JPS5829813B2 - 改良された防水シ−ト用加硫可能ゴム組成物 - Google Patents
改良された防水シ−ト用加硫可能ゴム組成物Info
- Publication number
- JPS5829813B2 JPS5829813B2 JP11944275A JP11944275A JPS5829813B2 JP S5829813 B2 JPS5829813 B2 JP S5829813B2 JP 11944275 A JP11944275 A JP 11944275A JP 11944275 A JP11944275 A JP 11944275A JP S5829813 B2 JPS5829813 B2 JP S5829813B2
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- rubber
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は生産性に優れ、しかも加硫ゴムの物性特に引張
応力の温度依存性を改良した防水シート用加硫可能ゴム
組成物に関するものである。
応力の温度依存性を改良した防水シート用加硫可能ゴム
組成物に関するものである。
更に詳しくは低成分量のエチリデンノルボーネンと高成
分量のプロピレンをもつエチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボーネン三元共重合体単独配合物あるいはブチ
ルゴムとのブルンド配合物に加硫剤を加えてなる生ｍお
よび加硫ゴムの物性の温度依存性％に引張応力を改良し
た防水シート用加硫可能ゴム組戊物に関するものである
。
分量のプロピレンをもつエチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボーネン三元共重合体単独配合物あるいはブチ
ルゴムとのブルンド配合物に加硫剤を加えてなる生ｍお
よび加硫ゴムの物性の温度依存性％に引張応力を改良し
た防水シート用加硫可能ゴム組戊物に関するものである
。
従来合成高分子防水シートの中で合成ゴム系のものはブ
チルゴムでつくられていたが耐候性、耐オゾン性が劣る
ため、近年エチレンプロピレン非共役ジエン三元共重合
体（以後ＥＰＤＭと称す）５０〜７０％をブチルゴムに
ブレンドして耐候性、耐オゾン性を改良したものが製造
されている。
チルゴムでつくられていたが耐候性、耐オゾン性が劣る
ため、近年エチレンプロピレン非共役ジエン三元共重合
体（以後ＥＰＤＭと称す）５０〜７０％をブチルゴムに
ブレンドして耐候性、耐オゾン性を改良したものが製造
されている。
これらの製造物は一般にカレンダーでシート出しした未
加硫物を加硫缶の中に入れ巻き蒸し加硫といった蒸気加
硫方式を採用している。
加硫物を加硫缶の中に入れ巻き蒸し加硫といった蒸気加
硫方式を採用している。
この際現在使用されているＥＰＤＭ、ブチルゴムブレン
ド系の組成物は加硫に時間がかかり生産性向上の障害、
すなわちコストアップとなっており加硫速度の向上が望
まれている。
ド系の組成物は加硫に時間がかかり生産性向上の障害、
すなわちコストアップとなっており加硫速度の向上が望
まれている。
現在使用されている防水シートのゴム原料の主材である
ＥＰＤＭはブレンド相手ゴムであるブチルゴムと加硫速
度の均衡を保つため同等の加硫速度をもつよう非共役ジ
エン（以後第三成分と称す）としてジシクロペンタジェ
ン（以後ＤＣＰＤと称す）を用いたＤＣＰＤ系ＥＰＤＭ
が使用されている。
ＥＰＤＭはブレンド相手ゴムであるブチルゴムと加硫速
度の均衡を保つため同等の加硫速度をもつよう非共役ジ
エン（以後第三成分と称す）としてジシクロペンタジェ
ン（以後ＤＣＰＤと称す）を用いたＤＣＰＤ系ＥＰＤＭ
が使用されている。
この欠点である加硫速度を速めるためにＤＣＰＤよりも
加硫反応性の高いエチリデンノルボーネン（以後ＥＮＢ
と称す）を第三成分にもつＥＰＤＭ等が検討されている
が、このようなＥＰＤＭを使用した場合確かに加硫速度
は高められるが反面耐熱性、耐オゾン性、引裂強度、伸
び、などが低下し満足な防水シート配合物は得られてい
ない。
加硫反応性の高いエチリデンノルボーネン（以後ＥＮＢ
と称す）を第三成分にもつＥＰＤＭ等が検討されている
が、このようなＥＰＤＭを使用した場合確かに加硫速度
は高められるが反面耐熱性、耐オゾン性、引裂強度、伸
び、などが低下し満足な防水シート配合物は得られてい
ない。
さらに防水シートに要求される重要物性として物性の温
度依存性があり、冬場、夏場の温度差の大きい地域ある
いは寒冷地に於てはシートそのものの応力、伸びが温度
の影響を強く受け、ちょっとした変形に追ずいできずに
クラック発生の原因になる。
度依存性があり、冬場、夏場の温度差の大きい地域ある
いは寒冷地に於てはシートそのものの応力、伸びが温度
の影響を強く受け、ちょっとした変形に追ずいできずに
クラック発生の原因になる。
これらの欠点を改良しようと種々検討されているが未だ
防水シート本来の物性を保持し、これらの欠点をカバー
する組成物は得られていないのが現状である。
防水シート本来の物性を保持し、これらの欠点をカバー
する組成物は得られていないのが現状である。
本発明者らはこのような状況から上記の問題点を改良す
べく広範な研究を行なった結果、防水シートを構成する
主原料であるＥＰＤＭを選択することによって、今まで
に見られない効果を見い出し、本発明に至った。
べく広範な研究を行なった結果、防水シートを構成する
主原料であるＥＰＤＭを選択することによって、今まで
に見られない効果を見い出し、本発明に至った。
すなわち生産性を上げるためにはＥＰＤＭ自身の加硫速
度を向上させなげればならず第三成分種の選択および第
三成分量を選択することが最も重要となる。
度を向上させなげればならず第三成分種の選択および第
三成分量を選択することが最も重要となる。
また物性の温度依存性についてはブチルゴムに比しＥＰ
ＤＭは物性の温度依存を受は易（、ポリマー構造的には
その構成成分であるエチレンプロピレンの比率が最も影
響する。
ＤＭは物性の温度依存を受は易（、ポリマー構造的には
その構成成分であるエチレンプロピレンの比率が最も影
響する。
従って本発明者らはその組み合せに於て広範に検討し、
ＥＰＤＭとして２５ないし７０モル％好ましくは５５な
いし６５モル％のエチレン３０ないし７５モル％好まし
くは３５〜４５モル％のプロピレンおよび０．５ないし
２．５モル％好ましくは０．５〜１．５モル％のエチリ
デンノルボーネンで構成されるＥＰＤＭ配合物あるいは
ブチルゴムとのブレンド比が３０ニア０ないし１００：
Ｏ好ましくは５０：５０ないし１００：Ｏのブレンド配
合物を用いることにより従来よりも加硫速度が速く生産
性に優れ、しかも加硫ゴムの物性特に引張応力の温度依
存性の小さい防水シート用加硫可能ゴム組成物を得た・
本発明で使用するＥＰＤＭは本発明分野でよく知られた
触媒特にチーグラーナツタ系の触媒を使用しよく知られ
た方法によってエチレン、プロピレンおよびエチリデン
ノルボーネンを三元共重合して製造される。
ＥＰＤＭとして２５ないし７０モル％好ましくは５５な
いし６５モル％のエチレン３０ないし７５モル％好まし
くは３５〜４５モル％のプロピレンおよび０．５ないし
２．５モル％好ましくは０．５〜１．５モル％のエチリ
デンノルボーネンで構成されるＥＰＤＭ配合物あるいは
ブチルゴムとのブレンド比が３０ニア０ないし１００：
Ｏ好ましくは５０：５０ないし１００：Ｏのブレンド配
合物を用いることにより従来よりも加硫速度が速く生産
性に優れ、しかも加硫ゴムの物性特に引張応力の温度依
存性の小さい防水シート用加硫可能ゴム組成物を得た・
本発明で使用するＥＰＤＭは本発明分野でよく知られた
触媒特にチーグラーナツタ系の触媒を使用しよく知られ
た方法によってエチレン、プロピレンおよびエチリデン
ノルボーネンを三元共重合して製造される。
この三元共重合体の組成化はエチレン２５ないし７０モ
ル％好ましくは５５ないし６５モル％、プロピレン３０
ないし７５モル％好ましくは３５〜４５モル％および非
共役ジエンであるＥＮＢＯ９５ないし２．５モル％好ま
しくは０．５〜１．５モル％で構成される。
ル％好ましくは５５ないし６５モル％、プロピレン３０
ないし７５モル％好ましくは３５〜４５モル％および非
共役ジエンであるＥＮＢＯ９５ないし２．５モル％好ま
しくは０．５〜１．５モル％で構成される。
本発明で使用されるＥＰＤＭの分子量は特に制限されな
いがカレンダー加工性からテトラリン溶液として１３５
℃で測定した極限粘度が１．０ないし２．０の範囲であ
るものが適する。
いがカレンダー加工性からテトラリン溶液として１３５
℃で測定した極限粘度が１．０ないし２．０の範囲であ
るものが適する。
本発明で使用するブチルゴムはこの分野でよく知られた
方法によって製造されるものでその不飽和度は加硫速度
および耐熱性、耐オゾン性から１．５〜２．０モル％の
ものが望ましい。
方法によって製造されるものでその不飽和度は加硫速度
および耐熱性、耐オゾン性から１．５〜２．０モル％の
ものが望ましい。
本発明のゴム組成物は通常のゴム混練機、すなわちバン
バリーミキサ−またはオープンロールにＥＰＤＭおよび
ブチルゴムさらに必要に応じて充填剤たとえばカーボン
ブラック、シリカ、炭酸カルシウムあるいは加工油、加
硫助剤としての酸化亜鉛、ステアリン酸などと共に混練
し、オープンロールにてイオウおよび加硫促進剤を添加
して得られる。
バリーミキサ−またはオープンロールにＥＰＤＭおよび
ブチルゴムさらに必要に応じて充填剤たとえばカーボン
ブラック、シリカ、炭酸カルシウムあるいは加工油、加
硫助剤としての酸化亜鉛、ステアリン酸などと共に混練
し、オープンロールにてイオウおよび加硫促進剤を添加
して得られる。
このようにして得られたゴム配合物はゴム用カレンダー
ロールにてシート状にし主として直接蒸気缶加硫により
加硫することが出来る。
ロールにてシート状にし主として直接蒸気缶加硫により
加硫することが出来る。
以下実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
実施例中の配合の値はすべて重量部である。
加硫速度は東洋精機製オツシレイテイングディスクレオ
メーターで測定し最大トルクの９０％に相当するトルク
までの到達時間（ｔ９０△Ｔ）によって示した。
メーターで測定し最大トルクの９０％に相当するトルク
までの到達時間（ｔ９０△Ｔ）によって示した。
機械的性質はＪＩＳＫ６００８に準拠して測定した。
１耐オゾン性は東洋理化製オゾンウェザ−試験機中に伸
張した状態で１０ｐｐｍのオゾン濃度中に放置しオゾン
によって発現されるクラック状態を観察して判定した。
張した状態で１０ｐｐｍのオゾン濃度中に放置しオゾン
によって発現されるクラック状態を観察して判定した。
参考例
本発明で使用するＥＰＤＭの製造法の具体例として以下
の実施例１の第１表におけるＥ Ｐ Ｄ Ｍ（２）の製
造をあげる。
の実施例１の第１表におけるＥ Ｐ Ｄ Ｍ（２）の製
造をあげる。
反応器（１００，ｇ）の中にヘプタンを９９．０ｋｇ／
ｈ ｒで流し、この溶媒中にプロピレンを１２、９ｋ
ｇ／ ｈｒ 、 −［−チレンを３．１ ｋｇ／ ｈｒ
、第３成分であるエチリデンノルボーネンを０．０６
９４ｋｇ／ｈｒの割でフィードする。
ｈ ｒで流し、この溶媒中にプロピレンを１２、９ｋ
ｇ／ ｈｒ 、 −［−チレンを３．１ ｋｇ／ ｈｒ
、第３成分であるエチリデンノルボーネンを０．０６
９４ｋｇ／ｈｒの割でフィードする。
更に触媒としてエチルアルミニウムセスキクロライドを
０．０８ｋｇ／ ｈｒ 、バナジウムトリクロライドを
０．０１ｋｇ／ ｈ ｒの比で添加し、全体の０．０２
２モル％に相当する水素を通す。
０．０８ｋｇ／ ｈｒ 、バナジウムトリクロライドを
０．０１ｋｇ／ ｈ ｒの比で添加し、全体の０．０２
２モル％に相当する水素を通す。
重合温度５０℃、反応圧力１５ ｋｇ／ｃａ、反応時間
６０分で、４．７ｋｇの該当ＥＰＤＭを得た。
６０分で、４．７ｋｇの該当ＥＰＤＭを得た。
実施例 Ｉ
ＥＰＤＭは下記に示す構造のものを重合し試料とした。
ブチルゴムはルーフインクシート分野でよ（知られるグ
レード（ポリサーブチル■３０１、ポリマー・コーポレ
ーション社製）を使用した。
レード（ポリサーブチル■３０１、ポリマー・コーポレ
ーション社製）を使用した。
混練はゴム１００部にＨＡＦブラックとＳＲＦブラック
合せて７０部、メルク（ミストロンペーパ−［Ｆ］、シ
ーン・タルク社製）３０部、パラフィン系プロセス油２
５部、酸化亜鉛５部、ステアリン酸２部を有するベース
コンパウンド原料をバンバリーミキサ−中で混練した。
合せて７０部、メルク（ミストロンペーパ−［Ｆ］、シ
ーン・タルク社製）３０部、パラフィン系プロセス油２
５部、酸化亜鉛５部、ステアリン酸２部を有するベース
コンパウンド原料をバンバリーミキサ−中で混練した。
その後イオウ１５部および加硫促進剤としてメルカプト
ベンゾチアゾール３．０部、テトラメチレンチウラムシ
サルファイド０．５部、ジペンタメチレンチウラムテト
ラサルファイド０．５部、ジンクジブチルジチオカーバ
メイト１．５部を１０インチ冷却オープンロールを使用
し上記ベースコンパウンドに添加した。
ベンゾチアゾール３．０部、テトラメチレンチウラムシ
サルファイド０．５部、ジペンタメチレンチウラムテト
ラサルファイド０．５部、ジンクジブチルジチオカーバ
メイト１．５部を１０インチ冷却オープンロールを使用
し上記ベースコンパウンドに添加した。
加硫方法は加熱プレスを用い圧縮成形法によった。
使用したポリマー、薬品、加硫条件および得られた物性
について表１に記載した。
について表１に記載した。
表１において配合（２）およψ４）は本発明の組成物に
よるものである。
よるものである。
（５）は従来の組成物であるが、加硫速度が遅くＤＣＰ
Ｄを増量し加硫速度を向上させたＥＰＤＭを使用した組
成物（６）も加硫速度の増加はわずかである。
Ｄを増量し加硫速度を向上させたＥＰＤＭを使用した組
成物（６）も加硫速度の増加はわずかである。
反面（２）および（４）の組成物は加硫速度が改良され
ており、また物性特に引張応力の温度依存度も小さい。
ており、また物性特に引張応力の温度依存度も小さい。
一方、本発明とほぼ同一の第３戒分量をもつ（１）ある
いは（３）の組成物も加硫速度は増加しているが、エチ
レン量が多いため、物性の温度依存及び耐オゾン性に劣
ることがわかる。
いは（３）の組成物も加硫速度は増加しているが、エチ
レン量が多いため、物性の温度依存及び耐オゾン性に劣
ることがわかる。
なお耐オゾン性に関しては１０〜２０年の耐久性を付与
させるには本試験のような１０ｐｐｍの高濃度促進試験
を満足する必要がある。
させるには本試験のような１０ｐｐｍの高濃度促進試験
を満足する必要がある。
実施例 ２
ＥＰＤＭは下記に示す構造のものを重合し試料とした。
配合はゴム１００部にＳＲＦカーボン５０部、炭酸カル
シウム２０部、含水ケイ酸（カープレックス［Ｆ］＃１
１２０ジオツギ製薬社製）３０部、ナフテン系オイル２
０部、亜鉛華５部、ステアリン酸２音臥ジエチレングリ
コール２部、ジンクジブチルジチオカーバメイ）１．５
部、テトラメチレンチウラムシサルファイド１．５部、
メルカプトベンゾチアゾール０．５部、イオウ１．５部
を＊＊使用し、混練、物性測定は実施例１と同じ操作を
行なった。
シウム２０部、含水ケイ酸（カープレックス［Ｆ］＃１
１２０ジオツギ製薬社製）３０部、ナフテン系オイル２
０部、亜鉛華５部、ステアリン酸２音臥ジエチレングリ
コール２部、ジンクジブチルジチオカーバメイ）１．５
部、テトラメチレンチウラムシサルファイド１．５部、
メルカプトベンゾチアゾール０．５部、イオウ１．５部
を＊＊使用し、混練、物性測定は実施例１と同じ操作を
行なった。
得られた加硫速度および機械的強度を表２に示した。
表２において配合（２１は本発明によるものである。
（３）は従来品であり（１）は一般に使用されているグ
レードに相当するものでＥＮＢの量が多い。
レードに相当するものでＥＮＢの量が多い。
その為加硫速度は速いものの耐オゾン性に劣り商品価値
を低下させ好ましくない。
を低下させ好ましくない。
（２）は加硫速度を大きく増加し、しかも物性の温度依
存性、耐オゾン性等にすぐれた性能を保持することがわ
かる。
存性、耐オゾン性等にすぐれた性能を保持することがわ
かる。
Claims (1)
- １２５ないし７０モル％のエチレン、３０ないし７５モ
ル％のプロピレン及ヒ０．５〜２．５モル％のエチリデ
ンノルボーネンからなる三元共重合体とブチルゴムとの
重量比が３０ ： ７０ないし１００：０であるゴム配
合物に加硫剤を加えてなる生産性に優れ、しかも加硫ゴ
ムの物性特に引張応力の温度依存性が改良された防水シ
ート用の加硫可能ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11944275A JPS5829813B2 (ja) | 1975-10-01 | 1975-10-01 | 改良された防水シ−ト用加硫可能ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11944275A JPS5829813B2 (ja) | 1975-10-01 | 1975-10-01 | 改良された防水シ−ト用加硫可能ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5242539A JPS5242539A (en) | 1977-04-02 |
| JPS5829813B2 true JPS5829813B2 (ja) | 1983-06-24 |
Family
ID=14761502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11944275A Expired JPS5829813B2 (ja) | 1975-10-01 | 1975-10-01 | 改良された防水シ−ト用加硫可能ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5829813B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5622338A (en) * | 1979-08-02 | 1981-03-02 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Waterproof sheet |
| JPS5881761U (ja) * | 1981-11-28 | 1983-06-02 | 日本ビクター株式会社 | カ−トリツジ自動選択演奏装置のカ−トリツジ収納ドラムロツク解除機構 |
| ZA831700B (en) * | 1982-03-29 | 1983-11-30 | Uniroyal Inc | Elastomeric composition |
| JPS60255808A (ja) * | 1984-05-31 | 1985-12-17 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 防水シート |
| CA1278637C (en) * | 1984-09-27 | 1991-01-02 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Liquid rubber composition |
| JPH0293186A (ja) * | 1988-09-29 | 1990-04-03 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送用ホース |
-
1975
- 1975-10-01 JP JP11944275A patent/JPS5829813B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5242539A (en) | 1977-04-02 |
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