JPS5852234A - パラタ−シヤリプチルフエノ−ルの製造法 - Google Patents
パラタ−シヤリプチルフエノ−ルの製造法Info
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- JPS5852234A JPS5852234A JP56147806A JP14780681A JPS5852234A JP S5852234 A JPS5852234 A JP S5852234A JP 56147806 A JP56147806 A JP 56147806A JP 14780681 A JP14780681 A JP 14780681A JP S5852234 A JPS5852234 A JP S5852234A
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- butylphenol
- phenol
- reaction
- isobutylene
- electron donor
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、カーブテン類を含むイソブチレンとフェノー
ルから、分離精製の困難表バラセカンダリブチルフェノ
ールの副生を抑制シ、ハラｐ −シャリブチルフェノー
ルを簡便に収率よ〈高選択率で製造する方法に関する。
ルから、分離精製の困難表バラセカンダリブチルフェノ
ールの副生を抑制シ、ハラｐ −シャリブチルフェノー
ルを簡便に収率よ〈高選択率で製造する方法に関する。
パラターシャリブチルフェノールが、通常ナフサ分解の
際に副生ずるＣ４炭化水素からブタジェンを除去したブ
タン−ブテン類を含む炭化水素（以下「混合ブテン」と
略記する。）を硫酸処理、精製蒸留して得られているイ
ソブチレンとフェノールを硫酸、三弗化ホウ素、塩化ア
ルミニウム、イオン交換樹脂透性白土等の触媒を用いて
製造されること社よく知られている。
際に副生ずるＣ４炭化水素からブタジェンを除去したブ
タン−ブテン類を含む炭化水素（以下「混合ブテン」と
略記する。）を硫酸処理、精製蒸留して得られているイ
ソブチレンとフェノールを硫酸、三弗化ホウ素、塩化ア
ルミニウム、イオン交換樹脂透性白土等の触媒を用いて
製造されること社よく知られている。
しかしインブチレンは混合ブテンに比べて高価であり、
安価な混合ブテンがフェノールのアルキル化にそのまま
利用できればパラターシャリブチルフェノールの製造コ
ストを低減できるから工業的に極めて有益である。とこ
ろが通常使われている上記触媒では、インブチレンを原
料として使用しパラターシャリブチルフェノールが比較
的好収率で得られる条件下で混合ブテンを使用して反応
を行うと、目的としない１−ブテンが反応するためパラ
ターシャリブチルフェノールの収率が大ｔｋ〈低下する
ばかりでなく、分離精製の困難なセカンダリブチル化さ
れた副生物を生成するため、高Ｎｔパラターシャリブチ
ルフェノールの製造は著るしく不利である。それ故混合
ブテンを原料とする方法が種々提案された。
安価な混合ブテンがフェノールのアルキル化にそのまま
利用できればパラターシャリブチルフェノールの製造コ
ストを低減できるから工業的に極めて有益である。とこ
ろが通常使われている上記触媒では、インブチレンを原
料として使用しパラターシャリブチルフェノールが比較
的好収率で得られる条件下で混合ブテンを使用して反応
を行うと、目的としない１−ブテンが反応するためパラ
ターシャリブチルフェノールの収率が大ｔｋ〈低下する
ばかりでなく、分離精製の困難なセカンダリブチル化さ
れた副生物を生成するため、高Ｎｔパラターシャリブチ
ルフェノールの製造は著るしく不利である。それ故混合
ブテンを原料とする方法が種々提案された。
例えば混合ブテンを使用すＩるものとしてアル電ニウム
フェノキサイドを触媒とする方法（ＢＰｌ、０６２．２
９８ ） 、チタンと亜鉛の混合酸化物を触媒とする方
法（特開昭５４−１４９３３号公報）である。
フェノキサイドを触媒とする方法（ＢＰｌ、０６２．２
９８ ） 、チタンと亜鉛の混合酸化物を触媒とする方
法（特開昭５４−１４９３３号公報）である。
しかし前者の方法は触媒の調製、触媒の除去が複雑で経
済的なパラターシャリブチルフェノールの製法とは云い
難い。また後者の方法では大気圧下ではオルソターシャ
リブチルフェノールの生成が多く、加圧下ではセカンダ
リブチルフェノールの生成があり、工業的実施は困難で
ある。
済的なパラターシャリブチルフェノールの製法とは云い
難い。また後者の方法では大気圧下ではオルソターシャ
リブチルフェノールの生成が多く、加圧下ではセカンダ
リブチルフェノールの生成があり、工業的実施は困難で
ある。
本発明者らは、安価な混合ブテンを原料としてセカンダ
リブチルフェノールの副生が少なく高純度パラターシャ
リブチルフェノールを容易かつ高収率で収得できる方法
を確立することを目的として種々研究を重ねた。
リブチルフェノールの副生が少なく高純度パラターシャ
リブチルフェノールを容易かつ高収率で収得できる方法
を確立することを目的として種々研究を重ねた。
その結果、混合ブテンをアルキル化剤として活性白土お
よび電子供与体の存在下、比較的低温でフェノールと反
応させると混合ブテン中のイソプチレ／のみが選択的に
反応しく第１段反応）、次いで昇温後転位反応（第２段
反応）を行なわせることにより、上記目的を達成し得る
ことを見出し、かかる知見に基づいて本発明を達成した
。
よび電子供与体の存在下、比較的低温でフェノールと反
応させると混合ブテン中のイソプチレ／のみが選択的に
反応しく第１段反応）、次いで昇温後転位反応（第２段
反応）を行なわせることにより、上記目的を達成し得る
ことを見出し、かかる知見に基づいて本発明を達成した
。
即ち本発明は、活性白土および電子供与体の存在下、カ
ーブテン類を含むイソブチレンと７工ノールヲ２０〜１
００℃においてイソブチレンを選択的に反応させ、次い
で８０〜２００℃において転位反応させることを特徴と
する高純度パラターシャリブチルフェノールの製造法で
ある。
ーブテン類を含むイソブチレンと７工ノールヲ２０〜１
００℃においてイソブチレンを選択的に反応させ、次い
で８０〜２００℃において転位反応させることを特徴と
する高純度パラターシャリブチルフェノールの製造法で
ある。
次に本発明を詳述すれば、フェノールを混合ブテンでア
ルキル化するに当って、反応系中に存在する活性白土を
電子供与体で変性し２０〜１００℃、好ましくは４０〜
８０℃の比較的低温に３０分〜１５時間、好ましくは１
〜１０時間保持し選択的にイソブチレンのみ反応させ（
第１段反応）、次いで昇温し８０〜２００℃、好ましく
は１００〜１５０℃で１５分〜１０時間、好ましくｔｉ
ａｏ分〜５時間転位反応を行ない（第２段反応）、分離
精製の困難なセカンダリブチルフェノールの生成を抑制
し、高純度バラタ−ｌヤリブチルフェノールを高収率で
製造することができる。
ルキル化するに当って、反応系中に存在する活性白土を
電子供与体で変性し２０〜１００℃、好ましくは４０〜
８０℃の比較的低温に３０分〜１５時間、好ましくは１
〜１０時間保持し選択的にイソブチレンのみ反応させ（
第１段反応）、次いで昇温し８０〜２００℃、好ましく
は１００〜１５０℃で１５分〜１０時間、好ましくｔｉ
ａｏ分〜５時間転位反応を行ない（第２段反応）、分離
精製の困難なセカンダリブチルフェノールの生成を抑制
し、高純度バラタ−ｌヤリブチルフェノールを高収率で
製造することができる。
本発明方法による変性された活性白土を使用し上記＃ｇ
１段反応の温度で混合ブチ／を反応させれば実質的にブ
テン−１、ブテン−２が反応することなくイソブチレン
のみ反応させることが可能である。このようにしてイソ
ブチレンのみ反応したインブチレン化フェノール（パラ
ターシャリブチルフェノール、オルソターシャリブチル
フェノール、２．ｓ−ジターシャリブチルフェノール、
２．４−ジターシャリブチルフェノール、２．４．６−
）ジターシャリブチルフェノール、ターシャリブチル
フェニルエーテル）を、変性された活性白土触媒を用い
て高温下で第２段反応の転位を行表えば、高い収率及び
選択率をもってパラターシャリ、ブチルフェノールを製
造することが可能である。
１段反応の温度で混合ブチ／を反応させれば実質的にブ
テン−１、ブテン−２が反応することなくイソブチレン
のみ反応させることが可能である。このようにしてイソ
ブチレンのみ反応したインブチレン化フェノール（パラ
ターシャリブチルフェノール、オルソターシャリブチル
フェノール、２．ｓ−ジターシャリブチルフェノール、
２．４−ジターシャリブチルフェノール、２．４．６−
）ジターシャリブチルフェノール、ターシャリブチル
フェニルエーテル）を、変性された活性白土触媒を用い
て高温下で第２段反応の転位を行表えば、高い収率及び
選択率をもってパラターシャリ、ブチルフェノールを製
造することが可能である。
本発明方法に使用される原料の混合ブテンはす７９７よ
ヒ軽油のスチームクラッキングまたは接触クラッキング
の工程より産出するＣ４炭化水素より、ブタジェンを抽
出したＣ４炭化水素が使用可能であり、重責でイソブチ
レン２ＯＳ−ａいし５０チ含んでいる。インブチレン以
外の成分としては、１−ブテン、２−ブテン、ｎ−ブタ
ン、イソブタンを含んでいる。
ヒ軽油のスチームクラッキングまたは接触クラッキング
の工程より産出するＣ４炭化水素より、ブタジェンを抽
出したＣ４炭化水素が使用可能であり、重責でイソブチ
レン２ＯＳ−ａいし５０チ含んでいる。インブチレン以
外の成分としては、１−ブテン、２−ブテン、ｎ−ブタ
ン、イソブタンを含んでいる。
混合ブチ／は、触媒とフェノールを仕込んだ反志槽に連
続または一括して仕込むことが可能であるが、反応に関
与しないＣ４炭化水素を除去するため連続または間欠的
に導入、排気を組み合せて反応させることが望ましい。
続または一括して仕込むことが可能であるが、反応に関
与しないＣ４炭化水素を除去するため連続または間欠的
に導入、排気を組み合せて反応させることが望ましい。
また、混合ブテンの使用量は純イソブチレン量としてフ
ェノールに対してモル比で１１５ないし私、好ましくは
１／３ないし１／１である。本反応は、常圧または１５
Ｋ＠’ｃｍ！以下の加圧下、好ましくは５ 麺／ａｍ
”以下で行なわれる。
ェノールに対してモル比で１１５ないし私、好ましくは
１／３ないし１／１である。本反応は、常圧または１５
Ｋ＠’ｃｍ！以下の加圧下、好ましくは５ 麺／ａｍ
”以下で行なわれる。
本発明方法で使用される電子供与体としては非共有電子
対を有する化合物であって、例えばカルボ−ｙ ｆｉｌ
類％エステル類、エーテル類、ケトン類、アルデヒド
類、アルコール類、フエンール類、酸アミド類、水、ニ
トリル類、アミン類、メルカプタン類、ホスフィン類、
スルフィド類々どの含酸素化合物、含窒素化合物、含イ
オウ化合物、含リン化合物類などを挙げることができる
。このような電子供与体の具体例としては、水：酢酸、
プロピオン酸、吉草酸、アクリル酸のような脂肪族カル
ボン酸；安息香酸、フタル酸のような芳香族カルボン酸
らギ酸メチル、ギ酸ドデシル、酢酸エチル、酢酸ブチル
、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、酪酸オクチル、ラウ
リル酸エチル、ラウリル酸オクチルのような脂肪族カル
ボン酸エステル：安息香酸メチル、安息香酸エチル、パ
ラオキシ安息香酸オクチル、フタル酸ジオクチルのよう
な芳香族カルボン酸エステル；エチルエーテル、ヘキシ
ルエーテル、アリルブチルエーテル、メチルウンデシル
エーテルのよう表脂肪族エーテル：メチルアミン、ジエ
チルアミン、トリブチルアミン、オクチルアミン、ドデ
シルアミンのような脂肪族アさン；ピリジン；アニリン
、ナフチルアミンのような芳香族アミン、アセトン、メ
チルイソブチルケトン、エチルブチルケトン、ジヘキシ
ルケトンのような脂肪族ケトン：アセトフェノンのよう
な芳香族ケトン；プロピオンアルデヒドのような脂肪族
アルデヒド；メタメール、エタノール、イングロパノー
ル、ヘキサノールのような脂肪族アルコール；アセトニ
トリル、バレロニトリル、アクリルニトリルのような脂
肪族ニトリル；ベンゾニトリル、フタロニトリルのよう
な芳香族ニトリル：Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアマイドの
ような脂肪族アミド：トリエチルホスフィン、トリフェ
ニルホスフィンのようなホスフィン化合物ニジエチルス
ルフィドなどがあるが、特に、ピリジン、ジメチルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、トリフェニルホス
フィンジエチルスルフィドが好マシい。
対を有する化合物であって、例えばカルボ−ｙ ｆｉｌ
類％エステル類、エーテル類、ケトン類、アルデヒド
類、アルコール類、フエンール類、酸アミド類、水、ニ
トリル類、アミン類、メルカプタン類、ホスフィン類、
スルフィド類々どの含酸素化合物、含窒素化合物、含イ
オウ化合物、含リン化合物類などを挙げることができる
。このような電子供与体の具体例としては、水：酢酸、
プロピオン酸、吉草酸、アクリル酸のような脂肪族カル
ボン酸；安息香酸、フタル酸のような芳香族カルボン酸
らギ酸メチル、ギ酸ドデシル、酢酸エチル、酢酸ブチル
、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、酪酸オクチル、ラウ
リル酸エチル、ラウリル酸オクチルのような脂肪族カル
ボン酸エステル：安息香酸メチル、安息香酸エチル、パ
ラオキシ安息香酸オクチル、フタル酸ジオクチルのよう
な芳香族カルボン酸エステル；エチルエーテル、ヘキシ
ルエーテル、アリルブチルエーテル、メチルウンデシル
エーテルのよう表脂肪族エーテル：メチルアミン、ジエ
チルアミン、トリブチルアミン、オクチルアミン、ドデ
シルアミンのような脂肪族アさン；ピリジン；アニリン
、ナフチルアミンのような芳香族アミン、アセトン、メ
チルイソブチルケトン、エチルブチルケトン、ジヘキシ
ルケトンのような脂肪族ケトン：アセトフェノンのよう
な芳香族ケトン；プロピオンアルデヒドのような脂肪族
アルデヒド；メタメール、エタノール、イングロパノー
ル、ヘキサノールのような脂肪族アルコール；アセトニ
トリル、バレロニトリル、アクリルニトリルのような脂
肪族ニトリル；ベンゾニトリル、フタロニトリルのよう
な芳香族ニトリル：Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアマイドの
ような脂肪族アミド：トリエチルホスフィン、トリフェ
ニルホスフィンのようなホスフィン化合物ニジエチルス
ルフィドなどがあるが、特に、ピリジン、ジメチルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、トリフェニルホス
フィンジエチルスルフィドが好マシい。
これら電子供与体の使用法としては、活性白土をあらか
じめ電子供与体で処理する方法または反応時活性白土と
共に導入する方法のいずれでも良い。これらの電子供与
体は単独でまたは２種以上組み合わせて使用子ることか
できる。
じめ電子供与体で処理する方法または反応時活性白土と
共に導入する方法のいずれでも良い。これらの電子供与
体は単独でまたは２種以上組み合わせて使用子ることか
できる。
活性白土の使用量は重量で仕込フェノールに対して０．
０１〜３０チ、好ましくは０．５〜５チである。
０１〜３０チ、好ましくは０．５〜５チである。
電子供与体の添加量はその種類によって異なるが、重量
で活性白土の使用量に対して０．０１〜２倍量、好まし
くは０．１〜１倍量である。− 転位反応は電子供与体で変性した活性白土をそのまま触
媒として用いても良く、ま九蒸留等で電子供与体を除い
た活性白土を用いても曳い。また本発明の転位反応には
通常の転位反応触媒であるシリカアルミナ、ケイソウ土
、硫酸、フッ化ホウ素、イオン交換樹脂、ゼオライト等
を用いることもできる。
で活性白土の使用量に対して０．０１〜２倍量、好まし
くは０．１〜１倍量である。− 転位反応は電子供与体で変性した活性白土をそのまま触
媒として用いても良く、ま九蒸留等で電子供与体を除い
た活性白土を用いても曳い。また本発明の転位反応には
通常の転位反応触媒であるシリカアルミナ、ケイソウ土
、硫酸、フッ化ホウ素、イオン交換樹脂、ゼオライト等
を用いることもできる。
本発明方法におけるアルキル化反応または転位反応時、
水沫によって副生ずるオルソターシャリブチルフェノー
ル、２．４−ジターシャリブチルフェノール、２．４．
６−ドリターシヤリブチルフエノールを加えても良い。
水沫によって副生ずるオルソターシャリブチルフェノー
ル、２．４−ジターシャリブチルフェノール、２．４．
６−ドリターシヤリブチルフエノールを加えても良い。
また転位反応時折たにフェノールを追加しても良い。
次に実施例により本発明を更に具体的に説明する。なお
、以下の実施例、比較例における”−は重量による。
、以下の実施例、比較例における”−は重量による。
実施例１
ガラス製４ツロフラスコに攪拌器、温度計、還流冷却器
、吹き込み管を取り付け、フェノール６７０．１ ’ｆ
、活性白土２２．３’ｆ％Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド０．３５ ｆを仕込み４０℃に昇温した。吹き込み
管より混合ブテン（組成：イソプチレン４８．４−１１
−ブテン２６．７チ、２−ブテン１６．３チ、ブタン７
．８％、ブタジェン０．１％、プロパジエン０．１−、
プロピレン０．１チ）を７３ ｆ／ｈｒの流速で吹き、
込み４時間反応させた。このときの反応したインブチレ
ンはフェノールに対してモル比で０．４１ であり、
反応液組成はフェノール５３．０チ、オルトターシャリ
ブチルフェノールｉｏ、ｏ＊ 、パラターシャリブチル
フェノール２７．９％、 ２．４ジターシヤリブチルフ
エノール７．９％、セカンダリブチルフェニルエーテル
０．２チであった。
、吹き込み管を取り付け、フェノール６７０．１ ’ｆ
、活性白土２２．３’ｆ％Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド０．３５ ｆを仕込み４０℃に昇温した。吹き込み
管より混合ブテン（組成：イソプチレン４８．４−１１
−ブテン２６．７チ、２−ブテン１６．３チ、ブタン７
．８％、ブタジェン０．１％、プロパジエン０．１−、
プロピレン０．１チ）を７３ ｆ／ｈｒの流速で吹き、
込み４時間反応させた。このときの反応したインブチレ
ンはフェノールに対してモル比で０．４１ であり、
反応液組成はフェノール５３．０チ、オルトターシャリ
ブチルフェノールｉｏ、ｏ＊ 、パラターシャリブチル
フェノール２７．９％、 ２．４ジターシヤリブチルフ
エノール７．９％、セカンダリブチルフェニルエーテル
０．２チであった。
この反応液を１２０℃に昇温し、２時間攪拌し、転位反
応を行い、反応物８１２ｆを得た。反応液組成はフェノ
ール４９．４％ 、オルソターシャリブチルフェノール
１．５１パラターシヤリブチルフエノール４８．４５Ｇ
、 ２．４−ジターシャリブチルフェノール０．１−、
オルソおよびパラセカンダリプチルフエノール、２．４
−ジセヵンダリプチルフェノールの合計は０．１−以下
であった。
応を行い、反応物８１２ｆを得た。反応液組成はフェノ
ール４９．４％ 、オルソターシャリブチルフェノール
１．５１パラターシヤリブチルフエノール４８．４５Ｇ
、 ２．４−ジターシャリブチルフェノール０．１−、
オルソおよびパラセカンダリプチルフエノール、２．４
−ジセヵンダリプチルフェノールの合計は０．１−以下
であった。
実施例２
実施例１と同様の実験装置にフェノール８２２・４ｔ１
活性白土２７．４ｆ、ピリジン０．４ ｔを仕込み４０
℃に昇温した。実施例１の混合ブテンを１００ ｆ／ｈ
ｒの速度で導入し５時間反応させた。このとき反応した
イソブチレンのフェノールに対するモル比Ｆｉ０．４４
で、反応液組成はフェノール４９．９−、オルソターシ
ャリブチルフェノール９．０％、パラターシャリブチル
フェノール３２，４１２．４−ジターシャリブチルフェ
ノール８．７−、オルソセカンダリブチルフェニルエー
テルＯ，ＯＳ−であった。
活性白土２７．４ｆ、ピリジン０．４ ｔを仕込み４０
℃に昇温した。実施例１の混合ブテンを１００ ｆ／ｈ
ｒの速度で導入し５時間反応させた。このとき反応した
イソブチレンのフェノールに対するモル比Ｆｉ０．４４
で、反応液組成はフェノール４９．９−、オルソターシ
ャリブチルフェノール９．０％、パラターシャリブチル
フェノール３２，４１２．４−ジターシャリブチルフェ
ノール８．７−、オルソセカンダリブチルフェニルエー
テルＯ，ＯＳ−であった。
次に１２■に昇温し、２時間転位反応すると反応物１０
１０ｆが得られ、その組成はフェノール４７．８−、オ
ルソターシャリブチルフェノール２．０１パラターシヤ
リブチルフエノール４８．２５Ｇ、２．４−ジターシャ
リブチルフェノール１８１％セカンダリ−ブチルフェノ
ールの合計は０．１−であった。
１０ｆが得られ、その組成はフェノール４７．８−、オ
ルソターシャリブチルフェノール２．０１パラターシヤ
リブチルフエノール４８．２５Ｇ、２．４−ジターシャ
リブチルフェノール１８１％セカンダリ−ブチルフェノ
ールの合計は０．１−であった。
実施例３
実施例１と同様の実験装置にフェノール６３８．２ｆ、
活性白土２１．３２．水６．４ｔを仕込み、４０’ＣＫ
昇温してから実施例１０混合ブテンを２４７ ｆ／ｈｒ
の速度で導入し、３時間反応させた。反応したイソブチ
レンのフェノールに対するモル比は０．５２で反応液組
成はフェノール４０．６９Ｇ 、オルソターシャリブチ
ルフェノール１２．２チ、パラターシャリブチルフェノ
ール３３．６％、２．４−ジターシャリブチルフェノー
ル１０．１−、オルソセカンダリ−ブチルフェノールエ
ーテル０．２−であった。
活性白土２１．３２．水６．４ｔを仕込み、４０’ＣＫ
昇温してから実施例１０混合ブテンを２４７ ｆ／ｈｒ
の速度で導入し、３時間反応させた。反応したイソブチ
レンのフェノールに対するモル比は０．５２で反応液組
成はフェノール４０．６９Ｇ 、オルソターシャリブチ
ルフェノール１２．２チ、パラターシャリブチルフェノ
ール３３．６％、２．４−ジターシャリブチルフェノー
ル１０．１−、オルソセカンダリ−ブチルフェノールエ
ーテル０．２−であった。
次に１２０℃に昇温し３時間攪拌すると、反応物８２１
ｔが得られ、その組成はフェノール３２．６％、オルソ
ターシャリブチルフェノール２．３％、ハラターシャリ
ブチルフェノール６２．８％、 ２．４−ジターシャ
リブチルフェノール２．３−で、セカンダリ−ブチルフ
ェノールの合計Ｕ、０．１１１以下であった。
ｔが得られ、その組成はフェノール３２．６％、オルソ
ターシャリブチルフェノール２．３％、ハラターシャリ
ブチルフェノール６２．８％、 ２．４−ジターシャ
リブチルフェノール２．３−で、セカンダリ−ブチルフ
ェノールの合計Ｕ、０．１１１以下であった。
実施例４
実施例１と同様な実験装置に７エノール？３４．２ｆ、
活性白土２４．ｓｔ、 ）リフェニルホスフィン０
．４ｆを仕込み４０℃に昇温し、２１０９／ｂｙ の速
度で実施例１０混合ブテンを導入し反応させた。反応し
たイソブチレンのフェノールに対するモル比は０．５で
、反応液組成はフェノール４６．０１Ｇ 、オルソター
シャリブチルフェノール１１．６５Ｇ 、パラターシャ
リブチルフェノール２８．１１Ｇ、２．４−ジターシャ
リブチルフェノール９．６９＆、セカンダリブチルフェ
ニルエーテルｏ、ｔ＊ｆ４つた。
活性白土２４．ｓｔ、 ）リフェニルホスフィン０
．４ｆを仕込み４０℃に昇温し、２１０９／ｂｙ の速
度で実施例１０混合ブテンを導入し反応させた。反応し
たイソブチレンのフェノールに対するモル比は０．５で
、反応液組成はフェノール４６．０１Ｇ 、オルソター
シャリブチルフェノール１１．６５Ｇ 、パラターシャ
リブチルフェノール２８．１１Ｇ、２．４−ジターシャ
リブチルフェノール９．６９＆、セカンダリブチルフェ
ニルエーテルｏ、ｔ＊ｆ４つた。
さらに１２０℃に昇温し、２時間攪拌すると、反応物９
２７ｔが得られ、その組成はフェノール３７．〇−、オ
ルソターシャリブチルフェノール２．２−、パラターシ
ャリブチルフェノール５８，８１２．４−ジターシャリ
ブチルフェノール２．０１Ｇ、食上カングリープチルフ
ェノール０．１−以下であった。
２７ｔが得られ、その組成はフェノール３７．〇−、オ
ルソターシャリブチルフェノール２．２−、パラターシ
ャリブチルフェノール５８，８１２．４−ジターシャリ
ブチルフェノール２．０１Ｇ、食上カングリープチルフ
ェノール０．１−以下であった。
実施例５
Ｚ ｔ ＳＵＳ製オートクレーブにフェノール９７３．
Ｏｆ、活性白土１０．８Ｆ％Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド０．３５Ｆを仕込み４０℃に昇温し、実施例１の混
合ブテンを２４０ ｇ／ｈｒ の速度で４時間導入し
た。このとき反応器の圧力を２ Ｋｇ／ａｍ”Ｇ Ｋ保
った。未反応混合ブテンは反応器外へ排気した。反応し
たインブチレンのフェノールに対するモル比＃：ｔｏ・
４７ で反応液組成はフェノール４８．９％ 、オルソ
ターシャリブチルフェノール１１．０％ 、パラターシ
ャリブチルフェノール３０．１）、 ２．４−ジターシ
ャリブチルフェノール９．４％、オルソセカンダリブチ
ルフェールエーテル０．１１−ｔ’アった。
Ｏｆ、活性白土１０．８Ｆ％Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド０．３５Ｆを仕込み４０℃に昇温し、実施例１の混
合ブテンを２４０ ｇ／ｈｒ の速度で４時間導入し
た。このとき反応器の圧力を２ Ｋｇ／ａｍ”Ｇ Ｋ保
った。未反応混合ブテンは反応器外へ排気した。反応し
たインブチレンのフェノールに対するモル比＃：ｔｏ・
４７ で反応液組成はフェノール４８．９％ 、オルソ
ターシャリブチルフェノール１１．０％ 、パラターシ
ャリブチルフェノール３０．１）、 ２．４−ジターシ
ャリブチルフェノール９．４％、オルソセカンダリブチ
ルフェールエーテル０．１１−ｔ’アった。
さらに常圧に戻し、た後１２０℃に昇温し、２時間攪拌
をすると反応物１２３０１Ｆが得られ、その組成はフェ
ノール４３．５１ オルソターシャリブチルフェノール
１．４ｑＩ１１ハラターシヤリブチルフエノール５４．
５９＆、２．４−ジターシャリブチルフェノール１．１
％、全セカンダリ−ブチルフェノールＦｉ０．１−以下
であった。
をすると反応物１２３０１Ｆが得られ、その組成はフェ
ノール４３．５１ オルソターシャリブチルフェノール
１．４ｑＩ１１ハラターシヤリブチルフエノール５４．
５９＆、２．４−ジターシャリブチルフェノール１．１
％、全セカンダリ−ブチルフェノールＦｉ０．１−以下
であった。
実施例６
実施例１と同様の実験装置にフェノール６３３．９２１
活性白土２１．１Ｆ、、ジエチルスルフィド０．２ｆを
仕込み４０℃に昇温し、２００ ｆ／ｂｒ の速度で
実施例１の混合ブテンを導入し反応させた。反応したイ
ソブチレンのフェノールに対するモル比ｔｒｉ Ｏ，４
８でありた。反応液組成はフェノール４７．１％ 、オ
ルソターシャリブチルフェノール１１．２−、パラター
シャリブチルフェノール２８．３Ｓ、 ２．４−ジター
シャリブチルフェノール１０．３嗟、セカンダリ−ブチ
ルフェニルエーテル＃１０−３ ％ テ４ りた。
活性白土２１．１Ｆ、、ジエチルスルフィド０．２ｆを
仕込み４０℃に昇温し、２００ ｆ／ｂｒ の速度で
実施例１の混合ブテンを導入し反応させた。反応したイ
ソブチレンのフェノールに対するモル比ｔｒｉ Ｏ，４
８でありた。反応液組成はフェノール４７．１％ 、オ
ルソターシャリブチルフェノール１１．２−、パラター
シャリブチルフェノール２８．３Ｓ、 ２．４−ジター
シャリブチルフェノール１０．３嗟、セカンダリ−ブチ
ルフェニルエーテル＃１０−３ ％ テ４ りた。
さらに１２０℃に昇温し、２時間攪拌すると反応物７８
１ｔが得られ、その組成はフェノール４１．５−、オル
ソターシャリブチルフェノール１．９１Ｇ、パラターシ
ャリブチルフェノール５３．６％、２．４−ジターシャ
リブチルフェノール１．４−で、全セカンダリ−ブチル
フェノールは０，１チ以下であった。
１ｔが得られ、その組成はフェノール４１．５−、オル
ソターシャリブチルフェノール１．９１Ｇ、パラターシ
ャリブチルフェノール５３．６％、２．４−ジターシャ
リブチルフェノール１．４−で、全セカンダリ−ブチル
フェノールは０，１チ以下であった。
比較例１
実施例１と同様な実験装置にフェノール５２５．６１１
活性白土１７．５Ｆを仕込み８０℃に昇温した後、２０
０ｆの流速で実施例１の混合ブテンを導入し１時間反応
させた。このときの反応液組成はフェノール３２．９−
、オルソセカンダリブチルフェノール５．６１！、オル
ソターシャリブチルフェノール４．〇−、パラターシャ
リブチルフェノール４０．０％ 、ノくラセカンダリー
プチルフェノール１．１ ％、２．４−ジターシャリブ
チルフェノール７−６ 嗟ｓセカンダリーブチルフェニ
ルエーテル５．０−であった。
活性白土１７．５Ｆを仕込み８０℃に昇温した後、２０
０ｆの流速で実施例１の混合ブテンを導入し１時間反応
させた。このときの反応液組成はフェノール３２．９−
、オルソセカンダリブチルフェノール５．６１！、オル
ソターシャリブチルフェノール４．〇−、パラターシャ
リブチルフェノール４０．０％ 、ノくラセカンダリー
プチルフェノール１．１ ％、２．４−ジターシャリブ
チルフェノール７−６ 嗟ｓセカンダリーブチルフェニ
ルエーテル５．０−であった。
さらに１２０℃に昇温し、２時間攪拌すると反応物６５
８ｔが得られ、その組成はフェノール３１．３％。
８ｔが得られ、その組成はフェノール３１．３％。
オルソセカンダリブチルフェノール２．２１Ｇ、オルソ
ターシャリブチルフェノール１．８−、パラターシャリ
ブチルフェノール５１．１−、パラセカンダリ−ブチル
フェノール１０．８−１２．４−ジターシャリブチルフ
ェノール２．８−であり、電子供与体が存在しない系で
は分離精製の困難なパラセカンダリブチルフェノールの
生成を押えることは困難であった。
ターシャリブチルフェノール１．８−、パラターシャリ
ブチルフェノール５１．１−、パラセカンダリ−ブチル
フェノール１０．８−１２．４−ジターシャリブチルフ
ェノール２．８−であり、電子供与体が存在しない系で
は分離精製の困難なパラセカンダリブチルフェノールの
生成を押えることは困難であった。
比較例２
実施例１と同様な実験装置にフェノール９９８．４１１
活性白土３３．３Ｆを仕込み１２０℃に昇温し、２５０
ｔ／ｈｒ の流速で実施例１の混合ブテンを導入し、
１時間反応させた。このときの反応液組成はフェノール
３３．２＊、オルソターシャリブチルフェノール３．３
１Ｇ、パラターシャリブチルフェノール３１．３−１２
．４−ジターシャリブチルフェノール３．０−、オルソ
セカンダリ−ブチルフェノール８．８−、ノ（ラセカン
ダリープチルフェノール１４．４１．２．４−ジセカン
ダリープチルフェノール５．９−であった。
活性白土３３．３Ｆを仕込み１２０℃に昇温し、２５０
ｔ／ｈｒ の流速で実施例１の混合ブテンを導入し、
１時間反応させた。このときの反応液組成はフェノール
３３．２＊、オルソターシャリブチルフェノール３．３
１Ｇ、パラターシャリブチルフェノール３１．３−１２
．４−ジターシャリブチルフェノール３．０−、オルソ
セカンダリ−ブチルフェノール８．８−、ノ（ラセカン
ダリープチルフェノール１４．４１．２．４−ジセカン
ダリープチルフェノール５．９−であった。
Claims (1)
- 活性白土および電子供与体の存在下、ｈ−ブテン類を含
むイソブチレンとフェノールを２０〜１００℃において
インブチレンを選択的に反応させ、次いで８０〜２００
℃において転位反応させることを特徴とする高純度パラ
ターシャリブチルフェノールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56147806A JPS5852234A (ja) | 1981-09-21 | 1981-09-21 | パラタ−シヤリプチルフエノ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56147806A JPS5852234A (ja) | 1981-09-21 | 1981-09-21 | パラタ−シヤリプチルフエノ−ルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5852234A true JPS5852234A (ja) | 1983-03-28 |
Family
ID=15438629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56147806A Pending JPS5852234A (ja) | 1981-09-21 | 1981-09-21 | パラタ−シヤリプチルフエノ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5852234A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013500967A (ja) * | 2009-07-31 | 2013-01-10 | ケムチュア コーポレイション | 複合炭化水素流からのアルキル化アリールホスフィット組成物を生成するための方法 |
| JP2013512925A (ja) * | 2009-12-04 | 2013-04-18 | エスアイ・グループ・インコーポレイテッド | Ｃ４ラフィネートストリームからｔ−ブチルフェノールを生産する方法 |
-
1981
- 1981-09-21 JP JP56147806A patent/JPS5852234A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013500967A (ja) * | 2009-07-31 | 2013-01-10 | ケムチュア コーポレイション | 複合炭化水素流からのアルキル化アリールホスフィット組成物を生成するための方法 |
| JP2013512925A (ja) * | 2009-12-04 | 2013-04-18 | エスアイ・グループ・インコーポレイテッド | Ｃ４ラフィネートストリームからｔ−ブチルフェノールを生産する方法 |
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