JPS5855194B2 - ヒ−トシ−ル性接着剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は基本単位としてカプロラクタム、ラウリンラク
タムおよび１１−アミノウンデカン酸とさらにポリアミ
ド形成成分を含有するポリアミド、これらのコポリアミ
ドを製造する方法およびそれらをヒートシールに使用す
ることに関する。

基本単位カプロラクタム、ラウリンラクタムおよび１１
−アミノウンデカン酸のコポリアミドはドイツ特許公開
（ＤＯ８）第１，５９５，５９１号から知られている。

融解形態では、これらの３成分系ポリアミドは織物工業
で織物をヒートシールするために用いられる高い結合強
、さを示す。

高い結合強さに加えて、これらのコポリアミドは織物を
ドライクリーニングするために用いられる種類の溶剤に
対する高い抵抗と織物工業で普通に用いられる約８０°
Ｃまでの洗浄温度に対する高い抵抗を示す。

不幸なことには、この抵抗は高い含量のラウリンラクタ
ムおよび（または）１１−アミノウンデカン酸によって
太いに左右される。

コポリアミドの高められた温度における洗浄に対する抵
抗はこれらの基本単位の含量が増加するにつれて増大す
るが、それらの融解温度も増加しその結果慣用のコポリ
アミドは皮革のような感温性基体、感温性天然および（
または）合成材料、不織布、フェルトおよびタフテッド
織物などをヒートシールするために用いることができな
い。

約１１５℃以下、１１０℃以下または１０５℃以下で融
解する物質はこの種の感温性基体をヒートシールするた
めに要求される。

本発明の目的は感温性基体をヒートシールするに適し、
低いシール温度および引き続いての冷却中に高い結合強
さを示ししかも化学的クリーニング剤に対して高い抵抗
を示す物質を見出すことである。

本発明は基本単位としてカプロラクタム、ラウリンラク
タムおよび１１−アミノウンデカン酸を含有するコポリ
アミドに関し、該コポリアミドはそれらが付加基本単位
として一般式 ＨＯＯＣ−（ＣＨ２） ｎ−Ｃ０ＯＨ（１）（式中、ｎ
は４，７，８，１０または１１である） の脂肪族ジカルボン酸のへキサメチレンジアミン塩を含
有し、且つ該基本単位が重合によって下記の割合すなわ
ち カプロラクタム ２０〜４０重量φラウリ
ンラクタム ２０〜３５重量％１１−アミノ
ウンデカン酸 １５〜３５重量饅一般型幅Ｉ）の酸の
へキサメチレン ジアミン塩 １５〜４０重量饅で共型
幅体中に含有されることによって特徴づけられる。

また、本発明は基本単位としてカプロラクタム、ラウリ
ンラクタムおよび１１−アミノウンデカン酸を含有する
コポリアミドを製造するにあたり、前記基本単位および
付加基本単位としての一般式（Ｉ）（式中、ｎは４，７
，８．ｌｏまたは１１である）に相当する脂肪族ジカル
ボンのへキサメチレンジアミン塩を圧力下馬められた温
度で下記の量的割合すなわち カプロラクタム ２０〜４０重量悌ラウリ
ンラクタム ２０〜３５ 重量％１１−アミ
ノウンデカン酸 １５〜３５重量袈一般式（Ｉ）の酸
のへキサメチレン ジアミン塩 １５〜４０重量優におい
でそれ自体既知の方法で重合することを特徴とする、前
記コポリアミドの製法に関する。

先に述べたコポリアミドはヒートシールのために用いら
れる。

意想外なことには、それらは１１０°Ｃ以下の極めて低
い融点通常１００℃以下そしていくらかの場合には９０
℃以下の融点を有する。

これらの低い融点にかかわらず、それらは高められた温
度でヒートシールした後に極めて高い結合強さを示し、
一方化学的クリーニング剤すなわち水性クリーニング溶
液に加えられた種類の溶剤およびクリーニング剤に対し
て高い抵抗を示す。

従って、本発明のコポリアミドでヒートシールされた基
体は高められた洗浄温度においてさえも水含有クリーニ
ング剤に対して高い抵抗を示す。

従って、本発明のコポリアミドは感温性基体をヒートシ
ールするために有利に用いることができる。

その基本単位が下記の割合 カプロラクタム ２５〜３５重量φラウリン
ラクタム 〜３０ Ｘ量％１１−アミノウン
デカン酸 １８〜２５重量φ一般式（Ｉ）の酸のへキサ
メチ レンジアミン塩 １５〜３０重量φで共重合
体中に含有された種類のコポリアミドは本発明の目的に
対して好適である。

下記の量的割合が特に好適である。

カプロラクタム 〜３０重量φラウリンラ
クタム 〜３０ 重量％１１−アミノウンデ
カン酸 〜２０重量饅一般式（Ｉ）の酸のへキサメチ レンジアミン塩 〜２０重量φ一般式（Ｉ
）の酸は以下の名称を有する。

ｎ ＝ ４ アジピン酸 ｎニア アゼライン酸 ｎ ＝ ８ セバシン酸 ｎ＝１０ ドデカンジカルボン酸 ｎ−１１ブラシル酸 一般式（Ｉ）においてｎが４，７．８または１０の酸は
本発明の目的に対して特に好適であり、ｎが７または８
である酸は容易に入手できる商業製品であり且つヒート
シールに対して特に利益をもって用いることができるコ
ポリアミドにすることができるので特に好ましい。

本発明によれば、コポリアミドはそれ自体既知の方法に
よって製造される。

ラウリンラクタムからのＣ１２−ポリアミドの製造にお
けるように、約２８０〜３００℃好ましくは約２９０℃
の温度および約１０〜５０気圧好ましくは１５〜３０気
圧の圧力が通常用いられる。

重合はこれらの条件下で数時間続けられそして次いで２
５０〜３００℃で数時間好ましくは約１〜３時間後締合
するのが好ましい。

触媒、連鎖停止剤および（または）その他の添加剤およ
びラウリンラ、クタムの重合に対して普通に用いられる
操作条件が用いられる。

さらに詳しくは、重合は空気の不在下すなわち不活性気
体ふん囲気中で最良に行なわれる。

本発明によるコポリアミドは結合しようとする基体に適
用される微粉末の形態でヒートシールするために用いる
のが好ましい。

フィルムの製造のために用いられるコポリアミドの適当
な粘度は約１．４〜１．５の範囲にあることが最も良い
。

この数値は２５°Ｃにおけるｍ−クレゾール中のコポリ
アミドの０．５％溶液の溶液粘度を示す。

本発明に従って用いられるコポリアミドは通常その他の
添加剤例えば染料を含有していてもよい。

本発明に従って用いられるコポリアミドはポリアミド形
成剤の混合物の重合中に生成される共重合体である。

前記の基本単位は統計学的分布で重合体鎖中に縮合され
る。

上記の意想外の効果はポリアミド形成剤がポリアミドか
ら分離して重合され次にそれと一緒に融解される場合に
得られない。

また、本発明によるコポリアミドはそれらに縮合された
少量のその他のポリアミド形成剤を有する。

均一な性質を有するコポリアミドを生成させることは容
易でありかつ再現性も満足のいくものであるので、ポリ
アミド形成剤をさらに加えることは通常得策でない。

本発明のコポリアミドによって多くの異った種類の基体
特に感温性基体を同じまたは異ったタイプの基体に結合
させることができる。

本発明のコポリアミドは結合しようとする表面の間に粉
末形態で導入することが好ましい。

また、もちろんコポリアミドをその他の形態で例えばフ
ィルム、フィラメントまたは切り刻んだフィラメントと
して用いることができる。

次に、基体を高められた温度でプレスする。

プレス温度は主として基体の感温性によって左右される
。

本発明のコポリアミドはそれらの融解範囲によるが例え
ば約１００〜１３０℃または１５０’Ｃまでの極めて低
いシール温度においてさえも顕著な結合強さを示すので
、極めて低いシール温度を適用することができる。

室温まで冷却することは結合された基体が強固に合体さ
れるように硬化によって行なわれる。

溶剤の乾燥または蒸発は必要でない。

本発明による粉末形態のコポリアミドは例えば被覆工業
で普通に用いられる粉末被覆機によって結合しようとす
る基体に適用することができる。

これに関連して、また基体表面の選択された領域だけに
本発明のコポリアミド粉末を被覆することもできる。

結合しようとする基体の例には、天然材料および（また
は）合成材料例えば羊毛、絹、木綿、ポリエステルおよ
びポリアミドなどの織物がある。

その他の感温性基体例えば皮革、プラスチックフィルム
なども本発明のコポリアミドを用いてヒートシールする
ことができる。

本発明によるコポリアミドはその使用に先立ち可塑剤と
混合され得る。

適当な可塑剤は例えば式（式中Ｒ１は水素またはメチル
をあられし、Ｒ２は水素、低級アルキル基またはシクロ
ヘキシル基をあられす） のスルホン酸誘導体である。

特に好ましいのはベンゼン−またはトルエンスルホン酸
エチルアミドであり、相当する商業製品が入手され得る
。

このような商業製品としては例えばｐ−およびｏ −ト
ルエンスルホン酸アルキルアミド混合物があげられる。

可塑剤としてはさらにフェノールカルボン酸またはその
アルキルエステルも適し、これらの例としてはブチルｐ
−ヒドロキシベンゾエート、ラウリルｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート、ｐ−オキシ安息香酸、オクチルｐ−オキシ
ベンゾエートがあげられる。

可塑剤としてはさらにまたビスフェノールＡおよび類似
化合物が使用され得る。

使用コポリアミドと相容性であるかそれに対して適当な
ものであることが当業者に知られているような可塑剤が
適当であることはいうまでもない。

前記の可塑剤はコポリアミドと混合し、その融解温度以
上に加熱することによってコポリアミドに加えられ得る
。

上述の温度において前記コポリアミドは例えば押出しに
よりフィラメント、ホイルおよびその他のごとき適当な
成形体を製造し得る。

さらに粉末も製造されることができる。

粉末の形のコポリアミドが使用される場合には、コポリ
アミド粉末を水性分散液中に分散させ、該分散液を例え
ば点被覆により結合繊物材料特に衣類の包装用品とする
ことがしばしば適当である。

こうして被覆された織物類は次いで乾燥、焼成、固定さ
れそして例えば前記織物をアイロンまたは圧縮機を用い
て前記織物にアイロンがけすることにより結合された物
質にヒートシールされる（例えば、ドイツ特許第２，０
０７，９７１号明細書およびドイツ特許出願公告第２，
２２９，３０８号明細書参照）。

前記の分散剤は一般に安定な分散剤を得るために濃化剤
および安定化剤を含有する。

濃化剤および安定化剤としては当業者に既知のもの、例
えば重合性有機酸、長鎖脂肪酸およびその他が用いられ
る。

前記分散剤は弱アルカリ性に調整されるのが適当である
。

以上のような分散剤が用いられる場合には可塑剤はコポ
リアミドと溶融するのではなく前記可塑剤が分散剤の追
加的成分として加えられるのが特に好ましい。

可塑剤の量はすべての場合コポリアミドと可塑剤との全
量の約５０重量φまでとすることができる。

特に、コポリアミドと可塑剤との全量に対して約２５重
型幅までの可塑剤の量が好適である。

前に述べたごとく、本発明によるコポリアミドは染料あ
るいはその他の通常の添加剤を含有し得る。

この意味において、前記コポリアミドは例えば通常の抗
酸化剤、可燃性抑制剤ならびに特に光学的増白剤および
螢光作用剤を含有することができる。

当業者には商業的製品として入手し得る多くの前述のご
とき添加剤が知られている。

適用されるヒートシール温度において安定な添加剤が添
加されることはいうまでもない。

例１ カプロラクタム３００重量部、１１−アミノウンデカン
酸２００重量部、ラウリンラクタム３００重量部、ＡＨ
−塩（アジピン酸のへキサメチレンジアミン塩）２００
重量部および重合度調整剤としてのアジピン酸１２重量
部を、攪拌機構、ガス入口およびガス出口を備えたオー
トクレーブに入れる。

オートクレーブ内部に存在する大気性酸素を、加圧子精
製窒素によって繰返し掃過して除去する。

反応混合物を２９０℃まで加熱しそしてオートクレーブ
内部の増加圧をバルブを調節して２５〜３０気圧に制限
する。

これらの条件下で反応混合物を３時間かきまぜる。

次に、圧力を２時間かけて正常圧まで減少させる。

次いで、窒素をゆるやかに流し圧力をかけないで反応混
合物を２時間かきまぜて後縮合させる。

圧力をかけない後縮合が終ったら、温度を１６０〜１８
０℃まで低下させそして融解物をギヤーポンプによって
ノズルを通してモノフィラメントの形態に紡糸し、冷却
しそして粒状化する。

得られた粒状物はコフラー（ＫＯＦＬＥＲ）加熱段階顕
微鏡で測定されるように約９０〜９５°Ｃの融解範囲を
有する。

例２ 次のポリアミド形成性単量体すなわちカプロラクタム２
００重量部、１１−アミノウンデカン酸２５０重量部、
ラウリンラクタム２５０重量部、６．１〇一塩３００重
量部およびアジピン酸１５重量部を例１で述べた重縮合
条件下で反応させる。

得られたコポリアミドはコフラー加熱段階顕微鏡で測定
されるように約８５〜９０℃の融解範囲を有する。

例３ コポリアミドを次の成分すなわちカプロラクタム２５０
重量部、１１−アミノウンデカン酸２５０重量部、ラウ
リンラクタム２５０重量部、アゼライン酸およびヘキサ
メチレンジアミンの塩２５０重量部およびアジピン酸１
２重量部から例１に述べたと同じようにして製造する。

約８４〜８８℃の融解範囲を有するコポリアミドが得ら
れる。

例４ 次の単量体すなわちカプロラクタム３５０重量部、１１
−アミノウンデカン酸２００重量部、ラウリンラクタム
３００重量部、６，１２一塩１５０重量部およびアジピ
ン酸１２重量部を組合せると例１におけると同じ重縮合
条件下で９５〜１０５℃の融解範囲を有するコポリアミ
ドが得られる。

例５ ９０〜１００℃の融解範囲を有するコポリアミドは例１
におけると同じ重縮合条件下で次の成分すなわちカプロ
ラクタム３００重量部、１１−アミノウンデカン酸３０
０重量部、ラウリンラクタム２００重量部、６，１３一
塩２００重量部およびアジピン酸１２重量部から得られ
る。

例６〜２１ コポリアミドは後掲の表１に記載した出発成分から例１
に述べた手順に従って製造された。

下記の省略記号を用いた。

６ ＝カプロラクタム １１ ＝１１−アミノウンデカン酸 １２ ＝ラウリンラクタム ６．６＝ＡＨ−塩（アジピン酸のへキサメチレンジアミ
ン塩） ６．９＝アゼライン酸のへキサメチレンジアミン塩６．
１０＝セバシン酸のへキサメチレンジアミン塩６．１２
−ドデカンジカルボン酸のへキサメチレンジアミン塩 ６ ｔ １３””ブラシル酸のへキサメチレンジアミン
塩また、得られたコポリアミドの融点を表１に示す。

それぞれの例では、基本単位が用いられる量は′得られ
たコポリアミドの性質に認め得る程度まで悪影響を与え
ないで通常約±３％または少くとも１．５％まで変える
ことができる。

比較試験 この比較試験では、本発明のコポリアミドの結合強さを
、基本単位のカプロラクタム、１１−アミノウンデカン
酸およびラウリンラクタムだけを含有するコポリアミド
のものと比較する。

コポリアミドを例１に述べたようにして以下の単量体成
分すなわちカプロラクタム２５重量φ、１１−アミノウ
ンデカン酸２５重量俸、ラウリンラクタム２５重量％、
アセライン酸のへキサメチレンジアミン塩２５重量φお
よび重合度調整剤としてのアゼライン酸２重量φから製
造する。

コフラー加熱段階顕微鏡で測定されるように８０〜９０
℃で融解しそしてＤＩＮ５３，７３５に従って測定され
るように１３０℃で２２のメルトインデックスを有する
透明なポリアミドが得られる。

比較のために、３戒分系コポリアミドを以下の成分すな
わちカプロラクタム３４重量φ、１１−アミノランチカ
ン酸３３重量φ、ラウリンラクタム３３重量φおよび重
合度調整剤としてのアゼライン酸１，５重量俸から製造
する。

１１０〜１１５°Ｃで融解しそしてＤＩＮ３５，７３５
に従って測定されるように２２のメルトインデックスを
有するコポリアミドが得られる。

ポリアミドをそれぞれ冷却しながら磨砕しそしてＯ〜２
００關のフラクションに分けることによって分離する。

２種の粉末フラクションを被覆工業で普通に用いられる
種類の粉末適用機によって１１−メツシユのパターンで
１６±１９ ／ ｍ２の量で慣用のしん地に適用した。

このようにして得られた被覆しん地に、衣料工業で普通
に用いられる種類の電気加熱式アイロンプレスで３５０
ｐ／ｄの一定圧でポリエステル／木綿織物をアイロン掛
けした。

プレート温度と接触時間を変えた。

２、５ に７７１幅のラミネートストリップの離層強さ
を引張り試験機で測定した。

表２に示した離層強さくｐ／２．５ＣｒｒＬ）が測定さ
れた。

上記の表から、アイロンプレスの極めて低いプレート温
度においてさえもすなわち１１０および１２０℃の極め
て低いシール温度において極めて良好な接着が得られる
が、これらのシール温度では慣用のコポリアミドによっ
ては接着が得られないことが明らかである。

慣用のコポリアミドだけがさらに高いシール温度で強固
な接着を生じる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ カプロラクタム、ラウリンラクタム、１１−アミノ
   ウンデカン酸および一般式 ％式％（１） （式中ｎは４，７，８，１０または１１である）の脂肪
   族ジカルボン酸のへキサメチレンジアミン塩を下記の量
   的割合すなわち カプロラクタム ２０〜４０重量多ラウリ
   ンラクタム ２０〜３５ 重量％１１−アミ
   ノウンデカン酸 １５〜３５重量多一般式（１）の酸
   のへキサメチレン ジアミン酸 １５〜４０重量饅にお型
   幅重合せしめることによって得られるコポリアミドから
   本質的になるヒートシール性接着剤。