CS233731B2 - Processing of water soluble disazo-compounds - Google Patents

Description

Předložený vynález se týká způsobu výroby nových disazosloučenín rozpustných ve vodě, tj. technické oblasti azobarviv reaktivních vůči vláknům. Nové disezosloučeniny dále ' uvedeného obecného vzorce I, vyráběné podle tohoto vynálezu, se používají jako barviva.

Byly nalezeny nové symeerické disazosloučeniny rozpustné ve vodě obecného vzorce 1

v němí ^k ' dvakrát se vyskytuujcí symboly D, Η, X, Ϊ, Z, M a m mají vždy vzájemně shodný význam a skupiny Z na benzenových kruzích Jsou vázány vždy v ortho-poloze nebo vždy v para-poloze k ethylenf dioKyskupině a aminoskupiny -NH- a skupiny Z na benzenových kruzích jsou vždy vůči sobě vázány v metha-poloze a

D znamená zbytek aromaaické diazosložky,

X znamená atom vodíku nebo jako skupinu reaktivní vůči vláknu znamená zbytek 2,3-dichlorchinoxalinУθrlonylovýJ 2,4-difžuor-5cchSrrpyrBĎidtlsvý, 2,4-dichlor-s-triazinflový,

2-ehlo>-4~elkoxy--s--trizinylový s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, 2-fluor-4-anino-s-triazinylový nebo 2-chlor-4-aminnosstrizinylový, přičemž v obou posléze uvedených zbytcích je 4saminoskupine popřípadě substituována alkylovými zbytky s 1 až 4 atomy uhlíku, arylovýfai zbytky nebo/a eralkylovými zbytky s alkyly obsah^ícími 1 až 4 etomy uhlíku a s aryl.y obsahuuícími 6 až 10 atomů uhlíku, přičemž všechny tyto zbytky X reaktivní vůči vláknu jsou vázány na skupinu D přes aminoskupinu vzorce -NR-, ve které R znamená, atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy Uhlíku, nebo symbol X znamená jako skupinu reaktivní vůči vláknu skupinu Z dále uvedeného významu nebo skupinu vzorce -N(R*)-2, ve které R má shora uvedený význam a Z má dále uvedený význam,

Y znamená atom fluoru nebo atom chloru, .

^Z znamená sku^pi.nu vzorce -sOz-CH^C^ ne^bo sSO^C^-CHpsR' ve které

R' znamená anorganický nebo organicky, ve vodném prostředí alkalicky eliminovat^-ný zbytek nebo znamená hydroxyskupinu,

M znamená atom vodíku nebo alkalický kov, jako lithium a zejména sodík nebo draslík, nebo znamená ekvivalent kovu alkalické zeminy, jako vápníku,

R znamená a.tom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a m znamená číslo 1 nebo 2.

. Pokud symbol X sám neznamená skupinu Z reaktivní vůči vláknu, je tento zbytek X vázán na skupinu D přes aminoskuplnu vzorce ve kterém R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

Anorganickými nebo organickými zbytky R*ve skupin? -SOg-C^-CHH-sR, která je reaktivní vůči vláknu, jsou například elksnstlfonyloχystupins s 1 až 4 atomy uilíku, jako met^haloutfls oyloχysktpins, dnslkylθinooskupnns s alkylovými skupinami vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž alkylové skupiny mohou být navzájem stejné nebo navzájem rozdílné a každá může obsahovat ksrboxyskupinu (obecného vzorce -COOM s M shora uvedeného významu) nebo jen jedna z alkylových skupin může obsahovat karbox^^skupinu nebo sulHoskupinu (obecného vzorce -SO^M s M shora uvedeného významu), jako je například diethylaminoskupine, N^i^eehyy-S^-S^beř^-^;^i^íLH^oe1^h^»i^E^minos skupina nebo zbytek a^inn^o^i.(^(ctové kyseliny, a výhodně atom halogenu, jako atmír,· fluoru, atom chloru nebo atom bromu, thiosulfaockkupina (odpooídaajcí obecnému vzorci -S-O^M s M shora uvedeného významu), fosfatoskupina (odpooídasjcí obecnému vzorci -O-O^M^, s M shora uvedeného významu), sшiiooutHonyloxysktpios vzorce -O-O^NM^ a zejména výhodně sulf s^skupina obecnému vzorci -OSOyJI a M shora uvedeného významu).

Symbol D znamená výhodně Henylenovou skupinu nebo nafty! enovou skupinu, která kromě zbytku X a azoskupiny může obsahovat ještě daaší substituenty obvyklé u azobarviv; jako takové substituenty lze uvést zejména: atomy halogenu, jako ··atom chloru nebo atom bromu, sulHo^s^kupLny, sulfamoylové skupiny, které mohou byť mono- nebo dLa^ubst^iu^ť^^^á^ny alkylovými skupinami s 1 ež 4 etomy uhlíku, Henylovými skupinami nebo/a fenylalkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskuoiny s. 1 až 4 atomy uhlíku, aryloxyskupiny, karboxyskupiny, karbamoylové skupiny, které jsou popřípadě mono- nebo distbstituoíáoy alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, Henylovými skupinami neb^/Za fenylalkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku v · alkylu, alkyloxykcrbonylové skupiny s 1 až·4 atomy uhlíku v alkylu a acylaminoskupiny, ve kterých může být acylovou skupinou slksnlyllíá skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, srylslkanlyllíá skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkanoylové části nebo popřípadě alkylovými skupinami s I až 4 atomy uhlíku substi^uovaná anylová skupina.

Výhodně znamená D fenylenovou skupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo dvěma substituenty zvolenými ze skupiny, která je tvořena chlorem, bromem, sulfoskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až.' 4 atomy uhLíku a karboxyskupinou. Rovněž tak znamená D naftylenovou skupinu, která je suSseituovaná jedním, dvěma nebo třemi sulfoskupinami.

Dále případně používaný výraz nižší znamená, že skupina obsahuje 1 až 4 atomy Uhlíku. Nižšími alkylovými skupinami, které jsou substituováiy erylovou skupinou, jsou výhodně skupina fenylethylová e zejméně skupina benzylová.

Arylové zbytky jsou představovány výhodně fenylovou skupinou nebo naftylovou skupinou, přičemž fenylová skupina může být ještě substi^uována jedním nebo dvěma stbstitteity zvolenými ze skupiny, která je tvořena methoxyskupinou, ethoxyskupinou, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, chlorem, karboxyskupinou e sulfoskupinou a naftylová skupina může být ještě substituována methylovou skupinou, ethylovou skupinou,,methoxyskupinou, ethoxyskupinou nebo kerboxyskupinou nebo atomem chloru nebo/a jednou, dvěma nebo třemi sulfoskupinami.

Skupinami X reaktivními vůči vláknu, které mohou být obsaženy v disazaslouč entitách obecného vzorce 1 podle vynálezu jsou v literatuře hojně známé, vůči vláknu reaktivní zbytky karbocyklické a heterocyklické jakož i alifatické řady, výhodně však 2,3-diclllecliioxaliikarbonylový zbytek, 2,4-·diftuor55-lhUeppyrimidylový zbytek, 2,4-dicllor-a-eeizinylový zbytek, 2--cllue-4-alkoxy-s-triaziiylový zbytek s 1 až 4 atomy ťilíku v elkuxyakupině a Č-fluorjekož i 2-cllue—4-eminius-triaziiylový zbytek, ve kterých může být aminoskupine substituována elkylovými zbytky s 1 až 4 atomy uhlíku, arylovými zbytky nebo/a arylalkylovými zbytky s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, a rovněž shora uvedená skupina Z, přičemž tyto skupiny reaktivní vůči vláknu jsou vázány na skupinu D přes shora uvedenou skupinu -NR”-; nebo je skupina X představována, jak již bylo shora uvedeno, samotnou skupinou Z, která je reaktivní vůči vláknu.

Sulfuaminoniftylové složky sloučenin podle vynálezu, které jsou patrny z obecného vzorce 1, se odvozuj výhodně od následujících emincmnftolsulfonových kyselin: od k-em-no-8-nef tol^^-disulfonové kyseliny, 1-aiino-8-neltol-4,6-diaulfonlvé kyseliny, ·2-arnino-8-naftol-ó-suioonové kyseliny, 2-iethylamini>u8-nяftol-6-atlfunové kyseliny, 2-aIninio5-nifl0l-7-sulfonové kyseliny, 2-iethylamini-5-n0ftul-7-sulUinové kyseliny, 2-8miniu8-nialtU-3,6-distlfoiluvé kyseliny, 2-aminio5-nietel, 7-diatlfo¾ové kyseliny, 2-aiini)-8--aэleol-5“Stlf onové kyseliny.

Nové disazoalcmčeiiiy obecného vzorce 1 se mohou vyskytovat jak v kyselé formě tak i ve formě svých solí, jako ve formě solí sulfonových kyselin. Výhodné jsou· tyto sloučeniny ve formě svých solí, zejména ve formě solí s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, jako jsou soli sodné, solí draselné a soli · vápenaté. Tyto sloučeniny se podívají výhodně ve formě solí s alkelickýmipkovy k barvení a potiskování výhodně vláknitých mateeiálů.

Podle toho/to vynálezu se diaazualotčeiiiy obecného vzorce I vyrábějí tím, Že se známá azosloučenina obecného vzorce 4

OH

Y v němž

D, M, R, X, Y a · in mmjí shora uvedené význam^', uvádí v reakci ve vodném prostředí při teplotě mezi 20 a 5°· °C vý^hu^dn^ě mezí 25 · a 3° °C a ^při ^ho^dnotě pH mezi 2^,0 a ^7,° výhodně mezi

3,0 e 5,0, v ekvivalentním množství (tj. 2 mol sloučeniny vzorce 4 na 1 mol dále uvedené sloučeniny vzorce . 5) · se symetrickou diaminosloučeninou obecného vzorce 5

v němž ⁴

Z má shora · uvedený vždy stejný · význam, a skupiny Z jsou vázány na benzenová jádra vždy v ortho- nebo vždy v para-poloze k ethylendioxyskupině a aminoskupiny a skupiny Z jsou v benzenových kruzích vždy vzájemně v meta-poloze.

Nové disazosloučeniny obecného vzorce 1 se mohou kromě postupem podle vynálezu připra vovet například také tak, že se dosud neznámá a dále popsaná dvojnásobně nakopuuovatelná sloučenina obecného vzorce 2

(2), v němž dvakrát se vyskytující symboly M, R, Y, Z a m mají vždy navzájem shodný, shora uvedený význam, a aminoskupiny -NH-, skupiny Z a ethylendioxyskupine jsou navzájem vázány na benzenové kruhy jek uvedeno pro vzorec 1, kopuluje s ekvivalentním (dvojnásobkem ekvimooárního) mužstvím diazoniové sloučeniny aromatického aminu obecného vzorce 3

HgH - D - X (3), v němž

D a X maj shora uvedené významy, obvyto^m a o^dborní^kovi běSSným zp^ůso^bem^, ve vodném prostředí · při teplo-tě mezi .0 °C a ⁴⁰ °C vý^hodně mezi 1⁰ °C e 2⁰ °C a při ^pH mezi 3^,θ a 7,0 výhodně mezi ^5,0 a ⁶,5.

Azosloučeniny obecného vzorce 4, které se pouužvěj jako výchozí látky při postupu podle vynálezu, se dají připravit obvyklým způsobem kopuuací sloučeniny obecného vzorce 6

OH

Y v němž

M, R, Y a m maj shora uvedené významy (6), s diazoniovou sloučeninou amino shora uvedeného obecného vzorce 3

Sloučeniny obecného vzorce 2, které se používají jako výchozí látky při dalším způsobu výroby sloučenin obecného vzorce 1, jsou novými sloučeninami, tyto nové sloučeniny obecného vzorce 2 se připravují tím, že se nechá reagovat sloučenina shora uvedeného obecného vzorce 6 s ekvivalentním množstvím diaminu shora uvedeného obecného vzorce 5 při teplotě mezi 5 a 50 °C, výhodně meziklO a 25 °C, a při pH mezi 3,5 a 7,0, výhodně mezi 4,0 a 5,5, nebo tím, že se diaminosloučenina shora uvedeného obecného vzorce 5 uvádí v reakci s dvojnásobkem molárního množství 2,4,6-trifluor-s-triazinu nebo 2,4,6-trichlor-s-triazinu ve vodném nebo ve vodně-organickém prostřed/ pH teplotě mezi -10 °C a +15 °C a při pH mezi 2,5 a 5,5, výhodně mezi 3,0 a 4,5, za vzniku symetrické sloučeniny obecného vzorce 7

O-CH₂-CH₂-O,

Z

Y

NH—( Ai

Y (7), v něm:

každý symbol Z a každý symbol Z má stejný, shora uvedený význam, ethylendioxyskupina, skupiny vázány na benzenová jádra, a běžným způsobeni kondenzuje e

-NH- a skupiny Z jsou navzájem, teto sloučenině obecného vzorce aminonaftolsulfonovou kyselinou jak se obvyklým a obecného vzorce uvedeno pro vzorec 1, pro odborníka 8

(SO₃M)_m (8), v němž

M,R a m mejí shora uvedené významy, v ekvivalentním množství (2 mol sloučeniny vzorce 8 ne 1 mol sloučeniny vzorce 7)

Dosud neznámé diaminosloučeniny obecného vzorce 5 se popisují v DE-OS 31 29 4θ1. tyto sloučeniny se dají připravit tak, že se jako výchozí látky použije ethylenglykol-bis-anilinetheru a tato sloučenina se analogicky podle známých způsobů acetyluje na N,N'-bis-ecetylaminoderivát; do této sloučeniny se opět pomocí chlorsulfonové kyseliny a thionylchloridu, jako například způsobem popsaným v publikaci Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, sv. IX, str. 578 (1955), výhodně při teplotě mezi 40 a 50 °C, zavede do obou benzenových jader vždy jedna sulfochloridová skupina, načež se tyto sulfochloridové skupiny redukují sířičitanem alkalického kovu, zejména siřičitanem sodným, v přítomnosti hydroxidu alkalického kovu ve vodném roztoku při teplotě mezi 0 a 60 °C a při pH mezi 7 a 10 na sulfinové kyseliny, tyto skupiny se pak opět působením ethylenoxidu v přítomnosti vodné kyseliny sírové nebo ethylenchlorhydrinu, například postupem popsaným v belgickém patentním spisu 747 418, oxethylují na beta-hydroxyethylsulfonylderiváty a ty se poté deecetylují působením anorganické kyseliny.

tyto tímto způsobem získané diaminosloučeniny s beta-hydroxyethylsulfonylovými skupinami odpovídají sloučeninám obecného vzorce 5, v němž však symbol Z znamená beta-hydroxyethylsulfonylovou skupinu, tyto beta-hydroxyethylsulfonylové skupiny se mohou analogicky podle známých způsobů převádět na skupiny Z s významy uvedenými pro vzorec 1, například esterlflkací působením sulfatačního činidla na odpovídající beta-sulfatoethylsulfonylové skupiny.

Sloučeniny obecného vzorce 2 získané postupem podle vynálezu se mohou používat jako kopdační slož^ky buň přímo v rozto^ku, tj. s rea^ní směsí získanou při syntéze, nebo ^po oeziizolaci k výrobě azosloučenin, zejména k výrobě disazosloučenin obecného vzorce 1 podle vynálezu. Izolace sloučenin obecného vzorce 2 z jejich reakčních roztoků se provádí o sobě obvyklým a pro odborníka běžnýto způsobem, vysolením pomocí elektrolytů, jako například chloridu sodného nebo chLoridu draselného, nebo suěením za rozprašování.

Disazosloučeniny obecného vzorce I vyrobené postupem podle vynálezu se rovněž a izolují obecně známými metodami, jako například vysolením z reakčního prostředí pomocí elektrolytů, jako například chloridu sodného nebo chloridu draselného, nebo odpařením, jako sušením za rozprašováni V mnoha případech může být žádoucí přivádět pro barvářské použžtí přímo jako kapalný barvivový přípravek roztok vzniklých dittzctloučríií podle vynálezu, popřípadě po přídavku pufrů nebo/e po případném zahuštění.

Disazosloučeniny podle vynálezu om^jí cenné vlastnosti jako barviva, která v důsledku přítomnooti zbytků Z a popřípadě příoooných zbytků X jsou reaktivní vůči vláknům. Tyto nové sloučeniny se používají jako barviva výhodně k barvení (v obecném s^slu) mattriálů obsahujících hydrouxyskupiny, aminoskupiny nebo karboxamidoskupiny. Předložený vynález se týká tudíž také ponuíltií sloučenin obecného vzorce 1 k barvení a po ti skování · těchto ostriHů popřípadě k barvení a potiskování takovýchto ogatriálů o sobě obvyklými způsoby, při kterých se jako barviva používá sloučeniny obecného vzorce 1. Výhodně se tyto maatriály pouužvejí ve formě vláknitých m^atTÍ-iáTů, zejména ve formě textilních vláken.

Maatriály obsahuuícími hydroxylové skupiny jsou přírodní nebo syntetické maatriály obsahuu^jcí tydroutyskupiny, jako napří^klad vlátoiita ^e^a^e^i^^^^y z crluloz^s nebo z jejícd re^ge nerovanýt produktů ne^bo po^vinylalkotoly, ^ateiáty z ceí-ulozový^ vléken jsou výtodně bavlna, však také daaší rostl irná vlákna, jako len, konopí, juta a vlákna z ráme nebo regenerovaná celulozová vláikna, jako napří^kla^d biuitaita stata a vlskzozové ^hedvábí, stejně ta^k jako papír.

Μβ^υζΊά^ obsahujtími karboxamidoskupiny jsou například syntetické a · přírodní polyamidy a polyuretany, zejména ve formě vláken, například vlna a daaší živočišná vlákna, hedvábí, usně,polyamid-6,6, polyamid-6, polyamid-11 a polyaoid-4.

Pomocí distzoeloučríií podle vynálezu se dosáhne například na celulózových vláknech vytahovacím postupem za pouužtí nerůznějších alkálií jako přísad z dlouhé lázně vybarvení s velmi dobrou výtěžností barviva. Sloučeniny obecného vzorce 1 vybarvují celulózová vlákna za pouužtí známých ktc^acích postupů rovněž s výtečnými výtěžnostmi barviva, přičemž se tyto sloučeniny mohou fixovat pomocí alkálií jako přísad prodlevou při teplotě taí^l^i^oot^tL, pařením nebo suchým teplem.

Pooooí obvyklýc^h taskařs^t ^postu^pů pro c^u^ov¹ vlátoa, ja^ko jetoo^zově, napřínad potiskováním pooooí tiskací pasty s obsahem Uydró^geeшUhiδitanu sodného, natri^^1^1^acetátu nebo jiného činidla vázajícího kyselinu a následujícím pařením při teplotách 101 až Ю3 °C ta^kto pottatěněto ma^e^iálu, nebo dvoirfázově, napřínad potiskováním neutrální neto s^ě tysebu tisící ^pastou β následnici fixací buá vesním ^ta^kto po^ětěné^o oetartalu .

horkou alkalickou lázní obsah^jcí elektrolyt nebo přenocováním alkalickou klocovací lázní s obsahem elektrolytu a prodlevou, pařením nebo působením suchého tepla na přenocovaný materiál, se dosáhne rovněž barevně intenzivních tisků s dobrým stavem kontur a s jasi^O bílýO fondem. Rwaita tisku je jen málo závislá na oOnncích se podmínkách fixace. Tyto tisky vykazují tudíž velmi uspokojivou kvantu barevných odstínů.

Z aplikačně-technických důvodů jsou zvláště výhodnými sloučeninami obecného vzorce 1 takové, které obsahují jako zbytek Z reaktivní vůči vlátaůO íett-sulfttortUylsulConylovou skupinu, jakož i taková barviva, která obsahují v popisu blíže uvedené heterocyklické reaktivní zbytky X, které jsou vázány na zbytek D přes skupinu -NR-.

Vybarvení a tisky získané za použití sloučenin obecného vzorce 1 ne vláknitých materiálech z celulózy mmtí velmi dobré stálosti; z těch nutno zdůraznit zejména nejdůležitější stálosti při výrobě a při upotřebení, jako je stálost na světle, · stálost v prádle, například při teplotě 60 °C nebo 95 °C, kyselou a alkalickou stálost ve valše, stálost ve vodě, stálost v mořské vodě, stálost při přebarvovánn, alkalickou a kyselou stálost v potu, jakož i stálost plisování, při žehlení a v otěru.

Vybarvování polyamidových vláken se provádí obvykle z kyselého prostředí. Tak lze například k barvící lázni k dosažení požadované hodnoty pH přidávat kyselinu octovou, kyselinu octovou a octan amoímý nebo octan sodný. K dosažení ·upotřebitelné rovnoměrmoti vybarvení se doporušiuje přídavek obvyklých pomocných egalizačních činidel, například na bázi reakčního · produktu kyanwchloridu s trojnáoobkem molárního mwožtví aminobenzen- nebo/a tmininiatalentulfonové kyseliny nebo na bázi reakčního produktu mastného aminu, jako například stearylaminu, s alkylenoxidem, jako například s ethylenoxidem. Barvení se může obvykle provádět ^při te^plot^ách od ⁶⁰ do 1°5 °^C, výhodně · ^při v^yt,a^hovacím postupu při teplotě varu teavicí ^lάzně^, nebo ta^ké v zřízení ^pracujícím · za “tlateu při te^plot^ách až do 12° °C.

Nássedujjcí příklady slouží k objasnění vynálezu. Díly v těchto příkladech uváděné nametlaaí díly taiotnnotní, údaje procent představují procenta hnoOnistní, pokud není uvedeno jinak. №^^81^ díly jsou k dílito objemovýfo v poměru jako kg ku litru.

Sloučeniny popisované v těchto příkladech pomocí vzorci jsou uváděny ve formě volných kyselin. Obecně se tyto sloučeniny vyrábějí a izolují ve formě svých sodných nebo draselných solí a ve formě svých solí se také pouUžvají k barvení. Rovněž tak se mohou výchozí sloučeniny a složky uváděné v následnících příkladech, zejména v příkladech shrnutých ve formě tabulky, ve formě volné kyseliny, používat při syntéze jako takové nebo ve f^o^rmě svých solí, výhodně ve formě · solí s alkalidými kovy, jako ve formě · solí sodných nebo solí draselných.

Příklad 1

K vodnému roztoku 46,7 dílu 1-(4,6-Uicalor-t-triazin-2-^yltmino)-8-nittol-3,6-Uitulfonov^é k/seli-ny se při -teplot 1° a^ž 15 °^C a ^při ^ho^dnotě ^pH 2,5 ^při^dá neutrální roztok 31,1 dílu ethylengl^ykoO-bi8-(4-tminio22ЬitttstUfaaoettalsuUl'onilfennl )etheru ve 15° dílech vody. Hocdiota pH reakční směsi se po dobu reakce udržuje pomocí uhličitanu sodného na 6,0. Tato kondenzační reakce se může sledovat ch^<^i^aatoraai:C na tenké vrstvě. produkt vzorce (uveden ve formě volné kyseliny)

který se může používat jakožto sloučenina podle vynálezu jako dvojnásobně nakopuuovatelná kopulační složka k výrobě Uistzotloučeiii, lze tudíž charakterizovat chromma^ografický^· srovnáním (chromattoгвeie ne tenké vrstvě) s výchozí látkou a popřípadě vedlejšími prodUkty, stejně tak jeho funkcí jako dvojvazné kopulační složky.

Po ukončení reakce se kondenzační produkt vysráží chlor^em sodným, odfiltruje se, promrje se 1°% vodným roztokem chloridu sodného a popřípadě se vysuuí. Tímto způsobem se izoluje sodná sůl sloučeniny shora uvedeného vzorce, která se může používat jako kopulační Složka k výrobě červených, zejména brilantně červených disazosloučenin s velmi dobrými vlastnostmi barrviv reaktivních vůči vlálnůta.

Příklad 2

K vodnému roztoku 46,7 dílu 1 - (4,-6-dichlor-s~triazin-2-ylfmÍno )-8-naetol-3,6-dieulfonové kyseliny se při teplot-ě 10 až 15 °C a při pH 2,5 ^pří.d^á n^u!^n^áLn^í rozto^k 32^,7 dUu ethyleoglykol-'bis“(4-emioo-2-beta-thiosulfetoethyl^sυlf⁰oylfeoyl)etheru, ve 200 dílech vody. Hodnota pH reakční směsi se upraví na 6,0. Tato kondenzační reakce se může sledovat chromattgreaií na tenké vrstvě. Reakční produkt vzorce (uveden ve formě volné kyseliny)

který se může používat jakožto sloučenina podle vynálezu jako dvojnásobně nakopulovatelná kopulační složka k výrobě Usaz^l uzenin, se dá charakterizovat chromatograf iclý/ш srovnáním (chromattgratie na tenké vrstvě) s výchozí látkou a případnými vedlejšími produkty, stejně tak jeho funkcí jako dvojvazné kopulační složky.

Po ukončení kondenzační reakce se sloučenina podle vynálezu vysolí pomocí chloridu sodného, oddiltruje se a promyje se 20)% vodným roztokem chloridu sodného a popřípadě se vysuší. Tímto způsobem se izoluje sodná sůl sloučeniny shora uvedeného vzorce, která se může používat jako kopulační složka k výrobě červených, zejména brilantně červených, disazos^^en^n, které maj jako barviva velmi dobré stálosti.

Příklad 3

K vodnému roztoku s hodnotou pH 3,5 38,7 dílu 2-(4,6-dichllr-s-trtaz0n2--ytamiol )-5-otftl^LL-7-lul^lonlvé kyseliny se při teplotě od 1⁰ do 15 °C přid^á neutrální roztok 31,1 dílu ethyleIn>lyktl-bis-(4-tminol22beea-зulfatoethylsulflOylfeoyl)etheru ve 150 dílech vody. Reekčnť směa se přídavkem uhličitanu sodného upraví na hodnotu pH 6,0 a po dobu reakce se udržuje ne této hodnotě pH. Konddnnační reakce se může sledovat chrn^aeoo^raad^ií na tenké vrstvě. Reakční produkt (znázorněný ve formě volné kyseliny)

který se může jako sloučenina podle vynálezu používat jakožto dvojnásobně nakopuuovatelná kopulační složka k výrobě distzlsllučeoio, se dá charakterizovat chromá tograf i ckýfa (chromatorrafie na tenké vrstvě) srovnáním s výchozí látkou a případnými vedlejšími prodUkty, stejně tak jako jeho funkcí jako dvojvazné kopulační složky.

Po dokončení reakce se sloučenina podle vynálezu vysolí chloridem sodným, odfiltruje se a promyje se vodným roztokem chloridu sodného a popřípadě se vysuší. Tímto způsobem se získá sodná sůl sloučeniny shora uvedeného vzorce, která se může používat jako kopulační složka к výrobě oranžově zbarvených disazosloučenin s velmi dobrými vlastnostmi barvivé reaktivního vůči vláknům,

Příklad 4

Roztok s hodnotou pH 6,8 31,1 dílu ethylenglykol-bls-(4“amino“2-beta-sulfatoethylsulfonylfenyl)etheru ve 100 dílech vody se při teplotě 5 °C vmíchá do suspenze 18,8 dílu kyanurchloridu ve 30 dílech vody a 30 dílech ledu. Až do ukončení reakce se teplota reakční směsi udržuje při 5 °C a hodnota pH se udržuje při 3,0 až 3,5· К čirému roztoku tohoto kondenzačního produktu se potom přidá roztok s hodnotou pH 6,8 25,3 dílu 2-N-methyl-amino-5~naftol-7-sulfonové kyseliny, reakční směs se upraví na hodnotu pH 6,0, zahřeje se na 60 °G a při této hodnotě pH a při této teplotě se udržuje po dobu 2 hodin. Kondenzační reakce se může sledovat chromatografií ne tenké vrstvě. Reakční produkt vzorce (znázorněn ve formě volné kyselinyl

který se může používat jakožto sloučenina podle vynálezu jako dvojnásobně nakopulovatelná kopulační složka к výrobě disazosloučenin, se dá tudíž charakterizovat chromatografickým srovnáním (chromatografie na tenké vrstvě) s výchozí látkou a případnými vedlejšími produkty, jakož i jeho funkcí jako dvojvazné kopulační složky.

Po dokončení reakce je možno sloučeninu podle vynálezu izolovat obvyklým způsobem, jako například způsobem popsaným v předcházejícím příkladu, a dále zpracovat na reakční produkty (disazosloučeniny).

Další zpracování je přirozeně možné také s použitím roztoku, který byl získán syntézou, tj. bez meziizolace. Pomocí této sloučeniny jako kopulační složky lze získat reakcí s dalšími obvyklými diazosložkami oranžově zbarvené až červené disazosloučeniny, které mají velmi 'dobré vlastnosti barviv reaktivních vůči vláknům.

Příklad 5

К roztoku s hodnotou pH 6,9 31,1 dílu ethylenglykol-bis-(4-amino-2-beta-8ulfatoethylsulfonylfenyl)etheru v 75 dílech vody se při teplotě 5 °C přikape za dobrého míchání 13,6 dílu kyanurfluoridu, přičemž se hodnota pH udržuje pomocí hydrogenuhličitanu sodného mezi 3,0 a 3,5. К čirému roztoku se po 10 minutovém míchání přidá suspenze s hodnotou pH 6,7 23,9 dílu 2-amino-5-naftol-7-sulfonové kyseliny ve 150 dílech vody. Reakční směs se potom upraví na hodnotu pH 5,5 a při této hodnotě pH se míchá nejdříve 2 hodiny při asi 20 °C a potom jednu hodinu při teplotě 50 °C. Tato kondenzační reakce se může sledovat chromatografií na tenké vrstvě. Reakční produkt vzorce (znázorněn ve formě volné kyseliny)

OH : · .i.!*.í.».rĎu'íívat Jako sloučenino poc'1 p vynálezu, jakožto dvojnásobně nato půlová telné kopulační složka k výrobě d i sazo oSoušení-n, Dá se cb.o r* kterizova, ohromatograf ickým (chi^om^t.ogirRfie z .a tenká vrstvě) srovnáním s výchozí látkou a případnými vedlejšími prodlily, stejně tak jako jeho funkcí jako uvojvazné kopulační složky. Sloučenina podle vynálezu se izoluje navyklým způsobem, například podle údajů obsažených ve shora uvedených příkladech. Teto sloučenina se může dále zpracovávat také bez meziizolace ve formě vzniklého reakčního roztoku, a to k výrobě oranžově zbarvených disazosloučenin kopulací s dvojnásobkem m^o<^jrního možství diazosložky. Takto získané ditazvsloučeoiny podle vynálezu шп. velmi dobré vlastnosti barviva reaktivního vůči vláknům.

Příklad 6

K roztoku s hodnotou pH 6,9 31,1 dílu ethylenglykol-bis-(2-amino-4-beta“8ulfatoethylsulfonylfenyl)etheru v 75 dí^ch vod^k se při teplotě 5 °C piHtope za míchání 13^,6 díto ^kyanurfluorSdu, přičemž se hodnota pH reakční směsi udržuje použitím hydrogennuilčitanu sodného mezi 3,0 a 3,5. Po 15 minutách dalšího míchání se k tomuto roztoku přidá suspenze o hodnotě pH 6,7 31,9 dílu 1-aminy-8“bУfftl-?,6bdSsulfoyové kyselSni v 60 dílech vody. Ta.to reakční směs se míchá při ^hodnotě ^{pH 5,5} nejdří^ve 2 hodin^{1 p}ři te^plotě ²⁰ °C a ^potom jednu ^ho^inu při teplotě 5⁰ °C. Kondenzační rea^kce se může s^le^dova^t chromato^afií na tenká vrstvě. Heakční produkt (znázorněn ve formě volné kyselSni)

SO₃H SO₃H se může používat jakožto sloučenina podle vinálezu jako dvojnásobné nskopulovatelná kopulační složka k výrobě distzoslolČeySy a dá se tudíž charakterizovat chromatografccíým (chroι^02Γ8^ na tenké vrstvě) srovnáním s výchozí látkou a případnými vedlejšími produkty, stejně tak jako jeho funkcí jako dvojvazné kopulační složki. Tato sloučenina se izoluje oiviklým způsobem a po reakci s obvyklými diazosložkami skýtá červené disazosloučenSni s velmi dobrými vlastnostmi barviv reaktivních vůči vlálaům.

Příklad 7

17,3 ddlu anУlSyb2bSuefoyové kkisliny se diazoituje ve vodném roztoku obvyklým způsobem a přidá se 74,1 dílu sloučenini podle vinálezu (kopv!.aČní sIožOi) z příkladu 1, například ve formě vodné suspenze. Hodncta pH této kopulační směsi se potom pomooí uiličitínu sodného upraví na hodnotu mezi 6,0 a 6,5 a v tomto rozm^2^:í se udržuje po celou dobu kopulační reakce . Pc ukončení reakce se distzosloučeySyt podle vinálezu izoluje visolením pomooí chloridu sod1 1

2.337.31 něho nebo sušením za rozprašování. Získá se tmavočervený prášek, který vedle elekrolytu obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alkalickým kovem, převážně sůl sodnou, sloučeniny vzorce

Tato disazosloučeninn podle vynálezu má velmi dobré vlastnosti .jako barvivo a vybarvuje \gybarvov£;cÍJai a tiskařskými postupy obvyklými pro reaktivní barviva vláknití' materiály z celulózy v přítomnosti alkálíí, jako hydrogenuhličitanu sodného, uhličitanu sodného nebo vodného hydroxid¹..^ sodného, v plných jasných červených odstínech s velmi. dobrými stálostmi, při upotřebení a při výrobě, zejména s velmi dobrými mokrými stálostmi a s velmi dobrými stálostmi. iiíš světlin

P ř í к 1 a d 8

30,3 dílu 2-naf ty'lamino-Ί , 5~disulfonové kyseliny se obvyklým způsobem diazotuje ve vodném roztoku. К suspenzi, dlazoniové sloučeniny se potom přidá 80,3 dílu sloučeniny podle vynálezu (kopulační složky) popsané v příkladu 2, hodnota pH této kopulační směsi se upraví uhličltaxjem sodným na 6,0 až 6,5 a kopulační reakce se dokončí několikahodinovým mícháním v uvedeném rozmezí hodnot рЯ_а

Disazosloučenina podle vynálezu se vysolí chloridem sodným, odsaje se, vysuší se a rozemele se. Získá se Červený prášek, který vedle elektrolytu obsahuj® sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alkalickým kovem, převážné sůl sodnou sloučeniny vzorce

Tato disazosloučenina podle vynálezu vykazuje jako barvivo velmi dobré vlastnosti a vybarvuje za použití barvících a tiskařských metod obvyklých pro reaktivní barviva a za použití odpovídajících fixačních metod vláknité materiály z celulózy, jako z bavlny, v brilantních červených odstínech. Tyto vybarvení a tisky mají velmi dobré stálosti při upotřebení a při výrobě, jako zejména velmi dobré mokré stálosti a stálosti na světle.

Příklad 9

38,3 dílu 2-naftylamin-1,5,7-trisulfonové kyseliny se obvyklým způsobem diazotuje. К vodnému roztoku této diazoniové sloučeniny se za míchání přidá 69,8 dílu sloučeniny podle vynálezu (kopulační složky) z příkladu 3 s hodnota pH této kopulační směsi se pomocí uhličitanu sodného upraví na 5,5» Po několikahodinovém míchání při této hodnotě pH je kopulační reakce ukončena. Disazosloučenina podle vynálezu se vysolí chloridem sodným, odfiltruje se, promyje /se vodným roztokem chloridu sodného, vysuší se a rozemele se. Získá se červený prášek, který vedle elektrolytu obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alka?Cckým kovem, převážně sůl sodnou sloučeniny vzorce

SO3H OH

Tato disazosloučeninB má jako barvivo velmi dobré vlastnosti a vybarvuje pomocí vybarvovacích a tiskařských metod obvyklých pro reaktivní barviva v přítomnosti alkálií, jako uhličitmu sotoého, hydrogennhMčitenu sodn^ého nebo vodn^ého hydroxid sodn^ého, cedulózové materiály v jasných oranžových odstínech, které mají zejména dobré stálosti na světle a velmi dobré mokro stálosti.

Příklad 1C

20,3 dílu 4-aminooniiol-3-sulfonové kyseliny se diazotuje obvyklým způsobem ve vodě a potom se ze míchání přidá 71,2 dílu sloučeniny podle vynálezu (kopulační složky), která je popsána v příkladu 4. Hodnota pH této kopulační směsi se pomocí uhličitanu sodného upraví na hodnotu mezi 6,0 a 6,5 a v tomto rozmezí se udržuje až do ukončení kopulační reakce.

Disazosloučenina podle vynálezu se izoluje sušením za rozprašování nebo vysolením chloridem sodným. Získá se červený prášek, který vedle elektrolytu obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alkallkýým kovem, převážně sůl sodnou sloučeniny vzorce

Tato sloučenina podle vynálezu vykazuje jako barvivo velmi dobré vlastnosti barviva reaktivního vůči vlálnůto a vybarvuje maateiály uvedené v popise, zejména vláknité maaeriály z celulózy, · vybarvovacími a tikkařkkými metodami obvyklými pro barviva reaktivní vůči vláknům, jako v iřítoшlocti alkkálí, jako například uhličitanu sodného nebo vodného hydroxidu sodného, v šarlatově červených odstínech. Vybarvení a tisky získané při použití disazosloučeniny podle vynálezu vykazuuí velmi dobré stálosti při upotřebení a při výrobě, jako zejména velmi dobré stálosti na světle a velmi dobré mokré stálosti.

Příklad 11

K výrobě disazosloučeniny podle vynálezu se postupuje způsobem uvedený! v příkladu 9, nahradí se však tam používaná kopulační složka v příkladu 3 ekvivalentním moostvím sloučeniny podle vynálezu, která je popsána v příkladu 5 ' (kopxuLaCní složka) při kopulační reakci. Po ukončení kopulační reakce a obvyklém zpracování se získá sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce, jako sůl sodná sloučeniny vzorce o-ch₂

SO₃H ^H03^S

-CH2-CH2-OSO3H

O-CH₂

SO3H

Tato disazosloučenina podle

SO₃H ^H03^S vynálezu vykazuje velmi dobré vlastnosti ba:rviv reaktivních vůči vláknům a poskytuje na mattriálech uvedených v popisu, jako zejména na vláknitých materiálech z celulózy, například z bavlny aplikačními a fixačními metodami obvyklými pro barviva reaktivní vůči vlálmům vybarvení s tisky v jasných oranžových odstínech s velmi dobrými mokrými stálostmi a s dobrými stálostmi na světle.

Příklad 12

9,3 dílu anilinu se obvyklým způsobem diazotuje ve vodě· K vodnému roztoku diazůniové sloučeniny se potom přidá 77 dílů sloučeniny podle vynálezu (kopulační složky), která je popsána v příkladu 6, a kopulační reakce se provádí při hodnotě pH 6,0. Disazosloučenina se potom izoluje obvyklý! způsobem, například vysolením chloridmm sodným, odfiltoovtoím a promytím produktu vodným roztokem chloridu sodného. Po vysušení a rozemletí se získá červený prášek, kteý vedle elektrolytu obsahuje sodnou sůl sloučeniny vzorce

I 1

SO₃H SO3H

Tato sloučenina vykazuje jako balivo velmi dobré vlastnosti a vybarvuje barvícími a tiskařslými postupy obvyklými pro reaktivní baurriva, jakož i obvyklými fixačními metodami vláknité maaeri^ál^y z oelu^eózy^, ja^ko z bavl^ v jasnýc^h červených odsunech s ve^i ^dobrými stálostmi při upotřebení a při výrobě, jeko zejména s velmi dobrými mokrými stálostmi a s dobrou stálostí na světle.

Příklad 13

18,7 dílu 1-aminoo4-meehylbenzze-2-sulfonové kyseliny se rozpustí ve 150 dílech vody za přídavku uhličitanu sodného při hodnotě pH 6,8 a k tomuto roztoku se přidá 20 dílů 5N

4 roztoku dusitanu sodného. Získaná suspenze se vmíchá do směsi z 30 dílů 31% chlorovodíkové kyseliny a 100 dílů ledu. Reakční směs se míchá ještě 1 hodinu a potom se nadbytečná kyselina dusitá rozloží amidosulfonovou kyselinou. Potom se přidá k reakční směsi vodná suspenze .46,7 dílu 1-(4,б-0ichlor-s-triaz0n-2-ytuioo)-8-oaftol-4,6-di8Uf0onové kyseliny o pH 3,5 ochlazeném na teplotu 5 °C. Tato reakce se ^prov^ádí při -teplotě Ю °C a při hodnotě ^pH 5,5.

Potom se přidá k reakční siísí roztok 31,1 dílu eth^^Len^^ly^<^o.-bis-4^^<^imin^-2-be-ta-sulfatoethylaulfonylfenyl)etheru ve 150 dílech vody, upravený na pH 6,8. Hodnota sm^i se u^praví toH^^nnem sodýfa na ^pH 5,5. JaknHe ' rea^kční teplota zůstane při 2⁰ °C na ^kon6tantní hodnoty zahřeje se směs ^při ^{pH 5,}5 je^ště jetou hocHnu na ^tepLotu 5⁰ °C.

ReakCní směs se ochladí na teplotu místnooti a reakční produkt se vysráží přidáním chloridu sodného. Po vysušení a rozemletí se získá tmavočervený prášek, který vedle elektrolytu obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce, převážně sůl sodnou sloučeniny vzorce

V přítomnost alkálií se touto disazosloučeninou dosahují pomocí obvyklých barvících a Hslcařských postupů na vl^knitych natr^lech z ce^lu^loz^y jasn^á ''^červen^á vybarvení s výtečnými stálostmi při upotřebení a při výrobě, zejména s velmi dobrými mokrými stálostmi a s velmi dobrými stálostmi na světle.

Příklady 14 až 34

V následujících příkladech shrnutých do tabulky jsou uvedeny daaší disazosloučeniny podle vynálezu, které odpooídají obecnému vzorci 1 a to pomooí svých výchozích látek. Tyto sloučeniny se dají připravit z příslušných výchozích látek postupem podle vynálezu, například způsoby uvedenými ve shora popsaných příkladech 7 až 13.

Tyto disazosloučenlny podle vynálezu mm jí rovněž velmi dobré vlastnosti barviv reaktivních vůči vláknům a vybarvují pomocí aplikačních a fixačních metod obvyklých v technice, zejména pomocí metod obvyklých pro barviva, která jsou reaktivní vůči vláknům, materiály uve^de^né v popisy j^ako zejmtoa vl^nité m^r^ly z ^přírodní a regeneroval ce^lu3.ozy^, v barevně intenzivních a stálých odstínech, které jsou uvedeny vždy v tabulce.

as d ω '>> N tí ФО > Μ H Φ P 3 Ci ИН as X Φ X> O U

Ф x: p

Φ

x>

I

o H al X3

I kO

MCM d •A N

Cti •A

Ch -P

I <0

HsJ

O

H

CO

O

N

Cti atl

AI

H
m •A	H 3 O i β	a φ <P H
X)	p	tf
i	Φ	O
H	X)	<P
O	i	H
Al	cm	3
>>	I	и
H	O	H
00 a	a •A	5
φ	El	P
H	01	Φ	Ch
>>		o	Φ
A	+	-P	X!
P	x_z		P
Φ	i		Φ

I

'>}	o	'>>	'>>
a	d	>	d
ω	φ	o	Ф
>	>	H	>
a	h	01	Cl
φ	φ	•A	Ф
ю	XJ	<P	Ю

>> ř> o >N d ati Ch o t

H
i	>> X! -P Φ O
M-	-p
X_Z	O	Ch
i		Φ
w	H	x:
•A	3	P
X)	O	φ
i	t
H	O	H
O	P	>>
AI	Φ	d
í>>	XJ	φ
H	i	<A
00	<M i	r4
Cl	>>
Φ	o	d
H	a	o
>>	•A	«Ρ
xl	a	H
P	O	3
φ	i	W

'>> d

IU

K>

Ci
		Φ
		x:
	i	P
	66	Φ
	<P
	H	H
	2	>>
I	m	d	I
m	1	ω	O
•H	®		•A
x>	P	H	X)
I	φ	&	|
H	X)	a	rA
O	1	o	o
-M	Μ-	«Η	Al
>>	ι	H	>>
H	0	3	H
00	d	CO	M
a	•A	H	a
Φ H	a «	ř	φ H
>? x:	1 CM	P Φ	£
P		O	P
φ	I	P	Φ

Ό	XJ
•H	•A
14	Ch
O	O
H	5
Λ	H
O	<P
c	Ci
3	3
d	a
a	O
>>	>>
AI	Al

H	XO
O	>
P	O
	a
O	o
d ao	<P H 3
l	W	O
o	•A	d
a	XJ	•A
•A	I	H
s	X)	Φ
O		и
i	m	>>
	i	AI

O H и

Ή >O

TS	X?	Ό	Ό	Ό	XJ
•A	•A	•H	Ή	•A	•A
Ch	A	a	Ci	Ci
O	O	o	O	O	o
H	H	H	rH	H	H
Λ	XI	X!	xí	X1	xs
U	o	O	o	ϋ	O
Ci	Ch	Cí	14	a	a
3	3	3	3	3	2
a	a	a	a	a	a
O	O	OJ	ctí	я	0
A?	>> Al	á>	£	>> Al	>> AI

H	XO
O	>
P	O
<H	a
O	o
d	Sa
i	r-A
ao	3
i	w	O
o	•A	a	J
a	X?	•A
•A	i	H	1
a	Ό	Φ
O		n
i	xT i	V

i ai a •A H

Φ

H	xo	H	O	H	XO
O	>		O	>>	O	>
P	o		-P	Af	p	O
<H	a		<P		^A	d
O	o		O	XO	O	o
a	<H		3	>	a	<H
i	H		i	O	i	H
co	3		ao	d	ao	3
i	tn	O	i	o	i	O	O
o	•A	d	O	<A	o	•A	d
3	XJ	•A	d	H	d	XJ	•Α
A	i	H	•A	3	A	i	H
a	X	Φ	a	O3	a	X)	Φ
O	*	O	O	i	O	-	O
i	m	>?	I	X)	t	m	>>
	i	Al	OJ	!	·—	i	Al

i

Η

O P <P d

oO i o d •A kyselina toethylsulfoiylf enyl) ethe:

O

d

•A

O

H

d

XO

xo

XO

Φ

i

•A

>

i

>

i

>

O

CM

H

o

H

O

Ch

o

>»

Φ

d

>>

d

O

d

i

l

Al

d

O

o

x:

o

H

o

O

H

•A

>)

<P

p

<P

x:

Vi

Ά

O

O

XO

H

AI

H

φ

H

O

H

H

d

O

>

•A

3

a

3

i

3

3

•A

d

•A

o

d

XO

O

i

O

M

O

O

H

•A

d

d

O

>

i

Μ-

t

i

i

i

Φ

Ό

O

o

I

o

<3

ι

'O

O

H

X?

5

μ-

O

«А 3

o d

<V| H

Ci O

d o

1

d •A

1н O

a

d •A

2

d

d •A

ι d

s

H

•A

3

H

A

H

H

•A

r4

P

•A

H

•A

O

a

O

x:

H

H

Φ

XI

H

Φ

Φ

H

Φ

H

xB

-P

O i

I

O

3

•A

O

ϋ

•A

O

a

•A

O

♦A

>

i

m i

i

O

d

>>

i

a

>>

i

d

>>

d

O

a

M-

m-

i

O

Al

rO

O

AI

n

O

AI

O

d

lT\

AO

ΓΟΟ οχ o CM

h сб X

X	rH
Φ	ř»>
rH	li
>>	(0
X	1
P	0]
φ	•rd x
P	1
40	rd 3
>	O li
•rd	Μ Φ
Й	>* X
Φ	rd p
45	60 Φ

>N

O rd

CO

O

N « •rd 43 >>

>

о

I co •rd X

I >5 rd £

x P φ •rd

Й O q fp <K

t rd

O íd

I

LÍX

I o a •H в сб

I (XJ

I ií\

<6 a

I (XJ

MS) q сб li

d H Λ Ή >h fl

O

H

CO M KJ ω S t

Λ P Φ X (XI

I o a •rl §

s •rd rd

Ф

'Λ > O d o «Н r-d 3 CO •rd

I

O P <B	l< ω X
		P
	rd	ω
		r~>
	«0	rd
<0	1	>>
•rd	Λ	a
X	P	ω
1	φ
rd	X	rd
O	1	>>
Λ4	(XI	q
>>	1	o
rd	o	^d
Ы	a	rd
q	•rd	3
φ	0	CO
rd	β	rd
s>	1	>» X
P		P
Φ	1	Ф

TJ •H li o 3 rd li a &

I

01 1
		r-s
	rd	rd
	3	>?
1	CO	q
w	1	0)
•rl	(β	Ή
X	P	rd
f	Φ	>>
rd	X	q
O	1	o
M	<l	«Η
>>	1	rd
H	O	3
60	d	(0
d	-d	rd
φ	0	>»
rd	0	X2
>»	1	P	Φ
X		Φ	X
P	ч-z	O	P
Φ	1	P	φ

•rd li o rd X o •rd li O rd X o li i s Л4

<6
	d
	•H
	rd
1	Φ	1
rd	10	rď	XO
O P	Sl	O P	> o
^d		<0	q
φ	OJ	Λ	o
a	>	d	<H
1	O	1	rd
ll\	a	oo	3
1	o	1	CO	сб
o	<H	o	H	a
a	rd	d	Ό	•rl
•rd	3	d	1	rd
0	co	0	O	Φ
ti	1	<0		CO
1	r-	1		>»
<\1	1		1	-M

Ό •rl li

O rd X

O li a

*

Д4

d

4

ι

Φ

d

z—

n

•rd

00

ι

<0

1

O

n

rd

a

d

3

I

o

d

n

Φ

•rd

1

φ

•d

t

•h

i

c,

ι

•rl

q

w

1

1

rd

li

ι

N

rd

i.

0

rd

rd

Й

0

•rl

>>

Ή

q

Φ

o

(0

d

Φ

O

a-

>>

3

o

(0

a

X

Ό

I

φ

0)

rd

Ή

φ

n

rd

rd

f

Oj

rd

rl

S

|

q

SJ

>>

x:

li

X

>>

X

>>

M

I

X

>>

rl

ΧΌ

X

•η

d

X

o

P

r-s

λι

o

q

|

x

o

q

>»

;>

л

N

φ

1

1

O

1

o>

d

1 λ

ι

φ

ι

o

d·

00

X)

'OJ

•ο-

co

q

'OJ

*d

rd

q d

-e

*d

M

q

rd

>

ι

•rd

>

i—1

í—I

N

ÚJ >rd

L_J

O

ι

o

1

li

o

o

ι

ř>>

0

O

1

>>

«6

N H

ι

«Η

d

P

d

d

X

«6

d

<n

xf

•rd

c; φ

m

rd

• r4

rd

I

•rl

o

ι

o

rd

o

i

+'

li

ó' «

ι

3

tSJ

3

O

0)

0

0h

o

X

<H

o

φ

p

·'

o

ο

d

1

0

rd

d

P

ι

rd

d

1

•

Γ--Ί ,M

d

ι

•rd

I

•rl

Li

rd

3

•r|

Φ

(XI

3

•H

n

Ή

C3

L<

X

0

o

>>

0

0

M

Θ

|

с: 'Л

0

P

ι

Λ

rd

1

1

Λ

ι

d

I

(0

f

•d >

C0

ι

ι

q

|

X

(XI

X

I

' o

η

V O

I

vO

O

N O

ι

o

«

φ

—

U

1

1

r-

1

N

ι

·--

1

d

a· a

ι

ι

N

CM		M·	ux
ΛΙ	<XI	XI	(XI

(4-aainol enri)^_ 1-^ino-8-nal tol- kyanurchlorid ethyl englykol-bis- červený

-(beta-sulfatoethyl)- -3,6-diaulfonová -(--amino-2-beta-sulfasulfon kyselic OoethyluulfoiyrlfonyDethrr rCU příklad 2,4,6-halogen-s- derivát ethylenglykol- barevný číslo diazosložka azosložka -triazin -bis-aryletheru odstín na celulóze

	ís
x:	X3
1 P	1 -p
0 Ф	0 Ф
<P ~	<P
H H	H H
3 &	i η a
1 Ф	Ю I Ф
0 «И	•H 0 <H
P H	ΌΡΗ
2 &	1 X h r-ι ό я
1 o	o I o
CM <P	M (\l <P
1 r-4	>> · H
O Я 1	НОЯ
Я CT í	M 0 и
•H rH 1	я ·Ρ Η
§ 2	Φ 0 >> н 0 я
1 **	>> 1 ρ
Ф	я μ· φ
o 1 P	Ρ ο Φ 1 Ρ

> O P

> o

Я <4 Я

O

&

Ф > Я

Ф Ю

Η	χβ
ο	>
•Ρ	ο
<Ρ	я
0	ο
я	<Ρ
1	Η
00	я
1	00
ο	нЧ
я	Ό
•Η	1
6	<0
0
1	’φ 1

•H Я O

H Л o

O H Ρ φ

Ή ст ž

Φ 1
	ή
	Η	Η
	я	>9
	ст	я
ст	1	φ
•Η	0	«Η
Ό	•Ρ	Η
1	Φ	>9
Η	Ό	я
ο	1	Ο
	СМ	<Η
>>	1	Η
Η	ο	3
ад	я	ОТ
я	• Η	Η
φ Η	а 0	£	ρ
>>	I	Ρ	φ
Χ3	•Μ-	φ	Я
Ρ		ο	Ρ
ω	ι	Ρ	φ

Η	χο
ο	>
Ρ	ο
«Ρ 8	я ο <Ρ
1	Η
00	2		1
1	от	0
ο	•Η	Я	1
я	Ό	•и
.ρ	1	Η
а	Ό	φ
0		ст
1	m	>9
»-	I	Λί

0

•и

я

Η

•и

1

φ

Η

1

0

1

ι

φ «

ι

1 0

Η ο

я

ο

а

Η

Η

>9

Η

<Η

0

1

•Η

α

1

CD

1

>>

>»

1

Λ1

>>

1

Η

•Η

я

6

·.-<

χπ

Ь

I

1 я

О

χ:

XJ

Η

X?

Η

я

я

ο

0

а

>

О

1

OJ

43 H

-Ρ

Ρ

>9

ΧΒ

Ρ

>1

χο

0

0

я

Η

0

ο

я

H

1

1 H

н

1

φ

φ

Ρ

>

φ

Ρ

>

1

Η

Η

>>

Η

α

Η

я

Я Ф

я

ο

ο

<Ρ

ο

ο

«Η

ο

0

«Η

я

>9

ο

*н

я

•H

Ф ОТ

ст

Η

Ρ

Ρ

0

я

Ρ

0

я

Ρ

я

1

φ

0

1

Ф

N

N >>

•н

>>

0

0

α

ο

0

я

ο

Φ

ο

<Ρ

CXJ

Η

Ш

я Λ

то

я

Í?

<Ρ

<Ρ

<Ρ

<Η

1

<Ρ

ό

<Η

ο

1

я

o

•H

Φ

1

•и

φ

Η

Η

СМ

Η

Η

(V

Η

1

Η

1

<й

я

0

t

<♦4

ti

Ό 'Л

LCX

н

<Η

я

я

1

3

Я

1

3

Μ*

я

<η

Η

•И

I

m

H

P

ф

ο

Λ

ст

Η

СО

ОТ

Η

Λ

0

1

ст

1

я

N

43

1

я

í

ro1 Ο

см

0

я

1

I

>)

t

I

1

а

ο

Η

ο

0

0

1

o

ст

ОТ

я я

1

>9

Η

0 Я

0

я

0

я

Η

я

>9

я

1

•и

a

Я

1

.4

•и О

я

5Í

6

•Ρ ο

•Ρ

ο

Ύ

-Ρ

ο

1

Η

•Η

χ:

•Ρ

<η

я

φ

•H

OJ

o

В ’н

•н

0

Φ Ή

φ

<Ρ

я

φ

Ή

я

φ

а

•Ρ

а

v—X

Ρ

N

Θ

я

CD Н

н

'СО

f

Ό Η

X»

Η

•Η

Ό

Η

•Η

0

0

φ

0

1

1

я

0

1

•H

н я

•гЧ

>

ΓΊ

2

1

я

а

1

я

6

>9

1

ο

1

'43

0

φ

1

43

а

>J ОТ

я

о

ι ω

43

η

0

43

Λ

0

.Μ

<м

-Ρ

—

1

1

Ό

·—

1

(C

1 1

0

я

Claims (10)

1. Způsob vVcoby nibVcC disazosloučenin rozpustrých ve vodě obecného vzorce 1

¢), o němž dvakrát oc oyskytuSící symboly D, R, X, Y, P, M a m mají ožiy oOsinC oConEm a skupiny

P josu oáoány na ecnocnooá jáioa ožiy o ооГОо- ncbo ožiy o u^era”Uolsoc k crOylcniioxytkupi nř a aminoskupiny -NH- a okupiny P joou oáoány na ecnocnsoá jáioa ožiy ooájemně o polooc meta a

D onamcná obytck aromatické iiaoooložky,

X onamcná atom ooiíku ncbo jako okupinu ccaktioní ySCi oláknu onamená obytck 2,3-iieOloceOiioxtliiLktceonylov,c, 2,4-difluoc-5~cO1oruyoioiiylovc, 2,4-dichlor-s-rcltpiiylov_<c, 2-cO1oc-4“tlloχr-s-rcitpiitlovC o 1 až 4 atomy uOlíku o tlkoxylové části, 2—í1uoí—4— -tminios-tcitpiitlovC ncbo 2-eO1oc-4-tminiosotritPiiylozC, přičemž o obou u°siéoc uvcicnýcO obytcícO jc 4-tmindokuuint popřípadě tub8riUuováit alkylooCmi obytky o 1 až 4 atomy uilíku, toylovCoi obytky ncbo/a totlkylovCmi obytky o alkyly oesahuuíeími 1 až 4 atomy uhlíku a o aoyly obsahnuícími 6 až 10 atomů uOlíku, přičemž věeeOny tyto obytky X cetktivií oůči oláknu joou oáoány na okupinu D přco aminoskupinu vpooec -NR-, oc ktcoé R onamcná atom ooiíku ncbo alkylc^ou okupinu o 1 až 4 atomy uOlíku, ncbo oymbol X onamcná jako otopina ο^^^^ oSČi oláknu okupinu P óálc uoeicnéOd oconamu ncbo okupinu voooec -N(R'’)-P, oc ktcoé R má oObot ц^влС o^onEm a P má iálc uocieic ocou^,

Y onamcná atom fluoou ncbo atom cOloou, ^p onamcná okupinu voooec -S°2-C^H=C^H2 ncbo ooooec -Β^-Ο^^Η^Η² oc kteoé

R * o onamená obytck, ktcoc jc oc vbdném prostřcií alkalicky ncbo onamená Oydrookupinu,

M nam^i^i^á atom vodíku nebo alkalCcCý kov nbbo c^^elent kovu alkalCcéd zeminy,

R nnmaená aooio vodku nbbo alky0vbou dupánu o 1 edd atoiyo uOUku a m onamená číolo 1 ncbo 2, vtPnθtčUjcí oc tím, žc oc toooloučciiit deecnéOd vodocc 4

OH

Y v němž

D, M, R, X, Y a m mají shora uvedené významy, nechá reagovat ve vodném prostředí při teplotě mezi 20 a 50 °C a při hodnotě pH mezi 2,0 a 7,0 v ekvivalentním množství se symetrickou diaminosloučeninou obecného vzorce 5 v němž symboly Z mají shora uvedený vždy stejný význam, a skupiny Z jsou vázány na benzenová jádra vždy v ortho-poloze nebo vždy v para-poloze к ethylendioxyskupině, a aminoskupiny a skupiny Z jsou vázány ne benzenová jádra vždy vzájemně v meta-poloze.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců 4 a 5, za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž D znamená fenylenovou skupinu, která je popřípadě substituována substituentem zvoleným ze skupiny tvořené halogenem, sulfoskupinou, sulfamoylovou skupinou; alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinou nebo/a fenylalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu mono- nebo disubstituovanou sulfamoylovou skupinou; alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, aryloxyskupinou, karboxyskupinou, karbamoylovou skupinou; alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinou nebo/a fenylalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu mono- nebo disubstituovanou karbamoylovou skupinou; alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové Části, alkanoylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, arylalkanoylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkanoylové části a popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou a rylоу1am ino skup inou·

3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců 4 a 5, ze vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž D znamená neftylenovou skupinu, které je popřípadě substituována jednou, dvěma nebo třemi sulfoskupinami nebo/a atomem chloru, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 bž 4 atomy uhlíku, karboxýskupinou, alkanoylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku ne bo benzoylaminoskupinou.

4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců 4 a 5, za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž D znamená fenylenovou skupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo dvěma substituenty zvolenými ze skupiny, která je tvořena chlorem, bromem, sulfoskupinou, alkylovou skupinou, s I bž 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a karboxýskupinou.

5« Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, Že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců 4 a 5, za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž D znamená naftylenovou skupinu, která je substituována jednou, dvěma nebo třemi sulfoskupinami.

6. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 5, vyznačující se tím, Že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců 4 a 5, za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž X znamená přes aminoskupinu -NRⁿ- na skupinu D vázaný 2,3-'dichlorchinoxalinkarbonylový zbytek, 2,4-difluor-5-chlorpyrimidylový zbytek, 2,4-dichlor-s-triazinylový zbytek, 2-chlor-4-alkoxy-s-triazinylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskupině, 2-fluor-4-amino-s-triazinylový zbytek nebo 2-chlor-4-amino-s-triazinylový zbytek nebo 2-fluornebo 2-chlor-4-amino-s-triQZinylový zbytek, přičemž v těchto zbytcích je vždy aminoskupina substituována alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, arylovými skupinami nebo/a arylalkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, a R^M znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

7. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 6, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců 4 a 5, za vzniku sloučenin obecného vzorce

1, v němž Z znamená vinylsulfonylovou skupinu nebo beta-sulfatoethylsulfonylovou skupinu.

8. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 6, vyznačující se tím, Že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců 4 a 5, za vzniku sloučenin obecného vzorce

1, v němž Z e X znamenají oba. vinylsulfonylovou skupinu nebo výhodně beta-sulfatoethylsulfonylovou skupinu.

9. Způsob podle jednoho z bodů 1 až 7, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců 4 a 5, ze vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž X znamená вtom vodíku.

10. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců 4 a 5, za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž Z znamená beta-hydroxyethylsulfonylovou skupinu nebo vinylsulfonylovou skupinu nebo beta-sulfatoethylsulfonylovou skupinu.