性、光沢１色及び
変色等に対し要求がある場合に蝶１本発明による感光性
混合物に少量の物質、例えばＩリグリコール、セル嚢−
スー導体例えばエチルセル四−ス、温潤剤、染料、付着
促進剤及び微粉状顔料及び、所望の場合には、紫外−１
ｌｌＩＬ剤を付加的に含有させることも出来る。

感光性混合物は一般に、遣幽壜感光属支持体上に被覆す
るために溶剤中に溶かす　＊剤の選択は被覆法、膜厚及
び乾燥秦件に合せて行わなければならない・本発明によ
る感光！ｋｓ舎物用Ｏ適轟な溶剤はケトン例えばメチル
エチルケトぺ塩素化炭化水素例えばトリクロロエチレン
及び１．１．１−）リクロロエタン、アルコール例えば
ｎ−プロノ々ノール、エーテル例えばテ）９ヒ一ロフラ
ン、アルコール−エーテルＨＬＩｄエチレンクリコール
モノエチルエーテル及ヒエステル例えば酢酸ブチルであ
る。特別な目的のためにアセトニトリル、ジオキサン又
はジメチルホル五アｉｆの如き溶剤も付加的に含有する
感光性混合物を使用することも可能である。原理的には
感光膜中Ｏ成分と不可逆的に反′応しないいかなる溶剤
を使用することも出来るｅ／リプールの部分エーテル　
４１にエチレン／９：ｆ−にモノメチルエーテルが特別
に有利である・殆どの場合に、絢１０　ｓｗｒ以下Ｏ膜
厚層Ｏ感党膜支持体として金属が使用される。オフセッ
ト印刷版用には以下Ｏものを使用することが出来る：圧
延され１機械的又は電気化学的ｖｃ＠面にされ又、適切
である場合には、陽＠鵡理され丸アル（＝ラム板−これ
は付加的に、例えば４リビニルホスホン瞭、珪酸塩、燐
酸塩、ヘキナッルオＩ２ジルコン酸塩又は加水分ｊｌ［
れたナト２エチルオルト珪酸塩で化学的に鎗処鳳されて
いることも出来る；及び例えばアルｉｘりム／銅／タロ
ム又は真（１＆／り四人から構成される多−金属板、凸
版ｔｍ作するためには本発明による感光性混合物用の層
材として鵞Ｍｌ鉛板又はマダネシクムａｔ使用すること
が出来、又単工鴨腐蝕法用には市販の上記金属の微晶質
合金及び腐蝕可能なプラスチック例えばＩリオキシメテ
レンを使用することが出来る・本発明による感光性混合
物は銅属及びニッケル面上への良好な付着性及び耐蝕性
を有するために、グラ♂ア印刷鳳又はスクリーン印刷版
用に適する。更に本発明による感光４！に混合物は印刷
回路板の製作及び蝕刻におけるホトレジストとして使用
することも出来る・別の使用−的のためには、別の支持
体例えば木、鋲、セツミック、繊維製品及び他の金属も
適轟である・ ｌＯμ票以上の膜厚用に有利な支持体はプラスチックフ
ィルムであり、これは膜をトランス７ｔする友めの仮支
持体として使用される・４リエステルフイルム１例えば
ぼりエチレンテレフタレートからなるフィルムがこの■
釣用及び色試験フィルム用に有利である・しかしポリオ
レフィンフィルム例えばＩリプロピレンも適する。

支持体は公知法でスピンコーティング、スプレー、浸漬
、又蝶ロール、スーツ）／イ又Ｆｉ？クターゾレーＰに
よる塗布又はス調ットＩイコーテイングにより被覆する
・例えば印ｍ回路板。

ガラス又はセツミック及びシリコン板を被覆するために
は、仮支持体から膜をトランスファーすることによって
も行うことが出来る＝露光は常用の光源を用いて行う・
電子照射又はレーザーも使用可能である・ 有利ＫＩＯ〜１４ｃ）−値を有し、少量の有機溶剤又は
温調剤を含有してもよいアルカリ性水ＩＩＩ液で現像す
ることにより、露光部分が除去され、原図Ｏ−ジテブ画
纏が形成１れる・本発明による感光ａｍ舎物は印刷版、
すなわち４１にオツセット販、オートタイプ凸鳳及びス
クリーン印刷Ｊ［Ｏ製作用に、並びにホトレジスト配金
物及びｒ２イレジスト中に有利Ｋｌ！！用される。

本実−による新規化合物を使用して劇作されゐ印刷版は
実際上の高い感光度及びアルカリ性１１１１１１に対す
る改譬され大抵抗Ｉｋを有する。同化合物自体は、常用
ＯＳ剤中への非常ＫｊＬ好な溶堺性、高い親油性、耐ア
ルコール性及び感光膜中のそＯ他の成分との良好な相和
性という利点を有する・ 本発明は以下の実施例によυ詳述される・例中重量部と
容量部はｌ対側と同じ割合である。

倫に記載のない限りｔｓは重量による・例１ 電解法で粗面化及び陽極処理された、３．Ｏ１／−の酸
化物層を有するアルミニウム榎を以下の組成の溶液で被
覆し大工 エチレングリコール毫ツメチルエーテル　　４０重量１
Ｂ及び テトラヒｒロフラン　　　　　　５０重量部中の １．１０−ビス−（４−ヒＰロキシフェニル）−デカン
１モルと１．２−ナフトキノン−２−シアＪ））’−５
−スルホニルクロライｙ２モルとからのエステル化生成
物　　　　１．１０重量部ＤＩＮ　（ｆイツエｌＩｋ規
格）５３１８１に規定されている軟化点１０５〜１２（
Ｉｔ有するクレゾール／ホルムアルデヒｒ　）Ｉラック ６．１０　重量部 キシ−４ンぜンジアゾニクム　ヘキｔフルオロホスフェ
ート　　　　　　　　　　０．１２　重量部クリスタル
ヴアイオレット　　　０．０６　重量部。

感光膜を設けｂ前に、陽極処ｍされたアルＺ二りム支持
体を、西Ｐイツ国特許明細書第１６２１４７８号に記載
されている様に、ポリ−ニルホスホン酸の水湊液で鵬環
した。

そ０ＩＩＫ製作されえ、感光膜重量ｌｏｏ＆／−ノプレ
センシタイメ材會透明彦４ジチブ原図の下で露光し、下
記の＊ｔで現像した：水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９１．Ｏ重量部中の メタ珪酸ナトリクム”　Ｑａ、ｏ　　　　５．３　　重
量部第三燐酸ナトリウム・１２ｎ宜ｏ　　　　３．４　
重量部無水燐酸二水嵩ナトリクム　　　　０．３　重量
部。

現ＩＩＯ曽呆、露光され九膜部分が除去され。

未露光ｏｗｉ−域が支持体上に残った。その橡に製作さ
れ丸印刷版をオフセット機に使用して。

申分のない印刷が約２０００００枚刷られ丸。印刷ステ
ンシルは極めてすぐれた親油性、耐アルコール性及び支
持体への付着性という利点を有し九。

７一様の結果をも九らし良別の感光液を下記の一施例中
に記述するφ特別に記載のない限り。

印刷版の劇作及び作業条件は例１に記載と同様である・ 例２ 電解法で粗面化及び陽極処理をされ、更にポリビニルス
ルホン酸の水溶液で後魁履されたアル電ニウム板を下記
の溶液で被覆した：エチレングリコール毫ツメチルエー
テル　　３０重量１１テトラヒｒ−フラン　　　　　　
　４０重量部及び 酢酸ブチル　　　　　　　　　　　１０　重量部中の １．１０−ビス−（２，４−ジヒＰロキシ７工二ル）−
デカン１モルと１．２−す７トキノンー２−一アジＰ−
６−スルホニルクロライｙ４モルとからのエステル化生
成物　１．００重量部例ＩＫ記載のノーラック　　　　
＆７０　重量部１．２−ナフトキノン−２−ジアジＰ−
養−スルホニルクロラバｒ　　　　　　　　　　０．１
２　　重量部クリスタルヴアイオレット　　　０．０７
　重量部例３ 電解法で粗面化及び陽極処理され友アル建ニウム板を下
記の溶液で被覆した： エチレングリコール毫ツメチルエーテル　　４０　重量
部及び テトラヒドロフッ／　　　　　　　　５０　重量部中の １．１−♂ノー（４−とＰロキシー２−メチルフェニル
）　−ｐ　デカン１モルと１．２−１−１トキノン−２
−ジアジ）′−５−スルホニルクＣＩ２イｙ２モルとか
らのエステル化生成物 １．２０　重量部 例１に記載のノーラック　　　　６．２０重量部番−（
ｐ−トリルメルカゾト）−２，５−ジェトキシ−ベンぜ
ンジアゾニウムへキサフルオロホスフェート　　　　　
　　　　　０．１３　重量部クリスタルヴアイオレット
　　　００７重量部・飼養 電膳法で粗面化及び陽極処理され、更にポリ−ニルホス
ホン酸の水ｓｉｉで後処理されたアル４＝ウム板を下記
の溶液で被覆した； エチレングリコールモノメチルエーテル　　３０　　重
量１ｇテトラヒＰロッテｙ　　　　　　　　４０　　重
量部及び 酢酸ブチル　　　　　　　　　　　１０　重量部中の １．１２−ビス−（４−ヒＰロキシー２−メチルフェニ
ル；−’Ｉ’テカン１モルと１．２−１−７トキノンー
２−ジアジｙ−５−スルホ；ルクロライ１２モルとから
のエステル化生成物１．１０　重量部 例１に記載のノーラック　　　　６．１０重量部２ｔ３
１４−）！ＪヒＰロキシペンゾフエノン　ｏ、ｏａ　　
重量ｓ♂ニルゾチラール単位６９〜７１慢、ビニルアル
コール単位２４〜２７−及びビニルアセテ−クリスタル
ヴアイオレット　　　０．０７　重量Ｓ＠）、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、感光性化合物として、一般式Ｉ： 〔式中：Ｄは１，２−ナフトキノン−２−シアジｆ−５
   −スルホ具ル基又は１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
   Ｐ−蚤−スルホ蔦ル基１ｍわし、Ｒ及びＲ′は水素原子
   、炭素原子数１〜４のアル中ル基又は式：　Ｄｏ　（こ
   こでＤは上記のｔのを表わす）の基を真わし、１！は６
   〜１８０数を示す〕を有する、ビスーヒＰ口中ジフェニ
   ルアルカンの１．２−ナフトキノン−２−ジアジｒ一番
   一スルホｙｌ！にステル又は１，２−す７トキノンー２
   −シアジｒ−６−スルホン駿エステルを含有することｔ
   ４Ｉ徴とする感光性化合物。 ２一般式Ｉ： 〔式中＝Ｄは１．２−ナツトキノン−２−ｓ）アジｙ−
   ６−スルホニル基叉紘１，２−ナツト命ノｙ−２−ジア
   ジｔ−養−スルホ品ル基を表わし、Ｒ及びＲ′は水素原
   子、炭素原子数１〜４０アル中に基又線式：ＤＯ（ζこ
   でＤは上記ｏ４ｏｔ＊わす）の基を真わし、ｎは６〜１
   ８の数を示す〕を有する。ビスーヒｐｍキＶフェニルア
   ルカンの１．２−ナフトキノン−２−ジアジＰ−養−ス
   ルホ／酸エステル又紘１，２−す７トキノンー２−シア
   ジー−５−スルホン歇エステルである感光性化合物及び
   、アルカリ性水濠液中に可鋳であるか。 又は少なくとも廖潤し得る水不溶性Ａインダーを含有す
   ることを特機とする感光ａｍ会物。 ＆　す７トキノンジアｉ）Ｐスルホン駿エステルを、非
   揮発性成分の含量に対して、３〜５０重量−含有する特
   許請求の範１１ｊ１１項記載の感光性混合物。 転　基Ｒ及びＲ′の中の少なくとも１つがＤｏ基を表わ
   す式１０化会物を會有すゐ特許請求の範■ｊ１１項記載
   の感光性混合物・ δ、　ｎが８〜１２の数である式ＩＤ化合物を會有す為
   特許請求の範囲第１項記載ＯＩａ光性温金物・ ６、一般式Ｉ： ＲＲ’ （式中：Ｄは１．２−ナフトキノン−２−ジアジＰ−５
   −スルホニル基又は１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
   Ｐ−養−スルホエル基を表わし、Ｒ及びＲ′は水素原子
   、炭ｊＩＪ［子数１〜番のアル中ル基又は式：　Ｄｏ　
   （ここでｐは上記Ｏものを表わす）ｔｌｌわし％ｎは６
   〜１８の数を示す〕を有する。ビスーヒｒロキシ７エエ
   ルアルカ／の１，２−ナフトキノン−２−ジアジ？スル
   ホン酸エステルを含有する感光膜と膜支持体とから構成
   される感光性複写材・ ７、膜支持体がアル建具クムから構成される特許請求０
   １１１８第６項記載の感光性複写材・