JPS5853959A - 水溶性ジスアゾ化合物及びこれを染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明は、稙帷反沁ジス１ゾ染料の玉乗的分野に仕る。

不発明により一般式（１） 〔式中２回机ワｎ　ｂ弐〇Ｄ％　Ｒ％　”％　ｌ　　２
％Ｍ及びｍは大々相互に同一な意味を有しそして丞ｚは
ベンゼン俵にエチレンジオキシ−直侠分に対し夫々オル
ト−又は夫々バラ−泣に於てそしてアば）基−ＮＨ−及
び基２はベンゼン核に夫々相互にメター位に粘合してお
りそして Ｄに芳食族ジアゾ成分の残基であり、 Ｘは水系原子又は稙維反ｊ心基を意味し、そのｗ４ｘは
又下記式残基２の意味をＭすることができ、 Ｙは弗素原子又は基糸原子であり、 Ｚ　ｔ１’ｌ　ｉ　−８０，−〇Ｈ＝ＯＨ＊　又１ｄ　
−Ｓｏ、−ａｎ、−０１（２−Ｒ’　（式Ｒ′は水性媒
体中でアルカリで脱離し侍る無機又は有機残基であるか
又はヒドロキシ基を示す）の基を意味し、 Ｍは水１１３ｒ（子又はアルカリ金属例えばリチウム及
び特ニナトリウム又はカリウム又はアルカリ土類金属例
えはカルシウムの当量であり、 Ｒは水系原子又は１乃至４１向のＣ−原子を有するアル
キル基ヲ惹味しそして ｍは１又は２の数である〕の新規な水浴性対称ジスアゾ
化合物を見出した。

Ｘか繊維反応基ｚ自体でない限り、残基Ｘは残基りに式
−皿′−（式中Ｒ′は水素原子又は１乃至４個のＣ−原
子を有するアルキル−基を意味する）のアミノ−に：ヲ
介してＭｅしている。

槙維反沁丞−８（Ｊ、　ＯＨ，−ＯＨ宜−Ｒ′の無機又
は有憾残ｉ　Ｒ’は例えば１乃至４個の〇一原子を有す
るアルカンスルホニルオキシ−基例えはメタンスルホニ
ルオキシ基、夫々１乃壬４１回〇〇一原子よりなるアル
キル基を看するジアルキルアミノ基−その際アルキル基
は相互に同−又は相互に異なっていることができそして
各々カルボキシ基（Ｍｔよ上記の意味を有する一般式−
０ＳＯｓＭの）又はアルキル基を官有するか又はアルキ
ル基の一つのみかカルボキシ基又はスルホ基（Ｍは上記
の意味を有する御飯式−８Ｏ，Ｍの）をも−有すること
ができる−例えはシェチルアｉノー、Ｎ−メチル−Ｎ−
β〜スルホエチルアミノー又ハアミノージ酢バー基及び
林にハロゲン原子例えば弗素−２塩索−又は臭素原子、
チオスルファト基（Ｍは上目己の意味を有する一般式−
ｓ−Ｓｏ、Ｍに相当する）、ホスファト基（Ｍは土日己
の：＃、床を有する一般式−ｏ　−Ｐｏ、Ｍ２に相当す
る）、式−Ｏ−８０２ＮＨ，のアミドスルホニルオキシ
基及び特に殊にスルファト基（Ｍは上記の意味をＭする
一般式−０ＳＯｓ”に相当する）である。

代置りは、休にフェニレン残基又はナフチレン残基であ
り１．とｆＬは式Ｊｊ！ＬＸ及びγゾ丞のはがることが
でき、この４求な随換分としてｒよ桔に吹のものが享げ
られる：ハロヶン原子例えば塩素−及び臭素原子、スル
ホ基、スルファモイル基−これは低級アルキル、フェニ
ル及Ｕ／又ｎ低絨フェニルアルキル−残基により単−又
は二直侠されているととヵＩでさるー、１次級アルキル
基、低級アルコキシ基、アリールオキシ話、カルボキシ
基、カルバモイル基−これは低級アルキル−、フェニル
−及び／又は１２フェニルアルキル−桟丞により単−又
は二直侠されていることができる一１拡歌アルキルオキ
シカルボニル−基及びアシルアミノ基−この＃ｉ曾アシ
ル残基は低域アルカノイル基、低級アリ−ｋ　７　ルヵ
ノイル基又は場合によりｔ絨アルキル基により直侠さ′
ｉ′したアロイル丞であることカ・できるー。休にυは
フェニレン残基であり、該残基は祖宗、ＪＡ索、スルホ
、拡歌アルキル、世軟アルコ千シ及びカルボキシなるＩ
ｉ＋からなる１又は２個の直侠分により瀧快ａ　７して
ぃゐことカ・できる。同体にＤは林にナフチレン残基で
あり、該残基は１．２又は５個のスルホ基により置換さ
れている。

ここで使用される「低級」なる表現は削日己及び復配の
使用に於て、こｎによって称された基又は残基は１乃至
４諺の〇一原子を有するアルキル基からなるか又は１乃
主４１向のＣ−原子を有するアルキル残基又はアルキレ
ン残−＃、を含有することを意味する。アリール残基に
ょシ直侠されている低級アルキル基は殊にフェネチル−
及び符にベンジル基である。

８１ＪＩＩ＋己及び復配のアリール残基は林にフェニル
基又はナフチル基であり、その際フェニルｆｉ’ｆｆな
おメトキシ、エトキシ、メチル、エチル、塩素、カルボ
キシ及びスルホなる群からなる１又は２個の直換分によ
り濾侠されていることができそしてナフチル基Ｖ：ｉｈ
おメチル−、エナルー、メトキシ−、エト千シー又はカ
ルボキシ基又は塩素原子及び／又は１．２又は６１−の
スルホ基により直侠さｎていることかでさる。

一般式（ＩＪの不光明によるジスアゾ化付吻申に含まｆ
していることがでさゐ緘峨反ｊ心示Ｘは多数文部に於て
公知な炭系猿式及び俵累壌式及び脂肪族系の極維反沁残
丞体に２，６−ジクロに一キノキサリン力ルポ二〜ルー
ｆｉ４．２．４−ジノルオル−５−クロル−ピリミジル
−残基、２．４−ジクロル−８−トリアジール−残基、
ノークロル−４−（ｋＭ’フルコキシ）−８−トリ７ゾ
ニルー残基及び２−フルオル−及びノークロル−４−ア
ミノ−８−トリアジニル−残基−これらの場合アミノ基
は低酸アルキル、アリール−及び／又は＊叔アリールア
ルキルー残基により臘戻さｎていることができる−であ
りでして同様に上ｔｈｅの基２−その除これら稙維反ｊ
心基は上＾ピの基−ＮＲ’−を介してＤＶＣ１４曾して
いる−又はＸは、既＝ｅの如く、Ｉｌ＃、維反１心示２
目棒である。

一般式（１７から明日な季発明ＶＣよる化付物のスルホ
アミノナフトール−成分は林に仏の１＜ノナフトールス
ルホンばからａｇａｓｇれる；１−アミノ−８−ナフト
ール−３，６−ジスルホンば、１−アミノ−８−ナフト
ール−４，６−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ナフト
ール−６−？ルホン叡、２−メチルアミノ−８−ナフト
ール−６−スルホン賊、２−アミノ−５−ナフトール−
７−スルホン戚、Ｚ−メチルアミノ−５−ナフトール−
７−スル小ンは、２−アミノ−８−ナフトール−６，６
−ジスルホンば、２−アミノ−５−ナフトール−１，７
−ジスルホンは、２−アミノ−６−ナフドールー５−ス
ルホンぼ。

−Ｗｉ、式（すの新規なジスアゾ化合＠は敗の形態でも
その檜例えはスルホン（社）の塩の形態でも在住するこ
とができる。本化付物はその塩待にアルカリ−及びアル
カリ土類金属塩例えばナトリウム−、カリウム−及びカ
ルシウム塩の形態であるが好ましい。本化付物は休にア
ルカリ金属塩の形態で好貰しくは械維材料の染色又は捺
染に便用さｎる。

一般式（１）の本発明によるジスアゾ化合ｃｖＪは、本
発明により従来な′Ｊ？知らｎていないそして下日己の
本発明による一般式（２） （式中２１机われる弐＄Ｍ、Ｒ，ＹＸＺ及びｍは大々相
互に同一な上ｄｌ：８の；４ｉｉ：　ｌｌｋ　’＆南し
そしてアミ／　　−４１”−１４’ｌ及びエチレンジジ
オキシ−基が、式（１）に就て日己軟の如く、ベンゼン
情に縮合している）の２回カップリンクし狗る化合＠會
−収式（３） ％式％（３） （式中り及びＸ　ｔ、ｉｈｕ　＋５己の：＠、体葡有す
る）の芳舌族アミンのジアゾニウム化合切り白（２被告
モル）菫とそれ目＄＋通イなそしく自米有にとって慣用
な方法で例えば水性録体中でＯＣ乃至４０Ｃ好凌しくは
１０乃主２０Ｃの温度及び６．０乃主７．　Ｏ好ましく
は５．０乃至６．５のｐＨ−値でカップリングする様に
して又は一般式（４）（式中Ｄ　、　Ｍ　ｓ　Ｒ％　Ｘ
　Ｘ　Ｙ及びｍ　ｒｓ上記のｊｔｉｌｉｋを有゛する）
のそ几目悴公知なアゾ化貧物を水性媒体中で２０乃主ｈ
ｏＣ好ましくは２５乃至６０Ｃの温度及び２．０乃虫Ｚ
Ｏ好ましくは５．０乃至５．０のＩ）Ｈ−値に於て当ｋ
（即ち下！ｅ化貧物（５）１モル当り２モルの化合＊　
（４））で一般式（５）％式％ （式中Ｚｒよ上記の夫々同一な意味を有しそして２！Ｉ
Ｓ：ｚハベンセン核にエチレンジオギシー置侠分に対し
夫々オルト−位に於て又は夫々パラ位に於てそしてアξ
）基及び基２はベンゼン核に大々相互にメメー１ｇ、Ｖ
ＣＷ合している）の対称ジアミノ化合物と反応させるこ
とにより製造することができる。

一般式（４）の上、ｉＣアゾ化合＠は、それ目体通常の
方法で一般式（６） （式中Ｍ、、ＲＸＹ及びｍｒｉ上屹の烏：休を有する）
の化合物を上記一般式（３）のアミンのジアゾニウム化
付物とカップリングして製電することかできる。

史に杢９ｅ鴫は、既１Ｃの如く、上ｉｃ−叡式（２Ｊの
１ＩＩＴ説な化８切、その製法及び献化甘切會アゾ化合
物好ましくはジスアゾ化付物を合成するためのカップリ
ング成分好ましくは二価カップリング成分を１史用する
方法に関する。これは本発明による方法で、土日己−成
式（６）の化合物ｒ上死−収武（５）のジアミンの当量
と５乃至ｂｏｃ好ましくは１０乃主ｚｂｃの温度及び６
．５乃至ｚＯ休に４．０乃モ５．′３のｐＨ−憧で反ｊ
心葛せるか又は上記一般式（５ンのジアミノ化合物を２
倍モル量の２、４．６−　トリフルオル−ｓ−トリアジ
ン又は２゜４．６−）リクロルー８−トリアジンと水性
又は水性−有機媒体中で一１ｏＣ乃至＋１５Ｃの温度及
び２．５乃至５．５好−ｆ　Ｌ　（は６．０乃至４．５
のｐＨ−憧で一般式（７） （式中夫々のＹ及びＺ　ｒｉ上＝ｃＬの意味を有しそし
てエチレンジオキシ２１’ｌｌ　ｍ　　”Ｈ−及び諮ｚ
は相互に、式（１）に就で記載の如さ、ベンゼン核に結
合している）の対称化合物に反ｊ＋Ｑｉさせそして一般
式（７）の化合物をそれ自体通常でそして肖采者に慣用
な方法で一般式（８ン Ｈ （式中Ｍ、Ｒ及びｍは上＝Ｑの意味を有する）のアミノ
ナフトールスルホン収と白首（化合物（１）１モル当り
２モルの化合物（８））で顛付ひせることに！つて装造
することかでさる。

一般式（０）の従米知られていないジアミノ化合物は符
吐出願昭ｂ７−１２７７６４号に、１軟されている。こ
れはエチレングリコール−ビス−アニリン−エーテルか
ら出光させそしてこｎを公知の方法に類似してｉｌｌ、
ｊＪ’−ビス−アセチルアミノ−化合物にアセ・チル化
し、こｔｂＶ（丹ひクロルスル小ン畝及び塩化ナオニル
により、例えばＨｏｕｂｅｎ−ＶＶａｙｌ、　Ｍｅｔｈ
ｏｄｅｎ　　ｄｓｒ　　ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＯｈｅ
ｍｉｅ、　　ｊ３ａｎｄ　　■、Ｓ、　ｂ７８　（ｉソ
５５）（記載さｎている如く、好１しくは４０乃壬１０
０’Ｃの温度で内ペンセン俵に大々スルホクロリド基全
導入し、このスルホクロリド基をアルカリ亜、憾敗雀符
に一血饋ばナトリウムでアルカリ水酸化物の在住下水性
玲赦中でυ乃至６０Ｃの温度及び７乃芋１０のｐＨ−１
ｔでスルフィン猷に逓元し、こ几と丹びエチレンジオシ
トで水江懺収の在住下又はエチレンクロルヒドリンで例
えはペルキー符庁明細脩オフ４７４１８号に記載の方法
に類似シて！−ヒドロキシエチルスルホニルー化合吻に
オキシエチル化しそしてこｎを引き枕いて無機ホ猷によ
り脱アセチル化することによって＊遣することができる
。それ面この株に侍らｌムる、！−ヒドロキシエチルス
ルボニルー丞ヲ有するジアミノ化合物は一般式（５）一
式中ここで式Ｐ４丞２かＩ−ヒドロキシエチル−丞であ
る−の化合物に相白する。このμｍヒドロキ７エチルス
ルホニルー１よ公知方法に腿領しテ式（１）に就で挙け
た怠＃、勿有する丞ｚに、例えばば劇化剤による対ｊｊ
ｉするＩ−スルファトエチルスルホニル−丞にエステル
化することにより、震えることができる。

不発ＩＮＫより倚られる一般式（２）の化合＠は直接浴
液で即す合成が行わｌした俊曾成混合物で、又は中間単
離後アゾ化合切符に一般式（１）の不釦明によるジスア
ゾ化付物を製箔するためにカップリング成分として使用
することができ心。一般式（２）の化合物のその合戊俗
欣からの単離は、それ自体通″Ｍのそして当朱名°が周
囲な方法で゛電解質例えば塩化ナトリウム又は塩化カリ
ウムによる塩仇により又は１！ｊ［鞠乾沫により何われ
る。

−版式（１）の本発明により＃遺されるジスアゾ化−８
？ｌは、同様に二数的Ｖこ公知な方法により例えば電解
質例えは塩化ナトリウム又は塩化カリウムによる反ｊ心
＃：体からの塩町又は蒸発例えば噴務乾床により単離さ
れる。夕くの揚せ菫ｌしくは生成する本発明によるジス
アゾ１１Ｚ曾妨の浴液を揚台により赦慟？ｌ貞のふ加伎
及び／又は場会により碗湘白後はちに献俸配曾吻として
増色使用に供給することもできる。

本発明によるジスアゾ化付物は価値ある染料符社を有し
、これはその残基２及び場合により存在する残基Ｘのた
めに繊維反応特性を有する。

＃規な化８物は林にヒドロキシ−、アミノ−又はカルボ
ンアミド基せ有材料の染色（−；１的慧休で）に便用さ
扛る。それ故不光門は御飯式（１）の化８物をこれら材
料の染色文は除染に使用する方法又はこの様な材Ｐ＋會
それ目俸週′酵の方法−この場合一般式（１）の化合物
を染料として使用する−で染色又は禄東する方法に関す
る。

材料はｇＶＣ械維Ｉ−科の形態で符に紡峨柩柵の形態で
使用ざ几る。

ヒドロキシ澁言有材料は天然又は脅威ヒドロキシ基含有
材料例えばセルロース４１１！維材料又はその丹生生成
吻及びポリビニルアルコールテする。セルロース槙峨材
料は奸’ｉｔ＝＜は木節であるが、併し又カリの＋＝＠
柩軸例えばリン坏ル、淋、ジュート及びラミー槙維叉は
書庄セルロース樵維例えばステープルファ１パー及びビ
スコース入遣−絹糸同体に樵である。

カルボンアミド基含有材料は、例えば甘酸及び天然ポリ
アミド及びポリウレメン将に＃Ｒ維の形態でのもの例え
ば羊毛及び・１１ρの！１４ＩＩ吻毛、相、皮革、ポリ
アミド−６，６、ボリアミド−６、ボリアばビー１ン１
及びポリアミド−４である。

本発明によるジスアゾ化付物を用いて例えはセルロース
線維上で吸尽法により戚多個のアルカリ添刀１１％の１
史用下長浴がら井′Ｋに艮好な染色収率を有°する染色
が侍られる。一般式（υの化合ｖ／Ｊはセルロース繊維
を公知のパジング汰の１史川下同様に後れた染色収率を
以て染色し、その除これら化８物はアルカリ添加にまり
室温での涌貿により、盛熱により又は乾熱により固層す
ることができる。

セルロース繊維に関する通常の除染法−一相法の場合例
えは亜炭ばナトリウム、トリクロル酢削ナトリウム□又
はカリの以幀合創會せ有する除染ペーストによる転染及
び引さ杭いてのこの株に捺染したＶ科のｉｏｏ乃至１０
６Ｃでの蒸熱により実施するか又は二相法の場合例えば
中性又は弱畝性捺染インキでの転染及び引き続いての捺
染材料の熱い電解′Ｘ言有アルカリ注浴の導通又はアル
カリ性電解買冨有バジノグ液によるオーバーバジング及
びオーバーパジングした材料の１ｆｌｉｍ、蒸熱又は乾
熱による処理により実施される□により、同僚に＃ｉ郭
の良好な状態及び明るい白巳地を有する色の強烈な捺染
が得られる。捺染の幀釆は震化するｌｉ！１１盾条件に
ほんの価かしか左右されぬ。それ故捺染は色調の非常に
満足な、恒久社を示す。

使用技術的理由から一般式（１）の殊に好ましい化８＠
は、極維反ノ心残基としてβ−スルファトエチルスルホ
ニル基を有するもの、同僚に上で詳述した抜索譲式反沁
残；！ｋＸ−これは基−Ｎｆ−を介してＤに粘付してい
るーを珊する椋な染料である。

セルロース械維材軒上で一服式（１）の化合物により得
られる染色又ｔａ、鉱呆に非冨に良好な堅牢性を有し、
このうち特に厳重女な製造−及び使用堅牢性例えば日光
堅牢性、洗たく堅牢性（例えば６０Ｃ又は９ｂＣに於け
る）、離性及びアルカリ性縮充堅牢性、耐水性、海水堅
牢性、ば注りロス染め堅牢性、アルカリ性−及びば性汗
堅牢性及びひだ付は−、アイロン掛は−及び屋優堅牛憔
が強調される。

ポリアミドｗ、ｍ上の染色は通常ば性媒体から実施され
る。例えば、１′９Ｔ頂のｐＨ−値を侍るために、染浴
に酢酸、酢蹟及び酢岐アンモニウム又は咋敵す）　ＩＪ
ウムを添〃ｌすることができる。染色の使用し侍る均一
性を４或するために、通常の均染助剤例えば塩化シアヌ
ルと約６倍モル重のアミノベンゼン−及び／又はアミノ
ナフタリンスルホ゛ンばとの反応生成物又は脂肪アミン
例えばステアリルアミンとアルキレンオ干シト例えばエ
チレンオキシドとの反応生成物を基剤とする均染助剤の
添加が推≠さｎる。染色は通常６Ｕ乃至１ｕｂｃｙｆ’
舊しくは吸尽法で特Ｖｃ染険の沸とう温度で又に）Ｒ圧
染色装血中でｉ、ｚｏＣまでの温度で実施することがで
きる。

以下の例により本発明を説明する。符ｉ己しない１衣り
、そこにｉ己ｊ成の都は亜量都であり、白−分率の記載
は車量％である。重景部対谷１ｉｔｓはキログラム対リ
ットルと同じである。

以下の例に於て式で５１載した化合物は、遊離取の形態
で示されており、一般にそのナトリウム−又はカリウム
塩の形態で装造さ几そして単離されそしてその塩の形態
で染色にに用さｎる。

同様にぺの例狩に衣例中で４離以の形態で挙げた出発化
合物及び成分は、そのもの又はその塩好ましくはアルカ
リ金ｍ塩例えはナトリウム−又はカリウム塩の形態で甘
酸に欧州することができる。

例　　１ ｌ−（４，６−ジクロル−６−ドリアジニー２−ルーア
ξ））−８−ナフトール−６，６−ジスルホン販４６．
７都の水江浴献に１０乃壬１５Ｃの温度及び２．５のｐ
Ｈ−値で水１５０部中にエチレングリコール−ビス−（
４−アミノ−２−β−スルファトエチルスルホニル−フ
ェニルクーエーテル６１．１部を含む中筒浴液を加える
。反応混曾物のｐＨ−ｑｖａを反応の間に炭酸ナトリウ
ム′″ｃ６．０の１＠で保つ。この縮合反応を薄層クロ
マトグラフィーによりモニターすることができる。

したがって式（遊離酸の形態でｉ己ｊ鴎して）の反応生
成物−これはジスアゾ化＠物を装造するための２０カツ
プリングし得るカップリング成分としての本５ｔ３例に
よる化合物として使用することができるーは、出光生成
物及び揚曾による１ｉＩＩｊ生成物との溶層クロマトク
ラフィーによる比軟、同僚に二１曲カップリング属分と
じてのその機能で特色づけられることができる。

反応終了後組合生成物を塩化ナトリウムで沈殿し、ろ別
し、１０％水性塩化ナトリウム溶液で抗浄しそして場合
により乾燥する。この様にして上で式で示した化合物の
ナトリウム塩を単離し、これは非常に艮好な繊維反応染
料特注を有する赤色特にブリリアントレッドシスアゾ化
合物を製造するためのカップリンク成分として使用する
ことができる。

例　　２ ｌ−（４，６−ジクロル−５−）ジアジニー２−ルーア
ミノ）−８−ナフトール−３，６−ジスルホン慮４６．
７都の水性浴数に１０乃至１５ｃの温度及び２．５のｐ
Ｈ−４ｙｔＣ水２００ｓ中に−ｒ−チレングリコールー
ビスー（４−アくノー２−β−スルファトエチルスルホ
ニル−フェニル）−エーテル３２．７都を営む中性浴液
を加える。反応混合妨のｐＨ−値を６，０の値にＢＨ３
驚する。この１ＫｒＪ酋反ノ心を河ノ曽クロマトクラフ
ィーによりモニターすることかでさる。したがって式（
遊離取の形態で目ピ戦して） の反応生成物−これはジスアゾ化合＠全袈造するための
２回カップリングし侍るカップリング成分としての本発
明による化８吻として・匣用することがでさるーは、出
兜生成物及び揚台による削生成物とのｆ２１増クロマト
クラフ１−による比較、同体に二価カップリング成分と
してのその＠舵で特色づけることができる。

輪台反応の長了俊杢発明による化合物を檜化ナトリウム
で塩型「シ、ろカリし、ｌ　（Ｊ　％　／ｌ’ｃ江楓化
ナトリウム浴赦で仇伊しそして＠台により礼法する。こ
の休にして上で式でボした化合物りすトリウム塩を単離
し、こｆ′Ｌは非常に艮好な染料特注を有する赤色符に
ブリリアントレッドジスアゾ化付物を製造するためのカ
ップリング成分として使用することかできる。

例　６ ２−（４，６−ジクロル−８−トリアジニー２−ルーア
ミ／）−５−ナフトール−７−スルホン敵３ａ７都の、
６．５のｐＨ−値を有する水江浴献に１０乃至１”：）
Ｃ（Ｄ温度で丞１ｂＯ都中にエチレングリコール−ビス
−（４−アミノ−２−β−スルファトエナルスルホニル
ーフェニル）−エーテル６１．１都を１−む中性浴液を
力目える。

反応混合物を炭取ナトリウムで６．０のｐＨ−値に調蟹
しそして反応の間にこのｐＨ−値で昧つ。この輪台反応
を薄層クロマトグラフ１−によリモニターすることかで
さる。したかつて式（遊離ぼの形態でム己載して） の反応生成物□こｎｙユ７スｆゾ化８初を装造するため
の２回カップリングし侍るカップリング屋号としての本
発明による化合物として・１史用することがでさる−は
、１１．ｉ先生酸物及び場合による副生成物との博鳩ク
ロマトグラフィーによる比軟、同体に二１曲カッブリン
ク成分としてのその機能で特色づけることができる。反
応終了俊本発明による化合物を塩化ナトリウムで塩析し
、ろ別し、水・１佳塩化ナトリウム府欣で抗浄しそして
＠曾により乾燥する。この様にして上で式で示した化合
物のナトリウム項を＊唾り。

こｎはカップリング成分として非笛に良好ｌ柩１ 帷反咄東科特注を有する世巴ジスアゾ化合妨の製造に′
１史用することができる。

例　　４ 水１００都中にエチレングリコール−ビス−（４−７＜
／−２−β−スルファトエチルスルホニル−フェニル）
−エーテ／ｌ／　３１．　Ｉ　ＭＩＳ　’ｆ　ｔ　（Ｊ
、ｐＨ−４ｌｆ６．ｂ及び−屓５ｃ＝有する浴数を不６
０都及び氷５０都中に塩化シアヌル１８，８都を含む患
濁故に入れてかき混ぜる。反ｊ）６か終了するまで屁８
＠ＯＩＭ度を５Ｃでそしてｐａ−１直全６．０乃至６．
５で・床つ。次にこの紬賃生成物の直曲な１ｍに２−Ｎ
−メチルアミノ−５−ナフトール−７−スル＊　ンｌ　
２５．５　ｆｉ　ＯｐＨ−１Ｍ　６．８を有する浴液を
加え、反応混台妨を６．０のｐＨ−１肚に調螢し、６０
Ｃに加熱しそしてこのｐＨ−１ｍ及びこの温度で２＃＃
ｊ間保つ。怖合反沁を薄層クロマトグラフィーによりモ
ニターすることができる。

したがって式（遊離献の形態でｍ１戦して）聞 、の反ｊ心生成物□こｎ４ユジスアゾ化合？Ｉを袈逍す
るための２！Ｌｇ１カップリングし侍るカップリング成
分としての本発明による化８物として１史用することが
でさる−は、出兄生ＪｋＪ物及び勧賞Ｖこよる副生成物
との薄ノークロマトグラフづ−にょる比軟、同体に二１
曲カップリング威力・とじてのその機ｍｌで特色づける
ことができる。

反沁較了俊本先明による化付物を常法で例えばＰｊｌｊ
　８Ｌ：の例に於て自己躯の如く単離しそして目的生成
物（ジスアゾ化合物）に更に加工することかできる。

史に加工することｅよ西然叉栴ら１しる賞成浴献の形態
で即ら中間単離なしに可能である。カップリング成分と
してこれを用いて他の通電のジアゾ成分との反応により
非常に良好な極維反応染料Ｗ性會癩する檄色乃至赤色シ
スアゾ化合物を侍ることかできる。

例　　５ 水７５　品中にエチレングリコール−ビス−（４−アミ
／−２−７１−スルファトエチルスルホニル−フェニル
）−エーテル６１．１　都ｋ　含ｔｒ、ｐＨ−１向６．
９を有する浴数に５ｃの一度で弗化シアヌル１６．６都
ケ良好な撹押下崗加し、その除１）Ｈ−１Ｉｌｔを層成
水系ナトリウムにより６．０と６．５の間で・沫つ。イ
迂Ｃ３Ａな給液に１０分間撹拌した復水１５０部中に２
−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン削２３．９都
を営む、ｐＨ−億６．７を有する懸？＊ｌ献を腑える。

次に反応混合物を５．５のｐＨ−憶に調廠し、このｐＨ
−４面で先づ２時間約２０Ｃで、引き枕いて１＃＃ｆ向
５ｏｃで撹拌する。

櫓せ反ｊ心（１１−博）曽クロマトグラフィーにょクモ
ニターすることができる。したがって式（透陥畝の形態
でｉ己１戚して） Ｈ の反応生成物−こ扛は本発明による化貧げ“として、ジ
スアゾ化合物を装造するための２回カップリングし侍る
カッブリンク成分として・１更用することができる−は
、出光生成物及び場合による副生成物との博ノークロマ
トグラフィーによる比軟、１ｉＪ１１求に二１曲カツフ
゛リンク成分としてのその機能で特色づけることがでさ
る。

本発明による化合物ｔま冨依で例えば上の例の記載によ
り阜酷し１．こ扛は甲回早漸なしに侍らＩＬ７）曾或府
赦の形態で、ｔｙ’Ｊえは７１ゾ或ガの２憎モル鼠との
カップリンクにより償巴ジスアゾ化曾Ｊ吻會絞逍するた
めに、史に〃Ｎ工することができる。不光門によりこの
休に侍られるジスアゾ化８ｖＪは井常ＶＣ艮好な柩帷反
蛇；染料符注を有する。

例　　６ 不７５　ａｓ中にエチレングリコール−ビス−（２−７
ミ／−４−７フースルフアトエチルスルホニルーフエニ
ル）−エーテル５１．１　ｓ　ｋ　’Ｍ　ｆａｒ、ｐＨ
−１直６．９を有する浴数に０）Ｃで弗化シアヌル１６
．６都會償仔下崗加し、その隊反ｐｂ虚台物のｐｔ−ｉ
−憧會炭ば水糸ナトリウムにより６．０と５５の間で・
保つ。１５分間伎撹拌した後俗准に水６０部中に１−ア
εノー８−ナフトールー４６−ジスルホンぼ６１．９都
會冨む、ｐＨ−１直６．７を有する愁陶液を訓える。こ
の反応混合物を５，５のｐＨ−値で元っ２時間約２０’
Ｃの温度で、引き就いて１時間ｈｏＣで撹拌する。紬曾
反ｊ心會薄層クロマトグラフィーにょクモニターするこ
とができる。したがって式（ｉＩｉＩ！ｉ１１：献の形
態で目己載して） （４８） の反応生成物−こｒＬｔよジスアゾ化合物を装造するた
めの２回カップリンクし侍るカップリング成分としての
本発明による化合物として１更用することができる−は
、出光生成物及び場合による副生成物との薄層クロマト
クラフィーによる比軟、同様に二価カップリング成分と
してのその機能で特色っけることができる。これを単離
しそしてこれμ辿゛Ｍのジアゾ成分との反応俊非箒に良
好な柩維反応来科狩注を有する赤色ジスアゾ化付物金与
える。

例　　７ アニリンー２−スルホン［１７，５部ｋ　水性溶液中で
常法でジアゾ化しそして例１０本本発による化８切（カ
ップリング成分）７４．１９を例えば水性懸濁液の形態
で添加する。次にこのカップリング混＠物のｐＨを炭酸
ナトリウムで６．０乃王６．５のｐＨ−値に調量しそし
て全カッブリ２フ反ｊ心中この軛咄で保つ。反ｊ心終ｆ
後不光男によるジスアゾ化付物ヲ堪化ナトリウムによる
墳仇又はｌＩＪ精乾脈礼法り単離する。式の化合物のア
ルカリ金属基土としてナトリウム塩の′亀Ｐ！！Ｉ質宮
有暗赤色粉木が倚られる。この不発明によるジスアゾ化
８？Ｉは非常に艮好な染料特性を看しそして反応染料に
とって′ｍ冨な染色−及び捺染法によシセルロース繊維
材料をアルカリ例えば電炭叡ナトリウム、炭故ナトリウ
ム又は水注水は化ナトリウム塩存仕下非′亀に艮好な便
用−及び製遺堅手社符に非電に艮好な湿ぞ閾堅牢社及び
非常に艮好な日元堅牛注を有する原色（ｖｏｌｌ　）で
明るい赤色色調で染色する。

例　　８ ２−ナフチルアミン−１，５−ジスルホン献６０．３［
紮水仕浴液中で常法でジアゾ化する。

次にジアゾニウム化合物のｒｄ情故に例２に記載の本釦
門による化百物（カップリング成分）８０．５都を〃ｕ
え、このカップリング混合物のｐＨを炭ばナトリウムで
６．０乃壬６，５のｐＨ−ｊ。Ｖ（−，１４［しそして
カップリング反ｊ心ｔこのｐＨ−範囲内で数時ＩＭ３偉
件して梃子させる。

不発明によるジスアゾ化甘切化合化ナトリウムによりＪ
Ｍ伯し、吸引ろ過し、乾沫しそして層の化合物のアルカ
リ金ｍ＝主としてナトリウム塩の亀屏買言有赤色粉末か
付られる。このジスアゾ化仕切は非常に艮好な染料符任
を有しそして反応、染料にとって逃′ボな染色−及び捺
染法によりアルカリ例えば炭（社）ナトリウム、重炭叡
ナトリウム、又は水江水献化ナトリウムの存仕下セルロ
ース繊維材料を明るい檄色色調−これは特に良好な日光
堅牢性及び非常に艮好な湿潤堅牢性ケ有するーで染色す
る。

例　　１０ ４−アばノーアニソール−６−スルホンば２１Ｊ、　３
　廊を常法で水中でジアゾ化しそして次に例４にｉ１載
の不光例による化付物（カップリング成分）７１．２部
を攬住下加える。このカップリング混合物のｐＨを成敗
ナトリウムにより６．０乃４６．　＝　（ＤＰＨ−値に
Ｆｉｌｍしそしてカップリング反ｊ心が終了するまで抹
つ。

不頭明によるジスアゾ化付切全項絣乾床又は塩化ナトリ
ウムによる場所により単離する。式の化合物のアルカリ
金禰堪王とじ一〇ナトリウム塩の一解負言壱赤色粉木が
侍られる。本発明による化合物は非常に艮好な染料符此
を有しそして目ｕ韻の材料好ましくはセルロース＊維材
料を反応呆料にとって辿冨な染色−及び徐栄汰により例
えばアルカリ例えば層数す）　ＩＪウム又μ丞江水ば化
ナトリウムの存仕下床鮭色己調で染色する。本発明によ
るジスアゾ化合物により侍られる染色及び除染は、非常
に艮好な便用−及び製危堅牢注例えは符に艮好な日光堅
牢性及び非常に良好な湿潤堅牢性を示す。

例　　１１ 本発明によるジスアゾ化合物をＭ危するために例９の方
法により実施するが、但しそこで使用した例６のカップ
リング成分の代りに例５に記載の不釦曲による化合物（
カップリング成分）の消音をカップリンク反応に使用す
る。カップリンク反応及び通′帛の後処理復式 の化合物のアルカリ金）／ｉ４項例えばナトリウム塩か
侍ら几る。この本発明によるジスアゾ化合物は非常に曳
好な極峨反１１［、Ｎ染料符・比を示しそして８η配の
材料例えは符にセルロース繊維材料例えば木綿全稙維反
応染料にとって１釆的に通′Ｍな適用−及び固増汰によ
り非７ｒｔＫ艮好な温調堅牢性及び良好な日光堅牢性を
有する明るい債色色調で染色及び捺染を与える。

例　　１２ アニＩＪン９．６都を′帛法で水中でジアゾ化する。

次にジアゾニウム化合物の水任′ｍ液に例６に記載の本
発明による化付物（カップリンク成分）７７都を刀■え
そしてカッツブりング反ｊＯｆ　６．０のｐＨ−愉で実
施する。次にジスアゾ化性＠を゛に法で例えは項化ナト
リウムで場所、ろカり及び水性塩化ナトリウム浴液によ
る生成物の洗伊により単離する。乾球及び腑伜彼式 【 Ｑ　−０Ｈ２−ＯＨ２−０ の化合物のナトリウム塩の電購買官有赤色粉本が傅ら几
る。こ扛は井′Ｍに艮好な染料符江を示しそして反ｊ心
染料にとって通常ｌ染色−及び捺染法及び固層法により
セルロース繊維材料例えは木綿を非常に艮好な便用−及
び製造堅牢性例えば符に非常に艮好な縫瀾堅牢性及び良
好な日光堅牢性を有する明るい沖色色調で染色する。

例　　１６ １−アミノ−４−メチル−ベンゼン−２−スルホン１ｉ
ａｚｇ６水１５０郡に炭酸ナトリウムの添加下６．０の
ｐＨ−憧で両所しそしてｂΩ−ｍ硝はナトリウム浴液２
０都を加える。慾濁液を６１％塩を戎６０部及び水ｉｏ
ｏ都からなる混合Ｗに入れてか＠混ぜる。なお１時聞偉
押しそして過剰の亜硝酵會アミドスルホン取で分解する
。引き続いて５Ｃに冷却した、１−（４，６−フクロル
ー８−トリアジニー２−ルアｄ））−８−ナフトール−
４，６−ジスルホン赦４６．７部を官有する水性慾濁液
（ｐＨ−１直５．５の）を冷加し、この反ｊ心混曾物の
反ｊ心は１０Ｕの温度及び５．５のｐＨ−愉で何わｎる
。次に水１ｂＯ部中エチレンクリコールービス−（４−
アはノーｌ−β−スルファトエチルスルホニル−フェニ
ル）−エーテル６１．１都ケ甘む、６．８のｐＨ−憧に
調【・、 整した浴液を添加する。反応混合物のｐＨ−値を炭岐ナ
トリウムで５，５のｐＨ−値に調整する。反Ｉｒ’ｒ、
＼温灰をいつまでも２０Ｃで株付したらすぐ、混会吻ケ
５．５のｐＨ−１１１でなお１時間５０Ｃに〃ｌ温する
。

呈温に冷却しそして反応生成切全瓜化ナトリ（９”ｌ） ラムの隙〃口により沈殿する。転線及び磨砕の後電解負
貧有暗亦邑粉木が侍られ、これは式の化付物のアルカリ
金＃４虫王とし゛てナトリウム塩を貧有する。アルカリ
の存仕下このジスアゾ化合物を用いて辿冨の染色−及び
捺染法によりセルロース極軸材料上で曖れた使用−及び
−造堅牢性狩に非常に良好な擺詞堅牢社及び非常に艮好
な日光堅牢性を有する明るい赤色染色が連成される。

例　　１４乃壬６４ 次の次例では、−威武（１）に相肖する本発明に（６Ｉ
−２１ よる別のジスアゾ化合物がｈ１載さｎている。本化合物
は本発明による方法で例えは前記実施例７乃至１６の方
法によりこｎら出光化仕切から製造することができる。

これら本発明によるジスアゾ化合物は同体に非′酪に艮
好な槙峨反応染料符丘會有しそして工乗的に通常な超重
−及び固宥法符に極紺反応東科にとって玉乗的に通常な
該方法により削＝ｂ材料例えば天然及び再生セルロース
極軸材料上葦しくに木綿を色の強烈なそして堅牢な（次
側に＝ｒ２戟の）色調で染色する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） 〔式中２回睨われるＷＭＤｓ　ａ、ｘ、ｙ、ｚ。 Ｍ及びｍは大々相互に同一な意味を有しそして丞ｚはベ
   ンゼン俵にエチレンジオキシ−直侠分に対し大々オルト
   −又は夫々パラ−位に於てそしてγミノ基−縄一及び４
   Ｚはベンゼン核に大々相互にメメー位に粘付しておりそ
   して Ｄは芳香族ジアゾ成分の残基であり、 又は水素原子又は稙雅反沁基を息休し、その際Ｘは又下
   ｆｉｔ人残基２の息体金有することができ、 Ｙは弗系原子又は塩素原子であり、 ２は式−８ｏ、−０Ｈ＝Ｏ八又ｉｊ：　−８ＩＪ、−Ｏ
   Ｈ，−ＯＨ，−Ｒ’　（Ｅ中 Ｒは水性媒体中でアルカリで脱離し得る残基であるか叉
   はヒドロキシ基を示す）の基を意味し、 Ｍｒｉ水素原子又はアルカリ金椙又はアルカ・　り土類
   金属の当型であり、 Ｒは水系原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基を怠味しそして ｍは１又は２の故である］の水浴１１対称ジスアゾ化貧
   吻。 ２、　　Ｄがここでフエーレン残丞であり、眩残基はハ
   ロケン、スルホ、スルフｆモイル、八級アルキル、フェ
   ニル及び／又は低級フェニルアルキルにより単−又は二
   置換さ才したスルファモイル、低級アルキル、低級アル
   コキシ、アリールオキシ、カルホキ７、カルノ（モイル
   、低級アルキル、フェニル及び／又ニ世威フェニルアル
   キルにより単−又は二重決されたカルバモイル、低級ア
   ルコキ７カルホらル、低級アルカノイルアミノ、世叔ア
   リールアルカノイルアミノ及び場合により低酸アルキル
   により直換されたアリ−ロイルアミノなる群力）らなる
   直侠分により直換されていること力；できろ特許請求の
   範囲第１記載戦のジスアゾ化合物。 ５、Ｄがここでナフチレン、残基であり、該残基は１．
   ２又は６個のスルホ基及び／又は塩素原子、低酸アルキ
   ル基、低酸アルコキシ基、カルボキシ基、低級アルカノ
   イルアミノ基又はベンゾイルアミノ基によす直換ざスｔ
   ていることができる特許請求の範囲第１項ＩＣ載のジス
   アゾ化合物。 ４、Ｄがここでフェニレン残赫であり、岐残示は８１Ｌ
   　　系、　　某索、　　ス　ル　ホ　、　　低ル文　ア
   　ル　キ　ル、　　猛進ル又アルコキシ及びカルボキシ
   基 又は２個の徽挨分により直換さｉＥ−ていることかでき
   るｎ・ｔｒ請求の乾囲第１項ｉ己Ｊ図のジスアゾ化合物
   。 ５、Ｄがここでナフチレン１ｌＪ４恭であり、吠残丞は
   １．２叉は６個のスルホ基により置侠δ扛ている特許請
   求の軛り万１項ｉ己ｊ戚のジスアゾ化合物。 ６、Ｘがここで大々式−ＮＲ’−のアミノ−丞を介して
   Ｄに粘付している２、６−シクロル−キツキサリンカル
   ボニルー、２．４−ジフルオル−５−クロルーヒリミジ
   ルー、２．４−シクロル−日−トリアジニルー、２−ク
   ロル−４−（低級アルコキシ）−ｓ−トリアジニル−１
   ２−フルオル−４−アばｌ−β−トリアジニル−又は２
   −クロル−４−アミノ−Ｂ−トＩＪアジニルー残基又ｒ
   Ｌ２−フルオル− クロル−４−アミノ−８−トリアジニル−残基−これら
   残基中で夫々アミノ基は低級アルキル−、アリール−及
   び／又は低級アルシアル千ルー基により重侠されている
   □全示し、その際Ｒ１は水素原子又は１乃至４個の〇一
   原子を有するアルキル基を意味する特許請求の範囲第１
   項万全第５項のいづれかに記載のジスアゾ化合物。 Ｚ　ｚかここでビニルスルホニル基又は休にβ−スルフ
   ァトエチルスルホニル−基を意味する特許請求の範囲第
   １項乃至オ６項のいづ九かに記載のジスアゾ化合物。 ａ　ｚ及びＸがここでＮ方共ビニルスルホニル−基又は
   殊にβ−スルファトエチル−Ａｔ示す符．ｔ’ｒ−請求
   の範囲第１項乃至オ６項のいづれかに記載のジスアゾ化
   合物。 ９、ｘがここで水素原子を意味する特許請求の範囲第１
   項乃至オフ項のいづれかに記載のジスアゾ化合物。 １０、一般式（２） 〔式中２１ｇｌＱワｎる式貝Ｒ％　Ｙ％　２％　Ｍ及び
   ｍは夫々相互に同一な意味’を市しそして丞ｚＢベンゼ
   ン俵にエチレンジオキシ−１Ｍ侠分に対し大々オルト−
   又は夫々）（ラー位に於てそしてアミノ丞−　”−及び
   ４ｚはベンゼン核ＶＣ夫々相互にメメー位に縮合してお
   りそして Ｙは弗素ぶ子又は塩素原子であり、 Ｚ　Ｄ　Ｋ　−ＳＯｓ−ＯＨ＝ＣＨｚ　又１”［：　−
   ｄ”ｔ　Ｃｌ（ｔ　ＯＨ＋＋−Ｒ’（式中 Ｒ′は水・旺脈悴甲でアルカリでルＣ陥し仰る残基であ
   るか又はヒドロキシ基を示す）のｉ１５を意味し、 Ｍは水系原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   当電であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基を意味しそして ｍは１又ｒｉ２の数である〕の化合物。 １１．２がここでβ−ヒドロキシエチルスルホニル−又
   ハビニルスルホニルー又はβ−スルファトエチルスルホ
   ニル−屑である特許請求の範囲７　ｉ項＾己載の化合物
   。 １２、一般式（１） 〔式中２回現ワｎ　ル人員Ｄ　ＸＲ、Ｘ　、　Ｙ、　Ｚ
   　。 Ｍ及びｍは大々相互に同一な意味を有しそして話ｚはペ
   ンセン核にエチレンジオキシ−直換分に対し夫々オルト
   −又は夫々バラ−位に於てそしてアｄ）基−ＩＪＨ−及
   び基２はベンゼン核に夫々相互にメター位に＃ｉ付して
   おりそして Ｄは芳食族ジγゾ成分の残基であり、 Ｘは水系原す又は繊維反ｊ心品を怠休し、その際Ｘｙゴ
   又下ｉ己式残基２の；・、味を有することができ、 Ｙは弗素原子又は塩系原子であり、 Ｚ　ハ式−ｓｏ、−ａａ＝ｃｎ、　又ＩＩ’Ｓ　−８ｏ
   ｚ−ＯＨｒ−０％　Ｒ’（式中 Ｒ′は水江媒悴中でアルカリで脱離し侍る残基であるか
   又はヒドロキシ基を示す）の基音、ｔ、＃Ｌ、 Ｍは水系ぶ子又はアルカリ金祠又はアルカリ土類全綱の
   当型であり、 Ｒは水系原子又は１乃主４１１−のＣ−原すを有するア
   ルキル基を意味しそして ｍは１又は２の数である〕の水浴性対称ジスアゾ化８’
   Ｗ／Ｊを装造するために、一般式（２）（式中２回机わ
   ルる人員Ｍ、Ｒ，Ｙ、Ｚ及びｍは夫々相互に同一な上記
   の意体會有しそしてアばノー４　　”Ｈ％　４ｚ及びエ
   チレンジジオキシ−基が、上ｉ己の如く、ヘンセン伐に
   粘合している）の２回カップリングし得る化合物を一般
   式（３１ ％式％（３） （式中り及びＸ　ｖｌ　ＦＩＬＩ　Ｂ己の意味を有する
   ）の芳香族アミンのジアゾニウム化合物の当型とカップ
   リングするか叉は一般式（４） （式中１１．Ｍ、ｌ（、ｆ、Ｙ及びｍ　ｒｌ、　土ｉｓ
   Ｇの魚体を有する）のアゾ化８吻會水１士妹不甲で２０
   乃芋ｚＯＵｏ温度及ヒ”　０乃ａ　７．　Ｌｌ　ｔ７）
   　ｐＨ−値で一般式（５） （式中Ｚｒｉ上目已の大々同一な息木を有しそして基Δ
   はベンセン似Ｖｃエナレンジオキシーｗ侠分に対し夫々
   オルト−位に於て又は夫々パラ位に於てそしてアミノ基
   及び基２はベンゼン俵に夫々相互にメター鼠に結合して
   いる）の対称シアイノ化合物と反ｐｃ１させることを特
   徴とする上盲已＃法。 １３、一般式（１） 〔式中２回現われる人員り、Ｒ，ＸＸ　Ｙ、Ｚ。 Ｍ及びｍは大々相互に同一なＸ体を有しそして基ｚはペ
   ンセン核にエチレンオ千シーＴＭ侠分に対し大々オルト
   −叉は大々バラ−位に於てそしてアミノ−ａｓ−ＮＭ−
   及び：ｌ＃ＺＵベンゼン核に夫々相互にメノー位に粘付
   しておりそして Ｄは芳ｆ欣ジアゾ成分の残基であり、 Ｘは水素原子又は繊維反ルＣ；丞を意味し、その除Ｘは
   又］：記式残基２の意味を有することができ、 Ｙは弗素原子又ね塩素原子であり、 ｚｆｄ　式−５ｏ２−　ＯＨ＝　ＯＨ，又Ｕ　−８ｏ、
   −ＣＨ２−ＯＨ，−Ｒ’（式中 Ｒ′は水性媒体中でアルカリで脱離し侍る残基であるか
   又はヒドロキシ基をボす）の基を意味し、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はアルカリ金属又はア
   ルカリ土類金属の当量であり、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基を意味しそして ｍは１又ｒｔ２の数である〕の水浴性対称ジスアゾ化８
   ＠を染料として便用する方法。 １４、ヒドロキシ−、アばノー及び／又はカルボンアミ
   ド基含有繊維材料の染色又は捺染に便、用する特許請求
   の範囲オ１６項記載の方法。１１５、式（２） 〔式中２回現われる人員Ｒ，Ｙ、Ｚ、Ｍ及びｍは夫々相
   互に同一な、ｔｌ１４ｅを有しそして基ｚＨベンゼン核
   にエチレンジオキシ−置換分に対し夫々オルト−又は夫
   々矢パラー位に於てそしてアミノ４−”’−及び＆Ｚｉ
   ｄベンゼン核に大々相互にメノー位に粘合しておりそし
   て Ｙは弗＄、原子又は塩素原子であり、 Ｚ　ｉｊ　Ｋ　−８Ｏｓ　’Ｈ＝ＣＨｔ又Ｂ　　””＊
   −ＣＨａ−ＣＨａ　Ｒ’（式中 Ｒ′は水性ａ体中でアルカリで脱離し侍る残基であるか
   又はヒドロキシ基を示す）の基を意味し＼ Ｍは水系原子又はアルカリ金属又はアル−カリ十知金橋
   の当蓋であり、 Ｒは水系原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基を怠体しそして ｍは１又は２の数である〕の化合切會装厄するために、
   一般式（句 ＯＨ （式中Ｒ，Ｙ、Ｍ及びｍは上記の慧木を有する）の化合
   物を御飯式（５） （式中２は上ｉ己の夫々同一の意味を有しそして基２は
   ペンセン核にエチレンジオキシ−重換分に対し夫々オル
   ト−に於て又は大々バラ−位に於てそしてアミノ革及び
   基２はベンゼン俵に夫々相互にメメー位に粘付している
   ）のジアミンの当室と５乃主ｂＯＣの温度及び３．５乃
   主７．０のｐＨ−憧で反沁させるか又は上記−服代（５
   ンのジアミノ化合妨を２倍モル賞の２．４．６−ドリフ
   ルオルー８−トリアジン又ｅま２、４．６−　）サクロ
   ルー８−トリアジンと水性又μ水性−有機媒体甲で一１
   ０Ｃ乃至＋１５Ｃの温度及び２，５乃主５．　＝のｐＨ
   −憧で一般式（７） （式中夫々のＹ及びＺＵ上＝己のＩ＠、木（］１−ｔＬ
   そしてエチレンジオキシ基、基−ＮＨ−及び、４ｚは相
   互に、上記の如き、ベンゼン核に粘付している）のメ４
   称化合？ＩｖＣ，反沁させそしてこの化合物（７）を次
   に一般式（８ン ＯＨ （式中ＭＸＲ及びｍｒｉ上記の意ｆｆ１ｋ有する）のア
   ミノナフトールスルホン区と当量で一合させることを符
   値とする上ＢＧ製法。 １６、ｚ；６ｆｆここで矛−ヒドロキシエチルスルホニ
   ル−又ハビニルスルホニルー又ハβ−スルファトエチル
   スルホニル−基である特許請求の範囲第１０項日己軟の
   化合＠。 １７、アゾ化会物＋Ｗ造するためのカップリング成分と
   して、式（２） 〔式中２１曵わ扛る代置Ｒ，Ｙ、Ｚ、Ｍ及びｍは夫々相
   互に同一な意味を看しそして基２はベンゼン杉にエチレ
   ンジオキシ−直侠分に対し夫々オルト−又Ｖユ夫々パラ
   ー位に於てそしてアミノ基−冊一及び基ｚμベンゼン係
   に夫々相互にメメー毎に縮合しておりそして Ｙは部系原子又は基糸原子であり、 Ｚ　ハＫ　　”ａ　’Ｈ＝　ＣＨｔ　又ｉｄ　−８ｏ、
   −Ｏｋｌ、−ＯＨ，−Ｒ’（式中 Ｒ′は水性媒体中でアルカリでＳｌ陥し骨る残基である
   か又はヒドロキシ基を示す）の基を意味し＼ Ｍは水系原子又はアルカリ余病又はアルカリ土類金−の
   首量であり、 Ｒは水系原子又は１乃至４１（ロ）のＣ−原子を有する
   アルキル羞を、ｆ、休しそして ｍは１又は２の数である］の化合物を吠用する方法。 １ａ　染８Ｆ＋をヒドロキシ−及び／又はカルホンアミ
   ド基甘Ｍ材料上に進相しそして咳染料を練材料上で場合
   により７ＪＩＩ確下及び／又は献結合剤の存仕下回層し
   て咳材料を染色又は捺染する方法に於て、東軒として御
   飯式（１）Ｃ式中２　回ｍ　ワｎ、　ル式ＪｉＩＤ　、
   　Ｒ、Ｘ　、　Ｙ　、　Ｚ　。 Ｍ及びｍは大々相互に同一な意味を有しそして基ｚはベ
   ンゼン核にエチレンジオキシ−簀侠分に対し夫々オルト
   −又は大々バラ−位に於てそしてアミノ、４−ｎＨ−及
   び基ｚはベンゼン核に大々相互にメメー位に粘合してお
   りそして ｌ）は芳香族ジアゾ成分の残基であり、Ｘは水系原子又
   は柩維反蛇＼基を慧休し−その除Ｘｒｌ：又下＝ｅ式残
   丞２の意味を有することができ、 Ｙμ弗系原子叉は楊系原子であり、 Ｚ　ｌ’ｆ：　Ｅ　−８ｏ、−ａｎ　−ＯＨ，又Ｂ　−
   ８ｏｇ　”１４ｘ　”Ｈ２−１（′（式中 Ｒ′は水性媒体中でアルカリで脱離し侍る残基であるか
   又はヒドロキシ基を示す）の基を意味し〜 Ｍは水系原子又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
   当量であり、 Ｒは水系原子、又は１乃至４１面のＣ−原子を有するア
   ルキル丞全意味しそして ｍは１叉は２の数である］の水浴性丸称ジスアゾ化合物
   を使用することを特徴とする上記！Ｉ！！色又は途染汰
   。