JPS5856572B2 - 熱可塑性ゴム組成物 - Google Patents
熱可塑性ゴム組成物Info
- Publication number
- JPS5856572B2 JPS5856572B2 JP5002480A JP5002480A JPS5856572B2 JP S5856572 B2 JPS5856572 B2 JP S5856572B2 JP 5002480 A JP5002480 A JP 5002480A JP 5002480 A JP5002480 A JP 5002480A JP S5856572 B2 JPS5856572 B2 JP S5856572B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene
- butadiene
- polybutadiene
- rubber composition
- syndiotactic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はスチレン、ブタジェン系熱可塑性エラストマー
と低結晶性シンジオタクチツクト２−ポリブタジェンを
混合することによって得られる加工性と破断強力の優れ
た熱可塑性ゴム組成物に関するものである。
と低結晶性シンジオタクチツクト２−ポリブタジェンを
混合することによって得られる加工性と破断強力の優れ
た熱可塑性ゴム組成物に関するものである。
スチレン、ブタジェン系の熱可塑性エラストマーは通常
、アニオン触媒によりスチレンのリビニングポリマー（
平均分子量２０００〜１０００００）を作り、これにブ
タジェンを加えてブロック重合しく平均分子量５０００
〜２０００００）次いでジハロゲン化炭化水素を加えカ
ップリングさせる等によって得られる。
、アニオン触媒によりスチレンのリビニングポリマー（
平均分子量２０００〜１０００００）を作り、これにブ
タジェンを加えてブロック重合しく平均分子量５０００
〜２０００００）次いでジハロゲン化炭化水素を加えカ
ップリングさせる等によって得られる。
そして、一般にかかるスチレン／ブタジェンの重量比は
２５〜５０／７５〜５０程度である。
２５〜５０／７５〜５０程度である。
このエラストマーはその性質として常温でゴム弾性を示
し、かつ高温で可塑性を示すため、プラスチックの加工
技術をそのまま応用できるところから従来の加硫ゴムと
プラスチック双方の特徴を兼ね備えたポリマーと云える
ものである。
し、かつ高温で可塑性を示すため、プラスチックの加工
技術をそのまま応用できるところから従来の加硫ゴムと
プラスチック双方の特徴を兼ね備えたポリマーと云える
ものである。
また、加硫を必要としないところから成型操作が容易で
ある。
ある。
しかし、このエラストマーの応カー歪み挙動については
、伸びの小さいところではポリスチレンが連続相をなし
ており、全体の応力はポリスチレンブロックに集中し、
通常のプラスチックと同様な降伏点を示すが、降伏点を
過ぎると、相転換が起り、ポリスチレンブロックは不連
続相となり、応力は連続相のポリブタジェンに集中する
ようになる。
、伸びの小さいところではポリスチレンが連続相をなし
ており、全体の応力はポリスチレンブロックに集中し、
通常のプラスチックと同様な降伏点を示すが、降伏点を
過ぎると、相転換が起り、ポリスチレンブロックは不連
続相となり、応力は連続相のポリブタジェンに集中する
ようになる。
そのためその結果として降伏点を過ぎるとよりフレキシ
ブルに、かつ弾性的となる。
ブルに、かつ弾性的となる。
これはポリスチレンドメインが架橋点として働いている
ためと言われている。
ためと言われている。
ただ、この降伏点が明確に現れる程度は、このニジスト
マーの網目構造及びスチレン／ブタジェンの混合比など
によって変ってくるが、本ニジストマーの中でもメルト
インデックヌカ１．ｏｆｆ／１０分（ＡＳＴＭＤ １２
３ ｓ Ｆ条件（１９０℃、２．１６ｋｇ））以下のも
のはこの降伏点が明確に現われにくいため加硫ゴムと同
様に高変形領域まで使用することができ、広範囲な用途
開発が望めるにもかかわらすメルトインデックスも１．
Ｏｆ／１０分以下であるためカレンダー加工押出し加工
性が劣り、シートなどに押出すと流れが悪いため均一な
シートが得られにくい問題があった。
マーの網目構造及びスチレン／ブタジェンの混合比など
によって変ってくるが、本ニジストマーの中でもメルト
インデックヌカ１．ｏｆｆ／１０分（ＡＳＴＭＤ １２
３ ｓ Ｆ条件（１９０℃、２．１６ｋｇ））以下のも
のはこの降伏点が明確に現われにくいため加硫ゴムと同
様に高変形領域まで使用することができ、広範囲な用途
開発が望めるにもかかわらすメルトインデックスも１．
Ｏｆ／１０分以下であるためカレンダー加工押出し加工
性が劣り、シートなどに押出すと流れが悪いため均一な
シートが得られにくい問題があった。
コノタメ、該エラストマーの流れを改良するために、軟
化剤、充填剤、各種プラスチックを加えメルトインデッ
クスを上げる方法がとられてＬ）る。
化剤、充填剤、各種プラスチックを加えメルトインデッ
クスを上げる方法がとられてＬ）る。
しかしかかる方法を採用してもただ、通常の加硫ゴムと
違って、この種のエラストマーに対しては補強効果は非
常に小さく、従って又加工性、物性を兼ね備えた配合を
作ることは極めて困難な状況であった。
違って、この種のエラストマーに対しては補強効果は非
常に小さく、従って又加工性、物性を兼ね備えた配合を
作ることは極めて困難な状況であった。
一方、今日脚光をあびている他の熱可塑性ニジストマー
としてシンジオタクチックト２−ポリブタジェンがある
が、該エラストマーは結晶化度１０〜３５％、平均分子
量７００００の低結晶性のポリマーであり、ゴムとプラ
スチックの中間領域に属する物性を示し、透明性、柔軟
性、自己粘着性等に優れた特性を発揮するためシート、
フィルムへの応用範囲が広い。
としてシンジオタクチックト２−ポリブタジェンがある
が、該エラストマーは結晶化度１０〜３５％、平均分子
量７００００の低結晶性のポリマーであり、ゴムとプラ
スチックの中間領域に属する物性を示し、透明性、柔軟
性、自己粘着性等に優れた特性を発揮するためシート、
フィルムへの応用範囲が広い。
しかし、このニジストマーはスチレン、ブタジェン系熱
可塑性エラストマーに比べて弾性が劣っているという難
点を有している。
可塑性エラストマーに比べて弾性が劣っているという難
点を有している。
本発明者は上記の如き２者の各熱可塑性エラストマー〇
特徴を踏まえ、その欠点である加工性と引張特性を改善
する目的で、種々の検討を繰り返し、その１つとしてス
チレン、ブチジエン系熱可塑性エラストマーとシンジオ
タクチックト２ポリブタジェンをブレンドすることを試
みた結果、ある特定のブレンド比において上記単一エラ
ストマーの引張強度よりも高い値が得られる現象を見出
すと共に、各エラストマー単独では得難い優れた加工性
、特に、カレンダー性と均一なシート肌をもつ熱可塑性
ゴム組成物を得ることを知見した。
特徴を踏まえ、その欠点である加工性と引張特性を改善
する目的で、種々の検討を繰り返し、その１つとしてス
チレン、ブチジエン系熱可塑性エラストマーとシンジオ
タクチックト２ポリブタジェンをブレンドすることを試
みた結果、ある特定のブレンド比において上記単一エラ
ストマーの引張強度よりも高い値が得られる現象を見出
すと共に、各エラストマー単独では得難い優れた加工性
、特に、カレンダー性と均一なシート肌をもつ熱可塑性
ゴム組成物を得ることを知見した。
即ち、本発明はかがる知見に立脚したものであり、その
特徴とするところは１．０ｒ／１０分以下のメルトイン
デックスを有するスチレン、ブタジェン系熱可塑性エラ
ストマーと結晶化度１０〜３５％、１・２結合量８５〜
９７％の低結晶性シンジオタクチックト２−ポリブタジ
ェンとを４０〜８０対６０〜２ｏのブレンド比で両者の
軟化温度以上で混練した熱可里性ゴム組成物を提供する
ことにある。
特徴とするところは１．０ｒ／１０分以下のメルトイン
デックスを有するスチレン、ブタジェン系熱可塑性エラ
ストマーと結晶化度１０〜３５％、１・２結合量８５〜
９７％の低結晶性シンジオタクチックト２−ポリブタジ
ェンとを４０〜８０対６０〜２ｏのブレンド比で両者の
軟化温度以上で混練した熱可里性ゴム組成物を提供する
ことにある。
一般に、ポリマーとポリマーを均一に分散させれば引張
特性は理想的にはブレンド比に対応して直線的に変化す
る。
特性は理想的にはブレンド比に対応して直線的に変化す
る。
しかし、均一に分散させることは相応の技術を要するた
め、一般には下に凸の傾向を示す。
め、一般には下に凸の傾向を示す。
ところが本発明はこの現象に逆らった新規な傾向即ち引
張特性とブレンド比の関係において上に凸状の傾向を示
すことをとらえたものであり、これによって加工性と引
張特性等を改善したゴム組成物が得られるに至ったので
ある。
張特性とブレンド比の関係において上に凸状の傾向を示
すことをとらえたものであり、これによって加工性と引
張特性等を改善したゴム組成物が得られるに至ったので
ある。
本発明において使用するスチレン、ブタジェン系熱可塑
性ニジストマーは分子量５０００〜２０００００、スチ
レン／ブタジェンの重量比２５〜５０／７５〜５０Ｌか
もメルトインデックスｉ、ｉ’／１０分ＣＡＳＴＭＤ１
２３８Ｅ条件（■９０°Ｃ，２，１６ｋｇ） ）以下の
ブロックポリマーであり、例えばツルプレンＴ−４１１
，ツルプレンＴ−４７５等（いずれも無化成工業製）が
あり、一方、シンジオタクチックト２−ポリブタジェン
は結晶化度１０〜３５％、１・２結合量８５〜９２％の
低結晶性のものが使用され、例えば日本合成ゴム製の商
品名ＲＢ８３０である。
性ニジストマーは分子量５０００〜２０００００、スチ
レン／ブタジェンの重量比２５〜５０／７５〜５０Ｌか
もメルトインデックスｉ、ｉ’／１０分ＣＡＳＴＭＤ１
２３８Ｅ条件（■９０°Ｃ，２，１６ｋｇ） ）以下の
ブロックポリマーであり、例えばツルプレンＴ−４１１
，ツルプレンＴ−４７５等（いずれも無化成工業製）が
あり、一方、シンジオタクチックト２−ポリブタジェン
は結晶化度１０〜３５％、１・２結合量８５〜９２％の
低結晶性のものが使用され、例えば日本合成ゴム製の商
品名ＲＢ８３０である。
そしてスチレン、ブタジェン系熱可塑性ニジストマーと
、シンジオタクチックト２−ポリブタジェンとをブレン
ドするが、フレンドに際して、その重量ブレンド比は４
０〜８０対６０〜２ｏである。
、シンジオタクチックト２−ポリブタジェンとをブレン
ドするが、フレンドに際して、その重量ブレンド比は４
０〜８０対６０〜２ｏである。
この際、この他の第３のポリマー、カーボンブラック、
シリカ、炭酸カルシウム等の無機充填剤、軟化剤、ワッ
クス等の如き通常のゴムに含まれている配合剤を任意に
混入することもできることは勿論である。
シリカ、炭酸カルシウム等の無機充填剤、軟化剤、ワッ
クス等の如き通常のゴムに含まれている配合剤を任意に
混入することもできることは勿論である。
尚、上記ブレンドにおいて前記中くとも２種のポリマー
を混合するに当っては、軟化点の高いスチレン、ブタジ
ェン系熱可塑性エラストマー（軟化点１００〜１４０’
Ｃ）と、軟化点の低いＲＢゴム（融点７０〜１１５℃）
を同時に混合機に投入した場合、両エラストマー間でシ
ンジオタクチックト２−ポリブタジェンを海側とする海
と島の関係になって分散が悪くなり、本発明のブレンド
効果が望めないため、望ましくは、１００〜１５０℃に
加熱した混合機にスチレン、ブタジェン系熱可塑性エラ
ストマーを投入し３０秒〜５分混練を行いゴムが軟化し
た後、残りのシンジオタクチツクト２−ポリブタジェン
を投入し更に３０秒〜５分混線をおこなって均一な分散
をおこなうようにする。
を混合するに当っては、軟化点の高いスチレン、ブタジ
ェン系熱可塑性エラストマー（軟化点１００〜１４０’
Ｃ）と、軟化点の低いＲＢゴム（融点７０〜１１５℃）
を同時に混合機に投入した場合、両エラストマー間でシ
ンジオタクチックト２−ポリブタジェンを海側とする海
と島の関係になって分散が悪くなり、本発明のブレンド
効果が望めないため、望ましくは、１００〜１５０℃に
加熱した混合機にスチレン、ブタジェン系熱可塑性エラ
ストマーを投入し３０秒〜５分混練を行いゴムが軟化し
た後、残りのシンジオタクチツクト２−ポリブタジェン
を投入し更に３０秒〜５分混線をおこなって均一な分散
をおこなうようにする。
叙上のようにしてスチレン、ブタジェン系熱可塑性エラ
ストマーとシンジオタクチックト２−ポリブタジェンを
４０〜８０対６０〜２ｏの割合で混合して得られるエラ
ストマー組成物は、両者エラストマの相剰効果の結果、
引張強度が両者エラストマーのブレンド比に対する予測
値よりもはるかに高くなり、ゴム製品として使用した場
合極めて高い価値を有するものである。
ストマーとシンジオタクチックト２−ポリブタジェンを
４０〜８０対６０〜２ｏの割合で混合して得られるエラ
ストマー組成物は、両者エラストマの相剰効果の結果、
引張強度が両者エラストマーのブレンド比に対する予測
値よりもはるかに高くなり、ゴム製品として使用した場
合極めて高い価値を有するものである。
以下、本発明を実施例により更に説明する。
実施例 １
スチレン、ブタジェン系熱可塑性エラストマー（旭化成
工業（株）製ツルプレンＴ−４１に平均分子量３０００
００、スチレン／ブタジェン−３０／７０メルトインテ
ックス−ＯＰ／１０分、テレブロックポリマー）とシン
ジオタクチックト２−ポリブタジェン（日本合成ゴム（
株）製ＲＢ８３０：１・２結合量９３％、メルトインデ
ックス−３Ｐ／１０分）を混合比１．００１０．８０／
２０．６０／４０１４０／６０１２ｏ／８ｏ、０／１０
０と順次変え夫々にステアリン酸を配合して実施した。
工業（株）製ツルプレンＴ−４１に平均分子量３０００
００、スチレン／ブタジェン−３０／７０メルトインテ
ックス−ＯＰ／１０分、テレブロックポリマー）とシン
ジオタクチックト２−ポリブタジェン（日本合成ゴム（
株）製ＲＢ８３０：１・２結合量９３％、メルトインデ
ックス−３Ｐ／１０分）を混合比１．００１０．８０／
２０．６０／４０１４０／６０１２ｏ／８ｏ、０／１０
０と順次変え夫々にステアリン酸を配合して実施した。
この場合、ツルプレンＴ−４１１を１２０〜１４０℃に
温度調整したバンバリーミキサ−に投入して先ず３分間
練り、次いで１２０℃に予熱したＲＢ ８３０とステア
リン酸を投入し※※１分間混練した。
温度調整したバンバリーミキサ−に投入して先ず３分間
練り、次いで１２０℃に予熱したＲＢ ８３０とステア
リン酸を投入し※※１分間混練した。
そして、１１０〜１３５℃に設定したシーテイングロー
ルに該混線物をダンブレ５朋のシートに引出した。
ルに該混線物をダンブレ５朋のシートに引出した。
次いで、このシートを約１２０〜１４０℃に設定したカ
レンダーで約１０ｍｙｎ、２．０朋に圧延して試験物を
得た。
レンダーで約１０ｍｙｎ、２．０朋に圧延して試験物を
得た。
このようにして得られた各試験物の引張強度を第１表及
び第１図に示すと共に、引張強度の向上効果がカレンダ
一時の分子配向によらないことを明らかにするためカレ
ンダー引出し方向と９００の方向の試験片の結果を併記
した。
び第１図に示すと共に、引張強度の向上効果がカレンダ
一時の分子配向によらないことを明らかにするためカレ
ンダー引出し方向と９００の方向の試験片の結果を併記
した。
なお引張強度の試験方法はＪＩＳＫ−６３０１に拠った
。
。
又、第１図中、一点鎖線は予測値である。
上記表及び第１図より分る如く本発明によるゴム組成物
の引張強度は予測される数値を遥かに上廻っており性質
が改善されていることが首肯される。
の引張強度は予測される数値を遥かに上廻っており性質
が改善されていることが首肯される。
実施例 ２
スチレン、ブタジェン系熱可塑性エラストマー（実施例
１と同じ）とシンジオタクチックト２−ポリブタジエン
（日本合成ゴム（株）製ＲＢ８２０：１・２結合量９２
％、メルトインデックス−３！？／１０分）の混合物に
ついて実施例１と同様の手順で混練し１朋のシートに出
して引張強度を調べた。
１と同じ）とシンジオタクチックト２−ポリブタジエン
（日本合成ゴム（株）製ＲＢ８２０：１・２結合量９２
％、メルトインデックス−３！？／１０分）の混合物に
ついて実施例１と同様の手順で混練し１朋のシートに出
して引張強度を調べた。
第２表及び第２図はその結果を示している。
上記表及び第２図からも実施例１同様、本発明の引張強
度は一点鎖線で示す予測［直を上廻っていることが判る
。
度は一点鎖線で示す予測［直を上廻っていることが判る
。
実施例 ３
スチレン、ブタジェン系熱可塑性エラストマー（無化成
工業（株）製ツルプレン４７５：平均分子量２００００
０〜３０００００、スチレン／ブ＊＊タジエン−４０／
６０、メルトインデックス０．７Ｐ／１０分、テレブロ
ックポリマー）とシンジオタクチツクト２−ポリブタジ
ェン（実施例１と同じ）の混合物について、更に実施例
１と同様の手順で混練し１ｍｍのシートに出して引張強
度を調べた。
工業（株）製ツルプレン４７５：平均分子量２００００
０〜３０００００、スチレン／ブ＊＊タジエン−４０／
６０、メルトインデックス０．７Ｐ／１０分、テレブロ
ックポリマー）とシンジオタクチツクト２−ポリブタジ
ェン（実施例１と同じ）の混合物について、更に実施例
１と同様の手順で混練し１ｍｍのシートに出して引張強
度を調べた。
その結果を第３表及び第３図に示す。以上のように本発
明ゴム組成物は、従前の組成物に比し、加工性、破断強
力共に優れ、今後における広汎な応用が期待されるもの
である。
明ゴム組成物は、従前の組成物に比し、加工性、破断強
力共に優れ、今後における広汎な応用が期待されるもの
である。
第１図乃至第３図は実施例１乃至３に係る何れもスチレ
ン、ブタジェン系熱可塑性エラストマー（ａ）とシンジ
オタクチツクト２−ポリブタジェン（ｂ）のブレンド比
と引張強度の関係を示す図表である。
ン、ブタジェン系熱可塑性エラストマー（ａ）とシンジ
オタクチツクト２−ポリブタジェン（ｂ）のブレンド比
と引張強度の関係を示す図表である。
Claims (1)
- １ １．Ｏｒ／１０分以下の分用下インデックスを有ス
ルスチレン、ブタジェン系熱可塑性エラストマーと、結
晶化度１０〜３５％、■・２結合量８５〜９７％の低結
晶性シンジオタクチツクト２−ポリブタジェンとを４０
〜８０対６０〜２０のブレンド比で両者の軟化温度以上
で混練してなることを特徴とする熱可塑性ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5002480A JPS5856572B2 (ja) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | 熱可塑性ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5002480A JPS5856572B2 (ja) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | 熱可塑性ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56145935A JPS56145935A (en) | 1981-11-13 |
| JPS5856572B2 true JPS5856572B2 (ja) | 1983-12-15 |
Family
ID=12847423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5002480A Expired JPS5856572B2 (ja) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | 熱可塑性ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5856572B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59109533A (ja) * | 1982-12-15 | 1984-06-25 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 架橋発泡体 |
| JPH0715034B2 (ja) * | 1986-02-19 | 1995-02-22 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| CN1066394C (zh) * | 1998-08-20 | 2001-05-30 | 南亚塑胶工业股份有限公司 | 热塑性橡胶压延成型薄膜、板片的制造方法 |
-
1980
- 1980-04-14 JP JP5002480A patent/JPS5856572B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56145935A (en) | 1981-11-13 |
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