JPS5849362A - イソチオシアネ−トの製造方法 - Google Patents
イソチオシアネ−トの製造方法Info
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- JPS5849362A JPS5849362A JP14840981A JP14840981A JPS5849362A JP S5849362 A JPS5849362 A JP S5849362A JP 14840981 A JP14840981 A JP 14840981A JP 14840981 A JP14840981 A JP 14840981A JP S5849362 A JPS5849362 A JP S5849362A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は従来水系で合１戊することがイ：＋−＋Ｊ能と
さｎ、でいたチオカルバミン酸アルカリ塩全本糸で合成
して該チオカルバミン酸アルカリ塩を経由して、インチ
オシアネートを合成するノブ法に関するものである。
さｎ、でいたチオカルバミン酸アルカリ塩全本糸で合成
して該チオカルバミン酸アルカリ塩を経由して、インチ
オシアネートを合成するノブ法に関するものである。
従来例えばカルボエトキシメチルインシアネ’
ＩＩ −ト（Ｃ２Ｈ３ＯＣＣＨ２ＮＣＢ）全合成する場合次式
（で示す如く有機溶媒中非水系で二硫化炭素とトリエチ
ルアミンとｋ（上用して、ジチオカルバミン酸アミン塩
全合成後クロル炭酸エチルと反応させ、更に分解して製
造する方法がとらｎ、ていた。
ＩＩ −ト（Ｃ２Ｈ３ＯＣＣＨ２ＮＣＢ）全合成する場合次式
（で示す如く有機溶媒中非水系で二硫化炭素とトリエチ
ルアミンとｋ（上用して、ジチオカルバミン酸アミン塩
全合成後クロル炭酸エチルと反応させ、更に分解して製
造する方法がとらｎ、ていた。
＋（Ｃ２Ｈ３）３ＮＩＩＨＣ１
しかしながら上記の従来法は
（イ） 水を混入しないように充分に注意する必要かあ
る。
る。
（ロ） ジチオカル／＜ミン酸アミン塩が不安定である
ため、反応時間が長くなると塩が経時変化し、最終的に
得らｎ。るイソチオシアネートの収率の急激な低下を来
す、そのために二硫化炭素の滴下は低温例えば０°Ｃ以
下で短詩］ｍｌに行なう必要があり、−回の反応で得ら
ｎ、るイソチオシアネートの収量は大きな反応量を使用
して少量しか得られない不利がある。
ため、反応時間が長くなると塩が経時変化し、最終的に
得らｎ。るイソチオシアネートの収率の急激な低下を来
す、そのために二硫化炭素の滴下は低温例えば０°Ｃ以
下で短詩］ｍｌに行なう必要があり、−回の反応で得ら
ｎ、るイソチオシアネートの収量は大きな反応量を使用
して少量しか得られない不利がある。
（／→ 畠価なアミンの塩酸塩が副生ずる之めアミンを
回収する必要があり１インチオシアネートの製造コスト
が高くなる。
回収する必要があり１インチオシアネートの製造コスト
が高くなる。
に） 実験室的スケールでは比較的商い収率が得られて
も、工、業的なスケールでは筒い収率全得ることが著し
く困難である。
も、工、業的なスケールでは筒い収率全得ることが著し
く困難である。
などの欠点がある。
本発明は上記に鑑み、本発明者が鋭意研究した結果、
（１） ジチオカルバミン酸アルカリ金属塩を水〆液
中で合成するため、従来υ、とは異なり、水の混入を必
配する必要がない。
中で合成するため、従来υ、とは異なり、水の混入を必
配する必要がない。
（１１） ジチオカルバミン酸アルカリ金属塩の合成
を室温付近で、かつ反応時間か艮くても収率に影響がな
い。
を室温付近で、かつ反応時間か艮くても収率に影響がな
い。
に；＋＋ 従来法では副生するアミン塩が副生じない
。
。
（１ｖ）工業的な規模でも収率よく製造できる。
上記（１）〜ｅ■）の効果を奏するインチオシアネート
の製造法全見出し、本発明を完Ｉノーするに至ったもの
で、本発明は水を溶媒として使用し、第］Ｉ ＲＯＣ（ＣＨ２）ｎ ＮＨ２＠ ＨＣｌに二硫化炭素及
び相間移動触媒を加え、ついで無機のアルカｌＪ’を加
えて１ ＲＯＣ（ＣＨ２違ＮＨＣ８２Ｍ金合成し、第二段階反応
として水に不溶の何機溶媒を添加するか又は添加するこ
となく、クロル炭酸アルキルエステル（ＣｅＣ０ｆ’２
１”ｖ ）’ １１ を加えてＲＯＣ（０Ｈ２）ｎ ＮＨＣ３２Ｃｏ２Ｃ２Ｈ
５ｆ合成し、更に第、三段反応として分液して有＋Ｉｋ
溶媒を除去し、常法ににｒ１って分解してインチオシア
ネート○ ＲＯ！！（ＣＨ２）ｎ ＮＯ３金合成するフチ法を提供
するものである。
の製造法全見出し、本発明を完Ｉノーするに至ったもの
で、本発明は水を溶媒として使用し、第］Ｉ ＲＯＣ（ＣＨ２）ｎ ＮＨ２＠ ＨＣｌに二硫化炭素及
び相間移動触媒を加え、ついで無機のアルカｌＪ’を加
えて１ ＲＯＣ（ＣＨ２違ＮＨＣ８２Ｍ金合成し、第二段階反応
として水に不溶の何機溶媒を添加するか又は添加するこ
となく、クロル炭酸アルキルエステル（ＣｅＣ０ｆ’２
１”ｖ ）’ １１ を加えてＲＯＣ（０Ｈ２）ｎ ＮＨＣ３２Ｃｏ２Ｃ２Ｈ
５ｆ合成し、更に第、三段反応として分液して有＋Ｉｋ
溶媒を除去し、常法ににｒ１って分解してインチオシア
ネート○ ＲＯ！！（ＣＨ２）ｎ ＮＯ３金合成するフチ法を提供
するものである。
ここにｎは１〜９の整数、Ｒは１〜６個の炭し式中Ｒ１
はＨ，Ｂｒ、■、Ｃ１，Ｆ、 １ｃ−６個の炭素原子
のアルキル又はアルコキシ、Ｎ０２、でありｍはθ〜４
．）Ｍはアルカリ金属である。
はＨ，Ｂｒ、■、Ｃ１，Ｆ、 １ｃ−６個の炭素原子
のアルキル又はアルコキシ、Ｎ０２、でありｍはθ〜４
．）Ｍはアルカリ金属である。
次に本発明を詳細説明すると、
（ａｌ 本発明に使用の相間移動触媒はり果のあるも
のなら何でもよいが、例えば） ＩＪ−ｎ−オクチルア
ミンメチルクロライドの９０％水溶液（広栄化学工業株
式会社製、同品６、ＴＯＭＡＣ）が好適であり、０．５
モル％程度の１．ｉ＆加献で充分効果を奏する。相間移
動触媒は次の段階の反応を促進し、収率の向上に大きく
寄与するもので、本発すＪの必須冴件である。
のなら何でもよいが、例えば） ＩＪ−ｎ−オクチルア
ミンメチルクロライドの９０％水溶液（広栄化学工業株
式会社製、同品６、ＴＯＭＡＣ）が好適であり、０．５
モル％程度の１．ｉ＆加献で充分効果を奏する。相間移
動触媒は次の段階の反応を促進し、収率の向上に大きく
寄与するもので、本発すＪの必須冴件である。
でき、無機アルカリは通′帛水だ液として一１０〜ｆｒ
Ｏ°Ｃ１好”！ Ｌ、 ＜ ＆ｉ ｏ −ｔｏ℃テＭ’
Ｑ 加ｔ ル。
Ｏ°Ｃ１好”！ Ｌ、 ＜ ＆ｉ ｏ −ｔｏ℃テＭ’
Ｑ 加ｔ ル。
アルカリの添加は第一段反応の最終時即ち前記び相間移
動融媒を添加しに後に加えることも本発明の必須鮒汁の
一つである。もしもＣ８２を最終に加えたりして薬品の
化込み順序をかえると反応が充分進行せず、未反応のＣ
８２がかなり残存する欠点がある。
動融媒を添加しに後に加えることも本発明の必須鮒汁の
一つである。もしもＣ８２を最終に加えたりして薬品の
化込み順序をかえると反応が充分進行せず、未反応のＣ
８２がかなり残存する欠点がある。
１
（Ｃ）その第一段階ではＲｏｃ（ＣＨ２）ｎ Ｎ Ｈｃ
ｓ２Ｍが例えば８０％程度以−Ｌの高収率で得られ、ま
几１ ＲＯＣ（ＣＨ２）ｎ ＮＨＣ！Ｓ２Ｍ ｉ”ｊ前記従来
法のアミン塩に比較して著しく安定な化合物であるため
取扱いが容易である。
ｓ２Ｍが例えば８０％程度以−Ｌの高収率で得られ、ま
几１ ＲＯＣ（ＣＨ２）ｎ ＮＨＣ！Ｓ２Ｍ ｉ”ｊ前記従来
法のアミン塩に比較して著しく安定な化合物であるため
取扱いが容易である。
コ（６ＲＯ！！（０Ｈ２）ｎ ＮＨＣ８２Ｍ ｆ 経由
することも本発明の必須要件である。
することも本発明の必須要件である。
（ｄ） ＣｌＣ０，、Ｃ２Ｈ５の添加温度は−１０”
Ｃ〜７０℃、好ましくは（Ｊ ”Ｃ−１０°Ｃである。
Ｃ〜７０℃、好ましくは（Ｊ ”Ｃ−１０°Ｃである。
合は水に不溶の有機溶媒（抽出剤）Ｉ仝ｃｅｃｏ２ｃ２
＋（。
＋（。
の萌Ｃ′コ添加する必要がない。
（ｆｌ Ｒ（！！（ＣＨ２）ｎ ＮＨ２： Ｃ８２：
無機アルカリ＝ｌ： ｌ：１か又はＲＯＣ（ＣＨ２）ｎ
ＮＨ２＊ ＨＣＩ ： Ｃ８２：無機アルカリ＝１：
ｌ：２又はこｎ、に近い値が好適である。
無機アルカリ＝ｌ： ｌ：１か又はＲＯＣ（ＣＨ２）ｎ
ＮＨ２＊ ＨＣＩ ： Ｃ８２：無機アルカリ＝１：
ｌ：２又はこｎ、に近い値が好適である。
本発明の効果を纏めると次の通りである。
（１） ジチオカルバミン酸アルカリ塩を水系で自我
するため従来法と異なり、水の混入を気にする必彎がな
くなった。
するため従来法と異なり、水の混入を気にする必彎がな
くなった。
（１１） ジチオカルバミン酸アルカリ塩はｉｒｔ
Ｘ：法のアミン塩に比較して著しく安定であるため取扱
いが答易である。
Ｘ：法のアミン塩に比較して著しく安定であるため取扱
いが答易である。
０ｉｉ） 従来法の高価なアミンの代りに安ｌｌｌ１
ｉな無機のアルカリが使用さｎ１従って従来法のような
アミン塩の副生がなく、アミン塩を回収する操作全必要
としない。
ｉな無機のアルカリが使用さｎ１従って従来法のような
アミン塩の副生がなく、アミン塩を回収する操作全必要
としない。
（１い 工業的なスクールでも収率が高い。
次に実施例を示す。
実施例１（カルボエトキシメチルインチオシアネートの
製造方法→室温で水１５０ｍｇ中にグリシンエチルニス
プール塩酸塩６９． ｓｙ （ｏ、 ｓモル）、二硫化
炭素３８．０ｙ（０，５モル）、相聞移動触媒、！：ｌ
、てトリーｎ−オクチルアミンメチルクロライド９０％
溶液（広栄化学工業株式会社製、曲）ｉ’ｌ’１名ＴＯ
ＭＡＣ） １．１ ’２９を加えた。
製造方法→室温で水１５０ｍｇ中にグリシンエチルニス
プール塩酸塩６９． ｓｙ （ｏ、 ｓモル）、二硫化
炭素３８．０ｙ（０，５モル）、相聞移動触媒、！：ｌ
、てトリーｎ−オクチルアミンメチルクロライド９０％
溶液（広栄化学工業株式会社製、曲）ｉ’ｌ’１名ＴＯ
ＭＡＣ） １．１ ’２９を加えた。
水４３ｍＪ中にＮａＯＨ４０，０７（１゜０モル）を含
む？（Ｚ ｔｌｏ−加°Ｃで２時間かけて添加し、反応
液を″この謳度で１時間攪拌した後、塩化メチレン１５
（）ｍＩ！に加え、続いてクロル炭酸エチルｓ ４．＝
３７（ｏ。５モル）を０〜５℃の反応液に１時間音かけ
て滴下した０反応面を更にこの＋ｆｔＡ度で１時間攪拌
した。
む？（Ｚ ｔｌｏ−加°Ｃで２時間かけて添加し、反応
液を″この謳度で１時間攪拌した後、塩化メチレン１５
（）ｍＩ！に加え、続いてクロル炭酸エチルｓ ４．＝
３７（ｏ。５モル）を０〜５℃の反応液に１時間音かけ
て滴下した０反応面を更にこの＋ｆｔＡ度で１時間攪拌
した。
分液複塩化メチレン層全水２ｏｏｍ７？で洗浄し、無水
硫酸ナトリウム−にヲ用！して乾燥した。溶媒を減圧下
４０°Ｃで蒸発した。つついて減圧で加熱し、８０°Ｃ
で３．５時間保った。
硫酸ナトリウム−にヲ用！して乾燥した。溶媒を減圧下
４０°Ｃで蒸発した。つついて減圧で加熱し、８０°Ｃ
で３．５時間保った。
残渣（粗イソチオシアネート） ’ｆｒ： １０４〜１
（）６℃（７Ｔｏｒｒ）で蒸留し、インチオシアネート
６２、ｌｙ全得た。
（）６℃（７Ｔｏｒｒ）で蒸留し、インチオシアネート
６２、ｌｙ全得た。
元素、分析結果、Ｃ５Ｈ７ＮＯ２Ｓとして実測値は計算
値とよく一致する。また本実施例によって得られた製品
と標準品との１． Ｒ。
値とよく一致する。また本実施例によって得られた製品
と標準品との１． Ｒ。
スペクトルはよく一致した。
特許出願人 東洋化成工業株式会佳
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水？溶媒として、一般式ＲＯＣ（ＣＨ２） ｎ Ｎ Ｈ
２又はその塩酸嘔に二硫化炭素及び相間移！１１Ｊ触媒
金加１ え、つきに無機のアルカリを加えてＲＯＣ（ＣＨρｎＮ
ＨｃＥ７金合成し、更に水に不溶の４１機溶媒を１．卜
加するか又はｊね加することなくクロル炭酸アルキルを
加えてＲＯＣ（ＣＨ２）ｎＮＨｃｓ２Ｃｏ□Ｃ２Ｈ，ｆ
合成し、常法によつて分解して一般式ＲＯＣ（ＣＨ２）
ｎ、Ｎｃｓなるインチオシアネートヲ製造する方法。 とこ（てｎは五〜９の整数、Ｒは１〜６個の炭のアルキ
ルまたはアルコキシ、Ｎｏ２等であり、ｍは０〜４）Ｍ
はアルカリ余端である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14840981A JPS6015614B2 (ja) | 1981-09-18 | 1981-09-18 | イソチオシアネ−トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14840981A JPS6015614B2 (ja) | 1981-09-18 | 1981-09-18 | イソチオシアネ−トの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5849362A true JPS5849362A (ja) | 1983-03-23 |
| JPS6015614B2 JPS6015614B2 (ja) | 1985-04-20 |
Family
ID=15452139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14840981A Expired JPS6015614B2 (ja) | 1981-09-18 | 1981-09-18 | イソチオシアネ−トの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6015614B2 (ja) |
-
1981
- 1981-09-18 JP JP14840981A patent/JPS6015614B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6015614B2 (ja) | 1985-04-20 |
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