JPS58501431A - 新規なｎ−オキシランメタンｎ，ｎ，ｎ−トリアルキルアンモニウムの誘導体、それらの製造方法およびポリヒドロキシル化およびポリアミノ化ポリマ−の処理のためのそれらの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 新規７ｊＮ−オキシランメタンＮ、に、Ｎ−）リアルキルアンモニウムの誘導体 、それらの製造方法およびポリヒドロキシル化およびポリアミノ化ポリマーの処 理のためのそれらの用途 楚」ヱと交野 本発明は、Ｎ−オキシランメタンＮ、Ｎ、Ｎ−）リアルキルアンモニウムの新規 な誘導体の塩類、それらの製造方法、ポリヒドロキシル化およびポリアミノ化ポ リマーを処理してそれらポリマーに恒久的な耐バクテリヤ安定性および／または 耐かび安定性を付与するための処理剤の応用方法、およびかくして処理された物 品に関する。

さらに正確（二は、この応用方法は、織られ、かつ編まれた布地、織物、編物、 不織布たとえば木綿、ビスコ−亥、レイヨン、ボツノジッグ、　亜ｍ、　黄［も しくはラミーなどの繊維素を基体とするもの、またにポリアミド６．６／６，１ １．アラミドもしくは酢酸繊維素などの合成高分子を基体とするものなどの繊維 物品の仕上げを意因するものである。

発明の背景 従来、繊維物品に対してこのよっな方法は、最終のＴすぎ浴の時点で、多かれ少 なかれ実質的【二もしくは［債陽イオン性物貰の付加Ｃ二より、一時的に行われ たに二丁ぎｌかった。

そのような技法は、３つの重要な不利益に到達することがある。

一毎回の洗たく毎Ｃ二抗微生物処理の更新が必要、−浸透不充分となるおそれ、 −ある種の物体に対する不耐性およびアレルギーの潜在的危険性 繊維材料が、その多孔性かつ非連続性の構造のため。

微生物の成育に対して好適な媒質となることはよく知られている。繊維物品は近 代環境の実に大きな比率をもつ部域となっている。丁なわち、衣服類、寝具類、 化粧室用リネン類、掛は布類、履物の裏張りなどｍ−。

このことが、かかる物品Ｃ：対して、反復的な洗たくと滅菌処理とに耐えるよう な、恒久的な耐バクテリヤ安定性および／または耐かび安定性全付与するための 研究が行なわれてきた理由である。

繊維材料中での微生物の好ましくない成育を避けるため（ニ一般に広く用いられ ている方法は、標準的クリーニング法またはドライクヲーニング法Ｃ二より滅菌 を実施することである。冷水のみｔ：よる洗浄４仔害な細菌の殺滅には無効であ ること、そして煮沸後においてさえも滅菌浴が唱道されていることは知られてい る。

七の上、苓くの場合、とくに戦闘中の軍隊、病院、託児所あるいはホテルのよう な局限された空間を二居住する職−まｔは広範囲かつ長期間にわたる旅行中の人 々により用いられている物品の場合は、ひんばんな洗たくが必ずしも可能ではな いことは明らかである。他方、毛布、つづれ織やカーテンなどいくつかの繊維物 品は不規則的にクリーニングされ、かつ全くクリーニングされないこともある。

研究！二より、該物品は、病源性であり、かつ不快臭の発生源であるそのような ＠菌が大量に蓄積する場合もあることが示された。他の研究により、洗たく中ｔ ；有害なバクテリヤが汚染された物品から容易ζ；他へ移行することが示された 。バクテリヤの成育Ｙ制御することは、予防目的のみならず、不快臭の発生防止 のため（二も基本的に重要である。

発明の目的および要約 本発明の目的は七のような不利益をなくすることであり、本発明は、このために のＮ−オキシランメタンｌｉＮ、Ｎ−）リアルキルアンモニウムから誘導される 新規な塩類に関係するものである。

ここで Ｒｆｉ炭素摩子１個またに２個を有するアルキル基であり、 Ｒは炭素原子１個または２個、もしくは１２個ないし１６個を有する線状アルキ ル基であり、ＲおよびＲはそれぞれ塩素または水素の原子であ４ す、 ｚｎ　は陰イオンであって、そのうち ｎ　はＸ陰イオンの価数である。

また、本発明はそのような化合物の製造方法、ならびｉ二異なる繊維材料に対し 反復的な洗たくと滅菌処理と（二耐えるような恒久的な耐バクテツヤ安定性およ び／または耐かび安定性を付与するためｇ二、該新規化合物！使用することＣ二 よりそれら全処理するための方法にも関する。

上ζ二定義された化合物を使用すること６二よる繊維材料の処理方法は処理され るべき材料が、１種もしくは数種の化合物の溶液、ナトツワム、カリウム、炭酸 ナトリウム、トラクロロ酢酸ナトリウムなどの塩１の溶液で含浸され、処理され る材料が回転乾燥され、ついで少なくとも３時間空気からの保護の下（二貯蔵さ れることｔ特徴とする。

この方法の別の態様１；よれば、空気からの保護の下の貯絨は、何らかの適当な 手段（二よる乾燥操作と、それに続いてその材料が８０℃よりも高い温度で保持 される時期とによって確き換えられる。

以下さら（：詳ａ（二記述される本処理の主な要点は、ポリマーとＮ−オキシラ ンメタンＮ、Ｎ、Ｎ−）ヲァルキルアンモニウムの誘導体の塩類との間の共有結 合の生成による処理の恒久性にある。

第１の利点から派生する第２の利点は、その物品の使用期間内（：おいて脱塩を 生じないことＣ二よる処理の無害性である。

本発明による化合物の製造方法は２段階に実施される。第１段階においては、エ ビグロルヒドツンとジアルキルアｔ　ｙｔ’３０℃から３５℃までの温度にて水 性媒体中で反応さ１せる。

のａ度が上昇する。

ＯＨ０ ＩＪ２段階中（二おいてシま、第１段階の終点Ｃ二おいて得られた生成物が、式 の化合物と反応せしめられる。

この反応は室温においてアセトニ）９ル中で行われる。

陰イオンＸ−は、ベンゼンスルホネー）、ｐ−）ルエンスルホネート、メチルス ルホネート、エチルスルホネート、アセテート、メチルサルフェート、エテルサ ルフェート、およびベンゾエートなどの有機陰イオンであってよく、あるいは塩 化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、シン酸塩もしくは水酸根などの鉱物性陰イオ ンであってよい。実際、分子合成の後ζ二、溶媒としてのアヤトン中で、陰イオ ンを他のものにより置換することがよく知られている。

原理（二おいて知られている製造方法Ｃ二関連して、っぎの各論文が参照される 。

−Ｈ，ＧＩＬＭＡＮ　アメリカ化学会誌Ｌ８．１９４＠、　１１１１１べ′″′ ′ジーＫＵＷＡＭＵＲＡｇよび ＫＡＭＥＹＡＭＡ　工業化学雑誌６７．１１９６４．５９２ペ一ジ本発明の化合 物のうちで、とくにつぎのちのが　引用されてよい。

−Ｎ−ベンジルＮ、Ｎ−ジエチルＮ−オキシランメタンアンモニウムの塩化物 −Ｎ−（２，６−ジクロロベンジル）Ｎ−ドデシルＮ−メチル−Ｎ−オキシラン メタンアンモニウムの臭化物−Ｎ（３，４−ジクロロベンジル）Ｎ−オクチルＮ −メチル−Ｎ−オキシランメタンアンモニウムの臭化物 繊維、綿毛、リボン、スライバ、荷造りされ、または束ねた形の紡績糸、撚りを かけられ、またはねじられた紡績糸、シート、フィルム、７０ツク、織られまた は編まれた布地、紙、不織布に、本発明による一連の処理こかけられる。

ａ）上に定義された一般式中の第４級アンモニウム塩の溶液で含浸する段階、そ の溶液はまた、ＮａＯＨ１ＫＯＨ，ＬｉＯＨもしくは水酸根の形をとるようなも のである第４級アンモニウム化合物などの強塩基の間から選択された触媒を重量 で、４％と５％との間で変動し得る濃度で、かつ、できるだ（す水酸化されてい ない湿潤剤を含有するものである。

Ｎ　ａ　、　ＯＯｓ　＠　Ｎ　ａ　ＨＣＯ、＊　００１．　Ｏｏ、　Ｎ　ａ　な どの触媒もまた使用可能であり、とく（二っぎのナーモセッティングの場合（二 おいて、 ｂ）材料中に、上に定義された一般式の塩類が最終製品中での、０５％から、５ ％までの希望するチッ素含有量ｇ二相当する徽だけ残留せしめられ、それにより 期待されている耐バクテリヤ安定性および耐かび安定性を付与することとなるよ うな絞り出しの段階、０）蒸発後８０〜１４０℃の温度でのサーモセツティング 段階、これ＃ま有利には室温で、かつ空電から保護された３ないし４８時間にわ たるマーセレーション≦二より有利に置き換えられてもよい。

発明の詳Ｓな記述 ／＋Ｉｎ（＝、本発明を限定的ではない以下の実施例をあげて、より詳しく説明 する。

実施例１ Ｎ、Ｎ−ジエチルＮ−（エポキシ２．３−プロピル）アミンの製造 ３０〜３５℃Ｃ：保持された１、４４モルのジエチルアミンと６ＩＩＪの水の混 合物に対して、かきまぜながら、１４６４モルのエピクロルヒドリン（１３５， ４ＪＦ）がきわめてゆっくりと８７１０される０反応に３時間後≦二（もしくは 感知し得る熱の発生がもはやなくなった時Ｃ；）終結される。

反応混合物についで直ちに＋４℃まで冷却され、ついで激しくかきまぜながら２ ０分の時間Ｃ二わたりそこＣ：１４４　Ｎの５０％ソーダ（１，８モル）が添加 される。

エマルジョンは１５℃よりも低い温度で４７Ｊ］の２０分間かきまぜられる。

つぎＣ：、３６０−の氷水が添加される。有機相は分離され、水性相は３部のエ チルエーテル（もしくは（３０１４）で抽出される。有機相は再び合一され、Ｍ ｇ８０４上で（もしくは何等かの他の適当な手段でン乾燥され、濾過され、真空 中で濃縮され、かつ最終的に減圧のアルゴン下で蒸留される。

生成物の収率は６２％である。

ＩＲブイ門ム：シエポキシ＝１２５４−９１８−８３５この化合物は０℃（；お いて、（アルゴン下で）空気からならびに光から保護されてｆ’ｌｔ−伴なうこ となしＣ：貯蔵され得る。

実施例２ Ｎ−ドデシルＮ−メチ５ｔｙ（エポキシ２．３−プロピル）アミンの製造。

３５℃シー保持された。１０５モルのエピクロルヒドリン（９，７２Ｎ）と、０ １モルの水との分散物に、きわめてゆっくりと、１モルのモノメチルドデシルア ミン（１９，９４１１）が添加される。２時間の反応後、混合物に＋５℃にまで 冷却され、激しくかきまぜながら、２０分の時間Ｃ：わたり、１２ＪＦの５０％ ソーダ（，１５モル）が添加され、添加の終了後４０分間かきまぜが０ 継続される。温度は１５℃よりも下（二保持される。有機相は＃イｌ二よって分 壇され、セライト上でｒ遇されかつＭｇＳＯ３上で乾燥される。

アミンは、詰め物のない８０ＩＬの管柱内で、減圧のアルゴン下ｇ：お昏する蒸 留により精製される。

生成物の収率は７８％である。

ＩＲフィルム：ジェポキシ＝１２５７−９３０−８３３−　７　６　８ｃＩＬ この生成物の貯蔵は、０℃においてアルゴン下で光から保護されている時には数 ケ月間可能である。

実施例３ ａ）実施例中（二おいて、モノメチルドデシルアミンにモノメチルデュオドデシ ルアミン（二より置き換えられて対応する最終生成物を取得する。

ｂ）実施例２中において、モノエチルドデシルアミンはモノメチルベキチデンル アミンにより置き換えられて対応する最終生成物を取得することとなる。

実施例４ 実施例１か５３までＣ二従って取得される第３級アミンのアルキル化。

１０ミリモルのエポキシ化された第３級アミンとｌθミリモルの選択された臭化 ベンジルとが室温で１０編のアヤトニトリル中Ｃ二溶解され、かきまぜられなが ら、１６〜７２時間、空気から保護されて保たれ１ る。この時間の後、もし必要ならば、沈殿もしくは取得されるガムの完結のため （二３０−の無水エーテルが添加される。塩類は急速に回転乾燥され、フラット 上で３Ｑ＋ｓｊの無水エーテル音用いて洗浄される。各ガムは混合され、アルゴ ン下で３０−の無水エーテルを用いて洗浄され、ついで少なくとも２時間、３５ 〜４０２ ℃においてＰ＜１．３３・１０　Ｍｊパールの高真空中１＝置かれる。

つぎの表中ζ二は、出発体第３級アミン、使用されるアルキル化剤、反応の継続 時間、収率およびエポキシ化物の比率が示されている。最後の表示は、エポキシ 化物の形で水和されていない分子の、グリコールの形に水和されたもの（二対す る割合Ｙ意味する（　ＤｕｒｂｅｔａｋｉＡ、Ｊ、　Ａｎａｌ　Ｃｈｅｗ　２８ ．１２．１９５６．２０００ベージを見よ）。

１２ 表 実施例５ −Ｎ−ベンジルＮ、Ｎ−ジメチルＮ−オキシランメタンアンモニウムの塩化物６ ０１１／　ｊ。

−ＮａＯＨ５１／　Ｉ。

−Ｈｅｎｋｅｌのｃ＋ｏｔｔｏｃｌａｒｘｎ　Ｏ１！！など適宜のｉｎ剤３９／ Ｉ Ｙ含有する水性溶液を用いて、粗綿布を室温Ｃ二おいて含浸させる。ついで、布 は溶液でその重量の８０％のみが材料上ζ二残されるように絞り切られる。１０ ０℃での乾燥◆、布は１４０℃で２分間のチ〜モセプティング処理Ｃ二かけられ る。冷水でＴすいた後、好ましくは材料は塩素酸塩で漂白されてよく、ついで乾 燥される。

そのような布は、スタフイロコカス、ストンプトコカスもしくはニュウモコカス に関して真のかつ恒久的な耐パクテツヤ安定化能全示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 のＮ−オキシランメタンＮ、　Ｎ、Ｎ−トラアルキルアンモニウムの新規な誘導 体の塩、 ここに Ｒ，［炭素原子１個または２個を有するアルキル基であり、 Ｒ１は炭素１皇子１個または２個、もしくは１２個ないし１６個を有する線状ア ルキル基であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ塩素または水素の原子であり。 Ｘｎｅ　、陰イオ７、あっ、、ヤ。うあｎ　はＸ陰イオンの価数である。 Ｈ ここＣ二Ｒ１！よびＲ３は上記意味をもつの化合物を形成するため（二、３０− ３５℃の温度ｇ；おいて水性媒体中で 　５ ｔジアルキルアミンＲ１Ｒ１ｊｉＨと反応させ、ついでこの化合物′１に５℃と １５℃の間の温度まで冷却し、次式 を形成するために、ＯＨθイオンの濃度を増大させ、ここでＸ、Ｒ１およびＲ４ は上記意味全もつの化合物を式嘗の化合物と室温ζ；おいてアセトニドニル中で 反応させる こと！特徴とする請求の範囲ｌに定義された化合物の製造方法。 λ　処理されるべき材料が、請求の範囲１に定義された強塩基の化合物の１種ま たは数種の溶液で含浸され、ついで処理された材料を回転乾燥され、少なくとも ３時間空気から保護されて貯蔵されることを特徴とする請求の範囲Ｉに定義され た化合物Ｅ：よってボツヒドロキリルされた、またはポリアミノ化されたボッマ ーを処理する方法。 １６ ４、Ｉｓ強塩基がつぎのちの、すなわち水酸化ナトリウム、水酸化カリワム、炭 酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムによびトツクロａ酢酸ナトツッムの中から遥 ばれたものである請求の範囲３にょる方法。 ５、空気から保護された該貯蔵が、乾燥操作とそれｇ：続く８０℃よりも高い温 度での保持時間Ｃ：よって置き換えられるものである請求の範囲３もしくは４（ ＝よる方法。 ＆　請求の範囲ｌによる化合物をもって処理された平坦で薄い物品。 ７、請求の範囲３ないし５のうちの１つによる方法をもって処理された平坦で薄 い物品。 ＆　請求の範囲１こよる化合物をもって処理された、ポリヒドロキシル化された かもしくはボッアミノ化されたボヅマーにもとづく繊維材料。 ９、請求の範囲３ないし５のうちの１つ（：よる化合物！もって処理された、ポ リヒドロキシル化されたか、もしくはポリアミノ化されたポリマーｉ二もとづく 繊維材料。 特衣昭５８−５０１４Ｑ２）