BR112017024681B1

BR112017024681B1 - Composição curável, adesivo à base de poliuretano e revestimento à base de poliuretano

Info

Publication number: BR112017024681B1
Application number: BR112017024681-3A
Authority: BR
Inventors: Adam C. Colson; Amber Stephenson; Bindu Krishnan
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2015-06-01
Filing date: 2016-05-27
Publication date: 2021-12-14
Also published as: US20180162988A1; RU2017143921A3; CN107690446A; EP3303433A1; EP3303433B1; CN107690446B; RU2719440C2; US10487171B2; BR112017024681A2; JP6845161B2; RU2017143921A; JP2018522965A; WO2016196258A1

Abstract

polióis hidrofóbicos. uma composição curável inclui um produto de reação de um componente de isocianato que inclui um ou mais isocianatos, num índice de isocianato sendo de 90 a 150 e um componente reativo com isocianato que inclui uma mistura incluindo de 5% em peso a 95% em peso de um primeiro poliol à base de óxido de butileno e de 5% em peso a 95% em peso de um segundo poliol à base de óxido de butileno. o primeiro poliol à base de óxido de butileno tem um peso molecular médio numérico de 200 g/mol a 1000 g/mol e uma funcionalidade hidroxil nominal de 2 a 6. o segundo poliol à base de óxido de butileno tem um peso molecular médio numérico superior a 1000 g/mol e inferior a 8.000 g/mol e uma funcionalidade hidroxil nominal de 2 a 4. a mistura representa pelo menos 50% em peso de um peso total de polióis no componente reativo ao isocianato.

Description

Campo

[0001] As modalidades se referem a polióis hidrofóbicos para aplicações à base de poliuretano, aplicações à base de poliuretano (tais como adesivos e revestimentos) que incorporam tais polióis hidrofóbicos, métodos para fazer tais aplicações à base de poliuretano e métodos de uso de tais aplicações à base de poliuretano.

Introdução

[0002] Os polímeros de poliuretano termoendurecíveis são comumente empregados em uma variedade de aplicações industriais devido à ampla faixa de propriedades físicas e mecânicas que podem ser alcançadas através de seleção criteriosa de componentes de formulação. No entanto, o desempenho a longo prazo e a durabilidade dos materiais de poliuretano podem ser afetados negativamente pela exposição a alta umidade ambiente e/ou pelo contato direto e prolongado com água em massa. Em particular, acredita-se que a água tem o potencial de participar de reações químicas que podem degradar a cadeia principal do polímero nos materiais de poliuretano e/ou podem ter um efeito plastificante na rede de polímero (por exemplo, resultando em redução de propriedades como a resistência à tração e/ou módulo). Por conseguinte, são procuradas alternativas para a formação de aplicações à base de poliuretano, tais como adesivos e revestimentos, em que os materiais resultantes proporcionam um desempenho aumentado mesmo após exposição à umidade ambiente elevada e/ou por contato direto e prolongado com água em massa.

Sumário

[0003] As modalidades podem ser realizadas proporcionando uma composição curável que inclui um produto de reação de um componente de isocianato que inclui um ou mais isocianatos, num índice de isocianato de 90 a 150 e um componente reativo de isocianato que inclui uma mistura incluindo de 5% em peso a 95% em peso de um primeiro poliol à base de óxido de butileno e de 5% em peso a 95% em peso de um segundo poliol à base de óxido de butileno. O primeiro poliol à base de óxido de butileno tem um peso molecular médio numérico de 200 g/mol a 1000 g/mol e uma funcionalidade hidroxil nominal de 2 a 6. O segundo poliol à base de óxido de butileno tem um peso molecular médio numérico superior a 1000 g/mol e inferior a 8.000 g/mol e uma funcionalidade hidroxil nominal de 2 a 4. A mistura representa pelo menos 50% em peso de um peso total de polióis no componente reativo ao isocianato. As modalidades também podem ser realizadas proporcionando um adesivo à base de poliuretano que inclui a composição curável. As modalidades podem ser ainda realizadas proporcionando um revestimento a base de poliuretano que inclui a composição curável.

Descrição Detalhada

[0004] Uma composição curável para formar aplicações à base de poliuretano pode ser preparada como um sistema de um componente ou dois componentes. Ao passo que o sistema de um componente pode ser uma composição à base de poliuretano curável pré- formada (pré-reagida) que é aplicada como um componente único a um substrato e que é deixada curar para formar uma camada adesiva ou um revestimento no substrato. O sistema de dois componentes pode ser uma composição na qual os componentes separados são combinados imediatamente antes, durante ou após a aplicação a um substrato e a mistura de reação resultante é deixada curar para formar uma camada adesiva à base de poliuretano ou um revestimento no substrato. As aplicações à base de poliuretano englobam adesivos, revestimentos, vedantes, elastômeros e aplicações semelhantes, como seria entendido por um versado na técnica. As composições curáveis, de acordo com modalidades exemplificativas, estão bem formuladas para utilização em adesivos e revestimentos.

[0005] A composição curável inclui o produto da reação de pelo menos um componente de isocianato e um componente reativo de isocianato. Em modalidades, o componente de isocianato que inclui um ou mais isocianatos, que podem estar na forma de poli-isocianatos e/ou pré-polímeros terminados em isocianato. O componente reativo de isocianato inclui uma mistura de pelo menos dois polióis à base óxido de butileno diferentes. Por polióis à base de óxido de butileno entende-se que pelo menos 50% em peso (isto é, uma maioria) do peso total de óxidos de alquileno utilizados para formar o poliéter poliol é óxido de butileno. Por exemplo, os polióis à base de óxido de butileno têm um teor de óxido de butileno de pelo menos 50% em peso (pelo menos 60% em peso, pelo menos 70% em peso, pelo menos 80% em peso e/ou pelo menos 90% em peso) e um o restante do teor de óxido de alquileno (se presente) pode ser óxido de propileno e/ou óxido de etileno. Por exemplo, o poliol à base de óxido de butileno pode ser um poliol de óxido de butileno, isto é, 100% em peso do teor de óxido de alquileno é óxido de butileno. O poliol à base de óxido de butileno pode ser um poliol de polioxibutileno- polioxipropileno que inclui pelo menos 50% em peso, pelo menos 60% em peso, pelo menos 70% em peso, pelo menos 80% em peso e/ou pelo menos 90% em peso de óxido de butileno, e um restante de pelo menos 5% em peso de óxido de propileno, com base no teor total de óxido de alquileno.

Componente de isocianato

[0006] O componente de isocianato inclui pelo menos um poli-isocianato e/ou pelo menos um pré-polímero terminado em isocianato derivado de pelo menos um poli- isocianato. Em modalidades exemplificativas, o componente de isocianato pode incluir aditivos adicionais.

[0007] Os poli-isocianatos exemplificativos incluem poli-isocianatos aromáticos, cicloalifáticos e alifáticos. Por exemplo, podem ser utilizados poli-isocianatos conhecidos na técnica. Exemplos de poli-isocianatos incluem os isômeros 4,4'-, 2,4 'e 2,2' de difenilmetano di-isocianato (MDI), modificações e misturas dos mesmos (por exemplo, misturas MDI poliméricas ou monoméricas), 2,4 e 2 6-isômeros de tolueno-di-isocianato (TDI), modificações e misturas dos mesmos, m- e p-fenilenodi-isocianato, clorofenileno- 2,4-di-isocianato, difenileno-4,4'-di-isocianato, 4,4'-di-isocianato-3,3'-dimetildifenil, 3- metildifenil-metano-4,4'-di-isocianato, difenileterdi-isocianato, 2,4,6-tri-isocianatotolueno, 2,4,4'-tri-isocianatodi feniléter, etileno di-isocianato e 1,6-hexametileno di-isocianato. Podem ser utilizados derivados de qualquer dos grupos de poli-isocianato anteriores que contenham, por exemplo, biureto, ureia, carbodi-imida, alofonato e/ou grupos de isocianurato.

[0008] Se incluído, o pré-polímero terminado em isocianato pode ter um teor de grupo isocianato (NCO) de 1% em peso a 35% em peso (por exemplo, 5% em peso a 30% em peso, 10% em peso a 30% em peso, 15% em peso a 25% em peso, etc.), com base no peso total do pré-polímero. Se presente, um ou mais pré-polímeros terminados em isocianato podem representar 20% em peso a 100% em peso (por exemplo, de 20% em peso a 80% em peso, de 30% em peso a 70% em peso, de 40% em peso a 60% em peso, de 45% em peso a 55% em peso, etc.) do componente de isocianato e um restante (se presente) do componente de isocianato pode ser um ou mais poli-isocianatos e/ou pelo menos um aditivo. Se presente, um ou mais pré-polímeros terminados em isocianato podem representar 5% em peso a 30% em peso (por exemplo, de 10% em peso a 25% em peso e/ou de 15% em peso a 25% em peso) do peso total da composição curável.

[0009] O pré-polímero pode ser formado pela reação de outro componente de isocianato com outro componente recativo a isocianato (ambos diferentes e separados do componente de isocianato e do componente reativo de isocianato da composição curável), em que o componente de isocianato está presente no excesso estequiométrico. Por exemplo, quando um poliol contém um grupo hidroxil ativo, a reação do grupo hidroxil ativo com uma unidade de isocianato resulta na formação de uma ligação de uretano, como tal, o pré-polímero pode incluir tanto uma ligação de uretano como um grupo terminal de isocianato. Por exemplo, o pré-polímero pode ser preparado em um procedimento de um único recipiente usando pelo menos um poliol de poliéter. Como exemplo, o poliéter poliol(óis) utilizado na preparação do pré-polímero é derivado de óxido de propileno, óxido de etileno e/ou óxido de butileno. Em um exemplo, o poliéter poliol(óis) utilizado para formar o pré-polímero terminado em isocianato pode ser preparado usando apenas óxido de propileno e/ou óxido de etileno.

[0010] Um índice de isocianato da composição curável é de 90 a 150 (por exemplo, 90 a 130). Pelo índice de isocianato entende-se, uma razão de equivalentes de grupos isocianato na composição curável para os átomos de hidrogênio ativos na composição curável para formar os polímeros de poliuretano, multiplicada por 100. Dito de outra forma, o índice de isocianato é o equivalente molar de grupos isocianato (NCO) divididos pelo equivalente molar total de átomos de hidrogênio reativos ao isocianato presentes em uma formulação, multiplicada por 100. Como seria entendido por um versado comum na técnica, os grupos isocianato na composição curável podem ser proporcionados através do componente de isocianato e os átomos de hidrogênio ativos podem ser proporcionados através do componente reativo de isocianato.

Componente reativo de isocianato

[0011] O componente reativo de isocianato inclui uma mistura de pelo menos dois polióis à base de óxido de butileno diferentes, isto é, um primeiro poliol à base de óxido de butileno e um segundo poliol à base de óxido de butileno. O primeiro poliol à base de óxido de butileno é um poliol de peso molecular relativamente mais baixo que tem um peso molecular médio numérico de 200 g/mol a 1000 g/mol (por exemplo, de 400 g/mol a 800 g/mol, 500 g/mol a 700 g/mol, 550 g/mol a 650 g/mol, etc.) e que tem uma funcionalidade hidroxil nominal de 2 a 4. O segundo poliol à base de óxido de butileno é um poliol de peso molecular relativamente maior que tem um peso molecular médio numérico superior a 1.000 g/mol e inferior a 8.000 g/mol (por exemplo, de 1.000 g/mol a 7.000 g/mol, de 1.000 g/mol a 5.000, de 1.000 g/mol a 4.000 g/mol, de 1.500 g/mol a 3.000 g/mol, de 1.750 g/mol a 2.500 g/mol, etc.) e que possui uma funcionalidade hidroxil nominal de 2 a 6. Em modalidades, o primeiro poliol à base de óxido de butileno está presente numa quantidade de 5% em peso a 95% em peso e o segundo poliol à base de óxido de butileno está presente numa quantidade de 5% em peso a 95% em peso, com base no peso total da mistura do primeiro e do segundo polióis à base de óxido de butileno.

[0012] Em modalidades exemplificativas, o primeiro poliol à base de óxido de butileno pode ser derivado de 75% em peso a 100% em peso, 85% em peso a 100% em peso, 90% em peso a 100% em peso e/ou 95% em peso a 100% em peso de butileno óxido, com base no peso total de óxidos de alquileno no poliol (i.e., inclui de 75% em peso a 100% em peso, 85% em peso a 100% em peso, 90% em peso a 100% em peso e/ou 95% em peso a 100% em peso de teor de óxido de butileno). Um restante do teor de óxido de alquileno pode ser considerado com óxido de propileno e/ou óxido de etileno. Por exemplo, o primeiro poliol à base de óxido de butileno pode ser derivado de 75% em peso a 100% em peso de óxido de butileno, com base num peso total de óxidos de alquileno, e tem uma funcionalidade hidroxil nominal de 3. Por exemplo, o primeiro poliol à base de óxido de butileno pode ser um poliol de polioxibutileno, um poliol de polioxibutileno- polioxipropileno ou um polioxibutileno-polioxietileno tendo uma funcionalidade hidroxil nominal de 3. Em modalidades exemplificativas, o teor de óxido de butileno com base no peso total do primeiro poliol à base de óxido de butileno, pode ser de 75% em peso a 100% em peso e/ou de 80% em peso a 100% em peso. Como seria entendido por um versado comum na técnica, o restante do peso total do primeiro poliol à base de óxido de butileno é derivado do iniciador (por exemplo, qualquer iniciador vulgarmente conhecido por preparar um poliol com uma funcionalidade hidroxil nominal de 3) e opcionalmente óxido de propileno e/ou óxido de etileno.

[0013] O segundo poliol à base de óxido de butileno pode ser derivado de 50% em peso a 100% em peso de óxido de butileno, com base no peso total de óxidos de alquileno no poliol (isto é, inclui uma maioria de teor de óxido de butileno). Por exemplo, o segundo poliol à base de óxido de butileno pode ser derivado de 50% em peso a 90% em peso, 55% em peso a 85% em peso, 60% em peso a 80% em peso e/ou 65% em peso a 80% em peso de óxido de butileno, com um restante do teor de óxido de alquileno sendo óxido de propileno e/ou óxido de etileno. Por exemplo, o segundo poliol à base de óxido de butileno pode ser um poliol de polioxibutileno-polioxipropileno ou um poliol de polioxibutileno-polioxietileno com uma funcionalidade hidroxil nominal de 2.

[0014] O primeiro poliol à base de óxido de butileno pode ter um teor de óxido de butileno mais elevado, com base em percentagem em peso do teor total de óxido de alquileno do poliol, do que o segundo poliol à base de óxido de butileno. O primeiro poliol à base de óxido de butileno pode ser um triol de peso molecular relativamente mais baixo e o segundo poliol à base de óxido de butileno pode ser um diol de peso molecular relativamente mais elevado.

[0015] No componente reativo de isocianato e/ou na composição curável, uma razão de uma percentagem em peso do primeiro poliol à base de óxido de butileno para uma percentagem em peso do segundo poliol à base de óxido de butileno pode ser de 0,1 a 5,0, de 0,1 a 4,0, de 0,1 para 3,5 e/ou de 0,2 a 3,0 (como arredondado para a primeira casa decimal de acordo com a convenção). De acordo com modalidades exemplificativas, a razão do primeiro poliol à base óxido de butileno para o segundo poliol à base de óxido de butileno pode ser variada para alterar as propriedades mecânicas do adesivo resultante e/ou revestido formado usando a composição curável. Em uma composição com uma razão mais baixa do primeiro poliol à base de óxido de butileno para o segundo poliol à base de óxido de butileno, uma resistência à tração do produto curado pode ser menor, um percentual de alongamento do produto curado à ruptura pode ser maior, um módulo de Young estimado do produto curado pode ser inferior, e uma temperatura de transição vítrea curada em °C pode ser menor em relação a uma composição semelhante com uma razão relativamente maior do primeiro poliol à base de óxido de butileno para o segundo poliol à base de óxido de butileno. Por exemplo, quando a razão está em uma extremidade superior da faixa de 0,1 a 3,5, um produto curado da composição curável tem uma maior resistência à tração, menor percentual de alongamento à ruptura, um módulo de Young mais elevado e uma maior temperatura de transição vítrea, em relação a quando a razão está em uma extremidade inferior da faixa de 0,1 a 3,5, cuja extremidade inferior não se sobrepõe à extremidade superior da faixa.

[0016] Dito de outra forma, quando uma mesma composição é preparada, exceto com razões variadas do primeiro poliol à base de óxido de butileno em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno, cada um de uma resistência à tração curada, um percentual de alongamento à ruptura do produto curado, um módulo de Young estimado do produto curado, e uma temperatura de transição vítrea curada em °C pode ser variado em vista do uso pretendido do adesivo e/ou revestimento. Como seria entendido por um versado na técnica, pela mesma composição, entende-se que os mesmos componentes são utilizados nas composições, as composições são preparadas utilizando o mesmo método e as partes em peso de cada componente utilizado na composição é a mesma, exceto que as partes em peso do primeiro poliol à base de óxido de butileno e do segundo poliol à base de óxido de butileno são variadas para ajustar a razão do primeiro poliol à base de óxido de butileno em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno (de tal forma que o as partes totais em peso das composições também podem ser variadas juntamente com os valores percentuais em peso com base no peso total das composições).

[0017] Consequentemente, a utilização do primeiro e do segundo polióis à base de óxido de butileno na composição permite a versatilidade e a facilidade de preparação de produtos de poliuretano resultantes adaptados a usos específicos previstos. Em particular, conforme discutido abaixo, cada um de pelo menos a resistência à tração, a percentual de alongamento à ruptura, o módulo de Young estimado e a temperatura de transição vítrea pode ser adaptado e equilibrado um em relação ao outro para obter um produto de poliuretano desejado (adesivo e/ou revestimento), pelo menos variando a razão do primeiro poliol à base de óxido de butileno em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno. Tal como seria entendido por um versado comum na técnica, a resistência à tração final, a percentual de alongamento à ruptura, o módulo de Young estimado e a temperatura de transição vítrea de um produto de poliuretano podem ser ajustados adicionalmente por aditivos, tais como extensores de cadeia, enchimentos, promotores de adesão, etc. Conforme ilustrado nos Exemplos, mesmo com a adição de tais aditivos, o ajuste da razão do primeiro poliol à base de óxido de butileno em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno, ainda pode permitir o controle preciso das propriedades desejadas. Além disso, o uso de aditivos utilizados em adesivos (tais como promotores de adesão), pode permitir o controle preciso de outras propriedades, como o cisalhamento por sobreposição.

[0018] Por exemplo, quando se deseja uma resistência à tração curada relativamente elevada num produto final, a quantidade do primeiro poliol à base de óxido de butileno pode ser aumentada em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno, isto é, como a razão do primeiro poliol à base de óxido de butileno para o segundo poliol à base de óxido de butileno é aumentada, a resistência à tração do adesivo ou revestimento curado também pode aumentar. Da mesma forma, quando se deseja uma resistência à tração curada relativamente baixa, a quantidade do primeiro poliol à base de óxido de butileno pode ser diminuída em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno, isto é, como a razão do primeiro poliol à base de óxido de butileno para o segundo óxido de butileno o poliol baseado é diminuída, a resistência à tração do adesivo ou revestimento curado também pode diminuir. Consequentemente, a razão do primeiro poliol à base de óxido de butileno em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno, nas mesmas composições, permite o controle da resistência à tração resultante de um produto curado. Como tal, a utilização do primeiro e do segundo polióis à base de óxido de butileno na composição permite a versatilidade e a facilidade de preparação de um produto de poliuretano resultante com uma resistência à tração desejada.

[0019] Por exemplo, quando se deseja um alongamento percentual à ruptura relativamente elevado no produto final, a quantidade do primeiro poliol à base de óxido de butileno pode ser diminuída em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno, isto é, como a razão do primeiro poliol à base de óxido de butileno para o segundo poliol à base de óxido de butileno é diminuída, o percentual de alongamento à ruptura do adesivo ou revestimento curado também pode aumentar Da mesma forma, quando se deseja um alongamento percentual relativamente baixo à ruptura (por exemplo, para permitir uma maior resistência à tração curada), a quantidade do primeiro poliol à base de óxido de butileno pode ser aumentada em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno, i.e., como o a razão do primeiro poliol à base de óxido de butileno para o segundo poliol à base óxido de butileno é aumentada, o percentual de alongamento à ruptura do adesivo ou revestimento curado também pode aumentar. Consequentemente, a razão do primeiro poliol à base de óxido de butileno em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno, nas mesmas composições, permite o controle do percentual de alongamento à ruptura de um produto curado. Como tal, a utilização do primeiro e do segundo polióis à base de óxido de butileno na composição permite a versatilidade e a facilidade de preparação de um produto de poliuretano resultante com um percentual de alongamento à ruptura desejado.

[0020] Por exemplo, quando se deseja um módulo de Young estimado relativamente elevado num produto final, a quantidade do primeiro poliol à base de óxido de butileno pode ser aumentada em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno, isto é, como a razão do primeiro poliol à base de óxido de butileno para o segundo poliol à base de óxido de butileno é aumentada, o módulo de Young do adesivo ou revestimento curado também pode aumentar. Da mesma forma, quando se deseja um módulo de Young relativamente baixo, a quantidade do primeiro poliol à base de óxido de butileno pode ser diminuída em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno, isto é, como a razão do primeiro poliol à base de óxido de butileno para o segundo poliol à base de óxido de butileno é diminuída, o módulo de Young do adesivo ou revestimento curado também pode diminuir. Consequentemente, a razão do primeiro poliol à base de óxido de butileno em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno, nas mesmas composições, permite o controle do módulo de Young estimado resultante de um produto curado. Como tal, a utilização do primeiro e do segundo polióis à base de óxido de butileno na composição permite a versatilidade e a facilidade de preparação de um produto de poliuretano resultante com um módulo de Young estimado desejado.

[0021] Por exemplo, quando se deseja uma temperatura de transição vítrea relativamente elevada num produto final, a quantidade do primeiro poliol à base de óxido de butileno pode ser aumentada em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno, isto é, como a razão do primeiro poliol à base de óxido de butileno para o segundo poliol à base de óxido de butileno é aumentada, a temperatura de transição vítrea do adesivo ou revestimento curado também pode aumentar. Da mesma forma, quando se deseja uma temperatura de transição vítrea relativamente baixa, a quantidade do primeiro poliol à base de óxido de butileno pode ser diminuída em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno, isto é, como a razão do primeiro poliol à base de óxido de butileno para o segundo óxido de butileno o poliol baseado é diminuída, a temperatura de transição vítrea do adesivo ou revestimento curado também pode diminuir. Consequentemente, a razão do primeiro poliol à base de óxido de butileno em relação ao segundo poliol à base de óxido de butileno, nas mesmas composições, permite o controle da temperatura de transição vítrea resultante de um produto curado. Como tal, a utilização do primeiro e do segundo polióis à base de óxido de butileno na composição permite a versatilidade e a facilidade de preparação de um produto de poliuretano resultante com uma temperatura de transição vítrea desejada.

[0022] A mistura do primeiro e do segundo polióis à base de óxido de butileno representa pelo menos 50% em peso de um peso total de polióis no componente reativo de isocianato (por exemplo, e presente na forma de poliol livre adicionada à composição curável, cuja forma de poliol livre exclui quaisquer polióis presentes com base na utilização de um pré-polímero terminado em isocianato no componente de isocianato). Por exemplo, a mistura do primeiro e do segundo polióis à base de óxido de butileno pode representar 55% em peso a 100% em peso, 60% em peso a 100% em peso, 65% em peso a 100% em peso, 70% em peso a 100% em peso, 75 % em peso a 100% em peso, 80% em peso a 100% em peso, 85% em peso a 100% em peso, 90% em peso a 100% em peso e/ou 95% em peso a 100% em peso do peso total de polióis no componente reativo de isocianato e/ou do peso total de forma de poliol livre adicionado à composição curável (por exemplo, exclui qualquer excesso de poliol que pode ser adicionado com qualquer pré- polímero terminado em isocianato incluído no componente de isocianato).

[0023] O primeiro e o segundo polióis à base de óxido de butileno podem ser preparados por uma reação de polimerização que inclui a adição de pelo menos óxido de butileno a um iniciador com átomos de hidrogênio ativo de 2 a 8 (por exemplo, 2 a 6, 2 a 4, etc.). Se o poliol à base de óxido de butileno é um poliol todo de BO (isto é, todo o poliol de óxido de butileno), o óxido de propileno e o óxido de etileno não são utilizados na formação do poliol. Se o poliol é um copolímero de poliol, tal como um poliol de copolímero BO/PO (isto é, copolímero de óxido de butileno/copolímero de óxido de propileno), a reação de polimerização inclui a adição de pelo menos dois óxidos de alquileno diferentes (por exemplo, BO e PO) ao iniciador tendo de 2 a 8 átomos de hidrogênio ativo. O poliol de copolímero pode ser um copolímero de óxido misto ou um copolímero em bloco. Por exemplo, o poliol de copolímero BO/PO pode ter um bloco interno de PO com um bloco BO externo. Um catalisador para a reação de polimerização para formar o poliol pode ser aniônico ou catiônico. Os catalisadores exemplificativos incluem, por exemplo, KOH, CsOH, trifluoreto de boro e catalisadores do complexo de cianeto de metal duplo (DMC), tais como um hexacianocobalato de zinco ou um composto de fosfazênio quaternário.

[0024] Um restante, se presente, dos polióis totais no componente reativo de isocianato (por exemplo, e os polióis livres presentes na composição curável) pode incluir pelo menos um poliol de poliéter e/ou poliol de poliéster. O poliol de poliéter e/ou poliol de poliéster não pode ser derivado do óxido de butileno. Por exemplo, o componente reativo de isocianato pode incluir um poliol de poliéter adicional que é um poliol de poliéter à base de óxido de propileno e/ou óxido de etileno, além da mistura do primeiro e do segundo polióis à base de óxido de butileno. O poliol de poliéter adicional pode ser um poliol de polioxipropileno, um poliol de polioxietileno ou um poliol de polioxipropileno- polioxietileno. O poliol de poliéter adicional pode ter uma funcionalidade hidroxil nominal de 2 a 6 e um peso molecular médio numérico de 200 g/mol a 10.000 g/mol. Em uma modalidade exemplificativa, uma composição adesiva ou composição de revestimento inclui de 2% em peso a 20% em peso (por exemplo, 5% em peso a 15% em peso, etc.) de um baixo peso molecular (por exemplo, de 100 g/mol a 800 g/mol) e baixa funcionalidade nominal (por exemplo, de 2 a 3) poliol de polioxipropileno e/ou poliol de polioxipropileno- polioxietileno.

[0025] O componente reativo de isocianato pode incluir ainda um álcool contendo álcool primário, tal como um polibutadieno, um politetrametileno éter glicol (PTMEG), um polipropileno glicol (PPG), um polioxipropileno e/ou um polyoxietileno-polioxipropileno.

Aditivos

[0026] Vários aditivos podem ser adicionados à composição curável para ajustar as características do adesivo ou revestimento resultante, por exemplo, podem ser utilizados aditivos conhecidos pelos versados na técnica. Os aditivos podem ser adicionados como parte do componente de isocianato e/ ou do componente reativo de isocianato. Os aditivos exemplificativos incluem um catalisador, um extensor de cadeia, um promotor de adesão, um eliminador de umidade, um agente curativo, um neutralizador de pH, um plastificante, um compatibilizador, um enchimento (tais como enchimentos funcionais, cargas à base de sílica e enchimentos à base de minerais), pigmentos/corantes, e/ou um reticulante.

[0027] Pode adicionar-se um componente de catalisador que inclui pelo menos um catalisador, por exemplo, pode ser adicionado ao componente reativo de isocianato. Por exemplo, o componente de catalisador pode ter catalisadores à base de estanho e/ou amina, por exemplo, que representa menos que 5% em peso de um peso total do componente reativo de isocianato. Por exemplo, pode ser utilizado um catalisador comercialmente disponível. Os catalisadores podem ser utilizados em pequenas quantidades, tais como de 0,0015% em peso a 5% em peso (por exemplo, 0,01% em peso a 1,0% em peso, etc.). Exemplos de catalisadores incluem aminas terciárias, carboxilatos de estanho, compostos de organoestanho, fosfinas terciárias, vários quelatos de metal e/ou sais metálicos de ácidos fortes (como cloreto férrico, cloreto estânico, cloreto estanoso, tricloreto de antimônio, nitrato de bismuto e cloreto de bismuto).

[0028] Pode adicionar-se um componente extensor de cadeia que inclui pelo menos um extensor de cadeia, por exemplo, pode ser adicionado ao componente reativo de isocianato. Se for incluído, o componente extensor de cadeia pode representar 1% em peso a 25% em peso (por exemplo, 1% em peso a 20% em peso, 1% em peso a 15% em peso, 1% em peso a 12% em peso, 2% em peso a 12 % em peso, etc.), do peso total do componente reativo de isocianato. Extensores de cadeia exemplificativos incluem 1,4-butanodiol, propileno glicol, dipropileno glicol, 2-etilhexanodiol, etilenoglicol e dietilenoglicol.

[0029] Pode adicionar-se um componente promotor de adesão que inclui pelo menos um promotor de adesão, por exemplo, pode ser adicionado ao componente reativo de isocianato. Por exemplo, o componente promotor de adesão pode incluir pelo menos um promotor de adesão à base de silano. Se incluído, o promotor de adesão opcional pode representar menos que 5% em peso de um peso total do componente reativo de isocianato.

[0030] Pode adicionar-se um componente eliminador de umidade que inclui pelo menos um eliminador de umidade, por exemplo, pode ser adicionado ao componente reativo de isocianato. Se incluída, o componente eliminador de umidade pode representar 1% em peso a 20% em peso (por exemplo, 1% em peso a 15% em peso, 1% em peso a 10% em peso, 1% em peso a 5% em peso, 2% em peso a 5% em peso, etc.) do peso total do componente reativo ao isocianato. Eliminadores de umidade exemplificativod incluem zeólitos ou peneiras moleculares, silanos reativos (tais como vinil-trioxoxisilanos) e minerais (como o óxido de cálcio).

[0031] Os enchimentos podem estar presentes para fornecer propriedades reológicas desejadas, reforço mecânico, resistência química e/ou reduzir custos. Os enchimentos podem ser adicionados ao componente reativo de isocianato e/ou ao componente de isocianato. Exemplos de enchimentos incluem materiais particulados inorgânicos, tais como talco, dióxido de titânio, carbonato de cálcio, óxido de cálcio, sílica, mica, volastonita, cinzas volantes, partículas metálicas, negro de carbono, grafite, polímeros orgânicos de alto ponto de fusão e/ou reforços. Os enchimentos também incluem reforços tipo enchimentos, por exemplo, vidro em floco ou moído e/ou sílica fumada, que podem ser usados para transmitir certas propriedades. Os enchimentos podem constituir até 90% em peso da composição curável.

[0032] Um plastificante pode estar presente. Se presente, o plastificante pode ser misturado com o polímero de poli(óxido de 1,2-butileno), por exemplo, para reduzir sua viscosidade para facilitar a mistura com o poli-isocianato, que tipicamente tem uma viscosidade muito mais baixa. O plastificante pode permitir uma maior carga de enchimento, reduzir o custo e/ou reduzir o módulo. Exemplos de plastificantes adequados incluem ésteres líquidos (a 25°C) de ácidos monocarboxílicos e diésteres de ácidos dicarboxílicos com pesos moleculares de até cerca de 300.

[0033] Os pigmentos e/ou corantes podem estar presentes, por exemplo, dióxido de titânio e/ou negro de carbono, podem ser utilizados para conferir propriedades de cor. Outros aditivos incluem, por exemplo, estabilizadores de UV, antioxidantes e agentes de liberação de ar, que podem ser utilizados independentemente de acordo com as características desejadas.

Composição curável

[0034] A mistura e a aplicação da composição curável podem ser feitas de qualquer maneira conveniente. No caso em que os ingredientes são formulados em dois componentes (por exemplo, componente separado de isocianato e componente reativo de isocianato), os componentes podem ser combinados à temperatura ambiente ou a qualquer temperatura elevada desejável, depositada sobre o substrato e/ou entre substratos, e deixada reagir e depois curar. A mistura dos componentes pode ser feita de qualquer forma conveniente, dependendo da aplicação específica e dos equipamentos disponíveis. A mistura dos componentes pode ser realizada por lotes, misturando manualmente ou usando vários tipos de dispositivos de mistura por lotes, seguido de aplicação por pulverização, escovação, vazamento, aplicação de um grânulo e/ou de outra maneira adequada. Os dois componentes podem ser embalados em cartuchos separados e distribuídos simultaneamente através de um dispositivo de mistura estática para misturá-los e aplicá- los, tipicamente como um grânulo, na superfície. Em modalidades exemplificativas, um sistema de síntese de um único tiro pode ser útil para preparar a composição curável.

[0035] As formulações para adesivos e revestimentos são selecionadas com base nas propriedades físicas dos aderentes/substratos. Os aderentes/substratos exemplificativos incluem metais, plásticos, madeiras, pedra natural e minerais, produtos de papel e têxteis. É desejável que os componentes utilizados na composição curável proporcionem uma ampla faixa de propriedades mecânicas e térmicas. Os componentes também podem fornecer baixas viscosidades.

[0036] Com relação à composição curável, verificou-se que os adesivos e os revestimentos formados usando a mistura de polióis à base de óxido de butileno podem proporcionar uma boa resistência à absorção de água, enquanto ainda realizam propriedades térmicas e/ou mecânicas desejáveis. Por exemplo, a composição curável pode proporcionar propriedades térmicas e/ou mecânicas melhoradas para produtos curados resultantes com base na natureza hidrofóbica do primeiro e do segundo polióis à base de óxido de butileno. A natureza hidrofóbica do primeiro e do segundo polióis à base de óxido de butileno pode ser demonstrada por meio de estudos de envelhecimento em úmido que proporcionam evidências de resistência melhorada à absorção de água e plastificação em comparação com polímeros preparados usando polióis não hidrofóbicos de peso molecular e funcionalidade comparáveis. Além disso, a utilização do primeiro e do segundo polióis à base de óxido de butileno pode não prejudicar as propriedades de desempenho chave, por exemplo, quando comparado com formulações análogas preparadas com polióis não hidrofóbicos (tais como todos os polióis à base de óxido de propileno).

[0037] Por exemplo, um adesivo à base de poliuretano pode incluir e/ou consistir essencialmente na composição curável de acordo com as modalidades discutidas aqui. Um revestimento à base de poliuretano pode incluir e/ou consistir essencialmente na composição curável de acordo com as modalidades discutidas aqui.

[0038] Todas as partes e percentagens são em peso, a menos que indicado de outra forma. Todos os valores para o peso molecular são baseados no peso molecular médio numérico, a menos que indicado de outra forma.

Exemplos

[0039] Uma descrição aproximada dos materiais utilizados nos exemplos é a seguinte: Poliol de BO 1: Um poliol de poliéter à base de óxido de butileno derivado de pelo menos uma maioria de óxido de butileno, possuindo uma função hidroxil nominal de 3, um número de hidroxil de aproximadamente 275 a 295 mg de KOH/g e um peso molecular médio numérico de aproximadamente 600 g/mol (disponível como VORAPEL™ T5001 da The Dow Chemical Company). Poliol de BO 2: Um poliol de poliéter poliol à base de óxido de butileno derivado de pelo menos uma maioria de óxido de butileno, com uma funcionalidade hidroxil nominal de 2, um número de hidroxil de aproximadamente 56 mg de KOH/g, um peso molecular médio numérico de aproximadamente 2000 g/mol e derivado de uma maioria de óxido de butileno com base na quantidade total de óxidos de alquileno utilizados para formar o poliol (disponível como VORAPEL™ D3201 da The Dow Chemical Company). Isocianato Um MDI modificado que é um di-isocianato de difenilmetano modificado com policarbodi-imida (disponível na The Dow Chemical Company como ISONATE™ 143L). Extensor de cadeia: Uma solução de diluente de cadeia à base de dipropileno glicol (disponível na Sigma-Aldrich®). Aditivo 1: Um eliminador de umidade (disponível como VORATRON™ EG 711 na The Dow Chemical Company). Aditivo 2: Um catalisador de organoestano (disponível como DABCO® T-131 na Air Products). Aditivo 3: Uma solução de 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano, um promotor de adesão (disponível na Sigma-Aldrich®). Aditivo 4: Um enchimento funcional de argila calcinada de caulim (disponível como KaMin 100C na KaMin Performance Materials). Aditivo 5: Um produto de sílica fumada (disponível como Cab-O-Sil® TS-720 na Cabot).

[0040] Referindo-se à Tabela 1, Tabela 2 e Tabela 3, abaixo, os Exemplos de Trabalho 1 a 15 são preparados de acordo com as seguintes formulações aproximadas, cujas formulações podem ser utilizáveis para adesivos e/ou revestimentos. Com relação aos Exemplos de Trabalho 1 a 15, é demonstrado que uma ampla variedade de propriedades mecânicas e térmicas são realizáveis utilizando razões pelo menos variadas de Poliol de BO 1 a Poliol de BO 2 e quantidades variadas do Extensor de Cadeia, por exemplo, uma ampla faixa do Módulo de Young e as temperaturas de transição vítrea são realizáveis. Em particular, como seria entendido por um versado na técnica, as propriedades mecânicas e térmicas desejadas podem ser variadas com base no uso pretendido da formulação.

[0041] Os Exemplos de Trabalho 1 a 15 são preparados primeiro pré-misturando os polióis, o extensor de cadeia opcional e os aditivos num copo de mistura FlackTek SpeedMixer™ durante 40 segundos a 2100 rpm para formar uma mistura mesclada. Em seguida, o isocianato é então adicionado à mistura mesclada, e a mistura resultante é misturada durante 40 segundos a 2100 rpm. Em seguida, a mistura resultante é vertida em moldes circulares planos que são deixados abertos à atmosfera para iniciar o processo de cura. Estas placas são deixadas curar durante aproximadamente quatro horas à temperatura ambiente (aproximadamente 22°C), seguido por aproximadamente duas horas de pós-cura a 80°C. Referindo-se às Tabelas 1 a 3, os valores de resistência à tração, a percentagem de alongamento aos valores de ruptura e os valores de módulo de Young para as amostras curadas são determinados de acordo com ASTM D-1708. As temperaturas de transição vítrea das amostras curadas são determinadas usando análise mecânica dinâmica e são atribuídas como a temperatura à qual o pico delta tan chega a um máximo.

Variações de formulação

[0042] Um primeiro exemplo comparativo baseado na utilização de Poliol de BO 1 sem Poliol de BO 2 é determinado como tendo propriedades mecânicas abaixo do que geralmente é procurado para uso como adesivo ou revestimento (ou seja, é muito pegajoso e pode não ser o ideal para uso como um adesivo ou revestimento). Um segundo exemplo comparativo baseado no uso de Poliol de BO 2 sem Poliol de BO 1 é determinado como tendo um Módulo de Young acima do que geralmente é procurado para uso como adesivo ou revestimento (ou seja, é muito frágil/vítreo e pode não ser otimizado para uso como adesivo ou revestimento).

[0043] Referindo-se à Tabela 1, abaixo, os Exemplos de Trabalho 1 a 5 que excluem o Extenspr de Cadeia, são preparados de acordo com as formulações aproximadas na Tabela 1, em tais formulações as razões de Poliol de BO 2 a Poliol de BO 2 variam de 0,2 a 3,0. Tabela 1

[0044] Referindo-se à Tabela 2, abaixo, os Exemplos de Trabalho 6 a 10 que incluem de 2,7% em peso a 4,7% em peso (1,11 partes em peso com base em partes totais da formulação utilizada) do Extensor de Cadeia, são preparados de acordo com as formulações aproximadas na Tabela 2, em tais formulações as razões de Poliol de BO 2 a Poliol de BO 2 são variadas de 0,2 a 3,0. Tabela 2

[0045] Referindo-se à Tabela 3, abaixo, os Exemplos de Trabalho 11 a 15 que incluem de 6,6% em peso a 10,6% em peso (2,22 partes em peso com base em partes totais da formulação utilizada) do Extensor de Cadeia, são preparados de acordo com as formulações aproximadas na Tabela 3, em tais formulações as razões de Poliol de BO 2 a Poliol de BO 2 são variadas de 0,2 a 3,0. Tabela 3

[0046] Como é mostrado acima nas Tabelas 1 a 3, à medida que aumenta a razão de Poliol de BO 1 para Poliol de BO 2, é realizado um padrão em que a resistência à tração curada aumenta, o percentual de alongamento curado à ruptura diminui, o módulo de Young curado aumenta e a temperatura de transição vítrea curada aumenta. Consequentemente, uma variedade de tipos de materiais podem ser preparados modulando a razão do Poliol de BO 1 para o Poliol de BO 2 (entre outros fatores, como a quantidade do Exentensor de Cadeia). Por exemplo, uma variedade de materiais pode ser preparada variando a quantidade de um diol à base de BO (por exemplo, de alto peso molecular) para um triol à base de BO (por exemplo, baixo peso molecular). Podem ser observadas resistências à tração que variam de aproximadamente 2,07 a 48,26 MPa (300 a 7000 psi), podem ser observados percentuais de alongamentos à ruptura entre aproximadamente 300% e 20%, e/ou podem ser observadas temperaturas de transição vítrea de um mínimo de 19°C a um máximo de 70°C.

Formulações adesivas

[0047] Referindo-se à Tabela 4, abaixo, os Exemplos de Trabalho 16, 17 e 18, são preparados usando as formulações dos Exemplos 11, 12 e 13, respectivamente. Em particular, os Exemplos de Trabalho 16, 17 e 18, são avaliados quanto à adesão pela adição de um promotor de adesão às formulações, e é realizado um teste de cisalhamento por sobreposição em amostras curadas em relação ao aço laminado a frio e substratos de alumínio. O Exemplo 16 corresponde ao Exemplo 11 na Tabela 3, acima, com a adição de aproximadamente 0,01% em peso de Aditivo 3, com base no peso total do Exemplo 16. O Exemplo 17 corresponde ao Exemplo 12 na Tabela 3, acima, com a adição de aproximadamente 0,01% em peso de Aditivo 3, com base no peso total do Exemplo 17. O Exemplo 18 corresponde ao Exemplo 13 na Tabela 3, acima, com a adição de aproximadamente 0,01% em peso de Aditivo 3, com base no peso total do Exemplo 18. O Cisalhamento por Sobreposição é medido de acordo com ASTM D-1002. Tabela 4

[0048] Conforme mostrado na Tabela 4, à medida que a razão de Poliol de BO 1 para Poliol de BO 2 aumenta (de 0,2 para 0,8), o cisalhamento por sobreposição aumenta. Consequentemente, mesmo com a adição do promotor de adesão como aditivo, as propriedades de um adesivo resultante podem ser ajustadas variando a razão de BO 1 para Poliol de BO 2.

[0049] Referindo-se à Tabela 5, abaixo, os Exemplos de Trabalho 19, 20 e 21 são preparados para ensaios de adesão adicionais usando a composição descrita no Exemplo 17, modificados adicionalmente para incluir aditivos adicionais e para permitir o teste de cisalhamento por sobreposição com substratos de alumínio em três índices de isocianato diferentes (i.e., 105, 110 e 120). Considerando que, como seria entendido por um versado na técnica, o índice de isocianato é variado variando a quantidade do isocianato utilizado, sem variar as quantidades dos outros componentes. Além disso, os Exemplos 19, 20 e 21 são preparados adicionando adicionalmente 19,0 partes em peso de Aditivo 4 (cerca de 3940% em peso, com base no peso total dos Exemplos 19, 20 e 21) e 0,3 partes de Aditivo 5 (inferior a 0,01% em peso, com base no peso total dos Exemplos 19, 20 e 21). Tabela 5

[0050] Referindo-se à Tabela 5, uma melhoria na adesão por cisalhamento por sobreposição em matrizes de alumínio pode ser realizada a um índice de isocianato de 120 em relação a um índice de isocianato de 105.

Envelhecimento em úmido

[0051] A utilidade de empregar formulações (p. ex., formulações adesivas) que incluem polióis de BO pode ser demonstrada por estudos de envelhecimento em úmido realizados em sistemas curados.

[0052] Os exemplos para os estudos de envelhecimento em úmido usam os seguintes componentes adicionais: Poliol A: Um triol à base de óxido de propileno, com um peso molecular médio numérico de aproximadamente 450 g/mol (disponível como VORANOL™ CP 450 na The Dow Chemical Company). Poliol B: Um diol à base de óxido de propileno, com um peso molecular médio numérico de aproximadamente 2000 g/mol (disponível como VORANOL™ 220-056 na The Dow Chemical Company). Poliol de PO 1: Um diol à base de óxido de propileno, com um peso molecular médio numérico de aproximadamente 212 g/mol (disponível como VORANOL™ 220-530 na The Dow Chemical Company). Pré-polímero: Um pré-polímero de di-isocianato de difenilmetano modificado (MDI) com um teor de NCO (unidade de isocianato) de aproximadamente 23,0% em peso (disponível como ISONATE™ 181 na The Dow Chemical Company). Aditivo 6: Um catalisador de poliuretano (disponível como BiCAT® 8 na Shepherd). Aditivo 7: Um aditivo de processamento/compatibilizador para aditivos de poliuretano (disponível como BYK® P9908 na ALTANA). Aditivo 8: Um enchimento à base de carbonato de cálcio (disponível como ULTRA- PFLEX® na Specialty Minerals).

[0053] Com referência à Tabela 6, abaixo, o Exemplo de Trabalho 22 é um sistema à base de poliol de BO e o Exemplo Comparativo A é um sistema à base de poliol todo de PO que inclui polióis de um peso molecular semelhante ao do sistema à base de poliol de BO. O Exemplo de Trabalho 22 e o Exemplo Comparativo A são preparados de acordo com as aproximadamente formulações na Tabela 6. Além disso, o Exemplo de Trabalho 22 e o Exemplo Comparativo A são preparados e curados usando o mesmo método como descrito em relação aos Exemplos de Trabalho 1 a 15. Em seguida, para estudos de envelhecimento em úmido, as amostras resultantes são totalmente imersas em água durante 15 dias a 25°C. As mudanças na resistência à tração, no módulo de Young estimado e na massa após o envelhecimento em úmido são registradas e os dados estão resumidos na Tabela 6. Tabela 6

[0054] Referindo-se à Tabela 6, as variações na resistência à tração, módulo de Young e massa, após o envelhecimento a úmido, são registradas. O Exemplo de Trabalho 22 retém aproximadamente 20% mais da resistência à tração inicial e aproximadamente 13% mais do módulo de tração inicial, em comparação com o Exemplo Comparativo A. O Exemplo de Trabalho 22 também absorve quase metade da quantidade de água do Exemplo Comparativo A. Sem pretender estar vinculado por esta teoria, o declínio mais acentuado nas propriedades mecânicas após o envelhecimento em úmido observado para o Exemplo Comparativo A pode ser atribuído à plastificação causada por maior absorção de água na amostra. Consequentemente, a utilização da mistura de Poliol de BO 1 e Poliol de BO 2 no Exemplo de Trabalho 22 mostra possuir uma maior resistência à entrada e plastificação de água quando comparada com materiais preparados usando polióis de poliéter não hidrofóbicos de peso e funcionalidade equivalentes comparáveis.

[0055] Referindo-se à Tabela 7, abaixo, o Exemplo de Trabalho 23 e o Exemplo Comparativo B, são semelhantes ao Exemplo de Trabalho 22 e ao Exemplo Comparativo A, respectivamente, com a inclusão de enchimentos adicionais, promotores de adesão e compatibilizantes. Em particular, o Exemplo de Trabalho 23 adicional inclui aproximadamente 0,79 parte em peso de Aditivo 3 (cerca de 0,2% em peso), 0,34 parte em peso de Aditivo 5 (menos de 0,01% em peso), 0,15 parte em peso de Aditivo 7 (menos de 0,01% em peso) e 16,33 partes em peso de Aditivo 8 (cerca de 37,1% em peso), enquanto os valores percentuais em peso são baseados no peso total do Exemplo de Trabalho 23. O Exemplo Comparativo B inclui aproximadamente 0,76 parte em peso de Aditivo 3 (cerca de 0,2% em peso), 0,33 parte em peso de Aditivo 5 (menos de 0,01% em peso), 0,14 parte em peso de Aditivo 7 (menos de 0,01% em peso) e 15,77 partes em peso de Aditivo 8 (cerca de 37,1% em peso), enquanto os valores percentuais em peso são baseados no peso total do Exemplo Comparativo B. Tabela 7

[0056] Referindo-se à Tabela 7, o teste de cisalhamento por sobreposição é realizado usando cinco substratos diferentes, ou seja, um substrato à base de aço laminado a frio, um substrato à base de alumínio, um substrato à base de ABS (um substrato à base de acrilonitrila-butadieno-estireno), um substrato à base de polivinil, e um substrato à base de poliestireno. O teste de cisalhamento por sobreposição é medido de acordo com ASTM D1002 para substratos à base de aço laminado a frio e alumínio ASTM D-3163 para substrattos à base de ABS, cloreto de polivinil e poliestireno. Os aderentes de alumínio e aço laminado a frio são obtidos dos painéis de teste ACT e são limpos com 2-butanona antes da aplicação dos respectivos adesivos. Os aderentes plásticos são levemente abrasivos com papel de lixa de grão médio e são limpos com metanol antes da aplicação dos respectivos adesivos.

[0057] São obtidos valores comparáveis de adesão de cisalhamento por sobreposição para o Exemplo de Trabalho 23 e o Exemplo Comparativo B, demonstrando que o caráter hidrofóbico aumentado dos polióis de BO não afeta negativamente a adesão, ao mesmo tempo que proporciona um desempenho aprimorado do envelhecimento em úmido, por exemplo, conforme discutido acima em relação à Tabela 6.

[0058] Tal como seria entendido por um versado na técnica, as composições acima podem ser utilizadas para formar adesivos ou revestimentos, enquanto a composição é utilizada como adesivo quando colocada entre duas camadas/substratos e a composição é utilizada como um revestimento quando colocada sobre uma camada/substrato externa.

Claims

1. Composição curável, caracterizadapelo fato de compreender: - um produto de reação de: - um componente de isocianato que inclui um ou mais isocianatos, sendo um índice de isocianato de 90 a 150; e - um componente reativo de isocianato que inclui uma mistura incluindo de 5% em peso a 95% em peso de um primeiro poliol à base de óxido de butileno e de 5% em peso a 95% em peso de um segundo poliol à base de óxido de butileno, baseado em um peso total da mistura, o primeiro poliol à base de óxido de butileno tendo um peso molecular médio numérico de 200 g/mol a 1000 g/mol e uma funcionalidade hidroxil nominal de 2 a 6, o segundo poliol à base de óxido de butileno tendo um peso molecular médio numérico superior a 1000 g/mol e inferior a 8.000 g/mol e uma funcionalidade hidroxil nominal de 2 a 4, e a mistura representando pelo menos 60% em peso de um peso total de polióis no componente reativo de isocianato.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de o primeiro poliol à base de óxido de butileno ser derivado de 75% em peso a 100% em peso de óxido de butileno, com base em um peso total de óxidos de alquileno e tendo uma funcionalidade hidroxil nominal de 3.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de o segundo poliol à base de óxido de butileno ser um poliol de polioxibutileno-polioxipropileno tendo uma funcionalidade hidroxil nominal de 2 ou um poliol de polioxibutileno-polioxietileno tendo uma funcionalidade hidroxil nominal de 2.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de o segundo poliol à base de óxido de butileno ter um peso molecular médio numérico de 1.500 g/mol a 3.000 g/mol.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de uma razão de uma percentagem em peso do primeiro poliol à base de óxido de butileno no componente reativo de isocianato a uma percentagem em peso do segundo poliol à base de óxido de butileno no componente reativo de isocianato na mistura estar em uma faixa de 0,1:1,0 a 3,5:1,0.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o componente reativo de isocianato incluir ainda um poliol de poliéter diferente do primeiro e do segundo polióis à base de óxido de butileno.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o componente de isocianato incluir de 20% em peso a 100% em peso, com base no peso total do componente de isocianato, de um ou mais pré-polímeros terminados em isocianato tendo um teor de grupo isocianato de 1% em peso a 35% em peso.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a mistura representar pelo menos 80% em peso do peso total de polióis no componente reativo de isocianato.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de uma razão de uma percentagem em peso do primeiro poliol à base de óxido de butileno no componente reativo de isocianato a uma percentagem em peso do segundo poliol à base de óxido de butileno no componente reativo de isocianato na mistura estar em uma faixa de 0,1:1,0 a 3,5:1,0.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de o primeiro poliol à base de óxido de butileno ser derivado de 75% em peso a 100% em peso de óxido de butileno, com base em um peso total de óxidos de alquileno e tendo uma funcionalidade hidroxil nominal de 3 e o segundo poliol à base de óxido de butileno sendo um poliol de polioxibutileno-polioxipropileno tendo uma funcionalidade hidroxil nominal de 2 ou um poliol de polioxibutileno-polioxietileno tendo uma funcionalidade hidroxil nominal de 2.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a mistura representar pelo menos 90% em peso do peso total de polióis no componente reativo de isocianato.

12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de uma razão de uma percentagem em peso do primeiro poliol à base de óxido de butileno no componente reativo de isocianato a uma percentagem em peso do segundo poliol à base de óxido de butileno no componente reativo de isocianato na mistura estar em uma faixa de 0,1:1,0 a 3,5:1,0.

13. Composição, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de o primeiro poliol à base de óxido de butileno ser derivado de 75% em peso a 100% em peso de óxido de butileno, com base em um peso total de óxidos de alquileno e tendo uma funcionalidade hidroxil nominal de 3 e o segundo poliol à base de óxido de butileno sendo um poliol de polioxibutileno-polioxipropileno tendo uma funcionalidade hidroxil nominal de 2 ou um poliol de polioxibutileno-polioxietileno tendo uma funcionalidade hidroxil nominal de 2.

14. Adesivo à base de poliuretano, caracterizadopelo fato de compreender a composição curável como definida na reivindicação 1.

15. Revestimento à base de poliuretano, caracterizadopelo fato de compreender a composição curável como definida na reivindicação 1.