EA018233B1 - Противомикробная композиция для отделки текстиля - Google Patents

Противомикробная композиция для отделки текстиля Download PDF

Info

Publication number
EA018233B1
EA018233B1 EA200970567A EA200970567A EA018233B1 EA 018233 B1 EA018233 B1 EA 018233B1 EA 200970567 A EA200970567 A EA 200970567A EA 200970567 A EA200970567 A EA 200970567A EA 018233 B1 EA018233 B1 EA 018233B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
alkyl radical
atoms
antimicrobial
component
metal salt
Prior art date
Application number
EA200970567A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200970567A1 (ru
Inventor
Вальтер Бендер
Оливер Марте
Вальтер Марте
Original Assignee
Санитайзд Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Санитайзд Аг filed Critical Санитайзд Аг
Publication of EA200970567A1 publication Critical patent/EA200970567A1/ru
Publication of EA018233B1 publication Critical patent/EA018233B1/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058Biocides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/07Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof
    • D06M11/11Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof with halogen acids or salts thereof
    • D06M11/155Halides of elements of Groups 2 or 12 of the Periodic System
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/07Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof
    • D06M11/11Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof with halogen acids or salts thereof
    • D06M11/17Halides of elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/07Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof
    • D06M11/11Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof with halogen acids or salts thereof
    • D06M11/20Halides of elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System, e.g. zirconyl chloride
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/07Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof
    • D06M11/11Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof with halogen acids or salts thereof
    • D06M11/28Halides of elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/32Polyesters
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/34Polyamides
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2962Silane, silicone or siloxane in coating
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2525Coating or impregnation functions biologically [e.g., insect repellent, antiseptic, insecticide, bactericide, etc.]

Abstract

Противомикробная композиция, содержащая органический противомикробный компонент (K) и по меньшей мере одну металлическую соль (М), а также при необходимости растворитель (L) и при необходимости дополнительные вспомогательные компоненты, причем в качестве органического компонента (K) содержит по меньшей мере одно соединение общей формулы (I)где радикалы независимо имеют следующие значения: R, Rи R, каждый, означает алкильный радикал, который содержит 1-6 С-атомов; Rозначает алкильный радикал, содержащий 1-18 С-атомов, фенильный радикал или бензильный радикал; Rозначает алкильный радикал с 1-18 С-атомами; Rозначает алкильный радикал с 8-18 С-атомами; n означает целое число от 1 до 6, причем металлическая соль (М) представляет собой по меньшей мере одну соль двух, трех или четырехвалентного металла, и может использоваться для стойкой отделки текстильных тканей.

Description

Настоящее изобретение относится к противомикробной композиции для отделки текстиля, пряжи и волокон, содержащей органический противомикробный компонент (К) и по меньшей мере один компонент металлической соли (М), а также при необходимости растворитель и дополнительные вспомогательные компоненты.
В уровне техники описаны разные способы отделки текстильных тканей противомикробными компонентами, которые, например, должны повышать комфорт при носке предмета одежды. Большинство текстильных тканей содержат микробиологически разложимый материал. Они часто полностью или частично получены из микробиологически разложимых волокон, например хлопка, целлюлозы (например, вискоза и Тепсе1), пеньки, льна, холста, шелка, ацетата или шерсти. Текстильные ткани из синтетических волокон, как, например, полиэфир, полиакрилонитрил, полиамид (например, арамид, номекс, кевлар, полиамид 6, полиамид 6.6) или полипропилен, также часто заселяются бактериями, в частности, тогда, когда они снабжены отделочными средствами, такими, например, как мягчители, гидрофобизаторы, антистатики и/или связующие, или когда они поглощают микробиологически разложимый материал, как, например, органические вещества, из окружающей среды.
Из-за поражения текстильных тканей микроорганизмами, такими как бактерии, могут в негативную сторону измениться не только оптические свойства, но также потребительские свойства текстильных тканей.
Органические компоненты апокринного пота, при выходе из желез практически не имеющая запаха жидкость, разлагаются бактериями микрофлоры кожи. Это происходит также на текстильных материалах, которые контактируют с потом.
Малые молекулы, как масляная кислота или муравьиная кислота, образующиеся при разложении, например, длинноцепочечных жирных кислот или гормонов, как, например, тестостерона, приводят к нежелательному запаху пота. При этом текстильные ткани из синтетических волокон, как, например, полиэфир или полиамид, особенно предрасположены к бактериальному разложению пота и поэтому через очень короткое время могут приобрести типичный неприятный запах разложившегося пота.
Однако, как известно, заселение микроорганизмами и разложение пота можно предотвратить противомикробной отделкой текстильных тканей. Для противомикробной отделки текстильных тканей в уровне техники используются, например, такие вещества, как триклозан (производное феноксифенола) или в последнее время также препараты на основе ионов серебра. Однако с технической точки зрения продукты с этими веществами имеют узкие границы. Недостатками являются, например, давление паров триклозана на шпанрамах и достижимая стойкость к стирке у доступных в настоящее время продуктов из серебра, в частности, когда не наносится никакого полимерного связующего. Однако отказ от связующих часто необходим, так как полимерное связующее изменяет качество текстильных тканей на ощупь, что не всегда является желательным эффектом.
Таким образом, не существует композиции или отдельного активного вещества, которые в равной степени подходят для всех противомикробных отделок. Проблема стойкой противомикробной или антибактериальной отделки, в частности, текстильных тканей, которые полностью или частично состоят из синтетических волокон, как полиамид или полиэфир, до сих пор не решена в достаточной степени.
С другой стороны, как раз для уязвимых текстильных тканей существует очень большая потребность в противомикробной отделке, так как такие ткани часто используются в области, связанной со спортом и досугом, где текстильные свойства этих волокон очень желательны, а, с другой стороны, именно при занятиях спортом очень высока нагрузка на текстильные ткани из-за пота. Кроме того, пища, тепло и влага, которые являются основой роста бактерий, встречаются как раз в случае текстильных тканей для спорта.
Помимо текстиля для одежды, существует все более возрастающее применение синтетических волокон как полиамид и особенно полиэфир, в области текстиля для интерьеров, где такие волокна часто могут использоваться как микроволокна. Примерами таких применений синтетических волокон являются полотенца из микроволокон для чистки, махровые ткани или же обивочные материалы.
Наряду с уже названными веществами с антимикробным действием описано также применение соединений четвертичного аммония (так называемых Онай) для противомикробной отделки текстильных тканей. Вещества этого класса часто с отличным результатом защищают от широкого спектра микробов. Так, этот класс веществ подробно описан в Каг1 Нет/ ^а11йаи88ег, Ргахщ йег 8(егН15аНоп ЭейнГскРоп Коп8егу1египд, 5. ЛиПадс, Сеогд ТЫете Уег1ад 81ийдай, Иете Уогк 1995, 8сйс 586 ГГ. Уже давно известно, что соединения четвертичного аммония действуют бактерицидно тогда, когда по меньшей мере один из четырех заместителей у четвертичного азота имеет длину цепи в 8-18 атомов С, предпочтительно длину от 12 до 16 атомов С.
Другими заместителями могут быть, например, линейные или разветвленные алкильные радикалы или радикалы с гетероатомами, или радикалы с ароматическими кольцами. Часто также один или несколько бензильных остатков связаны с четвертичным азотом в молекуле. Хорошие результаты удалось также обнаружить с соединениями четвертичного аммония с двумя метильными группами, одной палкильной группой с 10-18 атомами С и одной 3-триметоксисилилпропильной группой.
Положительным свойством соединений четвертичного аммония является то, что они хорошо рас
- 1 018233 творимы в воде. Это свойство очень помогает в водных нанесениях в промышленных процессах отделки в текстильной промышленности. Однако одновременно это свойство приводит к тому, что такие соединения быстро смываются с текстильных тканей, так как адгезия к текстилю возможна главным образом благодаря силам Ван-дер-Ваальса и в известных случаях еще благодаря образованию ионных пар.
Чтобы улучшить устойчивость к стирке текстильных тканей, предшественники Риа1§, а именно третичные амины, кватернизуют 3-хлорпропилтриметоксисиланом. Если эта кватернизация проводится в растворителе метаноле, то эта реакция известна уже десятки лет.
Кватернизацию можно проводить также октадецилдиметиламином в метаноле, и тогда она приводит к продукту, неоптимальному в отношении антибактериального действия. Основным недостатком этого продукта является растворитель метанол, свойства которого сильно ограничивают его применение в текстильной промышленности.
В продаже имеются, например, продукты с триметоксисилилпропильной группой у четвертичного азота, причем эти продукты могут быть получены реакцией с дидецилметиламином или тетрадецилдиметиламином или реакцией с октадецилдиметиламином. Кватернизация аминов без растворителя описана, например, в документе ΌΕ-Α 19928127.
Текстильные ткани из полиэфира до сих пор уже отделывали композициями с активным веществом диметилтетрадецил-[3-(триметоксисилил)]пропиламмонийхлоридом, который известен на рынке как 8аш117еб Т 99-19. При этом он присутствует как 50%-ный раствор технически активного вещества (соль) в метилтригликоле. Метилтригликоль имеет химическую формулу СН3(ОСН2СН2)3-ОН.
Известный также продукт Ледщ ΑΕΜ 5772/5 является приблизительно 5%-ным водным раствором активного вещества диметилоктадецил-[3-(триметоксисилил)пропил]аммонийхлорид. Альтернативно, можно получить также более концентрированное активное вещество, растворенное в метиловом спирте.
При получении растворов для нанесения очень быстро образуются продукты гидролиза активного вещества, которые склонны к олигомеризации, если только они не находятся уже в готовой для продажи форме как преимущественно гидролизованный продукт.
Отделка текстильных тканей проводится предпочтительно способом плюсовки.
Если эти текстильные ткани испытать методом контрольного подсчета, согласно способу Л8 Ь 1902:2002 или согласно Α8ΤΜ Е 21-49, то они обнаруживают отличную противомикробную активность. Эти известные продукты находят, например, на текстильных тканях из целлюлозных волокон, партнеров по реакции, с которыми они могут химически реагировать и входить в устойчивую ковалентную связь. На таких текстильных тканях противомикробная отделка является долговечной. Напротив, на полиэфире или полиамиде имеется слишком мало реагентов, чтобы надолго связать такие продукты.
Если эти текстильные ткани постирать, то это противомикробное действие в основном или полностью исчезает уже после нескольких стирок.
Таким образом, стоит задача найти техническое решение, как соединения четвертичного аммония с триметоксисилилалкильной группой как остатком на группе четвертичного аммония (или ее гидролизных формах) нанести с как можно большей устойчивостью к стирке на текстильные ткани, которые были получены из синтетического волокна, как, например, полиамид или полиэфир. Существует потребность в композиции, которая позволяет стойкую противомикробную отделку и может применяться просто и с экономической выгодой.
Указанные выше задачи решены композицией, содержащий органический противомикробный компонент (К) и по меньшей мере один компонент металлическая соль (М), а также при необходимости растворитель (Е) и при необходимости дополнительные вспомогательные компоненты. При этом в качестве органического компонента (К) композиции содержат по меньшей мере одно соединение общей формулы (I) он’ в4
I I ко—® — (СН2)П — N — В6 где радикалы независимо имеют следующие значения:
К1, К2 и К3, каждый, означают алкильный радикал, который содержит 1-6 С-атомов;
К4 означает алкильный радикал, содержащий 1-18 С-атомов, фенильный радикал или бензильный радикал;
К5 означает алкильный радикал с 1-18 С-атомами;
К6 означает алкильный радикал с 8-18 С-атомами;
η означает целое число от 1 до 6, причем металлическая соль (М) представляет собой по меньшей мере одну соль двух-, трех- или четырехвалентного металла.
Под органическим компонентом (К) имеются в виду кремнийорганические соединения аммония, которые в качестве компенсации положительного заряда аммониевой группы могут иметь произвольный
- 2 018233 анион. Примерами анионов являются галогениды (как Е-, С1-, Вг), сульфаты, карбонаты, органические анионы (как ацетат) и другие.
Под алкильным радикалом понимаются, например, метильный, этильный, пропильный, бутильный, гексильный, гептильный или октильный радикалы, а также, например, такие длинноцепочечные радикалы, как октильный, децильный, додецильный, тетрадецильный, гексадецильный или октадецильный радикал. При этом эти радикалы могут также быть разветвленными или неразветвленными, хиральными или нехиральными.
Под термином циклоалкил понимаются моно- или бициклические насыщенные группы с 3-8 атомами С, например циклогексил, циклопентил или циклопропил, причем предпочтителен циклогексил. Под термином бензильный радикал, при необходимости замещенный одним или двумя атомами галогена, понимаются различные моно- или дизамещенные бензильные радикалы, которые замещены, например, фтором, хлором или бромом.
Под термином гетероарил понимаются моно- или бициклические ненасыщенные радикалы, которые содержат один или несколько гетероатомов (например, Ν, О, или 8). Эти радикалы могут, например, содержать 6-звенные и/или 5-звенные кольца. В качестве примеров азотосодержащих остатков следует назвать пиридин, пиримидин, пиразин, пиридазин, пиррол, имидазол, триазол; серосодержащих остатков - тиофен или тиазол, и кислородсодержащих остатков - фуран или оксазол.
Из-за четвертичной структуры у атома азота в молекуле имеется положительный заряд, который может быть компенсирован, например, противоионом. Типичными аионами в солях являются, например, хлорид, бромид, фторид, гидросульфат, сульфаты, фосфаты, гидрофосфаты, формиаты, ацетаты или пропионаты. Предпочтительно используются хлориды.
Предпочтительно соединения (К) используются в водном растворе.
В качестве органического компонента (К) предпочтительно используется соединение четвертичного аммония общей формулы (I), в котором радикалы независимо друг от друга имеют следующие значения:
каждый из К1, В2, В3 означает алкильный радикал с 1-6 атомами С, предпочтителен метил;
В4 означает алкильный радикал с 1-18 атомами С, фенильный радикал или бензильный радикал,
В5 означает алкильный радикал с 1-18 атомами С;
В6 означает алкильный радикал с 8-18 атомами С и η означает целое число от 2 до 4.
По меньшей мере один из остатков В4, В5 и В6 в общей формуле (I) предпочтительно должен означать длинноцепочечный, предпочтительно неразветвленный алкильный радикал, например, с 10-18 атомами С.
Изобретение относится также к композиции, которая в качестве органического компонента (К) содержит соединение общей формулы (I), причем
В1, В2 и В3 одинаковы и являются разветвленным или неразветвленным алкильным радикалом с 1-4 атомами С, в частности означают метил;
η есть целое число от 1 до 4, в частности число 3;
В4 означает метил;
В5 означает алкил с 1-12 атомами С, в частности метильную или децильную группу; и
В6 означает алкил с 8-18 атомами С, в частности децильную или октадецильную группу.
Композиции по изобретению отличаются, кроме того, тем, что они в качестве компонента металлическая соль содержат по меньшей мере одну соль многовалентного, предпочтительно двухвалентного, трехвалентного или четырехвалентного металла. Они могут также содержать незначительное количество 5-валентного металла.
В одной частной форме осуществления они содержат в качестве компонента металлическая соль (М) по меньшей мере одну соль двухвалентного, трехвалентного или четырехвалентного металла из группы Мд, Са, Ва, Ζη, 8η; А1, Са, Ее и Τι.
В качестве компонента металлическая соль (М) они могут содержать также соль двухвалентного металла из группы Мд, Са, Ва, Ζη и/или соль трехвалентного металла из группы А1 и Ее, причем хорошие результаты можно также получить при комбинации двухвалентной и трехвалентной соли, например соли кальция и соли алюминия.
В частности, хорошо показала себя комбинация солей алюминия(Ш) с солями двухвалентного металла.
В одной предпочтительной форме осуществления изобретение относится к композиции, которая в качестве органического компонента (К) общей формулы (I) содержит диметилтетрадецил-(3(триметоксисилил)пропил)аммониевую соль, например хлорид, или диметилоктадецил-(3(триметоксисилил)пропил)аммониевую соль, например хлорид, а в качестве компонента металлическая соль (М) содержит соль двухвалентного металла из группы Мд, Са, Ζη и/или соль трехвалентного металла из группы А1 и Ее.
При этом в качестве противоионов в металлических солях подходят различные анионы, например хлориды, гидроксиды, сульфаты, фосфаты и ацетаты.
- 3 018233
Противомикробные композиции по изобретению содержат оба компонента (органический компонент (К) и компонент металлическая соль (М)) предпочтительно в определенных количествах. При этом в рамках настоящего изобретения данные указываются в вес.%. Средства для предварительной или дополнительной обработки текстиля могут находиться в твердой, жидкой или сыпучей форме, например в виде геля, порошка, гранулята, пасты или спрея, и содержать компоненты по изобретению.
Композиции содержат компонент металлическая соль (М) предпочтительно в количестве от 0,01 до 10 вес.%, предпочтительно от 0,02 до 8 вес.%, более предпочтительно от 0,05 до 2,0 вес.% и, в частности, от 0,02 до 2,0 вес.% в расчете на всю композицию.
Органический компонент (К) используется предпочтительно в количестве от 0,01 до 10 вес.%, предпочтительно от 0,02 до 8 вес.%, более предпочтительно от 0,1 до 3,0 вес.% и, в частности, от 0,3 до
2,5 вес.%, в расчете на полный вес композиции.
Соотношение между металлическим компонентом (М) и органическим компонентом (К) зависит от используемой металлической соли и составляет в противомикробной композиции в расчете на используемые мольные количества, например, от 1:20 до 20:1, в частности от 1:10 до 10:1. Если, например, используется соль трехвалентного металла, то соотношение между компонентами часто составляет от 2:1 до 1:2, в частности примерно 1:1. Кроме того, предпочтительно используются смеси солей двух- и трехвалентного металла.
Композиция по изобретению часто содержит следующие компоненты:
от 0,01 до 10 вес.%, в частности от 0,05 до 2,0 вес.%, органического компонента (К) и от 0,01 до 10 вес.%, в частности 0,1 до 3 вес.%, компонента металлическая соль (М), а также от 0 до 50 вес.%, в частности от 1 до 10 вес.%, органического растворителя, как, например, спирт (например, изопропанол).
Предпочтительна композиция, которая содержит от 0,3 до 2,5 вес.% органического компонента (К) и от 0,2 до 2,0 вес.% компонента металлическая соль (М), от 70 до 99,5 вес.% растворителя воды, а также от 0,1 до 30 вес.% вспомогательных компонентов.
В качестве растворителя предпочтительно используется вода, а при необходимости также дополнительно спирт, например этанол, метанол, изопропанол или пропанол. Композиции могут также содержать различные вспомогательные компоненты, например рН-буфер (как ацетат натрия) или кислота (как муравьиная кислота или уксусная кислота).
Кроме того, в следующей форме осуществления изобретения композиция содержит, например, одно или несколько следующих вспомогательных средств: рН-буфер, мягчитель, гидрофобизатор, олеофобизатор, связующее, смачиватель, огнезащитное средство, текстильные красители, добавки, улучшающие швейную работу, и грязеотталкивающее средство.
Объектом изобретения является также применение композиции, какая описана выше, для противомикробной и/или противовирусной, но особенно противомикробной отделки текстильных тканей, волокон и пряжи. При этом композиция может также иметь противовирусную активность.
При этом отделка текстильных тканей, волокон и пряжи может проводиться почти любым способом, особенно хорошие результаты были также достигнуты с текстильными тканями, волокнами и пряжей, которые содержат синтетические материалы или которые состоят из синтетических материалов. В качестве примеров следует назвать текстильные ткани, волокна и пряжу из полиамида и/или сложного полиэфира.
Изобретение относится также к применению вышеописанной комбинации соединения общей формулы (I) с компонентом металлическая соль (М) для противомикробной отделки текстильных тканей, волокон и пряжи, например, способом плюсовки, покрытия пеной, напылением, нанесением слоя (например, способом покрытия раклей) или способом вытяжки.
При этом может использоваться композиция, как показано выше, можно также предоставить несколько препаратов с единственным компонентом, например препарат с органическим компонентом формулы (I) и препарат с компонентом металлическая соль.
Изобретение относится также к способу получения вышеназванных композиций, в которых компоненты смешивают.
Изобретение относится, в частности, также к применению композиции для противомикробной и/или противовирусной отделки текстильных тканей, волокон и пряжи, которые содержат синтетические материалы или которые состоят из синтетических материалов, например продуктов, содержащих или состоящих из полиамида и/или полиэфира.
Сами текстильные ткани, волокна и пряжа, отделанные противомикробной (или противовирусной) композицией, также являются объектом изобретения.
Объектом изобретения является также способ противомикробной (или противовирусной) отделки текстильных тканей, волокон и пряжи, по которому по меньшей мере один органический противомикробный компонент (К) общей формулы (I) и по меньшей мере один компонент металлическая соль (М), какие описаны выше, а также при необходимости растворитель (Ь) и при необходимости дополнитель
- 4 018233 ные вспомогательные компоненты одновременно или с интервалом во времени наносят на текстильные ткани, волокна или пряжу.
Изобретение относится также к текстильным тканям, волокнам и пряже, отделанным противомикробной (или противовирусной) композицией, какие описаны выше, соответственно отделанные вышеописанной комбинацией соединения общей формулы (I) и компонента металлическая соль (М).
Описанный способ отделки волокон, пряжи и/или текстильных тканей органическим компонентом (К) и компонентом металлическая соль (М), при которой они наносятся на волокна или текстильные ткани, может применяться для получения противомикробных волокон, пряжи и текстильных тканей. Обработанные от микробов (или вирусов) волокна могут применяться как исходный продукт для разных материалов для различных продуктов из волокон, как одежда (например, женская верхняя одежда, мужская одежда, детская одежда, спортивная одежда и одежда для досуга, рабочая одежда, носки, чулки и нижнее белье), постельные принадлежности (например, пододеяльники и простыни), текстиль для интерьера, обивка для сидений, мебельные ткани, текстильные ткани для обуви, занавеси для душа, изделия из фасонной пряжи, кухонные полотенца, мягкие щетки для подметания, фильтры, ковры, защитные изделия (например, маски и повязки) и тому подобное.
Базисные волокна, применяющиеся в настоящем изобретении, могут быть, например, натуральным или синтетическим (химическим) волокном. Натуральное волокно может быть, например, растительным волокном, как хлопок, пенька, лен, кокосовый орех и тростник. В принципе для отделки этим способом годятся также все животные волокна, как козья шерсть, мохер, кашемир, верблюжья шерсть, а также шелк и минеральные волокна.
Химическими волокнами являются, например, целлюлозные волокна, как вискозное волокно, восстановленные, полусинтетические волокна, как восстановленная шелковая пряжа или альгинатное волокно. Подходящими для отделки синтетическими волокнами являются, в частности, полиамидное волокно, полиэфирное волокно и их смеси. В принципе, способ по изобретению может также применяться на полипропиленовых волокнах, поливиниловых волокнах, полиакриловых волокнах, полиуретановых волокнах, полиэтиленовых волокнах, поливинилиденовых волокнах и полистирольных волокнах. Однако способ может также применяться со смешанными волокнами.
Однако в качестве предпочтительного целевого основания рассматриваются полиамид и особенно полиэфир. Тем самым дальнейшая задача состоит в том, чтобы сделать противомикробную отделку таких текстильных тканей, как полиэфир, стойкой к стирке. При этом стойкость к стирке означает наличие противомикробного действия по меньшей мере после 20 циклов стирки согласно ΕΝ Ι8Θ 6330 (6А) при 40°С. Подтверждение проводится в испытании согласно Л8 Ь 1902:2002 или согласно А8ТМ Е 21-49, например, в отношении 81арйу1ососсик аигеик АТСС 6538.
Чтобы можно было говорить о хорошем противомикробном действии, снижение числа микробов у отделанного образца по сравнению с неотделанным, соответственно у отделанного образца после инкубации по сравнению с числом микробов в инокулуме, должно составлять приблизительно два десятичных порядка. Испытания проводились также в отношении противовирусного действия.
При этом металлические ионы не должны быть существенно токсичными или экотоксичными и не должны окрашивать текстиль. Наиболее подходящими оказались катионы элементов второй и третьей основной группы периодической системы, такие как Мд2', Са2+, Ва2+, А13+, Са3' и т.д., и четвертой основной, как, например, Се4', 8и4' и Т14', и побочной, например Ζη2', Бе3', А13', 8и2', Т14', групп.
В проводимых далее опытах наиболее обещающими показали себя кальций и алюминий. В то же время у обоих катионов не наблюдалось, чтобы они влияли на другие химикаты текстиля, например вы зывали выцветание или изменение окраски.
Далее изобретение подробнее поясняется на примерах.
При этом используется обычный коммерческий продукт 8апШхеб Т 99-19, под которым понимается 50%-ный раствор диметилтетрадецил-[3-(триметоксисилил)]пропиламмонийхлорида в растворителе ме тилтригликоля.
Примеры 1-6.
Все данные для получения композиций по изобретению указаны в граммах. Нанесение проводится способом плюсовки на ткань из полиэфира (Тгеута) с плотностью 220 г/м2.
- 5 018233
Таблица 1
Состав ванны 1 2 3 4 5 6
подготовленная вода 800 800 800 800 800 800
алюминийхлорид гексагидрат 4,444 4,444 1,943 3,620 1,948 2,578
ацетат натрия 4,528 4,528 1,980 3,689 1,985 2,627
гидроксид кальция 1,278 1,278 2,430 1,667 2,438 2,147
уксусная кислота 99%-ная 2,070 2,070 3,935 2,700 3,947 3,478
Заш-ЫгеЦ Т 99-19 26,316 26,316 26,316 26,316 26,316 26,316
изопропиловый спирт 50 50 50 50 50 50
Смеси перемешивались 30
мин при 200°С;
Установка рН муравьиной 6 4 5 5 3 3,75
кислотой на значение Нанесение плюсовкой на ткань из полиэфира с 220 г/м2 пропитка 38,5% 38,5% 38,5% 38,5% 38,5% 38,5%
сушка, температура [°С] 120 120 120 120 120 120
сушка, время [с] 60 60 60 60 60 60
конденсация, температура 150 150 150 150 150 150
[°С]
конденсация, время [с] 120 120 120 120 120 120
Результат отделки:
уменьшение количества
микробов согласно ЛЗЬ
1902:2002 от
8бар1гу1ососсиз аигсиз [1од
уменьшения]
отделанная и нестиранная 5,4 5,4 5,4 5,4 5,4 5,4
ткань
отделанная и 10 стирок 5,4 5,4 5,4 2,3 5,4 5,4
(40°С)
Содержание азота по 0,0251 0,0628 0,0477 0,0253 0,0851 0,0624
Кьедалю [мг/г], °С)
В следующих опытах с композициями, аналогично примерам 5 и 6, были подтверждены особенно хорошие результаты. При этом стирку и испытание проводили до 30 раз с шагом 10. При этом уменьшение числа микробов составляет каждый раз по меньшей мере 2 десятичных порядка по обоим методам (Л8ТМ Е 21-49 или по Л8 Е 1902:2002). Можно подтвердить заметное противомикробное действие в опытах.
В следующем исследовании пытались упростить получение композиций для потребителей в текстильной промышленности. Целью является существенно упростить состав ванны в аппретурных цехах, где обычно производятся замесы, чтобы нужно было использовать меньше различных химикатов, которые к тому же должны очень точно отмеряться. Это направлено, помимо прочего, на то, чтобы уменьшить вероятность ошибок и существенно упростить обращение с рецептурами.
Для этого делают готовые к употреблению растворы, смешивая 5%-ный водный раствор продукта δαηίΐίζοά Т 99-19 с соответствующими количествами хлорида алюминия и хлорида кальция, куда добавляется ацетатный буфер и изопропанол. Такие рецептуры стабильны всего несколько часов, а затем осаждаются. В менее концентрированной форме эти рецептуры достаточно стабильны, но как добавки менее привлекательны для всей логистики из-за расходов на упаковку, транспортировку и хранение.
По этой причине пытаются разделить оба раствора: раствор с солями и буфером и раствор с активным веществом, так что потребитель должен обращаться с двумя растворами (Кй-оГ-раЛз - комплект деталей). Из соображений растворимости в следующем опыте заменяют гидроксид кальция со средней растворимостью на очень хорошо растворимый хлорид кальция.
Кроме того, пробовали заменить органический растворитель изопропиловый спирт водой. Как дополнительное упрощение системы пробовали убрать ацетатный буфер из системы без замены.
Пример 7.
Берут 971,6 г воды (водопроводной воды). Затем последовательно при перемешивании добавляют
- 6 018233
7,5 г хлорида алюминия гексагидрата (СА8: 7784-13-6), 14,0 г хлорида кальция (СА8: 10043-52-4), 2,0 г ацетата натрия тригидрата (СА8: 6131-90-4) и 4,9 г 80%-ной уксусной кислоты (СА8 64-19-7). 150 г этого раствора вводят в 835 г воды и при перемешивании добавляют 15 г δαηίΐίζοά Т 99-15. Перемешивают 30 мин при комнатной температуре и прозрачный раствор способом плюсовки наносят на ткань из белого полиэфира. Пропитка составляет 45%, и тем самым поглощение δαηίΐίζοά Т 99-19-0,67%.
Этот же раствор повторно наносят через 4, 24 и 48 ч при комнатной температуре. Интересно, что ванна через 48 ч является мутной.
Отделанные текстильные ткани проверяли согласно А8ТМ Е 21-49 на 8!арйу1ососсиз аигеиз. Все образцы показывают от хорошего до отличного действие против бактерий даже после 30 циклов стирки.
Пример 8.
Берут 921, 6 г воды (водопроводной воды) и в нее последовательно добавляют при перемешивании
7,5 г хлорида алюминия гексагидрата (СА8: 7784-13-6), 14,0 г хлорида кальция (СА8: 10043-52-4), 2,0 г ацетата натрия тригидрата (СА8: 6131-90-4), 4,9 г 80%-ной уксусной кислоты (СА8 64-19-7) и 50 г изопропилового спирта (СА8: 67-63-0). 150 г этого раствора вводят в 835 г воды и при перемешивании добавляют 15 г 8ашЩеб Т 99-19. Перемешивают 30 мин при комнатной температуре. Прозрачный раствор способом плюсовки наносят на ткань из белого полиэфира. Пропитка составляет 45%, и тем самым поглощение 8αηί(ίζ£0 Т 99-19-0,67%. Этот же раствор повторно наносят через 4, 24 и 48 ч при комнатной температуре. Интересно, что ванна через 48 ч является мутной.
Отделанные текстильные ткани проверяют согласно А8ТМ Е 21-49 на 81арйу1ососсиз аигеиз. Все образцы показывают от хорошего до отличного действие против бактерий даже после 30 циклов стирки.
Не обнаружено существенной разницы результатов по сравнению с примером 7. Как следствие, изопропиловый спирт для этого приложения не нужен и может применяться для особых случаев, например для супергидрофобных покрытий.
Пример 9.
Берут 978,5 г воды (водопроводная вода) и в нее последовательно добавляют при перемешивании
7,5 г хлорида алюминия гексагидрата (СА8: 7784-13-6) и 14,0 г хлорида кальция (СА8: 10043-52-4). 150 г этого раствора вводят в 835 г воды и при перемешивании добавляют 15 г 8ашЮеб Т 99-19. Перемешивают 30 мин при комнатной температуре и прозрачный раствор способом плюсовки наносят на ткань из белого полиэфира. Пропитка составляет 45% и тем самым поглощение 8ашЮеб Т 99-19-0,67%. Этот же раствор повторно наносят через 4, 24 и 48 ч при комнатной температуре. Интересно, что ванна является мутной примерно через 4 ч.
Отделанные текстильные ткани проверяют согласно А8ТМ Е 21-49 на 81арйу1ососсиз аигеиз. Все образцы показывают от хорошего до отличного действие против бактерий даже после 30 циклов стирки. Правда, результаты менее положительны, чем для примеров 7 и 8.
Значимость буферной системы здесь не обнаружена, в частности, потому, что раствор и без ацетатного буфера имеет кислую реакцию.
Примеры 10-12.
Аналогично смесям из примеров 7-9, проводятся опыты с водным раствором диметилоктадецил-[3триметоксисилилпропил]аммонийхлорида, причем на 150 г раствора соли четвертичного аммония используется 130 г раствора соли с и без изопропанола и с и без ацетатного буфера.
Эти исходные смеси с самого начала мутные и имеют заметно более высокую вязкость, чем в примерах 7-9, но также наносятся и испытываются. После 20 циклов стирки продукты обнаруживают от достаточного до хорошего противомикробное действие.
Пример 13.
27,8 г хлорида алюминия гексагидрата растворяют в 965,3 г воды и смешивают с 2,0 г ацетата натрия тригидрата и 4,9 г 80%-ной уксусной кислоты. Раствор перемешивают на магнитной мешалке 5 мин при комнатной температуре. Берут 835 г воды и добавляют 15 г 8ашЩеб Т 99-19, недолго перемешивают, затем добавляют 150 г раствора хлорида алюминия и перемешивают 30 мин на магнитной мешалке при комнатной температуре.
Эту жидкость наносят способом плюсовки на ткань из полиэфира и затем ткань сушат при 120°С на шпанраме и полученные так образцы стирают при 40°С 10, 20 или 30 раз и затем проверяют согласно А8ТМ Е 21-49 на 8!арйу1ососсиз аигеиз АТСС 6538. Результаты показывают снижение количества бактерий более чем в 100 раз по сравнению с неотделанным контрольным образцом.
Пример 14.
7,5 г хлорида алюминия гексагидрата и 30,8 г хлорида бария дигидрата (СА8: 10326-27-9) растворяют в 954,8 г воды и смешивают с 2,0 г ацетата натрия тригидрата и 4,9 г 80%-ной уксусной кислоты. Раствор перемешивают 5 мин на магнитной мешалке при комнатной температуре. Берут 835 г воды и добавляют 15 г 8ашЮеб Т 99-19, недолго перемешивают, затем добавляют 150 г раствора соль/ацетатный буфер и дополнительно перемешивают 30 мин на магнитной мешалке при комнатной температуре.
Эту жидкость способом плюсовки наносят на ткань из полиэфира, затем ткань сушат при 120°С на шпанраме и полученные так образцы стирают при 40°С 10, 20 или 30 раз и затем проверяют согласно
- 7 018233
А8ТМ Е 21-49 на 81арйу1ососси5 аигеик АТСС 6538.
Результаты показывают снижение количества бактерий более чем в 100 раз по сравнению с неотделанным контрольным образцом.
Пример 15.
7,5 г хлорида алюминия гексагидрата и 25,6 г хлорида магния гексагидрата (СА8: 7791-18-6) растворяют в 960 г воды и смешивают с 2,0 г ацетата натрия тригидрата и 4,9 г 80%-ной уксусной кислоты. Раствор перемешивают на магнитной мешалке 5 мин при комнатной температуре. Берут 835 г воды и добавляют 15 г 8апШхеб Т 99-19, недолго перемешивают, затем добавляют 150 г раствора соль/ацетатный буфер и дополнительно перемешивают 30 мин на магнитной мешалке при комнатной температуре.
Эту жидкость способом плюсовки наносят на ткань из полиэфира, затем ткань сушат при 120°С на шпанраме, полученные так образцы стирают при 40°С 10, 20 или 30 раз и затем проверяют согласно А8ТМ Е 21-49 на 81арйу1ососси5 аигеик АТСС 6538. Результаты показывают снижение количества бактерий более чем в 100 раз по сравнению с неотделанным контрольным образцом.
Пример 16.
7,5 г хлорида алюминия гексагидрата и 27,6 г ацетата цинка дигидрата (СА8: 5970-45-6) растворяют в 958 г воды и смешивают с 2,0 г ацетата натрия тригидрата и 4,9 г 80%-ной уксусной кислоты. Раствор перемешивают на магнитной мешалке 5 мин при комнатной температуре.
Берут 835 г воды и добавляют 15 г 8ашЦхеб Т 99-19, недолго перемешивают, затем добавляют 150 г раствора соль/ацетатный буфер и дополнительно перемешивают 30 мин на магнитной мешалке при комнатной температуре. Эту жидкость способом плюсовки наносят на ткань из полиэфира, затем ткань сушат при 120°С на шпанраме, полученные так образцы стирают при 40°С 10, 20 или 30 раз и затем проверяют согласно А8ТМ Е 21-49 на 81арйу1ососси5 аигеик АТСС 6538.
Результаты показывают снижение количества бактерий более чем в 100 раз по сравнению с неотделанным контрольным образцом.
Пример 17.
42.2 г хлорида бария дигидрата растворяют в 950,9 г воды и смешивают с 2,0 г ацетата натрия тригидрата и 4,9 г 80%-ной уксусной кислоты. Раствор перемешивают на магнитной мешалке 5 мин при комнатной температуре.
Берут 835 г воды и добавляют 15 г 8ашЦхеб Т 99-19, недолго перемешивают, затем добавляют 150 г раствора соль/ацетатный буфер и дополнительно перемешивают 30 мин на магнитной мешалке при комнатной температуре. Эту жидкость способом плюсовки наносят на ткань из полиэфира, затем ткань сушат при 120°С на шпанраме, полученные так образцы стирают при 40°С 10, 20 или 30 раз и затем проверяют согласно А8ТМ Е 21-49 на 81арйу1ососси5 аигеик АТСС 6538. Результаты показывают снижение количества бактерий более чем в 100 раз по сравнению с неотделанным контрольным образцом.
Пример 18.
19.2 г хлорида кальция растворяют в 973,9 г воды и смешивают с 2,0 г ацетата натрия тригидрата и 4,9 г 80%-ной уксусной кислоты. Раствор перемешивают на магнитной мешалке 5 мин при комнатной температуре.
Берут 835 г воды и добавляют 15 г 8апШ/еб Т 99-19, недолго перемешивают, затем добавляют 150 г раствора соль/ацетатный буфер и дополнительно перемешивают 30 мин на магнитной мешалке при комнатной температуре.
Эту жидкость способом плюсовки наносят на ткань из полиэфира, затем ткань сушат при 120°С на шпанраме, полученные так образцы стирают при 40°С 10, 20 или 30 раз и затем проверяют согласно А8ТМ Е 21-49 на 81арйу1ососси5 аигеик АТСС 6538.
Результаты показывают снижение количества бактерий более чем в 100 раз по сравнению с неотделанным контрольным образцом.
Пример 19.
35,0 г хлорида магния гексагидрата растворяют в 958,1 г воды и смешивают с 2,0 г ацетата натрия тригидрата и 4,9 г 80%-ной уксусной кислоты. Раствор перемешивают на магнитной мешалке 5 мин при комнатной температуре.
Берут 835 г воды и добавляют 15 г 8апШ/еб Т 99-19, недолго перемешивают, затем добавляют 150 г раствора соль/ацетатный буфер и дополнительно перемешивают 30 мин на магнитной мешалке при комнатной температуре. Эту жидкость способом плюсовки наносят на ткань из полиэфира, затем ткань сушат при 120°С на шпанраме, полученные так образцы стирают при 40°С 10, 20 или 30 раз и затем проверяют согласно А8ТМ Е 21-49 на 81арйу1ососси5 аигеик АТСС 6538. Результаты показывают снижение количества бактерий более чем в 100 раз по сравнению с неотделанным контрольным образцом.
Пример 20.
37,8 г ацетата цинка дигидрата растворяют в 958,1 г воды и смешивают с 2,0 г ацетата натрия тригидрата и 4,9 г 80%-ной уксусной кислоты. Раствор перемешивают на магнитной мешалке 5 мин при комнатной температуре.
Берут 835 г воды и добавляют 15 г 8апШ/еб Т 99-19, недолго перемешивают, затем добавляют 150 г
- 8 018233 раствора соль/ацетатный буфер и дополнительно перемешивают 30 мин на магнитной мешалке при комнатной температуре. Эту жидкость способом плюсовки наносят на ткань из полиэфира, затем ткань сушат при 120°С на шпанраме, полученные так образцы стирают при 40°С 10, 20 или 30 раз и затем проверяют согласно А8ТМ Е 21-49 на 81арйу1ососси5 аитеик АТСС 6538. Результаты показывают снижение количества бактерий более чем в 100 раз по сравнению с неотделанным контрольным образцом.
Пример 21.
Берут 971,6 г воды (водопроводной воды) и в нее при перемешивании последовательно добавляют 75 г хлорида алюминия гексагидрата, 140 г хлорида кальция, 20 г ацетата натрия тригидрата и 49 г 80%ной уксусной кислоты, причем раствор во время добавления и раствор солей сильно нагревают. Из этого раствора 20 г вводят в 960 г воды и при перемешивании добавляют 20 г 8апШхеб Т 99-15. Перемешивают 30 мин при комнатной температуре и прозрачный раствор способом плюсовки наносят на ткань из белого полиэфира. Пропитка составляет 45%, и тем самым поглощение 8апШхеб Т 99-19-0,67%. Этот же раствор повторно наносят через 4, 24 и 48 ч при комнатной температуре. Интересно, что ванна через 48 ч является мутной.
Отделанные текстильные ткани проверяют согласно А8ТМ Е 21-49 на 8!арйу1ососси8 аитеик. Все образцы показывают от хорошего до отличного действие против бактерий даже после 30 циклов стирки.
Пример 22.
Берут 400 г воды и в ней последовательно растворяют 0,37 г хлорида алюминия гексагидрата, 0,99 г ацетата натрия тригидрата, 0,47 г гидроксида кальция, 2,47 г 89%-ной уксусной кислоты, 5,07 г 8апШхеб Т 99-19 и 25 г изопропанола. Муравьиной кислотой устанавливают рН 3, ванну 30 мин оставляют перемешиваться при комнатной температуре. Затем добавляют 32,5 г Аткойх ΝΕ8 й. - модифицированное производное диметилолдигидроксиэтиленмочевины, добавочный смачиватель, обедненный формальдегидом для отделки целлюлозных волокон без глажки или с незначительной глажкой, производитель С1айап1 (Швейцария), с последующим добавлением 4 г 50%-ного раствора хлорида магния гексагидрата в воде, 7,5 г Сетапш НОР й. (амфотерный мягчитель на основе полиэтилена), 7,5 г постоянного неионогенного мягчителя Сегаретш 8АР й. На основе микросилоксана и полиэтилена и оптической осветлитель Ьеисорйот ВЬЙ й. (анионное производное стильбена), как и все другие используемые текстильные химикаты, также производства С1апап1.
Добавляют воды до 500 г. Эту ванну способом плюсовки наносят на текстильную ткань, которая состоит в основном из полиэфира и хлопка, так, на готовую ткань наносят 0,6% 8апШхеб Т 99-19, что соответствует пропитке 60%. Текстиль сушат на шпанраме при 150°С и конденсируют так, чтобы температуру удерживать на 2 мин на уровне конечной температуры.
Эту текстильную ткань, которую обычно используют для рабочей одежды, стирают при 60°С 50 раз и после каждых 10 циклов стирки испытывают. После 50 стирок в испытании по А8ТМ Е 21-49 достигается снижение числа микробов в 102,5 раз, что является отличным значением. Практически такое же снижение числа микробов (102,8) достигается, когда текстиль обрабатывали при 175°С в течение 30 с эффективного времени конденсации.
Пример 23.
Ткань, обработанную согласно примерам 5 и 21, смешивают с суспензией с вирусами (безоболочечные фаги М82) в концентрации 105 вирусов на 1 мл. Концентрация вирусов падает в пределах 60 мин с 20000 и 25000 до нуля. Это сильное падение числа вирусов показывает, что композиции имеют вируцидные свойства.
Пример 24.
Сначала получают раствор соли (8Ь) следующим образом. Берут 6,0 л воды и в ней последовательно растворяют 750 г хлорида алюминия гексагидрата, 2,56 кг хлорида магния гексагидрата, 200 г ацетата натрия тригидрата и 490 г уксусной кислоты (80%). Этот раствор рассчитывают так, чтобы он мог использоваться с противомикробным продуктом 8ашЦхеб Т 99-19 в соотношении 1:1. Берут 982 г воды и затем последовательно вмешивают 8,0 г раствора соли (8Ь), 8,0 г 8ашЦхеб Т 99-19 и 1,0 г Но§1ара1 ΜΡΝ (неионный смачиватель от С1апап1, Швейцария) и 1,0 г уксусной кислоты (80%). Гомогенный раствор оставляют на один час при комнатной температуре.
Способом плюсовки этот раствор наносят на оранжевую текстильную ткань из чистого полиэфира с плотностью примерно 133 г на 1 м2
Пропитка составляет 79% и тем самым концентрация 8апШхеб Т 99-19 и раствора соли (8Ь) каждая составляет 0,63% в расчете на массу сухого текстиля. Текстильную ткань сушат при температуре 130°С, измеренной на поверхности текстиля, в течение 60 с. Образцы сразу после отделки и после 20 циклов стирки согласно ΕΝ Ι8Θ 6330 (6А) при 40°С проверяют на 81арйу1ососси5 аитеик АТСС 6538 по методу А8ТМ Е 21-49. Степень уменьшения количества микробов в масштабе десятичных логарифмов составляет более 3,7 для нестиранных образцов и 2,6 для образцов, постиранных 20 раз. Эти значения соответствуют уменьшению количества микробов более чем в 5000, соответственно в 400 раз по сравнению с инокулумом, что является отличным значением.
Пример 25.
В стальной резервуар помещают 46 кг воды и вмешивают 500 г раствора соли (8Ь) из примера 24,
- 9 018233 затем вмешивают 50 г ЗашЩед Т 99-19. Эту жидкость оставляют на 1 ч при комнатной температуре и затем в жидкость последовательно добавляют при перемешивании 2,0 кг Киуа ТТС (легкий катионный фторуглерод с масло- и водоотталкивающим действием от текстильных тканей, производитель С1аг1ап1, Швейцария) и 500 г Саззигй РР (неионогенный смачиватель для улучшения стойкости при хранении масло- и водоотталкивающих текстильных отделок, производитель: С1апап1).
Уксусной кислотой значение рН устанавливают на 4,2 и жидкость сразу плюсовкой наносят на белую смесовую ткань для рабочей одежды из 65% полиэфира и 35% хлопка с плотностью 90 г на 1 м2. Пропитка составляет 73%, что соответствует нанесенному количеству Зашй/еб Т 99-19 0,73% и раствора соли (8Ь) 0,73%. Ткань сушат на шпанраме длиной 18 м при 180°С (температура поля) со скоростью 15 м в 1 мин и конденсируют.
Противомикробную эффективность проверяют согласно А8ТМ Е 21-49 на 81арйу1ососси8 аигеиз АТСС 6538 после 100 циклов стирки согласно ΕΝ Ι8Θ 6330 (3А) при 60°С. Уменьшение числа микробов по сравнению с инокулумом составляет 102,2 (около 160).
Примеры 26-30.
Рабочие рецептуры устанавливались для пяти разных тканей для спортивной нижней одежды из полиэфира (ΡΕ8) и частично с шерстью (^О). Нанесение проводилось на предварительно постиранную ткань способом плюсовки, а сушка проводилась на шпанрамах с ИК-измерением температуры на поверхности текстиля.
Длительность сушки каждый раз составлял 60 с при температуре поверхности текстиля 120°С. Противомикробную эффективность проверяли после 25 циклов стирки согласно ΕΝ Ι8Ο 6330 (6А) в отношении 81арйу1ососси8 аигеиз АТСС 6538 в соответствии с А8ТМ Ε 21-49.
Таблица 2
100% РЕЗ, арт. 28387 светло-серый 74% РЕЗ, 26% ИО, черный 100% РЕЗ, арт. 89479 светло-серый 80% РЕЗ, 20% ИО черный 77% РЕЗ 23% ИО темно-серый
80%-ная уксусная кислота 0,5 г/л 0,5 г/л 0,5 г/л 0,5 г/л 0,5 г/л
НозСара1 ΜΚΝ ж. 0,5 г/л 0,5 г/л 0,5 г/л 0,5 г/л 0,5 г/л
ЗаптЫгеб Т 8,0 г/л 8,0 г/л 8,0 г/л 8,0 г/л 8,0 г/л
КР26-19 (13) 8,0 г/л 8,0 г/л 8,0 г/л 8,0 г/л 8,0 г/л
рН, установленный уксусной кислотой 4,5-5 4,5-5 4,5-5 4,5-5 4,5-5
Пропитка 77% 77% 76% 75% 75%
Содержание ЗаптЫгеб® Т99- 19 0,61% 0,61% 0,60% 0,60% 0,60%
Испытание
1од уменьшения после 25 стирок >3,8 2,6 >3,8 2,3 2,0
Пример 31.
Неокрашенную ткань с плотностью 133 г на 1 м2 из микроволокна чистого полиэфира, которое из-за его высокой удельной поверхности особенно затрудняет стойкую к стирке отделку с продуктами любого рода, обрабатывают ЗашЩеб Т 99-19 и смесью соли, как описывается далее.
Берут 984 г воды, помешивая, добавляют 8,0 г раствора соли (8Ь) из примера 24, затем вмешивают 8,0 г ЗашЩеб Т 99-19, пока не образуется гомогенный раствор. рН устанавливают уксусной кислотой на 4,5. Раствор оставляют на 1 ч при комнатной температуре и затем способом плюсовки наносят на ткань из микроволокна. Пропитка составляет 85% и, таким образом, поглощение каждого из продуктов, 8ашйгеб Т 99-19 и раствора соли, по 0,68%. Образец сушат на шпанраме и конденсируют 90 с при 150°С. Проверка на 81арйу1ососси8 аигеиз АТСС 6538 и К1еЬые11а рпеишошеа АТСС 4352 проводится после 20 циклов стирки согласно ΕΝ Ι8Ο 6330 (6А), 40°С. Уменьшение числа микроорганизмов по сравнению с инокулумом составляет 103,2 (1600 раз) у 81арйу1ососси8 и 101,8 (60 раз) у К1еЬые11а.
Идентичная контрольная отделка после 20 стирок превысила 103,2, а после 30 и после 40 циклов стирки уменьшение 81арйу1ококкеп по-прежнему выше 103,1 (в 1250 раз) по сравнению с инокулумом.
Тот же текстиль, перед отделкой имеющий коричневый цвет, также дает при идентичной отделке после 30 циклов стирки снижение по сравнению с инокулумом 103,1 (в 1250 раз) и после 40 циклов стирки еще значение 101,2.
Пример 32.
Проверка влияния продолжительности выдерживания ванны перед нанесением на стойкость отдел
- 10 018233 ки к стирке.
Растворы для нанесения готовили идентично опыту 31 и через 1, 6 и 24 ч выдерживания при комнатной температуре наносили на ткань из полиэфира и на полиамид способом плюсовки и после 15, 20 и 25 циклов стирки согласно А8ТМ Е 21-49 проверяли на 81арЕу1ососси8 аигеиз АТСС 6538. Все образцы обнаруживают хорошее противомикробное действие и не было обнаружено никакой разницы между отдельными нанесениями.
Этот опыт повторяли, причем значение рН жидкости устанавливали муравьиной кислотой на 3, и на этот раз жидкость наносили даже через 5 дней. Кроме ткани Тге\зга (100%-ный полиэфир, 220 г на 1 кв2) из примера 32, проводили отделку ткани более низкого качества Иасгоп, пряжа 54, 120 г на 1 м2. Образцы стирали до 30 раз. В этой серии опытов все образцы после 30 циклов стирки обнаруживают уменьшение количества микробов по меньшей мере в 80 раз, и между образцами не существует разницы, превышающей пределы разброса теста.

Claims (8)

1. Композиция, содержащая органический противомикробный компонент (К) и по меньшей мере одну металлическую соль (М), а также при необходимости растворитель (Ь) и при необходимости дополнительные вспомогательные компоненты, причем в качестве органического компонента (К) содержит по меньшей мере одно соединение общей формулы (I), он1 в4
I I ко— ® — (СН2)„ — N _ н» где радикалы независимо имеют следующие значения:
К1, К2 и К3, каждый, означают алкильный радикал, который содержит 1-6 С-атомов;
К4 означает алкильный радикал, содержащий 1-18 С-атомов, фенильный радикал или бензильный радикал;
К5 означает алкильный радикал с 1-18 С-атомами;
К6 означает алкильный радикал с 8-18 С-атомами;
п означает целое число от 1 до 6, причем металлическая соль (М) представляет собой по меньшей мере одну соль двух-, трех- или четырехвалентного металла.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она в качестве растворителя (Ь) содержит воду.
3. Композиция по одному из пп.1 или 2, отличающаяся тем, что она в качестве органического компонента (К) содержит соединение четвертичного аммония общей формулы (I), где
К1, К2 и К3, одинаковые и каждый, означают разветвленный или неразветвленный алкильный радикал с 1-4 С-атомами;
п означает целое число от 1 до 4;
К4 означает метил;
К5 означает алкильный радикал с 1-12 С-атомами и
К6 означает алкильный радикал с 8-18 С-атомами.
4. Композиция по одному из пп.1-3, отличающаяся тем, что она в качестве органического компонента (К) содержит диметилтетрадецил-(3-(триметоксисилил)пропил)аммониевую соль или диметилоктадецил-(3-(триметоксисилил)пропил)аммониевую соль, а в качестве компонента металлической соли (М) - соль двухвалентного металла из группы, состоящей из Мд, Са, Ζη, Ва, и/или соль трехвалентного металла из группы, состоящей из А1 и Ее.
5. Композиция по одному из пп.1-4, отличающаяся тем, что она представляет собой водный раствор, который содержит от 0,01 до 10 вес.%, в частности от 0,1 до 3 вес.%, органического компонента (К) и от 0,01 до 10 вес.%, в частности от 0,05 до 2 вес.%, компонента металлической соли (М), а также от 0 до 50 вес.%, в частности от 1 до 10 вес.%, органического растворителя.
6. Применение композиции по одному из пп.1-5 для противомикробной и/или противовирусной отделки текстильных тканей, волокон и пряжи.
7. Текстильная ткань, натуральная или синтетическая, обработанная противомикробной и/или противовирусной композицией по одному из пп.1-5.
8. Способ противомикробной и/или противовирусной отделки текстильных тканей, волокон и пряжи, по которому по меньшей мере один органический противомикробный компонент (К) общей формулы (I)
- 11 018233
ОН1 ρ4 ρ20_8ί — (СН2)ПΝН6 где радикалы независимо имеют следующие значения:
К1, К2 и К3, каждый, означают алкильный радикал, который содержит 1-6 С-атомов;
К4 означает алкильный радикал, содержащий 1-18 С-атомов, фенильный радикал или бензильный радикал;
К5 означает алкильный радикал с 1-18 С-атомами;
К6 означает алкильный радикал с 8-18 С-атомами;
η означает целое число от 1 до 6, и по меньшей мере одну металлическую соль (М), представляющую собой по меньшей мере одну соль двух-, трех- или четырехвалентного металла, а также при необходимости растворитель (Ь) и при необходимости дополнительные вспомогательные компоненты наносят одновременно или раздельно во времени на текстильные ткани, волокна или пряжу.
EA200970567A 2006-12-12 2007-12-11 Противомикробная композиция для отделки текстиля EA018233B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200610058956 DE102006058956A1 (de) 2006-12-12 2006-12-12 Antimikrobielle Zusammensetzung zur Ausrüstung von Textilien
PCT/EP2007/063665 WO2008071681A1 (de) 2006-12-12 2007-12-11 Antimikrobielle zusammensetzung zur ausrüstung von textilien

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200970567A1 EA200970567A1 (ru) 2010-02-26
EA018233B1 true EA018233B1 (ru) 2013-06-28

Family

ID=39133798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200970567A EA018233B1 (ru) 2006-12-12 2007-12-11 Противомикробная композиция для отделки текстиля

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8865605B2 (ru)
EP (1) EP2099302B1 (ru)
CN (1) CN101568261B (ru)
BR (1) BRPI0720020A2 (ru)
DE (1) DE102006058956A1 (ru)
DK (1) DK2099302T3 (ru)
EA (1) EA018233B1 (ru)
ES (1) ES2433866T3 (ru)
MX (1) MX2009005731A (ru)
PL (1) PL2099302T3 (ru)
PT (1) PT2099302E (ru)
WO (1) WO2008071681A1 (ru)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006058790A1 (de) * 2006-12-12 2008-06-19 Sanitized Ag Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von Textilien und Faser
IN2013MU02827A (ru) * 2013-08-29 2015-07-03 Green Impact Holdings Gmbh
CN104031081B (zh) * 2014-03-06 2017-03-29 苏州大学 一种多酰胺抗菌剂、制备方法及其应用
CN105256557A (zh) * 2014-07-15 2016-01-20 东丽纤维研究所(中国)有限公司 一种耐久抗菌消臭面料及其用途
US10294608B2 (en) * 2014-09-19 2019-05-21 Sciessent Llc Fabric treatment method
US10980236B2 (en) * 2014-11-04 2021-04-20 Allied Bioscience, Inc. Broad spectrum antimicrobial coatings comprising combinations of organosilanes
US10834922B2 (en) 2014-11-26 2020-11-17 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
US10842147B2 (en) 2014-11-26 2020-11-24 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
US11033023B2 (en) 2014-11-26 2021-06-15 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
US10925281B2 (en) 2014-11-26 2021-02-23 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
US11503824B2 (en) 2016-05-23 2022-11-22 Microban Products Company Touch screen cleaning and protectant composition
CN106366109A (zh) * 2016-08-08 2017-02-01 南雄鼎成新材料科技有限公司 一种释香型长效物理抗菌剂的制备方法
BR112019026250A2 (pt) * 2017-06-16 2020-06-23 W.M. Barr & Company, Inc. Pano de limpeza tendo uma propriedade biocida residual, e, formulação desinfetante.
MX2022010903A (es) 2020-03-04 2022-11-30 Ascend Performance Mat Operations Llc Composiciones, fibras y productos de polímero antivirales/antimicrobianos.
US20210368901A1 (en) * 2020-05-26 2021-12-02 Biosafe Gloves LLC Antimicrobial wearable article
BE1028981B1 (nl) * 2020-12-30 2022-08-03 Calcutta Immo Nv Textiel met virusremmende werking
EP4166710A1 (de) 2021-10-12 2023-04-19 Rudolf GmbH Weichgriffzusammensetzung

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4615882A (en) * 1982-09-27 1986-10-07 Stockel Richard F Disinfectant solution for contact lens
WO2000078770A1 (de) * 1999-06-19 2000-12-28 Clariant Gmbh Antimikrobielle siloxanquat-formulierungen, deren herstellung und verwendung
WO2005069785A2 (en) * 2003-12-16 2005-08-04 Gedeon Anthony A Method of treating surfaces for self-sterilization and microbial growth resistance

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8330158D0 (en) * 1983-11-11 1983-12-21 Procter & Gamble Ltd Cleaning compositions
US5145596A (en) * 1989-08-07 1992-09-08 Dow Corning Corporation Antimicrobial rinse cycle additive
US5411585A (en) * 1991-02-15 1995-05-02 S. C. Johnson & Son, Inc. Production of stable hydrolyzable organosilane solutions
KR19990064327A (ko) * 1995-10-19 1999-07-26 에프. 아. 프라저, 에른스트 알테르 (에. 알테르), 한스 페터 비틀린 (하. 페. 비틀린), 피. 랍 보프, 브이. 스펜글러, 페. 아에글러 표백 또는 세척 조성물
US6740626B2 (en) * 1996-04-02 2004-05-25 S.C. Johnson & Son, Inc. Acidic cleaning formulation containing a surface modification agent and method of applying the same
AU6392599A (en) * 1998-09-25 2000-04-17 Procter & Gamble Company, The Antimicrobial detergent compositions
US6378803B1 (en) * 1999-12-20 2002-04-30 Manuel Munoz Saiz Aircraft lift arrangement
US20020183233A1 (en) * 2000-12-14 2002-12-05 The Clorox Company, Delaware Corporation Bactericidal cleaning wipe
SE0400073D0 (sv) 2003-04-04 2004-01-14 Appear Sweden Hb Antibacterial material
BRPI0410570A (pt) * 2003-05-22 2006-06-20 Coating Systems Lab Inc revestimentos organos silano de amÈnio quaternário antimicrobiais
US20040261196A1 (en) * 2003-06-27 2004-12-30 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions for lipophilic fluid systems incorporating an antimicrobial agent
US6994890B2 (en) * 2003-10-31 2006-02-07 Resource Development L.L.C. Cleaning and multifunctional coating composition containing an organosilane quaternary compound and hydrogen peroxide
US20050182140A1 (en) * 2003-12-01 2005-08-18 Microban Products Company Antimicrobial compositions
US8999363B2 (en) * 2005-02-07 2015-04-07 Sishield Technologies, Inc. Methods and compositions for antimicrobial surfaces
EP1976388A1 (en) * 2005-04-08 2008-10-08 Ctt Group Inc. Antimicrobial solution comprising a metallic salt and a surfactant
WO2007135163A1 (de) 2006-05-23 2007-11-29 Sanitized Ag Verwendung von poly- (hexamethylenb iguanid) hydrochlorid als antivirales mittel
DE102006058790A1 (de) * 2006-12-12 2008-06-19 Sanitized Ag Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von Textilien und Faser

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4615882A (en) * 1982-09-27 1986-10-07 Stockel Richard F Disinfectant solution for contact lens
WO2000078770A1 (de) * 1999-06-19 2000-12-28 Clariant Gmbh Antimikrobielle siloxanquat-formulierungen, deren herstellung und verwendung
WO2005069785A2 (en) * 2003-12-16 2005-08-04 Gedeon Anthony A Method of treating surfaces for self-sterilization and microbial growth resistance

Also Published As

Publication number Publication date
PL2099302T3 (pl) 2014-02-28
US20110065346A1 (en) 2011-03-17
CN101568261B (zh) 2014-01-29
ES2433866T3 (es) 2013-12-12
MX2009005731A (es) 2009-10-12
BRPI0720020A2 (pt) 2013-12-17
WO2008071681A1 (de) 2008-06-19
DK2099302T3 (da) 2013-07-29
EA200970567A1 (ru) 2010-02-26
PT2099302E (pt) 2013-08-02
DE102006058956A1 (de) 2008-06-19
CN101568261A (zh) 2009-10-28
EP2099302B1 (de) 2013-05-01
EP2099302A1 (de) 2009-09-16
US8865605B2 (en) 2014-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA018233B1 (ru) Противомикробная композиция для отделки текстиля
US8906115B2 (en) Method for the antimicrobial finishing of textiles and fibers
JP4610144B2 (ja) 抗菌性シロキサンクオート配合物、その製法および用途
JP4768604B2 (ja) 改良された高温洗濯耐久性のための架橋結合剤系を含む銀含有仕上げ剤が局所的に適用された布
EP2094903B1 (de) Verfahren zur ausrüstung von textilien mit desensibilisierten silberkomponenten
JP4551770B2 (ja) 低下した変色傾向を示す部分的に適用された銀系仕上げ剤を有する布地
TWI676723B (zh) 抗菌/抗真菌加工製品的製法及利用此製法得到之抗菌/抗真菌加工製品
JP4771699B2 (ja) 改良された洗濯耐久性のために架橋結合剤系を含む局所適用銀系仕上げ剤を有する布地
CN111455493A (zh) 一种抗菌抗病毒面料及其制备方法和应用
ITTO20100924A1 (it) Uso di una composizione antizanzara come additivo di lavaggio per conferire proprietà antizanzara ad un tessuto.
KR101167527B1 (ko) 기능성 벽지
JP4324893B2 (ja) 衛生性に優れる変性ポリエステル系繊維製品およびその製造方法
US3806530A (en) Organo tin derivatives of tetrafluoro-cyclo-butyl acrylic acids
KR101197104B1 (ko) 원적외선 방사 및 다기능을 갖는 친환경 천연염색벽지 제조방법
WO2009128871A1 (en) Textile substrates exhibiting enhanced antifungal attributes
EP3581706B1 (en) Use of co-polymers for providing an anti-microbial and an anti-pilling effect and for improving dye uptake to textiles
KR910003655B1 (ko) 항균방취(抗菌防臭)성이 우수한 폴리에스터 섬유의 제조방법
JP2022159227A (ja) 加工剤、処理剤、加工物品ならびに加工物品の製造方法
CN105568697A (zh) 一种白色四防布生产工艺
JPH0197276A (ja) 変色性の改善された抗菌性繊維製品

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY RU