JPS5850767B2 - 燃焼排ガス脱硫法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機カルボン酸マグネシウムを含有する吸収液
を用いて燃焼排ガス中に含まれる亜硫酸ガスを吸収し、
生成する亜硫酸マグネシウム及び亜硫酸水素マグネシウ
ムを酸化して硫酸マグネシウムにした後、該硫酸塩を石
膏に変換して分離する排ガス脱硫法に関し、特に該亜硫
酸塩及び亜硫酸水素塩の酸化時に生起する有機カルボン
酸の分解を抑制する方法に関する。

従来、排ガスの脱硫に有機カルボン酸アルカリ塩水溶液
を吸収液として使用する方法は数多く提案されている。

その理由としては有機カルボン酸のナトリウム塩、アン
モニウム塩、マグネシウム塩カルシウム塩などは水溶性
であると同時に、ｐＨ２〜７の領域において良好なｐＨ
緩衝能をもつため、これらの塩が亜硫酸ガス吸収に対し
て極めて効果的に機能することによると考えられる。

これらの有機カルボン酸アルカリ塩水溶液を用いる脱硫
法をその副生物の面から分類してみると：ＳＯ２を回収
するものとしては、例えば有機カルボン酸アルカリとし
てクエン酸ナトリウムを用いる米国特許第３９７０７４
４号、及び同第２１４２９８７号があり；元素硫黄回収
型として、クエン酸ナトリウムを用いる米国特許 ４０８３９４４号、同第３９３３９．９４号等、又スル
ホコハク酸ナトリウムを用いる米国特許第２７２９５４
３号があり：亜硫酸カルシウムを副生ずる型として、特
開昭５５−６１９２３号公報があり；石膏を副生ずる型
として特開昭４９−１０４８８１号公報などがある。

然し乍ら、上記脱硫法に於ては有機カルボン酸が脱硫工
程内で逐次分解消費される欠点がある。

即ち亜硫酸ガスが有機カルボン酸アルカリ塩含有の吸収
液中に吸収されて生成する５Ｏ１−及びＨ８Ｏ，￥が酸
素で酸化される際に、その反応中間生成物として活性な
ラジカルが生成し、このラジカルが共存する有機カルボ
ン酸を誘発酸化分解する。

この有機カルボン酸の分解量は酸素酸化される５Ｏｉ−
及びＨ８Ｏ，−の量に大略比例する。

従って、有機カルボン酸アルカリ塩を用いる前記脱硫法
のうち、ＳＯ２又は元素硫黄を回収する方法或は亜硫酸
カルシウムを副生させる方法では、吸収塔内で燃焼排ガ
スに含まれる酸素による酸化のみが生じ、酸化される５
Ｏ２３−及びＨ３Ｏ，、−は極く一部であって分解され
る有機カルボン酸の量も少く、有機カルボン酸の分解消
失は余り重大な問題とはならない。

然るに、有機カルボン酸の共存下で吸収した亜硫酸ガス
の全量を強制的に酸化した後に、石膏として回収するプ
ロセスに於いては有機カルボン酸の分解は無視し得ない
重要な問題となる。

この燃焼排ガス中の亜硫酸ガスを有機カルボン酸アルカ
リ塩を用いて吸収し、石膏を副生させるプロセスに於い
て、有機カルボン酸の分解を抑制する方法としては、有
機カルボン酸アルカリ塩を含む吸収液中にマンガン塩又
は銅塩を共存させる方法がある（特公昭５３−４２３１
７号公報）。

この方法によれば、２価のマンガン塩若しくは銅塩を金
属イオンとして例えば１００ ｐｐｍ存在させると有機
カルボン酸が分解して生成する炭酸ガス量はこれらのイ
オンが存在しない場合に比べて略１／２になり、又３０
００ｐｐｍも存在させると分解生成する炭酸ガス量は１
／１０以下になるとされている。

然し乍ら、吸収液中にマンガン塩又は銅塩を共存させる
と、中性〜アルカリ性の液性ではこれらの金属が水酸化
物として析出するから、この析出を防止するために吸収
液の液性を酸性に維持する必要がある。

ところが、揮発性の有機カルボン酸のアルカリ塩水溶液
を吸収液とする場合には、亜硫酸ガスを吸収した際に遊
離の有機カルボン酸が生成し、排ガスと接触する吸収液
のｐＨが低いときにはこの有機・カルボン酸の一部が排
ガスに同伴されて揮散する。

この有機カルボン酸の揮散を防止するためには、脱硫後
の排ガスを更にアルカリ性液で洗浄すれば良いが、排ガ
スを後洗浄することは工程を複雑にする。

又ｐＨの高い吸収液を用いて有機カルボン酸の揮散を防
止しようとすれば、有機カルボン酸の分解を抑制するマ
ンガン又は銅の塩を共存させることができない。

以上の如く、有機カルボン酸の揮散を防止し、かつその
分解を抑制する方法は未だ知られていない。

有機カルボン酸アルカリ塩を用いる石膏副生型排ガス脱
硫法では、有機カルボン酸の分解量は前述の如＜５ｏｊ
−及びＨ３Ｏ３−の酸化量に略比例するほか有機カルボ
ン酸の濃度にも依存するから、吸収液中の有機カルボン
酸アルカリ塩は亜硫酸ガスの吸収に支障のない限度にお
いて低濃度であるのが望ましい。

この有機カルボン酸の分解について本発明者等が更に研
究を重ねた結果、有機カルボン酸の分解は共存する塩素
イオン濃度に大きく依存し、塩素イオンが０．４重量％
以上ではその濃度が高くなるほど有機カルボン酸の分解
量が少くなること、及び有機カルボン酸と塩を形成する
カチオンがマグネシウムであるときは他のナトリウムな
どの場合に比べ有機カルボン酸の分解が少ないこと、を
見出し本発明をなすに至った。

本発明の目的は有機カルボン酸の揮散と分解が抑制され
た燃焼排ガス脱硫法を提供するにある。

本発明は有機カルボン酸マグネシウムを含む水溶液を吸
収液とし、亜硫酸ガスを含む燃焼排ガスと接触させた後
、該吸収液中に生成するＳＯｌ及びＨ３Ｏ３−を酸素含
有ガスで酸化して硫酸塩とした後に消石灰又は石灰石を
添加して石膏を副生させる排ガス脱硫法であり、吸収液
として有機カルボン酸マグネシウムと共に塩素イオンを
２重量％以上好ましくは４〜１０重量％共存させた液を
用いることを特徴とする有機カルボン酸の分解を抑制す
る燃焼排ガス脱硫法に係る。

以下に本発明の詳細な説明する。

重油や石炭などの燃料には僅かではあるけれども塩素化
合物が存在する。

例えば石炭燃焼排ガス中には塩化水素が３０〜１５０
ｐｐｍ含まれている。

又工業用水中には通常２０〜５０■／ｌの塩素イオン、
消石灰又は石灰石にも４０〜１００■／ｋｙの塩素イオ
ンが含まれる。

その結果、石膏副生型脱硫法では、循環使用する吸収液
中に逐次塩素イオンが蓄積して来る。

通常排ガス脱流プロセスに於いては、塩素イオンによる
金属材料の腐蝕を防止するために、吸収液中の塩素イオ
ン濃度が２％以下通常は１％以下になるように制御され
る。

塩素イオン濃度の制御は塩素イオンを含む吸収液の一部
を排水として放出することより行われるが、このように
して吸収液中の塩素イオンを低濃度に維持するときは放
出する吸収液量が多くなり、それに伴って廃棄される有
機カルボン酸も多くなり好ましくない。

本発明で用いる吸収液中に共存させる塩素イオンは長期
運転においては前述の如く、燃焼排ガス、工業用水、消
石灰又は石灰石によってもたらされ所定の濃度に達する
が、運転の初期においては必要に応じて塩化物好ましく
はＭｇＣｌ２の形で供給される。

吸収液中における塩素イオンは所定濃度になった後に於
いても更に蓄積して来るけれども、系内の液の一部を系
外に取り出すことによって該塩素イオン濃度が所定の値
に維持される。

この場合、系内の液中の塩素イオン濃度が高いために、
従来の塩素イオンを低濃度に維持する方法に比べ系外に
取り出す液量は少くてよく、このときに損失する有機カ
ンボン酸の量も少くてすむ。

吸収液中に存在させる塩素イオンは通常２重量％以上、
好ましくは４〜１０重量％の濃度である。

吸収液中に塩素イオンが０．４重量％より多く含まれる
場合には、有機カルボン酸の分解量は減少し、殊にその
濃度が４重量％以上であるときはその分解抑制効果が顕
著となる。

塩素イオンを１０重量％以上存在させる場合にもその塩
素イオン濃度の増加に応じてなお僅かに有機カルボン酸
の分解量を抑制する効果は増大するが塩素イオン濃度の
増加に比べて分解抑制される有機カルボン酸の絶対量が
余り多くならない。

一方有機カルボン酸の分解を１００％抑制した所で、他
の工程での有機カルボン酸の損失があり、有機カルボン
酸のメイクアップが避けられない。

更に、塩素イオン濃度が余り高（なると５Ｏ１−及びＨ
８０３−の酸化速度が著しく低下する。

以上のことから吸収液中に存在させる塩素イオンの濃度
は１０重量％以下で充分である。

本発明における有機カルボン酸としては酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、吉草酸などのモノカルボン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸などのジカルボン酸、スルホ酢
酸、スルホプロピオン酸、スルホコハク酸などのスルホ
カルボン酸等が用いられる。

これらの有機カルボン酸はできるだけ低濃度で使用する
ことが望ましく、カルボキシル基濃度で０．４ｍｏｌ／
ｋｇ以下好ましくは０．０４〜０．２ｍｏｌ／ｋｇで使
用される。

この範囲の濃度の有機カルボン酸を液中に含有させ、塩
素イオンを２重量％以上、好ましくは４〜１０重量％を
含む吸収液とし、排ガスと接触する前のｐＨを４〜８と
する。

このｐＨは使用する有機カルボン酸が酢酸等のモノカル
ボン酸、アジピン酸等のジカルボン酸の場合は７〜８に
するのが好ましい。

即ち、酢酸等の揮発性のモノカルボン酸の場合にはその
遊離酸が、又ジカルボン酸の場合にはその分解により生
じるモノカルボン酸の遊離酸が排ガスに同伴されて揮散
するのを防止するために吸収液のｐＨが７〜８とされる
。

このｐＨの調整は石膏化に消石灰を用いることにより行
うことができる。

このｐＨ範囲より低いｐＨの吸収液が使用される場合に
は、脱硫後の排ガスを更にアルカリ性の液（消石灰スラ
リーを含む）で洗浄し、この洗浄液を排脱プロセス系内
にもどし吸収液の一部として使用すればよい。

一方スルホコハク酸等のスルホカルボン酸は不揮発性で
アリ、かつ分解しても揮発性の遊離酸を生成しないので
、吸収液の液性はｐＨ４〜６とするのが好ましい。

低いｐＨで吸収液を使用する場合には、石膏化用のカル
シウム源として消石灰のみならず石灰石を使用すること
ができ経済的に有利である。

また、吸収液中のカチオンであるマグネシウムは前述の
如く排水と共に一部損失するほか、副生ずる石膏に付着
して一部失なわれるけれども、石膏生成のために使用す
る消石灰や石灰石中にはマグネシウムが０．１〜１重量
重量％台まれているため通常はマグネシウム塩を補給す
る必要はない。

上述の如く、有機カルボン酸マグネシウム及び塩化物好
ましくはＭｇＣｌ２のみを含む吸収液を用いる場合には
、系内装置に亜硫酸カルシウム又は石膏が析出付着しス
ケールを生成することがある３これは副生石膏を分離し
た液を吸収液として循環使用するときには、吸収液中に
石膏の溶解度に相当するＣａ２＋が溶存しており、系内
で吸収液中にＳＯζ−が増加する部分では亜硫酸カルシ
ウムが析出し、又５ＯＸ−が増加する部分では石膏が析
出することによるものである。

この亜硫酸カルシウムの析出を防止するには、吸収液中
に硫酸マグネシウムを２〜６重量％好ましくは２〜４重
量％存在させておくのが効果的である。

即ちＣａ２＋の濃度は５ＯＩ−の濃度に略反比例するか
ら硫酸マグネシウムを２重量％以上存在させることによ
りＣａ２＋濃度が低下するため、５ＯＫ−濃度が多少高
くなっても亜硫酸カルシウムの析出が防止される。

又、石膏は５Ｏ１−及びＨ３Ｏ３−の酸化の際及び酸化
後の液に消石灰又は石灰石を添加するときに析出するけ
れども、この場合液中に結晶石膏を存在させておくと新
たな石膏の析出は該結晶石膏上で起るために、器壁への
石膏付着によるスケールの生成が防止される。

本発明の実施に際し、望ましい吸収液の組成は有機カル
ボン酸マグネシウムをカルボキシル基濃度で０．４ ｍ
ｏｌ／ｋｇ以下、好ましくは０．０４〜０．２ｍｏｌ／
ｋｇ及び塩素イオン２重量％以上好ましくは４〜１０重
量％を含み、更に硫酸マグネシウム２〜４重量％と結晶
石膏３〜１０重量％を含むものであり、又、吸収液の液
性は有機カルボン酸が酢酸、アジピン酸等のモノカルボ
ン酸、ジカルボン酸であるときはｐＨ７〜８に調整され
、又スルホコハク酸、スルホ酢酸等のスルホカルボン酸
であるときはｐＨ４〜６に調整される。

このようにして調整された吸収液に燃焼排ガス中に含ま
れる亜硫酸ガスがＳＯζ−及びＨ３Ｏ２−の形態で捕集
され、この吸収液は次の酸化工程に送られる。

この酸化工程に送られる液中の５ｏｊ−及びＨ８Ｏ，、
−の濃度は４０〜１００ ｍ１ ｌｌｉｍｏｌｅ ／ｋｇ以下であることが好まし
い。

これより高濃度になると吸収塔内で亜硫酸カルシウムが
析出するおそれがある。

又酸化槽出口のＳＯニー及びＨ８Ｏ￥の濃度は２〜８ ｍｉｌｌｉｍｏｌｅ／に９程度とする。

液中に含まれるＳＯ云−及びＨ８Ｏ：￥の酸化は該液中
に空気又は酸素を含むガスを吹き込むことにより行われ
て、硫酸塩が生成する。

酸化後の液に石灰又は石灰石を添加して、石膏を生成さ
せこの液から吸収した亜硫酸ガスに相当する量の石膏を
分離する。

吸収液中には予め結晶石膏を存在させておく必要がある
ため、石膏の分離は一部の液より行い、その沢液は残部
の石膏を含む液と併せて亜硫酸ガス吸収液として循環さ
せる。

なお、酸化反応と石膏化反応は同一反応槽で行っても別
々の反応槽で行ってもよい。

本発明は従来マイナス要因とされていた塩素イオンを吸
収液中に高濃度に存在させる方法であって、通常の金属
材料を用いることができず、チタン、ニッケル合金など
の高価な耐蝕金属材料を使用する必要があり、設備費が
高価になる欠点がある。

然し乍ら、吸収液中に塩素イオンを２重量％存在させた
場合には有機カルボン酸の分解量は顕著に減少し、更に
塩素イオン濃度を４〜１０重量％とするときは有機カル
ボン酸の分解抑制効果が更に著しくなる。

このようにして、長期運転においては有機カルボン酸の
分解が著しく抑制される結果、メイクアップに要する有
機カルボン酸の量が大幅に減少して設備費が高価になる
欠点が充分に補われ、なおかつ経済性が著しく向上され
る。

以下に述べる実施例によって、本発明の高濃度塩素イオ
ン存在による有機カルボン酸の分解抑制効果を示す。

実施例１及び２では、有機カルボン酸の分解をより明確
にするために、連続プロセスに於ける脱硫工程の反応を
実験室的に再現させることを試みた。

連続プロセスにおける有機カルボン酸の分解を実験室で
精度よく再現するには、長時間に亘って酸化反応条件（
液組成、酸化速度、温度、ｐＨ等）を一定に保持して有
機カルボン酸の僅かな減少を検出する必要がある。

このことは単一容器内で所定の吸収液にＳＯト源として
亜硫酸カルシウム（ＣａＳＯ３・１／２Ｈ２０）をスラ
リーとして存在させ、これを空気酸化して石膏に変え、
このときの有機カルボン酸の分解量を測定することによ
って達成される。

即ち亜硫酸ガスの吸収、酸素酸化、ＣａＣＯ３又はＣａ
（ＯＨ） ２の添加、石膏分離の各工程を連結して小
規模で実施するよりも、これらの各工程を単一の容器中
で実施した方が有機カルボン酸の分解量をより正確に与
える。

この単一容器中での亜硫酸カルシウムの溶解は連続プロ
セスの吸収液に対するＳＯ２の吸収及びＣａ（ＯＨ）２
又はＣａＣＯ３の添加に相当し、溶解Ｓ中−及びＨ３Ｏ
３−の酸化は連続プロセスの酸化反応に相当し、又石膏
の析出は連続プロセスの石膏の析出分離に相当する。

この単−反応器中では水バランス、各溶解イオン濃度及
びｐＨは略々一定に維持される。

実施例 １ 実験装置として１．２１の円筒型通気攪拌槽を用い、７
５０１の第１表に示す組成の液に２５０１のＣａＳＯ３
・１／２Ｈ２０を装入してスラリー状と※して、これに
炭酸ガスを除去した空気を吹き込み、ＣａＳＯ３・１／
２Ｈ２０がすべてＣａＳＯ４・２Ｈ２０に酸化されるま
で実験を行なった。

この間、温度５５℃、ｐＨ６，７〜６．８、通気量１０
．３Ｎｌ／ｈ、攪拌器間転数８００回転とすべて一定に
保たれた。

尚この実験中、酢酸の分解に伴なってわずかにｐＨの上
昇が認められたのでＨ２ＳＯ４の添加によりｐＨは上記
範囲内に保持された。

実験中、オフガスに含まれるＣＯ２、ＣＨ４の濃度等を
測定し、これらの総発生量を求めた。

又この通気攪拌条件下でのｎｓｏ、； ＋５ｏｉ−の酸
化速度は大略０．１ｍ ｏ ｌ ／ｋｇ・ｈであった。

結果を第１表に示す。上記結果からＣ１−濃度が大きい
ほど酢酸の分解量は低下し、かつＣＩ−濃度が同じでも
カチオンがＭｇ２＋である場合よりＮａ＋である場合酢
酸の分解量が増加することがわかる。

又分解の結果生成するＣＯ２とＣＨ４の量もＣ１濃度が
犬となるにつれて減少する。

このことからＣＯ２又はＣＨ４の発生量が有機カルボン
酸の分解量の目やすとなることが判る。

実施例 ２ 実施例１と全く同じ装置を用いて、同一の操作を第２表
に示す組成の液について実験を行った。

実施例１との相違は酢酸をスルホコ・・り酸に代え、＊
＊スルホコハク酸のモル濃度を酢酸の１／２とし、又ｐ
Ｈ５，９〜６．０にした点のみである。

この実施例ではＣＯ２の発生量をもってカルボン酸の分
解量を表わした。

結果を第２表に示す。この結果から、有機カルボン酸が
スルホカルボン酸の場合にも液中のＣ１−濃度が増加す
るにつれて、分解されるスルホコハク酸量も減少するこ
とが示される。

実施例 ３ 実施例１と同様の装置を用い、１００ＯＰの下記組成液
に空気を吹き込み、ＭｇＳＯ３が酸化される間に発生す
るＣＨ４ガス量を測定した。

温度５５℃、ｐＨ６，７〜６．８ （ＮａＯＨ添加によ
り調整）、通気量１０．３Ｎ１／ｈ、攪拌器間転数４０
０回転とすべて一定に保たれた。

本実施例では酢酸分解量の指標としてＣＨ４の発生速度
をとった。

液組成： （ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｍｇ ＭｇＳＯ４ ｇＣ１２ ＭｇＳＯ３ ｎ ０．８重量％ ２、Ｏ〃 変化させる ０、２重量％ ６．８（Ｈ２ＳＯ４で調整） 結果を第３表に示す。

ＣＨ４発生量が（ｎ５ｏ３−＋５ｏｆｉ−）濃度に対し
て依存性を示す場合もあるため、（Ｈ８Ｏ３−＋５ｏ２
３−）濃度に対応するＣＨ４発生量をも表示した。

実験番号１３′及び１４′ではアニオン濃度をそれぞれ
実験番号１３及び１４と同一とし、カチオンをすべてＮ
ａ＋に置き換えて実験したものである。

上記結果から、液中のカチオンが同一種のものの場合は
ＣＩ＝濃度の増加につれて、酢酸の分解速度が抑制され
、又Ｍｇ２＋がＮａ＋で置換されると酢酸の分解速度が
増大することが判る。

実施例 ４ 添付の図面に示すような排ガス３５００〜５５０ ＯＮ
ｍ″／ｈを処理することのできる実験装置により、ボイ
ラ排ガスの脱硫を行ない、このときの有機カルボン酸の
分解量を調べた。

実験装置を図面に従い略述する。

吸収塔１の塔底部に被処理排ガス５が導入され、ポンプ
９により循環される吸収液は配管１０より吸収塔頂部に
供給され、排ガス５と接触しＳＯ２は吸収され、吸収排
ガス１４は塔頂より排出される。

ＳＯ２を吸収した吸収液は吸収塔１の塔底部の配管１３
により酸化石膏化反応槽２に入る。

該反応槽２には酸化用ガス（通常は空気）６とＣａ （
ＯＨ） ２７とが導入される。

得られたスラリーは吸収液貯槽３に入る。吸収液貯槽３
よりポンプ９により吸収液は吸収塔１頂部に配管１０に
より供給されるが、その一部は配管１１により石膏分離
器４に入り、吸収したＳＯ２に見合う量の石膏１５が分
離され、排出される。

石膏１５と分離された液は配管１２により吸収液貯槽３
にもどされる。

使用した排ガス５は８０２１４００〜１５００ｐｐｍ含
む重油燃焼排ガスに別途硫黄を燃焼した排ガスを混合し
てＳＯ２濃度を調整した。

吸収塔１０入口での排ガスの温度は１５０〜１６０℃で
あった。

脱硫のために吸収塔１に導入される吸収液即ち吸収液貯
槽３中の液の組成は石膏スラリー濃度３〜７重量％であ
り、ｐＨは酢酸塩を用いたとき（実験番号１０１〜１０
７）は７．２〜７．８とじスルホコハク酸塩を用いたと
き（実験番号１０８．１０９）では５．５〜５．９とし
た。

このｐＨは反応槽２に投入される消石灰スラリーの流量
で調整した。

その他の溶解塩類の濃度は第４表に示した。吸収塔１で
ＳＯ２ガスを吸収した吸収液は反応槽２において液中の
Ｈ３Ｏ，ｉおよびＳＯ云−が空気６により酸化され５Ｏ
Ｉ−に変換される。

このＳＯＩは反応槽２に投入されたＣａ（ＯＨ）２７と
反応して石膏となり液中に析出する。

析出した石膏は一定のスラリー濃度を保つため分離機４
により糸外に分離した。

また、分解その他で失なわれる有機カルボン酸塩の濃度
を一定に保つため、一定流量のカルボン酸を補給した。

実験番号１０１〜１０７では酢酸の５０％水溶液を用い
、吸収液中のＣＨ３ＣＯＯ−とＣＨ３ＣＯ０Ｈの合計濃
度は０．０９７６ｍｏｌ ／ｋｇ（酢酸マグネシウム換
算０．６９％）になるよう調整した。

実験番号１０８〜１０９ではスルホコハク酸マグネシウ
ムの５０％水溶液を用い、吸収液中のスルホコハク酸塩
濃度は０．０４８８ｍｏｌ／ｋｇ（０，０９７６力ルボ
ン酸当量／ｋｇスルホコ・・り酸マグネシウム換算１．
１３重量％）になるように調整した。

又、石膏同伴により吸収液中よりＣＩ−が失なわれたの
で吸収塔１に入る排ガス中にＨＣＩ ガスを一定流量
補給することにより、目標とするＣｌ−濃度を維持した
。

分解カルボン酸量は補給カルボン酸量より処理ガス同伴
外および石膏同伴外を差し引いたものである。

結果は第４表に示す。

【図面の簡単な説明】

添付の図面は本発明の実施例４で用いた装置の工程図で
ある。 １は吸収塔、２は酸化石膏化反応槽、 液貯槽、及び４は石膏分離器である。 ３は吸収

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 有機カルボン酸マグネシウムを含む水溶液を吸収液
   として用いて燃焼排ガスに含まれる亜硫酸ガスを吸収し
   、該吸収液中に生成するＳＯ！−及びＨ８Ｏ，、−を酸
   素含有ガスで酸化して硫酸塩とした後に消石灰又は石灰
   石を添加して石膏を副生させる排ガス脱硫法において、
   吸収液として有機カルボン酸マグネシウムと共に塩素イ
   オンを２重量％以上１０重量％以下共存させた液を用い
   ることを特徴とする有機カルボン酸の分解を抑制する燃
   焼排ガス脱硫法。 ２ 吸収液として有機カルボン酸マグネシウムと共に塩
   素イオンを４重量％以上１０重量％以下共存させた液を
   用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。 ３ 前記塩素イオンを共存させた吸収液が有機カルボン
   酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム
   及び結晶石膏を含有する液であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項に記載の方法。 ４ 前記有機カルボン酸が酢酸、プロピオン酸、酪酸、
   吉草酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スルホ酢
   酸、スルホコハク酸及びスルホプロピオン酸より選ばれ
   た少くとも１種の酸であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項又は第２項のいずれかに記載の方法。 ５ 前記有機カルボン酸がモノカルボン酸及び／又はジ
   カルボン酸であり、かつｐＨ７〜８に調整された吸収液
   を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第
   ２項のいずれかに記載の方法。 ６ 前記有機カルボン酸がスルホカルボン酸であり、か
   つｐＨ４〜６に調整された吸収液を用いることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方法。