JPS5846226B2 - ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ウレタンプレポリマーを含む硬化性樹脂組成物の硬化速
度の調節には、第三級アミン、有機錫化合物塩、ナフテ
ン酸塩又はオクテン酸塩などの硬化触媒が用いられてい
るが、貯蔵時間の経過とともに硬化触媒が失効し硬化時
間が長くなるという欠点がある。

そのため、短期間内で使用しなければならず長期にわた
る防水剤の施工工事などではウレタンプレポリマーを含
む硬化性樹脂組成物の硬化不良という問題が起きている
のが実状である。

そのため本発明者らは硬化触媒の失効防止について種々
検討した結果、第四級アンモニウム塩及び無機銅塩又は
有機銅塩を硬化触媒と併用することによって触媒の失効
が防止されることを見出した。

本発明は、ウレタンプレポリマーおよび硬化触媒を含有
し、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して、第四
級アンモニウム塩を０．０７〜０．８重量部および無機
銅塩又は有機銅塩を０．００３〜０．４重量部含有して
なる硬化性樹脂組成物に関する。

本発明においては、ウレタンプレポリマー１００重量部
に対して第四級アンモニウム塩は好ましくは０．１２５
〜０，５重量部、無機銅塩又は有機銅塩は好ましくは０
．００６２５〜０．０２５重量部配合される。

ウレタンプレポリマーとは、インシアネート基を２個以
上有するポリイソシアネート化合物と、活性水素を含有
する基を２個以上有する化合物とを反応させて得られる
分子中にウレタン基及び末端にインシアネート基を複数
個有する化合物である。

第四級アンモニウム塩は硬化触媒の失効防止に顕著な効
果があるが、一方ウレタンプレポリマーの硬化を遅くす
る性質がある。

そのため失効防止の効果が得られ硬化性にさほど影響を
与えない範囲としてウレタンプレポリマー１００重量部
に対して０．０７〜０．８重量部とされる。

その添加量が０．０７重量部未満では失効防止の効果は
なく硬化性に対しても影響はない。

また添加量が０．８重量部を越えると硬化性に対する影
響が大きく、失効防止の効果についてもほとんどかわら
ない。

無機銅塩又は有機銅塩は、第四級アンモニウム塩を添加
することによって硬化時間が長くなるのを抑制する。

その添加量がウレタンプレポリマー１００重量部に対し
て０．００３重量部未満ではその効果は表われず、また
０、４重量部を越えると硬化性、電気的性質及び防水性
能が低下するので０．００３〜０．４重量部の範囲とさ
れる。

本発明でいう第四級アンモニウム塩とは一般式Ｒ１ （Ｒ２−Ｎ−Ｒ４）Ｘ ３ で表わされる有機第四級アンモニウム化合物であり、こ
こにＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は飽和の炭化水素基であっ
て、これらは同一でも相違してもよい。

また、上記の炭化水素基はハロゲンまたはヒドロオキシ
基で置換されていてもよく、例えばビリデニウム塩等の
ようにＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４が互いに結合して環状構
造をなしていてもよくエチレンビストリメチルアンモニ
ウム塩等のように第四級アンモニウム塩が炭化水素によ
り二つつながっているものでよい。

ここにＸは塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、酢酸、クエ
ン酸、マロン酸、塩素化酢酸、酪酸等の有機酸の酸基ま
たは水酸基である。

ジメチルベンジルラウリルアンモニウムクロライドが好
ましい。

本発明でいう無機銅塩又は有機銅塩とはウレタンプレポ
リマーに可溶性の無機又は有機の塩類であり、例えば塩
化銅、ナフテン酸銅等があり、ナフテン酸銅が好ましい
。

本発明になる硬化性樹脂組成物を硬化する際には、硬化
剤として水、アミン化合物、ポリヒドロキシ化合物等が
用いられる。

硬化剤として水を用いる場合には発泡防止剤としてアル
カリ土類金属の酸化物又は水酸化物を必要とする。

本発明においては、硬化触媒として、ジエチレンジアミ
ン、トリエチレンジアミン、ジエチレントリアミン等の
第三級アミン、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸第
−錫等の有機錫化合物塩、ナフテン酸又はオクテン酸の
コバルト、鉛、鉄、マンガン塩などが用いられる。

本発明になる硬化性樹脂組成物に、必要に応じてタルク
、炭酸カルシウム等の充てん剤、タール、ピッチ、石油
樹脂、石油重質分解油等の防食物性向上剤、顔料、染料
等の着色剤、溶媒、滑剤、可塑剤などを加えてもよい。

従来２ケ月位の貯蔵で硬化不良を起こし、防水工事が数
か月の長期にわたる場合には種々の問題を生じていたが
、本発明により２年間貯蔵しても側ら障害がなく良好な
結果が得られたため、経済的にも品質的にも有利な条件
で工事が進められるようになった。

本発明の詳細な説明する。

部とあるのは重量部である。

実施例 １ 水１０部、消石灰７部、温州タルク３８部、カーボッ０
１８部５ＡＳ−２９５（日本石油化学社製石油樹脂）６
０部とベトロジン＃８０（三井石油化学社製石油樹脂）
４０部を溶解混合したもの４３部、ジブチル錫ジラウレ
ート０．０４部とジメチルベンジルラウリルアンモニウ
ムクロライド（ヘキシレングリコールの５０％溶液）０
．４部と５％ナフテン酸銅０．２部、トルエン０．４部
とを溶解混合したもの１．０４部をニーダ−で混練した
のち三本ロールで混練りして硬化剤組成物を得た。

この硬化剤組成物を４０℃の空気循環式乾燥器内で容器
に入れ表１に示す経過日数で放置後、経過日数毎に次の
ようにして硬化時間を測定した。

硬化剤組成物１００部とポリオキシプロピレングリコー
ル（活性水素含有量０．００２モル／ｊ９゜数平均分子
量約１０００）３モル、ポリオキシプロピレントリオー
ル（活性水素含有量０．００１モル／ｇ、数平均分子量
約３０００）１モルとトリレンジイソシアネート８，５
モルから合成して得られる両末端イソシアネート基のウ
レタンプレポリマー（ＮＣＯ含有量４．３％）ＳＯ部と
を温度２３℃、相対湿度６５％の雰囲気中で硬化させた
場合の硬化時間を測定した。

その結果を表１に示す。硬化時間は、硬化剤組成物とウ
レタンプレポリマーからなる硬化性樹脂組成物を金属製
シャーレに２間厚さになるように注入し、その上にポリ
エチレンフィルムを貼り付けるように置き、硬化が進み
ポリエチレンフィルムが樹脂組成物を付着しないではく
離できるようになるまでの時間で示す。

なお、比較例として上記組成物からジメチルベンジルラ
ウリルアンモニウムクロライド（ヘキシレングリコール
の５０％溶液）０．４部と５％ナフテン酸銅０．２部を
添加しないものを作成し同様な試験を行なった。

比較例の１８０日を経過したものではかなり長時間にわ
たり粘着が残りなかなかポリエチレンフィルムから剥離
できず硬化時間の判定も困難であった。

表１の結果により本発明になる硬化性樹脂組成物の効果
が顕著であることが示される。

実施例 ２ ポリプロピレングリコール（分子量２０００、水酸基価
５５）９６部、温州タルク８０部、Ｓ−３９６（吉田製
油所製石油重質分解油）２３部、ジブチル錫ジラウレー
ト０．３部、ジメチルベンジルラウリルアンモニウムク
ロライド（ヘキシレングリコールの５０％溶液）０．２
８部、５％ナフテン酸銅０．１４、トルエン０．２８部
を溶解混合したもの１．０部をニーダ−で混練後三本ロ
ールで混練＊こして硬化剤組成物を得た。

実施例１と同一のウレタンプレポリマー１００部とこの
硬化剤組成物２００部を混合し実施例１と同一の条件で
硬化時間を測定した。

その結果を表２に示す。

なお、比較例として上記組成からジメチルベンジルラウ
リルアンモニウムクロライド（ヘキシレングリコールの
５０％溶１ ） ０．２８部、５％ナフテン酸銅０．１
４部を添加しないものを作成し同様な試験を行なった。

表２の結果により、本発明になる硬化性樹脂組成物の効
果が顕著であることが示される。

以上の結果より第四級アンモニウム塩及び無機銅塩及び
有機銅塩は非常に効果があり、製品の長期貯蔵が可能に
なり硬化不良などの問題も解決される。

本発明は、ウレタンプレポリマーを含む硬化性樹脂組成
物についてその効果を発揮するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ウレタンプレポリマーおよび硬化触媒を含有し、ウ
   レタンプレポリマー１００重量部に対して、第四級アン
   モニウム塩を０．０７〜０．８重量部および無機銅塩又
   は有機銅塩を０．００３〜０，４重量部含有してなる硬
   化性樹脂組成物。