BR112015004214B1 - adesivo de poliuretano estrutural, método de ligação e artigo - Google Patents

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Steffen Kelch
Rita Cannas
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Sika Technology Ag
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Abstract

ADESIVO DE POLIURETANO ESTRUTURAL, MÉTODO DE LIGAÇÃO E ARTIGO A invenção se refere a um adesivo de poliuretano de dois componentes tendo alta resistência e elasticidade em uma temperatura de transição vítrea particularmente baixa, apropriado como um adesivo estrutural. O adesivo, de acordo com a invenção, contém um triol, um diol, uma poliamina , um poliisocianato e um polímero de poliuretano tendo grupos isocianato em determinadas razões e um catalisador de complexo de quelato Fe(III) ou Ti (IV) ou Zr(IV) ou Hf (IV).

Description

CAMPO TÉCNICO
[1] A invenção se refere ao campo dos adesivos de poliuretano de dois componentes, em particular adesivos de poliuretano estruturais.
TÉCNICA ANTERIOR
[2] As composições de poliuretano de dois componentes à base de poliois e poli-isocianatos têm sido muito utilizadas como adesivos elásticos. Elas curam rapidamente após a mistura e podem, portanto, absorver e transferir forças após um curto período de tempo.
[3] Os adesivos estruturais, também denominados como adesivos estruturais e adesivos de montagem, são utilizados na indústria de transformação para ligar componentes um ao outro de tal modo que a ligação adesiva é parte de uma construção durável permanente. Tais adesivos são tipicamente resistentes e flexíveis e devem atender aos altos padrões em termos de processabilidade, resistência e forças adesivas.
[4] Para muitas construções coladas, é importante que a resistência, por exemplo, o módulo de elasticidade, do adesivo seja a mais uniforme possível ao longo de toda a sua faixa de temperatura de utilização, em particular na faixa de temperaturas de aproximadamente -35°C a aproximadamente +80°C, de modo que o comportamento mecânico da ligação adesiva possa ser adequadamente levado em consideração no cálculo da construção. Particularmente desejáveis são os adesivos elásticos tenazes de alta resistência, que possuem a menor temperatura de transição vítrea possível. Estes adesivos devem ser facilmente processáveis, utilizáveis mesmo em espessuras de camadas mais altas de até 10 mm e mais, e suscetíveis de serem curados sem problema para a resistência final, tanto em temperatura ambiente como também em um processo de cura acelerada por aquecimento, e eles devem exibir boa ligação a substratos metálicos e não metálicos.
Descrição da invenção
[5] Portanto, o objeto da presente invenção é proporcionar um adesivo de poliuretano que combina uma elevada resistência com uma temperatura particularmente baixa de transição vítrea e, consequentemente, que é excelentemente adequado como um adesivo estrutural.
[6] Verificou-se, surpreendentemente, que um adesivo de poliuretano de acordo com a reivindicação 1. Devido à sua composição especial, o adesivo apresenta uma boa processabilidade com alta estabilidade após a mistura dos componentes, boa resistência adesiva inicial, rápida e, ao mesmo tempo, cura livre de interferência, bem como uma resistência muito alta no estado curado. Em particular, o adesivo tem um excelente comportamento mecânico, isto é, propriedades elásticas rígidas com elevada resistência e uma boa extensibilidade, que permanecem grandemente constantes ao longo da faixa de temperaturas de -35°C a +85°C. É particularmente surpreendente que, como um resultado da ação de um catalisador especial, o adesivo atinge uma temperatura de transição vítrea marcadamente mais baixa do que é o caso com outros catalisadores de poliuretano.
[7] Aspectos adicionais da invenção são o objeto das reivindicações independentes adicionais. Modalidades particularmente preferenciais da invenção são o objeto das reivindicações dependentes.
Modos de conduzir a invenção
[8] O objeto da invenção é um adesivo de poliuretano que consiste em um primeiro e um segundo componente, em que - o primeiro componente contém a) pelo menos um triol A1 com um peso molecular na faixa de 1000 a 10000 g/mol, b) pelo menos um diol A2 com dois grupos hidroxil primários e um peso molecular na faixa de 60 a 150 g/mol, e c) pelo menos uma poliamina A3 alifática com um peso molecular na faixa de 60-500 g/mol; - o segundo componente contém d) pelo menos um poli-isocianato B1 e e) pelo menos um polímero de poliuretano B2 com grupos isocianato; - e o adesivo de poliuretano contém além disso f) pelo menos um catalisador K na forma de um complexo de quelato de metal, em que o metal é selecionado entre o grupo que consiste em Fe (III), Ti (IV), Zr (IV) e Hf (IV); - Em que o triol A1, o diol A2 e poliamina A3 estão presentes em uma quantidade tal que g) a razão V1 do número de grupos OH e o número de grupos NH2 de (A2 + A3)/A1 está na faixa de 3 a 15, e h) a razão V2 do número de grupos OH e o número de grupos NH2 do A2/A3 está na faixa de 2 a 30.
[9] O prefixo “poli” nos nomes de substâncias tais como “poliol”, “poli-isocianato”, “poliéter” ou “poliamina” no presente documento, indica que a respectiva substância formalmente contém mais do que um dos grupos funcionais que ocorrem no nome por molécula.
[10] O termo “polímero de poliuretano” abrange todos os polímeros que são produzidos de acordo com o chamado método de poliadição de di-isocianato. 0termo "polímero de poliuretano"abrange também os polímeros de poliuretano com grupos isocianato, tal como pode ser obtido por reação de poli- isocianatos e poliois e poli-isocianatos que se representam e são também muitas vezes referidos como pré-polímeros.
[11] No presente documento, o "peso molecular" é sempre entendido como referindo-se ao peso molecular médio no caso de polímeros.
[12] Um grupo OH que está ligado a um átomo de C com dois átomos de hidrogênio é referido como um "grupo hidroxil primário."
[13] Neste documento, o termo "separação de fases" descreve o processo de desmistura de regiões altamente ordenadas ("cristalinas"), também referidas como "segmentos rígidos" e menos ordenadas ("regiões amorfas"), também referido como "segmentos macios", durante a cura do adesivo de poliuretano.
[14] Neste documento, "tempo aberto" se refere ao tempo no qual as peças a serem ligadas devem ser unidas após os componentes serem misturados.
[15] No presente documento, "temperatura de transição vítrea" indica a temperatura de transição vítrea, determinada por meio de termoanálise mecânica dinâmica (DMTA), cuja temperatura é lida a um valor máximo do quociente do módulo de perda G''/ módulo de armazenamento G' .
[16] No presente documento, o termo "resistência" designa a força do adesivo curado, em que a força é entendida como significando, em particular, a resistência à tração e o módulo de elasticidade (módulo E) no alongamento variam até 10%.
[17] No presente documento, "temperatura ambiente" se refere a uma temperatura de 25°C.
[18] O termo "estável ao armazenamento" se refere à propriedade de uma composição de ser capaz de ser armazenada em um recipiente adequado por várias semanas a vários meses em temperatura ambiente, sem as suas propriedades de aplicação ou utilização alterarem substancialmente devido ao armazenamento.
[19] Como triol Al, triois polioxialquileno, também conhecidos como triois poliéter, são particularmente adequados. Eles são os produtos da polimerização de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, óxido de 1,2- ou 2,3-butileno ou suas misturas. Tipicamente, eles são polimerizados utilizando uma molécula de partida com três átomos de hidrogênio ativos, tais como, por exemplo, glicerol, 1,1,1-trimetiloletano, 1,1,1- trimetilolpropano ou suas misturas.
[20] Como triol Al, triois de polioxipropileno, triois de polioxietileno e triois de polioxipropileno-polioxietileno são preferenciais.
[21] É particularmente preferencial para o triol Al ter grupos hidroxil primários. Como resultado, o adesivo de poliuretano é menos suscetível a reações indesejáveis de grupos isocianato com água que podem estar presentes, o que pode resultar na formação de bolhas e de cura incompleta.
[22] Como triol Al, os chamados triois de polioxipropileno "capeados na extremidade com EO"(capeados na extremidade com óxido de etileno) são particularmente preferenciais. Estes últimos são triois de polioxipropileno-polioxietileno especiais, os quais são obtidos, por exemplo, por outra alcoxilação de triois de polioxipropileno puros com óxido de etileno após a conclusão da polipropoxilação e que como um resultado compreendem grupos hidroxil primários.
[23] O triol Al tem preferencialmente uma funcionalidade OH média na faixa de 2,2 a 3. Com tais triois Al, são obtidos os adesivos com boas propriedades mecânicas.
[24] O triol Al tem preferencialmente um peso molecular na faixa de 3000-8000 g/mol, particularmente preferencialmente 4000-6000 g/mol. Tal triol tem uma boa combinação de elevada funcionalidade e comprimento da cadeia, de modo que um adesivo com boas propriedades mecânicas é obtido com ele.
[25] O triol Al é utilizado preferencialmente em uma quantidade de 30 a 70% em peso em relação ao peso total do primeiro componente.
[26] Como diol A2, 1,2-etanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4- butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,3- ciclohexanodimetanol, 1,4-ciclohexanodimetanol e dietileno glicol são particularmente adequados. Estes dióis são fáceis de obter e conter grupos hidroxil primários com quase nenhum impedimento estérico, que são particularmente reativos com grupos isocianato.
[27] O diol A2 é preferencialmente um diol linear selecionado do grupo que consiste em 1,3-propanodiol, 1,4- butanodiol e 1,5-pentanodiol. Estes dióis são particularmente fáceis de manipular porque são pouco hidrofilicos e são liquidos à temperatura ambiente, e, durante a cura do adesivo, promovem alta resistência com boa extensibilidade ao longo de uma larga faixa de temperaturas. Entre eles, o 1,4-butanodiol é mais preferencial.
[28] 1,5-pentanodiol também é especialmente preferencial. Ao utilizá-lo em conjunto com o catalisador K, módulos E particularmente elevados e temperaturas muito baixas de transição vitrea serem atingidos.
[29] Como poliamina A3 alifática, aminas tendo dois ou três grupos amino alifáticos são adequados, em particular as seguintes poliaminas comerciais: - Diaminas primárias alifáticas, cicloalifáticas ou arilalifáticas, tais como, em especial, etilenodiamina, 1,2- propanodiamina, 1,3-propanodiamina, 2-metil-l,2-propanodiamina, 2,2-dimetil-l,3-propanodiamina, 1,3-butanodiamina, 1,4- butanodiamina, 1,3-pentanodiamina (DAMP), 1,5-pentanodiamina, 1,5-diamino-2-metilpentano (MPMD), 2-butil-2-etil-l, 5- pentanodiamina (Cll neodiamina) , 1,6-hexanodiamina, 2,5-dimetil- 1,6-hexanodiamina, 2,2,4- e 2,4,4-trimetilhexametilenodiamina (TMD), 1,7-heptanodiamina, 1,8-octanodiamina, 1,9-nonanediamina, 1,10-decanodiamina, 1,11-undecanediamina, 1,12-dodecanodiamina, 1,2-, 1,3- e 1,4-diaminociclohexano, 1,4- diamino-2,2,6- trimetilciclohexano (TMCDA), bis (4-aminociclohexil) metano (H12- MDA) , bis (4-amino-3-metilciclohexil) metano, bis (4-amino-3- etilciclohexil) metano, bis (4-amino-3,5-dimetilciclohexil) metano, bis (4-amino-3-etil-5-metilciclohexil) metano (M-MECA), l-amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclo (= isoforonadiamina ou IPDA), 2- e 4-metil-l,3-diaminociclohexano e suas misturas, 1,3- e 1,4-bis (aminometil) ciclohexano, 2,5 (2,6) -bis (aminometil) biciclo [2.2.1] heptano (NBDA), 3 (4), 8 (9) -bis (aminometil) triciclo [5.2.1.02'6] decano, 1,8-metanodiamina e 1,3- e 1,4-bis (aminometil) benzeno; - diaminas alifáticas primárias contendo grupo éter, tais como, em particular, bis (2-aminoetil) éter, 3,6-dioxaoctano- 1,8-diamina, 4,7-dioxadecano-l,10-diamina, 4,7- dioxadecano-2,9- diamina, 4,9-dioxadodecano-l,12-diamina, 5,8-dioxadodecano-3,10- diamina, 4,7,10-trioxatridecano-l, 13-diamina e oligômeros superiores destas diaminas, 3,9-bis (3-aminopropil) -2,4,8,10- tetraoxaspiro-[5.5]undecano, bis(3-aminopropil) politetra- hidrofuranos e outras politetra-hidrofuranodiaminas, Jeffamine® RFD-270 (de Huntsman), bem como polioxialquilenodiaminas ("poliéter diaminas"). Estes últimos representam produtos de aminação de polioxialquileno dióis e estão disponíveis, por exemplo, sob o nome Jeffamine® (de Huntsman) , sob o nome Polieteramina (da BASF) ou sob o nome de PC Amine® (a partir de Nitroil). Polioxialquilenodiaminas particularmente adequados são Jeffamine® D-230, Jeffamine® D-400, Polieteramina D 230, Polieteramina D 400, PC Amine® DA 250 und PC Amine® DA 400; e - triaminas polioxialquileno ("triaminas de poliéter"), que representam os produtos de aminação de triois de polioxialquileno e que estão disponíveis, por exemplo, sob o nome comercial Jeffamine® (de Huntsman), sob o nome Polieteramina (da BASF) ou sob o nome PC Amine® (de Nitroil) , tais como, em particular, Jeffamine® T-403, Polieteramina T403, e PC Amine® TA 403.
[30] É particularmente preferencial para a poliamina A3 para ser selecionada a partir do grupo que consiste em 1,5-diamino-2- metilpentano, 2,2,4- e 2,4,4-trimetilhexanometilenodiamina, 1,8- octanodiamina, 1,10-decanodiamina, 1,12-dodecanodiamina, 1- amino-3-amínometí1-3,5,5-trimetilciclohexano, 2- e 4-metil-l,3- diaminociclohexano e suas misturas, 1,3- bis(aminometil)ciclohexano, 1,4-bis(aminometil)ciclohexano, 2,5(2,6)-bis-(aminometilo)-biciclo [2.2.1]heptano, 3(4),8(9)- bis (aminometil) triciclo [5.2.1. O2'6] decano, bis (2- aminoetil)éter, 3,6-díoxaoctano-l,8-diamina, 4,7-dioxadecano- 1,10-diamina, 4,7-dioxadecano-2,9-diamina, 4,9-dioxadodecano- 1,12-diamina, 5,8-dioxadodecano-3,10-diamina, 1,3- bis(aminometil)benzeno e 1,4-bis(aminometil)benzeno.
[31] Estas poliaminas, na reação com isocianatos, levam a grupos ureia que se submetem a separação de fases particularmente satisfatória. Adesivos produzidos com os mesmos têm pontos fortes particularmente elevados, em especial altos módulos de elasticidade, e uma dependência não muito pronunciada das propriedades mecânicas da temperatura.
[32] Entre eles, 1,3-bis(aminometil)ciclohexano e 1,3- bis(aminometil)benzeno são preferenciais; 1,3- bis(aminometil)benzeno é mais preferencial. Com estas poliaminas, adesivos curados particularmente com formas de resistências muito elevadas.
[33] A seleção do triol Al, do diol A2 e da poliamina A3 e a sua utilização em certas proporções cuidadosamente ajustadas uma à outra confere boas propriedades de processamento e uma excelente resistência ao adesivo, em que as regiões amorfas e cristalinas estão presentes com muito boa desmistura.
[34] A razão VI é preferencialmente 3-10. Estes adesivos têm uma temperatura de transição vitrea particularmente baixa.
[35] A proporção VI é particularmente preferencialmente 39. Estes adesivos têm particularmente uma temperatura de transição vitrea muito baixa.
[36] A razão VI é preferencialmente 4-15. Estes adesivos têm um elevado módulo de elasticidade.
[37] A proporção VI é particularmente preferencialmente 515. Estes adesivos têm um módulo de elasticidade particularmente elevada.
[38] A razão VI é preferencialmente na faixa de 4 a 10, em particular 5 a 9. Estes adesivos têm uma temperatura de transição vitrea particularmente baixa e ao mesmo tempo particularmente um elevado módulo de elasticidade.
[39] A razão V2 é preferencialmente 2-15. Tais adesivos têm uma certa estabilidade, com um tempo aberto longo.
[40] A razão V2 é um modo particularmente preferencialmente 2-10. Tais adesivos têm boa estabilidade com um tempo aberto facilmente gerenciável.
[41] A razão V2 é preferencialmente 4,5-30 ou superior. Tais adesivos têm muito boa estabilidade, com um tempo aberto curto.
[42] A razão V2 é um modo particularmente preferencialmente 5-30. Tais adesivos têm boa estabilidade com um tempo aberto facilmente gerenciável.
[43] A razão V2 é preferencialmente na faixa de 4,5 a 15, em particular na faixa de 5 a 10. Tais adesivos mostram uma boa combinação de uma boa estabilidade no tempo de aplicação e um tempo aberto facilmente gerenciável.
[44] Como poli-isocianato Bl, di- ou tri-isocianatos monoméricos, bem como oligômeros, polimeros e derivados de diou tri-isocianatos monoméricos, bem como quaisquer misturas dos mesmos são adequados.
[45] Di- ou tri-isocianatos monoméricos aromáticos apropriados são, em especial, 2,4- e 2,6-toluileno di-isocianato e quaisquer misturas destes isômeros (TDI), 4,4'-, 2,4'- e 2,2'- difenilmetano di-isocianato e quaisquer misturas destes isômeros (MDI), misturas de MDI e homólogos de MDI (polimero MDI ou PMDI), 1,3- e 1,4-fenileno, di-isocianato, 2,3,5,6-tetrametil- 1,4-di-isocianatobenzeno, naftaleno-1,5-di-isocianato (NDI) , 3,3'-dimetil-4,4'-di-isocianatodifenil (TODI), dianisidina di- isocianato (DADI), 1,3,5-tris- (isocianatometil) benzeno, tris- (4-isocianatofenil) metano e tris-(4-isocianatofenil) tiofosfato.
[46] Di- ou tri-isocianatos monoméricos alifáticos adequados são, em particular, 1,4-tetrametileno di-isocianato, 2- metilpentametileno-1,5-di-isocianato, 1,6-hexametileno di- isocianato (HDI), 2,2,4- e 2,4,4-trimetil-l,6-hexametileno di- isocianato (TMDI), 1,10-decametileno-di-isocianato, 1,12- dodecametileno di-isocianato, lisina e éster de lisina di- isocianato de, ciclohexano-1,3- e -1,4-di-isocianato, 1-metil- 2,4- e -2,6-di-isocianatociclohexano e quaisquer misturas destes isômeros (HTDI ou HeTDI), l-isocianato~3,3,5-trimetil-5- isocianatometil ciclohexano (=isoforona di-isocianato ou IPDI), perhidro -2,4'- e -4,4'-difenilmetano di-isocianato (HMDI ou H12MDI), 1,4-di-isocianato-2,2,6-trimetilciclohexano (TMCDI), 1,3- e 1,4-bis (isocianatometil) ciclohexano, m- e p-xilileno di-isocianato (m- e p-XDI) , m- e p-tetrametil-1,3- e -1,4- xilileno di-isocianato (m- e p-TMXDI), bis (1-isocianato-l- metiletil)naftaleno, isocianatos de ácidos graxos dímero- e trimeros, tais como 3,6-bis(9-isocianatononil)-4,5-di-(1- heptenil)ciclohexeno (dimeril di-isocianato) e a,ot,a',a', α'', α''-hexameti1-1,3,5-mesitileno tri-isocianato.
[47] Oligômeros adequados, polímeros e os derivados de di- e tri-isocianatos monoméricos mencionados são derivados particularmente a partir de MDI, TDI, HDI e IPDI. Desses, tipos comerciais são particularmente adequados, em especial HDI- biuretos como Desmodur® N 100 e N 3200 (da Bayer), Tolonate® HDB e HDB-LV (da Rhodia) e Duranate® 24A-100 (de Asahi Kasei); Isocianuratos HDI como Desmodur® N 3300, N 3600 e N 3790 BA (todos da Bayer), Tolonate® HDT, HDT-LV e HDT-LV2 (da Rhodia), Duranate® TPA-100 e THA-100 (da Asahi Kasei) e Coronate® HX (da Nippon Polyurethabe); Uretodionas HDI como Desmodur® N 3400 (da Bayer); Imino-oxadiazindionas HDI como Desmodur® XP 2410 (da Bayer) ; AlofanatosHDI, tais como HDI Desmodur® VP LS 2102 (da Bayer); isocianuratosIPDI , tais como, por exemplo, em solução como Desmodur® Z 4470 (da Bayer) ou em forma sólida, como Vestanat® T1890/100 (de Degussa) ; Oligômeros de TDI como Desmodur® IL (da Bayer); bem como isocianuratos misturados baseados em TDI/HDI, como por exemplo, Desmodur® HL (da Bayer). Além disso, são formas particularmente adequadas de MDI que são liquidas à temperatura ambiente (os chamados "MDI modificados"), que representam misturas de MDI com derivados de MDI, como, em especial, MDI carbodi-imidas ou MDI uretoniminas ou MDI uretanos, conhecidos sob nomes comerciais tais como Desmodur® CD, Desmodur® PF, Desmodur® PC (todos da Bayer) ou Isonate® M 143 (da Dow) , bem como misturas de homólogos MDI e MDI (polimero MDI ou PMDI), disponivel sob os nomes comerciais tais como Desmodur® VL, Desmodur® VL50, Desmodur® VL RIO, Desmodur® VL R20, Desmodur® VH 20 N e Desmodur® VKS 20F (todos da Bayer) , Isonate® M 309, Voranate® M 229 e Voranate® M 580 (todos da Dow) ou Lupranat® M 10 R (da BASF). Os poli-isocianatos oligoméricos acima mencionados, na prática, em geral, representam misturas de substâncias com diferentes graus de oligomerização e/ou estruturas quimicas. Preferencialmente, eles têm uma funcionalidade média de NCO de 2,1 a 4,0.
[48] Como poli-isocianato Bl, formas de MDI que são liquidas à temperatura ambiente são preferenciais. Eles são, em particular, os chamados MDI poliméricos, bem como MDI com conteúdo de oligômeros ou derivados destes. O conteúdo de MDI (= 4,4', 2,4'- e 2,2'-difenilmetano di-isocianato e quaisquer misturas destes isômeros) de tais formas liquidas de MDI é, pelo menos, em particular 50 a 95% em peso, em particular, 60 a 90% em peso.
[49] Particularmente preferencial como poliisocianato Bl são formas de MDI que são líquidos à temperatura ambiente e que compreendem um teor de 4,4'-difenilmetano di-isocianato de pelo menos 40%, em peso, preferencialmente pelo menos 50% em peso, em particular pelo menos 60% em peso. Tais poli-isocianatos Bl permitem uma cura rápida.
[50] Como poli-isocianato Bl, MDI polimérico e em particular os tipos de MDI que são líquidos à temperatura ambiente e que contêm teores de MDI-carbodi-imidas ou aductos do mesmo são particularmente preferenciais.
[51] Com estes poli-isocianatos Bl, especialmente boas propriedades de processamento e particularmente elevadas resistências são obtidas.
[52] O polímero de poliuretano B2 tem, preferencialmente, 50-95% em peso, em particular 70-90%, em peso, unidades de polioxialquileno, especialmente preferencialmente de unidades de polioxietileno e/ou polioxipropileno, em especial unidades de polioxipropileno. Um dito polímero de poliuretano tem uma viscosidade baixa e permite boas extensibilidades.
[53] O polímero de poliuretano B2 tem preferencialmente um peso molecular médio de 1000 a 20000 g/mol, particular e preferencialmente desde 2000 a 10000 g/mol.
[54] O polímero de poliuretano B2 de poliuretano tem preferencialmente uma funcionalidade NCO média na faixa de 1,7 a 3, em particular 1,8 a 2,5. Um dito polímero de poliuretano permite boas propriedades de processamento e boas propriedades mecânicas no estado curado.
[55] O polímero de poliuretano B2 tem preferencialmente uma funcionalidade NCO média de 2,05 a 2,5. Um dito polímero de poliuretano permite uma boa extensibilidade com alta resistência.
[56] O polímero de poliuretano B2 tem preferencialmente um teor de grupos isocianato livres a partir de 1 a 10% em peso, especialmente preferencialmente de 1 a 5% em peso.
[57] O polímero de poliuretano B2 compreende, preferencialmente, grupos uretano e grupos isocianato livres, que são derivados de 4,4'-difenilmetano di-isocianato.
[58] Com isto, durante a cura do adesivo, segmentos rígidos particularmente bons e, portanto, particularmente elevadas resistências são obtidas.
[59] Um polímero poliuretano B2 que tem grupos isocianato adequados pode ser obtido reagindo pelo menos um poli-isocianato com pelo menos um poliol. Esta reação pode ocorrer pela reação do poliol e do poli-isocianato, utilizando métodos habituais, por exemplo, a temperaturas de 50°C a 100°C, opcionalmente com a utilização simultânea de catalisadores apropriados, em que o poli-isocianato é medido de tal modo que os seus grupos isocianatos em relação aos grupos hidroxil do poliol estão presentes em excesso estequiométrico. 0 poli-isocianato é vantajosamente medido de tal forma que uma proporção de NCO/OH de 1,3 a 5, em particular 1,5 a 3, é mantida. "Razão NCO/OH", entende-se como a razão entre o número de grupos isocianato utilizados para o número de grupos hidroxil utilizado. No polímero de poliuretano B2, depois da reação de todos os grupos hidroxil do poliol, é preferencial para um teor de grupos isocianato livres de 1 a 10% em peso, especialmente preferencialmente de 1 a 5% em peso, para permanecer.
[60] O polímero de poliuretano B2 tem um peso molecular médio preferencialmente de 500 g/mol ou superior. Em particular, o polímero de poliuretano B2 tem um peso molecular médio de 1000 a 20.000 g/mol, preferencialmente de 2000 a 10.000 g/mol.
[61] Além disso, o polímero de poliuretano B2 tem preferencialmente uma funcionalidade NCO média na faixa de 1,7 a 3, em particular 1,8 a 2,5.
[62] Um dito polímero de poliuretano permite boas propriedades de processamento e boas propriedades mecânicas no estado curado.
[63] Como poliol para produzir um polímero de poliuretano B2, os seguintes poliois comerciais ou suas misturas são particularmente adequados: - poliois de polioxialquileno, também referidos como poliois poliéter ou oligoeterois, que são produtos de polimerização de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, óxido de 1,2- ou 2,3- butileno, oxetano, tetrahidrofurano ou suas misturas, facultativamente polimerizado usando uma molécula de partida tendo dois ou mais átomos de hidrogênio ativos, tais como, por exemplo, água, amónia ou compostos que possuem vários grupos OH ou NH, tal como, por exemplo, 1,2-etanodiol, 1,2- e 1,3- propanodiol, neopentil glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, isômero de dipropileno glicois e tripropileno glicois, os butanodióis isoméricos, pentanedióis, hexanodióis, hepatanodióis, octanodióis, nonanodióis, decanodióis, undecanodióis, 1,3- e 1,4-ciclohexanodimetanol, bisfenol A, bisfenol A hidrogenado, 1,1,1-trimetiloletano, 1,1,1- trimetilolpropano, glicerol, anilina, bem como misturas dos compostos acima mencionados. É também possível a utilização de poliois de polioxialquileno que têm um baixo grau de insaturação (medido de acordo com ASTM D-2849-69 e indicado em miliequivalentes de insaturação por grama de poliol (mEq/g)) , produzido, por exemplo, utilizando os chamados catalisadores de cianeto de metal duplo (catalisadores DMC), bem como poliois de polioxialquileno com um grau mais elevado de insaturaçâo, produzidos, por exemplo, usando catalisadores aniônicos tais como NaOH, KOH, CsOH ou alcoolatos alcalinos.
[64] Particularmente adequados são os dióis de polioxialquileno ou triois de polioxialquileno, em particular polioxietileno e di- e -trióis polioxipropileno.
[65] Particularmente adequados são os dióis e triois de polioxialquileno com um grau de insaturaçâo de menos de 0,02 mEq/g e com um peso molecular na faixa desde 1000-30.000 g/mol, bem como dióis e triois de polioxipropileno com um peso molecular de 400-8000 g/mol.
[66] Especialmente adequado são os chamados poliois de polioxipropileno cobertos na extremidade com oxido de etileno ("capeado na extremidade com EO"). - Estireno-acrilonitrila ou poliois poliéter enxertados com acrilonitrila-metilmetacrilato. - Os poliois de poliéster, também referidos como oligoesteróis, produzidos de acordo com métodos conhecidos, em particular, a policondensação de ácidos hidroxicarboxilicos ou policondensação de ácidos policarboxilicos alifáticos e/ou aromáticos com álcoois bivalentes ou polivalentes.
[67] Poliois de poliéster particularmente adequados são os produzidos a partir bivalente para trivalente, em especial, álcoois bivalentes, tais como, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, neopentil glicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 3-metil-l,5- hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, 1,10-decanodiol, 1,12-dodecanodiol, 1,12-hidroxistearilálcool, 1,4- ciclohexanodimetanol, diol dimero de ácido graxo (dimero diol), ésteres de glicol neopentil de ácido hidroxipiválico, glicerol, 1,1,1-trimetilolpropano ou misturas dos álcoois acima mencionados, com di- ou tricarboxilicos orgânico, em particular ácidos dicarboxilicos, ou seus anidridos ou ésteres, tais como , por exemplo, ácido succinico, ácido glutárico, ácido adipico, ácido trimetiladipico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodicarboxilico, ácido maleico, ácido fumárico, dimero de ácido graxo, ácido ftálico, anidrido de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico , dimetil tereftalato, ácido hexahidroftálico, ácido trimelitico e anidrido de ácido trimelitico, ou misturas dos ácidos acima mencionados, bem como poliois de poliéster a partir de lactonas, tais como, por exemplo, a partir de ε-caprolactona e iniciadores, tais como os acima mencionados álcoois bivalentes ou trivalentes.
[68] Poliois de poliéster particularmente adequados são os dióis de poliéster. - Poliois de policarbonato, que podem ser obtidos reagindo, por exemplo, os álcoois acima mencionados - utilizados para a construção dos poliois de poliéster - com carbonatos de dialquil, carbonatos de diaril ou fosgeno. - Pelo menos dois copolimeros em bloco contendo grupo hidroxil que compreendem pelo menos dois blocos diferentes com uma estrutura de poliéter, poliéster e/ou de policarbonato, do tipo acima descrito, em particular, poliois de poliéter- poliéster. - Poliois de poliacrilato e polimetacrilato. - Poli-hidroxi gorduras e óleos funcionais, por exemplo, gorduras e óleos naturais, em especial óleo de ricino; ou poliois - os chamados poliois oleoquimicos - obtidos por modificação quimica de gorduras e óleos naturais, por exemplo, os poliésteres epoxi ou poliéteres epoxi obtidos por epoxidação de óleos insaturados e subsequente abertura do anel com ácidos carboxilicos ou álcoois, ou poliois obtidos por hidroformilação e hidrogenação de óleos insaturados; ou poliois obtidos a partir de gorduras e óleos naturais por processos de degradação, tais como alcoolise ou ozonólise e posterior ligação quimica, por exemplo, por transesterificação ou dimerização dos produtos de degradação, assim obtidos ou dos seus derivados. Produtos de degradação adequados de gorduras e óleos naturais são, em particular, ácidos graxos e álcoois graxos, bem como ésteres de ácidos graxos, em especial os ésteres de metil (FAME), que podem ser derivatizados, por exemplo, por hidroformilação e hidrogenação para formar ésteres de ácido graxo hidroxilado. - poliois de polihidrocarboneto, também conhecidos como oligohidrocarbonois, como, por exemplo, poli-hidroxi poliolefinas funcionais, poli-isobutilenos, poli-isoprenos; copolimeros de etileno-propileno poli-hidroxi funcional, etileno-butileno- ou etileno-propileno-dieno, que são produzidos, por exemplo, pela empresa Kraton Polimers; Os polímeros funcionais de poli-hidroxi de dienos, em particular, de 1,3-butadieno, que podem ser produzidos, em particular também por polimerização aniônica; copolimeros funcionais de poli- hidroxil preparados de dienos tais como 1,3-butadieno ou misturas de dieno, e monômeros de vinil como estireno, acrilonitrila, cloreto de vinil, acetato de vinil, álcool vinilico, isobutileno e isopreno, por exemplo, copolimeros de poli-hidroxi acrilonitrila/butadieno funcionais, que podem ser produzidos, por exemplo, a partir de epóxidos ou álcoois aminados e copolimeros de acrilonitrila/butadieno terminados com carboxil (disponível comercialmente, por exemplo, sob o nome Hypro® (formalmente Hycar®) CTBN e CTBNX e ETBN de Nanoresins AG, Alemanha ou Emerald Performance Materials LLC); bem como polimeros funcionais poli-hidroxil hidrogenados ou copolimeros de dienos.
[69] À medida que o poliol para a preparação de um polimero B2 poliuretano, os poliois de polioxiaiquileno, poliois de poliéster, poliois de policarbonato e poliois de poliacrilato são preferenciais. Particularmente preferenciais são os poliois de polioxiaiquileno, em particular, poliois de polioxipropileno e poliois mistos polioxietileno-polioxipropileno.
[70] O poliol para produzir um polimero de poliuretano B2 tem preferencialmente um peso molecular de 500-20.000 g/mol, em particular de 1000-8000 g/mol.
[71] O poliol para produzir um polimero de poliuretano B2 é preferencialmente, um diol ou uma mistura de pelo menos um diol e pelo menos um triol, em particular uma mistura de pelo menos um diol e pelo menos um triol.
[72] Juntamente com o poliol, o conteúdo de baixo peso molecular ou álcoois bivalente ou polivalentes podem ser utilizados simultaneamente para a fabricação do polímero de poliuretano B2, em particular, 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, o isômero de glicois dipropileno e glicois tripropileno, os isômeros de butanodióis, pentanodióis, hexanodióis, hepatanodióis, octanodióis, nonanodióis, decanodióis, undecanodióis, 1,3- e 1,4-ciclohexanodimetanol, bisfenol A hidrogenado, álcoois graxos dímeros, 1,1, 1-trimetiloletano, 1,1,1-trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, álcoois de açúcar tais como xilitol, sorbitol ou manitol, açúcares tais como sacarose, outros álcoois de grau superior, produtos de baixo peso molecular de alcoxilação dos álcoois acima mencionados bivalentes e polivalentes, bem como misturas dos álcoois acima mencionados.
[73] Como poli-isocianato para produzir um polimero de poliuretano B2, os seguintes poli-isocianatos comerciais ou suas misturas são particularmente adequados:
[74] 2,4- e 2,6-toluileno di-isocianato e quaisquer misturas destes isômeros (TDI), 4,4'-, 2,4'- e 2,2'-difenilmetano-di-isocianato e quaisquer misturas destes isômeros (MDI), 1,3- e 1,4-fenileno di-isocianato, 2,3,5,6-tetrametil-l, 4-di-isocianatobenzeno, naftaleno-1,5-di-isocianato (NDI), 3,3'-dimetil-4,4'-di-isocianatodifenil (TODI), 1,3,5-tris-(isocianatometil)benzeno, 2-metilpentametileno-1,5-di-isocianato, 1,6-di-isocianato de hexametileno (HDI), 2,2,4- e 2,4,4-trimetil-l,6-hexametileno-di-isocianato (TMDI), 1,10- decametileno-di-isocianato, 1,12-dodecametileno di-isocianato, lisina e di-isocianato de éster de lisina, ciclohexano-1,3- e - 1,4-di-isocianato, 1- metil-2,4- e -2,6-di-isocianatociclohexano e quaisquer misturas destes isômeros (HTDI ou H6TDI), 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (=isoforona di-isocianato ou IPDI), perhidro 2,4'- e 4,4'- difenilmetano di-isocianato (HMDI ou H12MDI), 1,4-di-isocianato- 2,2,6-trimetilciclohexano (TMCDI), 1,3- e 1,4-bis(isocianatometil) ciclohexano, m- e p-xilileno di-isocianato (m-ep-XDI) e m- e p-tetrametil-1,3- e -1,4-xilileno (m- e p- TMXDI) . MDI, TDI, HDI e IPDI são preferenciais. MDI é particularmente preferencial. 4,4'-difenilmetano di-isocianato é mais preferencial. Usando este dimero MDI, durante a cura com os diois A2 e poliaminas A3, segmentos particularmente rigidos e, assim, particularmente com altas resistências são obtidos.O poli-isocianato Bl e o poli-isocianato utilizado para a preparação do pré-polímero de poliuretano B2 são de preferência diferentes tipos de poli-isocianato.
[75] O poli-isocianato Bl e o poli-isocianato usado para a preparação do pré-polímero de poliuretano B2 são preferencialmente tipos diferentes de poli-isocianatos.
[76] O poli-isocianato Bl é particularmente preferencialmente um MDI que é líquido à temperatura ambiente, e o poli-isocianato utilizado para a preparação do polímero de poliuretano B2 é preferencialmente 4,4'-difenilmetano di- isocianato, o qual é normalmente sólido à temperatura ambiente. Aqui, o segundo componente é um líquido à temperatura ambiente, o que permite o processamento simples, e permite particularmente boas propriedades mecânicas. Uma mistura definida de poli- isocianato Bl e polímero de poliuretano B2 pode ser conseguida produzindo primeiro o polímero de poliuretano B2 separadamente antes que seja misturado com o poli-isocianato Bl.
[77] Assim, a preparação do polímero de poliuretano, preferencialmente B2 não é realizada na presença do poli- isocianato Bl.
[78] A proporção em peso entre o poli-isocianato Bl e polímero de poliuretano B2 é, preferencialmente 0,25 a 4, preferencialmente 0,25 a 2, particularmente preferencialmente 0,3 a 1,5, e em especial 0,4 a 1,0. Dito segundo componente gera adesivos com boa capacidade de processamento, de alta resistência e elevada extensão.
[79] O adesivo de poliuretano contém pelo menos um catalisador K sob a forma de um complexo de quelato de metal, em que o metal é selecionado entre o grupo consistindo em Fe (III), Ti (IV), Zr (IV) e Hf (IV).
[80] No presente documento, carboxilatos de metais e os alcoolatos de metal não são referidos como complexos de metal- quelato, a menos que compreendam pelo menos um ligante de quelato.
[81] Ligantes de quelatos adequados no catalisador K são, em particular- 1, 3- cetonatos, em particular acetilacetonato de (2,4- pentanodionate), 2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato, 1,3- difenil-1,3-propanodionato (dibenzoil metanato), l-fenil-1,3- butananodionato e 2-acetilciclohexanonato; - 1, 4- toesteratos, em particular metilacetoacetato, atilacetoacetato, etil-2-metilacetoacetato, etil-2- etilacetoacetato, etil-2-hexilacetoacetato, etil-2- fenilacetoacetato, propilacetoacetato, isopropilacetoacetato, butilacetoacetato, terc-butilacetoacetato, etil-3-oxovalerato, etil-3-oxo-hexanoato e esterato etilico do ácido 2- oxociclohexanocarboxilico, e - 1, 5- toamidatos, em particular N, N-dietil-3-oxobutano amidato, N, N-dibutil-3-oxobutano amidato, N, N-bis (2- etilhexil) -3-oxobutano amidato, N, N bis (2-metoxietil) -3- oxobutano amidato, N, N-dibutil-3-oxoheptano amidato, N, N-bis (2-metoxietil) -3-oxoheptano amidato, N, N-bis (2-etilhexil) -2- oxociclopentano carboxamidato, N, N-dibutil-3-oxo-3-fenilpropano amidato, N, N-bis (2-metoxietil)-3-oxo-3-fenilpropano amidato e N-polioxialquileno-1,3-cetoamidates tais como acetoamidatos de aminas de polioxiaiquileno com um, dois ou três grupos amino e um peso molecular de até 5000 g/mol, em particular os tipos SD- 231, SD-401, SD-2001, ST-404, D-230, D-400, D-2000, T-403, M-600 e XTJ-581 disponivel a partir da Huntsman sob os nomes comerciais Jeffamine®.
[82] No adesivo de poliuretano, o catalisador K produz uma cura rápida, que ocorre com surpreendentemente poucos distúrbios; em particular, bolhas se formam menos frequentemente do que com outros catalisadores de acordo com a técnica anterior, Além disso, o catalisador K surpreendentemente influencia o adesivo de poliuretano de tal modo que, após a cura, este último tem uma significativamente menor temperatura de transição vitrea do que se outros catalisadores de acordo com a técnica anterior são utilizados, tais como 1,4-diazobiciclo [2.2.2] octano (DABCO) ou dilaurato de dibutil-estanho, por exemplo. Para um adesivo estrutural, uma temperatura de transição vitrea baixa é muito vantajosa, uma vez que o adesivo permanece mais constante durante o resfriamento em termos das suas propriedades mecânicas e uma vez que atingem o ponto que menos rapidamente onde se tornam muito duros e mesmo quebradiços. Em adesivos estruturais convencionais com base em composições de poliuretano de dois componentes, a temperatura de transição vitrea é tipicamente na vizinhança de -30°C ou superior. Uma vez que tais valores de temperatura são atingidos sob condições extremas de inverno, um deslocamento para baixo da temperatura de transição vitrea por meio de alguns graus Celsius pode ser suficiente para fazer um uso confiável deste adesivo possivel, mesmo sob essas condições.
[83] O catalisador K, preferencialmente compreende pelo menos um ligante quelante selecionado do grupo consistindo em 1,3-dicetonato, 1,3-cetoesterateoe 1,3-cetoamidato.
[84] Em adição a pelo menos um dos referidos ligantes de quelato, o complexo de metal-quelato pode compreender ligantes adicionais que não formam quelatos, em particular alcoolatos tais como metanolato, etanolato, propanolato, isopropanolato, butanolato, terc-butanolato, isobutanolato, pentanolato, neopentanolato, hexanolato, octanolato ou 2-etilhexanolato; bem como os carboxilatos tais como o formiato, acetato, propionato, butanoato de etila, isobutanoato, pentanoato de etila, hexanoato, ciclo-hexanoato, heptanoato, octanoato, 2-etil- hexanoato, nonanoato, decanoato, neodecanoato, undecanoato, dodecanoato, lactato, oleato, citrato, benzoato, salicilato e fenilacetato.
[85] Os catalisadores K são particularmente preferencialmente representados pelas seguintes complexos de metal-quelato:ferro (III) tris (acetilacetonato), ferro (III) tris (1,3- difenilpropano-1,3-dionate), ferro (III) tris (etilacetoacetato), ferro (III) tris(terc-butilacetoacetato), ferro (III) tris(etil-3-oxo-valerato), ferro (III) tris(etil-3- oxo-hexanoato), ferro (III) tris(N, N-dietil-3-oxobutano amidato), ferro (III) tris(N, N-dibutil-3-oxobutano amidato), ferro (III), tris(N, N-bis (2-etilhexil)-3-oxobutano amidato), ferro (III) tris(N, N-bis (2 metoxietil)-3-oxobutano amidato), ferro (III) tris(N, N-dibutil-3-oxohepatano amidato), ferro (III) tris (N, N-bis(2-metoxietil)-3-oxohepatano amidato), ferro (III) tris(N, N-bis (2-etilhexil)-2-oxo-ciclopentano carboxamidato) e ferro (III) tris(N, N-dibutil-3-oxo-3- fenilpropano amidato); titânio (IV), bis (acetilacetonato) di- isopropilato, titânio (IV) bis (acetilacetonato) di-isobutilato, titânio (IV) bis (acetilacetonato) -bis(2-etilhexilato), titânio (IV) bis(1,3-difenilpropano-l,3-dionato) di-isopropilato, titânio (IV) bis(1,3-difenilpropano 1,3-dionato) di-isobutilato, titânio (IV) bis(1,3-difenilpropano-l,3-dionato) -bis(2- etilhexilato), titânio (IV) bis(etilacetoacetato)di- isopropilato, titânio (IV) bis(etilacetoacetato)di-isobutilato, titânio (IV) bis(etilacetoacetato)-bis (2-etilhexilato), titânio (IV) bis(terc-butilacetoacetato)di-isopropilato, titânio (IV) bis(terc-butilacetoacetato)di-isobutilato, titânio (IV) bis(terc-butilacetoacetato)-bis(2-etilhexilato), titânio (IV) bis(etil-3-oxo-valerato)di-isopropilato, titânio (IV) bis(etil- 3-oxo-valerato)di-isobutilato, titânio (IV) bis(etil-3-oxo- valerato)-bis(2-etilhexilato), titânio (IV) bis (etil-3-oxo- hexanoato)di-isopropilato, titânio (IV) bis (etil-3-oxo- hexanoato)di-isobutilato, titânio (IV) bis (etil-3-oxo- hexanoato)-bis (2-etilhexilato), titânio (IV) bis(N, N-dietil- 3-oxobutano amidato)di-isopropilato, titânio (IV) bis(N, N- dietil-3-oxobutano amidato)di-isobutilato, titânio (IV) bis(N, N-dietil-3-oxobutano amidato)-bis (2-etilhexilato), titânio (IV) bis(N, N-dibutil-3-oxobutano amidato) di-isopropilato, titânio (IV) bis(N, N-dibutil-3-oxobutano amidato)di-isobutilato, titânio (IV) bis(N,N-dibutil-3-oxobutano amidato)-bis(2-etilhexilato), titânio (IV) bis(N, N-dibutil-3-oxohepatano amidato)di- isopropilato, titânio (IV) bis(N,N-dibutil-3-oxohepatano amidato)di-isobutilato, titânio (IV) bis(N,N-dibutil-3- oxohepatano amidato)-bis(2-etilhexilato), titânio (IV) bis(N,N- bis(2-etilhexil)-3-oxobutano amidato)di-isopropilato, titânio (IV) bis(N,N-bis(2-etilhexil)-3-oxobutano amidato di- isobutilato), titânio (IV) bis (N,N-bis(2-etilhexil)-3-oxobutano amidato)-bis(2-etilhexilato), titânio (IV) bis(N,N-bis(2- etilhexil)-2-oxo-ciclopentano carboxamidato)di-isopropilato, titânio (IV) bis(N,N-bis(2-etilhexil)-2-oxo-ciclopentano carboxamidato)di-isobutilato, titânio (IV) bis(N,N-bis(2- etilhexil)-2-oxo-ciclopentano carboxamidato)-bis(2- etilhexilato), titânio (IV) bis(N,N-dibutil-3-oxo-3- fenilpropanamidato)di-isopropilato, titânio (IV) bis(N,N- dibutil-3-oxo-3-fenilpropanamidato)di-isobutilato e titânio (IV) bis(N,N-dibutil-3-oxo-3-fenilpropanamidato)-bis(2-etilhexilato); zircônio (IV) tetraquis(acetilacetonato) , zircônio (IV), tetraquis(1,3-difenilpropano-l,3-dionato), zircônio (IV) tetraquis(1-fenilbutano-l,3-dionato) , zircônio (IV) tetraquis(etilacetoacetato), zircônio (IV) tetraquis(terc- butilacetoacetato), zircônio (IV) tetraquis(etil-3-oxo- valerato), zircônio (IV) tetraquis(etil-3-oxo-hexanoato), zircônio (IV) tetraquis(N,N-dietil-3-oxobutano amidato), zircônio (IV) tetraquis(N,N-dibutil-3-oxobutano amidato), zircônio (IV) tetraquis-(N,N-dibutil-3-oxohepatano amidato), zircônio (IV) tetraquis(N,N-bis (2-etilhexil)-3-oxobutano amidato), zircônio (IV) tetraquis(N,N-bis(2-etilhexil)-2-oxo- ciclopentano carboxamidato) e zircônio (IV) tetraquis-(N,N- dibutil-3-oxo-3-fenilpropanamidato); bem como os compostos correspondentes com háfnio (IV) em vez de zircônio (IV).
[86] Os catalisadores K são muito particularmente preferencialmente selecionados a partir do grupo que consiste em ferro (III) tris(acetilacetonato), ferro (III) tris(etilacetoacetato), ferro (III) tris(terc-butilacetoacetato), ferro (III) tris(N,N-dietil-3-oxobutano amidato), titânio (IV) bis(acetilacetonato) di-isopropilato, titânio (IV) bis(acetilacetonato) di-isobutilato, titânio (IV) bis(acetilacetonato)-bis(2-etilhexilato), titânio (IV) bis(etilacetoacetato) di-isopropilato, titânio (IV) bis(etilacetoacetato) di-isobutilato, titânio (IV) bis(etilacetoacetato)-bis(2-etilhexilato), titânio (IV) bis(terc-butilacetoacetato) di-isopropilato, titânio (IV) bis(terc-butilacetoacetato) di-isobutilato, titânio (IV) bis(N, N-dietil-3-oxobutano amidato) di-isopropilato, titânio (IV) bis(N,N-dietil-3-oxobutano amidato) di-isobutilato, titânio (IV) bis(N,N-dietil-3-oxobutano amidato)-bis (2-etilhexilato), zircônio (IV) tetraquis(acetilacetonato), zircônio (IV) tetraquis(1,3-difenilpropano-l,3-dionato) , zircônio (IV) tetraquis(etilacetoacetato), zircônio (IV) tetraquis(terc- butilacetoacetato) , zircônio (IV) tetraquis(etil-3-oxo- valerato), zircônio (IV) tetraquis(etil-3-oxo-hexanoato), zircônio (IV) tetraquis(N,N-dietil-3-oxobutano amidato), zircônio (IV) tetraquis(N,N-dibutil-3-oxobutano amidato), zircônio (IV) tetraquis-(N,N-dibutil-3-oxohepatano amidato) e zircônio (IV) tetraquis(N,N-bis(2-etilhexil)-3-oxobutano amidato).
[87] Estes catalisadores K têm boa atividade catalitica e são baseados em materiais de partida facilmente acessiveis.
[88] O catalisador K no adesivo de poliuretano é preferencialmente presente em uma quantidade tal que o adesivo tem um tempo aberto no intervalo de 1 minuto a 2 horas, preferencialmente 2 minutos a 1 hora, em particular preferencialmente de 5 a 30 minutos. O tempo aberto do adesivo aqui é influenciado também pelo tipo do catalisador K, a quantidade e o tipo de triois Al, dióis A2, poliaminas A3, poli- isocianatos Bl, polimeros de poliuretano B2 presentes e substâncias adicionais, que são reativos com os isocianatos e influenciados pela temperatura e umidade do ar existentes.
[89] O catalisador K pode estar presente como um constituinte do primeiro e/ou como constituinte do componente no adesivo de poliuretano.
[90] O catalisador K pode ser utilizado como um pó, como um liquido ou como uma solução.
[91] Como um constituinte do primeiro componente, o adesivo de poliuretano pode conter adicionalmente outras substâncias capazes de reagir com grupos isocianato.
[92] Em particular, o primeiro componente pode conter pelo menos um poliol e/ou pelo menos um álcool polivalente ou bivalente de baixo peso molecular, que foram mencionados para a preparação do polimero de poliuretano B2.
[93] Além disso, o adesivo de poliuretano pode conter catalisadores adicionais que aceleram a reação dos grupos hidroxil com grupos isocianato, em particular, catalisadores metálicos orgânicos de estanho, zinco e bismuto, por exemplo, dilaurato de dibutil-estanho ou aminas terciárias, ou amidinas, guanidinas, por exemplo, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO) ou 1,8-diazabiciclo[5•4.0]undec-7-eno (DBÜ) . 0 adesivo de poliuretano preferencialmente não contém catalisadores de cura adicionais além de um ou mais catalisadores K.
[94] Além disso, o adesivo de poliuretano pode conter um assim chamado agente de endurecimento latente, em particular polialdimina.
[95] Em adição aos constituintes mencionados adicionais convencionalmente utilizados em composições de dois componentes de poliuretano, o poliuretano pode conter, em particular, o seguinte: - plastificantes, particularmente ésteres de ácidos carboxilicos, tais como os ftalatos, em particular dioctil ftalato, di-isononil ftalato de di-isodecil ftalato, adipatos, em particular dioctil adipato, azelatos e sebacatos, ésteres de ácido fosfórico e sulfônicos orgânicos ou polibutenos; - solventes; - preenchedores inorgânicos e orgânicos, em terreno particular, ou carbonatos de cálcio precipitado que são opcionalmente revestidos com ácidos graxos, em particular estearatos, barita (espato pesado), talcos, metais de quartzo, areia de quartzo, dolomita, wollastonita, caulim, mica, óxidos de aluminio, óxidos de aluminio, ácidos silicicos, em particular, ácidos silicicos altamente dispersos a partir de processos de pirólise, cimentos, gessos, cinzas voadoras, fuligem, em particular fuligem produzida industrialmente (a seguir referido como "fuligem") , grafite, pó metálico, por exemplo de aluminio, cobre, ferro, zinco, prata ou aço, pó de PVC ou esferas ocas; - Fibras de polietileno, por exemplo; - Pigmentos, por exemplo, dióxido de titânio, óxido de zinco ou óxido de ferro; - Agentes modificadores da reologia, em particular, agentes espessantes ou tixotrópicos, por exemplo, filossilicatos, tais como bentonitas, derivados de óleo de ricino, óleo de ricino hidrogenado, poliamidas, ceras de poliamida, poliuretanos, compostos de ureia, ácidos silicicos pirogênicos, e éteres de celulose polioxietilenos hidrofobicamente modificados; - Agentes de secagem, tais como, por exemplo, peneiras moleculares, óxido de cálcio, isocianatos altamente reativos, tais como p-tosilisocianato, di-isocianatos monoméricos, mono- oxazolidinas tais como Incozol® 2 (de Incorez), ésteres de ácido ortofórmico, alcoxisilanos tais como tetraetoxisilano e organoalcoxisilanos tais como, em particular, trimetoxisilano vinil; - Promotores de adesivo, por exemplo, organoalcoxisilanos tais como aminosilanos, mercaptossilanos, epoxisilanos, vinilsilanos, (met) acrilsilanos, isocianatosilanos, carbamatosilanos, alquilsilanos, S-(alquilcarbonil) mercaptossilanos e aldiminosilanos, bem como em formas oligoméricas destes silanos, em especial, 3- glicidoxipropiltrimetoxissilano, 3-aminopropiltrimetoxissilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxissilano, N-(2-aminoetil)- N'-[3-(trimetoxisilil)propil]etilenodiamina, 3-mercaptopropiltrimetoxissilano, 3-isocianatopropiltrimetoxisilano, 3-ureidopropiltrimetoxisilano, 3-cloropropiltrimetoxisilano, viniltrimetoxissilano, ou os organossilanos correspondentes com grupos etoxi, em vez dos grupos metoxi; - estabilizadores contra a oxidação, calor, luz e radiação UV; - substâncias retardadoras de chama, por exemplo, hidróxidos de aluminio, hidróxido de magnésio, ésteres de ácido fosfórico; - surfactantes, em particulares agentes de reticulação, agentes de nivelamento, agentes de eliminação de ar ou agentes antiespuma; - biocidas, algicidas, em particular fungicidas ou substâncias que inibem o crescimento de fungos.
[96] Ao utilizar componentes adicionais do adesivo de poliuretano, é vantajoso assegurar que eles não afetem fortemente a estabilidade de armazenamento dos respectivos componentes. Se essas substâncias devem ser armazenadas em conjunto com os isocianatos, isto significa em especial que não deve conter água ou, no máximo, vestígios de água. Ele pode ser apropriado para química ou fisicamente secar determinados constituintes antes de misturar.
[97] Os componentes do adesivo de poliuretano são vantajosamente formulados de tal modo que a proporção de mistura dos volumes entre os primeiro e segundo componentes está na faixa de 1:3 a 3:1, em particular de 1:2 a 2:1. Esta relação é preferencialmente cerca de 1:1.
[98] A razão de mistura é preferencialmente ajustada de tal modo que, no adesivo de poliuretano misto, a razão entre o número de grupos isocianato e o número de grupos que são reativos com os isocianatos, em particular, a soma de grupos OH e NH2, antes da cura, está aproximadamente na faixa de 1,2 a 1, preferencialmente 1,1 a 1.
[99] Os dois componentes são tipicamente produzidos separadamente um do outro e, pelo menos, para o segundo componente, com a exclusão de umidade. Os componentes são tipicamente armazenados cada um em um recipiente separado. Os componentes adicionais do adesivo de poliuretano podem estar presentes como um constituinte do primeiro ou do segundo componente, em que componentes adicionais que são reativos com grupos isocianato são preferencialmente um constituinte do primeiro componente. Um recipiente apropriado para armazenar o respectivo componente está representado, em particular, por um tambor, um balde, uma bolsa, um balde, uma lata, um cartucho ou um tubo.
[100] Antes da utilização, os dois componentes são armazenados separadamente um do outro e são misturados um com o outro apenas no momento da utilização ou imediatamente antes da utilização. Os componentes são vantajosamente fornecidos em uma embalagem que consiste em duas câmaras separadas mutuamente.
[101] Em um outro aspecto, a invenção compreende uma embalagem que consiste em uma embalagem com duas câmaras separadas entre si, cada uma das câmaras contendo um dos dois componentes do adesivo de poliuretano.
[102] Pacotes preferenciais deste tipo são, por um lado, cartuchos duplos lado-a-lado ou cartuchos coaxiais em que duas câmaras tubulares estão dispostas uma ao lado da outra ou uma dentro da outra e fechadas com pistões de forma estanque ao ar e umidade. Ao propelir estes êmbolos, os componentes podem ser pressionados para fora do cartucho. Os lados do tubo virados para os pistões são modificados, eventualmente através de um adaptador, de tal modo que as aberturas de câmara na área da abertura estão diretamente ligadas uma à outra através de uma parede de separação. De um modo vantajoso, na área da abertura de saida das câmaras, um filamento é aplicado, de modo que um misturador estático ou um misturador dinâmico pode ser ligado firmemente. Tais pacotes são preferenciais em particular para pequenas aplicações, em particular para o preenchimento de quantidades de até 1 litro.
[103] Para utilizações em quantidades maiores, em especial para utilizações na fabricação industrial, os dois componentes são vantajosamente preenchidos e armazenados em tambores ou baldes. Durante a utilização, os componentes são pressionados para fora por meio de bombas de alimentação e adicionados por doseamento por meio de linhas de um aparelho de mistura que é utilizado convencionalmente para adesivos de dois componentes na produção industrial.
[104] A mistura é tipicamente realizada por meio de misturadores estáticos ou utilizando misturadores dinâmicos. Durante a mistura, deve-se assegurar que os dois componentes são misturados tão homogeneamente quanto possivel. Se os dois componentes são mal misturados, desvios locais da proporção de misturas vantajosas ocorrem, o que pode ter o efeito de deterioração das propriedades mecânicas. A fim de ser capaz de controlar a qualidade da mistura visualmente, que pode ser vantajoso para os dois componentes tendo duas cores diferentes. A mistura é considerada boa, se o adesivo misturado tem uma cor mista homogênea, sem listras ou faixas visiveis.
[105] Quando o primeiro componente entra em contato com os grupos isocianato do segundo componente, a cura começa por reação quimica. No processo, os grupos amino da poliamina A3 e os grupos hidroxil do triol de Al e do diol A2, e quaisquer outras substâncias presentes, opcionalmente, que são reativas com grupos isocianato, reagem com os grupos isocianato que estão presentes. Excesso de grupos isocianatos reagem com a umidade que está presente. Como resultado dessas reações, adesivos de poliuretano curam para formar um material sólido. Este processo é também denominado como reticulação.
[106] Outro objeto da invenção é, portanto, também um adesivo de poliuretano curado, obtido a partir da cura de um adesivo de poliuretano, tal como descrito no presente documento.
[107] Outro aspecto da presente invenção se refere a um método para a ligação um primeiro substrato para um segundo substrato, que compreende as etapas de: - misturar dos dois componentes acima descritos, - aplicar o adesivo de poliuretano misturado a pelo menos uma das superficies do substrato a ser ligada, - unir os substratos a serem ligados dentro do tempo aberto, - curar o adesivo de poliuretano.
[108] Aqui, os dois substratos podem consistir do mesmo ou de diferentes materiais.
[109] Neste método, os substratos adequados são, em particular, - vidro, cerâmica de vidro; - metais e ligas metálicas, tais como o aluminio, ferro, aço e metais não ferrosos, assim como metais e ligas acabadas na superfície, tais como os metais revestidos com crômio ou revestidos com zinco, - substratos revestidos e laqueados, como metais ou ligas com revestimento em pó e folhas de metal laqueadas; - plásticos tais como o cloreto de polivinil (PVC duro e mole), copolimeros de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS), policarbonato (PC), poliamida (PA), poliésteres, poli (metil metacrilato) (PMMA), poliésteres, resinas epóxidas, poliuretanos (PUR), polioximetileno (POM), poliolefinas (PO), polietileno (PE) ou polipropileno (PP), copolimeros de etileno/propileno (EPM) e terpolimeros de etileno/propileno/dieno (EPDM), em que os plásticos podem ser tratados na superfície preferencialmente por meio de plasma, corona ou chama; - plástico reforçado com fibra, como plásticos reforçados por fibra de carbono (CEP), plásticos reforçados com fibra de vidro (GFP) e compostos de moldagem de folha (SMC); - madeira, com resinas; por exemplo, fenol, melamina ou resinas epóxi, materiais de madeira ligados, materiais compósitos de resina têxteis e compósitos poliméricos adicionais assim chamados; bem como - concreto, argamassa, tijolo, telha, gesso e pedra natural, como granito ou mármore.
[110] Neste método, um ou ambos os substratos é/são, preferencialmente um metal ou uma cerâmica ou um plástico reforçado com fibra de vidro ou um plástico reforçado com fibra de carbono.
[111] Se necessário, os substratos podem ser pré- tratados antes da aplicação do adesivo. Esses pré-tratamentos incluem, nomeadamente, os métodos de limpeza fisicas e/ou químicas, assim como a aplicação de um promotor de adesivo, uma solução de promotor de adesivo ou um iniciador.
[112] A partir deste método descrito para ligar, um produto é formado, em que o adesivo estabelece uma ligação não positiva dos dois substratos um ao outro.
[113] Este artigo é, em especial, uma estrutura, por exemplo, uma ponte, um produto industrial ou um produto de consumo, em particular, uma janela, uma lâmina de rotor, uma turbina de vento ou um meio de transporte, em particular, um veículo, preferencialmente um veículo a motor, um ônibus, um caminhão, um trem ou um navio, assim como um avião ou um helicóptero, ou uma parte adicional de dito um item.
[114] Um objeto adicional da invenção é um item obtido a partir do método acima descrito para a ligação.
[115] O adesivo de poliuretano descrito tem propriedades muito boas como um adesivo estrutural.
[116] Aqui, o termo adesivo estrutural é usado para designar um adesivo que, no estado curado forma uma porção da estrutura de sustentação dos componentes ligados. 0 adesivo estrutural é, assim, um elemento de ligação importante da construção no interior da qual liga dois componentes ou substratos. Correspondentemente exigências rigorosas são colocadas nas suas propriedades mecânicas.
[117] À temperatura ambiente, um adesivo estrutural curado tem preferencialmente uma resistência à tração superior a 5 MPa, de um modo particularmente preferencialmente mais do que 8 MPa, em particular superior a 10 MPa.
[118] À temperatura ambiente, o adesivo curado estrutural tem preferencialmente um alongamento na ruptura de mais de 100%, em particular mais do que 150%.
[119] À temperatura ambiente, o adesivo curado estrutural tem preferencialmente um módulo de elasticidade na faixa de pelo menos 20 MPa, de um modo particularmente preferencialmente pelo menos 25 MPa, em particular de pelo menos 30 MPa.
[120] O adesivo curado estrutural tem preferencialmente uma temperatura de transição vitrea inferior a -35 °C, preferencialmente inferior a -37 °C, em particular inferior a - 40°C.
[121] Estes valores mencionados são medidos como descrito nos exemplos seguintes.
[122] Uma importante propriedade adicional de um adesivo estrutural é a sua boa capacidade de processamento. Aqui os dois componentes, individualmente e no momento da mistura, devem ter uma viscosidade baixa para que possam ser transportados e misturados de forma satisfatória, mas, em seguida, podem se construir muito rapidamente até uma viscosidade de tal modo que um pseudoplástico, material estável é obtido diretamente, de modo que espessuras de camadas de até 10 milimetros e mais podem ser aplicadas.
[123] Estes requisitos podem ser satisfeitos particularmente bem com o adesivo de poliuretano descrito. A presença do catalisador K especial durante a cura, em particular, faz com que seja possivel conseguir boas propriedades mecânicas a temperaturas frias, como resultado do seu efeito de abaixamento da temperatura de transição vitrea.
[124] Exemplos
[125] A seguir, exemplos de modalidades são indicados, que se destina a explicar melhor a invenção descrita.Naturalmente, a invenção não está limitada a estes exemplos de modalidades descritas. 1. Substâncias usadas:
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[126] Zr-Ch2 foi produzido através da mistura de 9,36 g de zircônio (IV) tetraquis (isopropóxido) 70% em peso, em isopropanol e 17,94 g de 1,3-difenil-l,3-propanodiona, agitação durante 2 horas a 25°C, subsequentemente, removendo os componentes voláteis no vácuo, e finalmente dissolvendo o sólido que é obtido em uma mistura de 40 g de éter dimetilico de tetraetileno glicol e 40 g de acetilacetona.
[127] Fe-Chl foi produzido por mistura de 4,4 g seca deFe (III) tris (acetilacetonato) e 9,3 g de N, N-dietil-3- oxobutanamida, aquecimento sob agitação durante 3 horas a 90°C, em seguida, removendo os componentes voláteis no vácuo e, finalmente, resfriamento.
[128] Bi-Chl foi produzido através da mistura de 1,25 g Coscat® 83 (bismuto (III) tris (neodecanoato) em ácido neodecanoico, conteúdo 16,0% de bismuto em peso, de Erbslõh) e uma solução de 0,44 g de 8-hidroxiquinolina em 3,27 di-isodecil ftalato, aquecimento sob agitação durante 2 horas a 80°C, e subsequentemente resfriamento.
[129] Bi-Ch2 foi produzido através da mistura de 7,75 g Coscat® 83 (bismuto (III) tris (neodecanoato) de ácido neodecanoico, conteúdo de bismuto 16,0% em peso, de Erbslõh) e 2,85 g de N, N-dietil-3-oxobutanamida, aquecimento sob agitação durante 2 horas a 80°C, e subsequentemente resfriamento.
[130] Polímero-1 foi produzido por reação de 1300 g de polioxipropileno diol (Acclaim® 4200 N da Bayer; número de OH: 28,5 mg de KOH/g), 2600 g de polioxiprolpileno polioxietileno triol (Caradol® MD34-02 da Shell; número de OH: 35,0 mg de KOH/g), 600 gde 4,4'-metileno difenil di-isocianato (Desmodur® 44 MC L a partir da Bayer) e 500 g de ftalato de di-isodecil, utilizando métodos conhecidos, a 80 °C para formar um polimero de poliuretano com cobertura na extremidade de NCO com um teor de grupos isocianato livres de 2,05 % em peso.
2. Preparação de adesivos de poliuretano
[131] Para cada adesivo, os ingredientes indicados nas Tabelas 1 a 4 foram transformados nas quantidades indicadas (em partes por peso) do primeiro componente (componente "1") por meio de um misturador centrifugo (SpeedMixer™ DAC 150, FlackTekInc.) com exclusão de umidade para formar uma pasta homogênea e foram armazenados. Do mesmo modo, os ingredientes indicados nas Tabelas 1 a 4 do segundo componente (componente "2") foram processados e armazenados. Posteriormente, os dois componentes foram processados por meio da mistura de centrifuga com exclusão de umidade para formar uma pasta homogênea e a referida pasta foi imediatamente verificada da seguinte forma:
[132] Como medida do tempo aberto, foi determinado o "tempo livre de pegajosidade". Para este efeito, vários gramas de adesivo foram aplicados em uma espessura de camada de aproximadamente 2 mm no cartão e, em condições atmosféricas normais, o tempo até que a primeira tempo que não houvesse residues restantes na pipeta depois de ligeiramente bater a superfície do adesivo com uma pipeta feita de LDPE foi determinado.
[133] Para a determinação das propriedades mecânicas, o adesivo foi pressionado sobre uma folha revestida com PTFE de modo a formar uma pelicula com uma espessura de 2 mm, o que foi armazenado durante 7 dias sob condições atmosféricas normais; várias amostras em forma de haltere com um comprimento de 75 mm, com um comprimento de barra de 30 mm e uma largura da barra de 4 mm, foram perfurados do filme, e estas amostras em forma de haltere foram testadas de acordo com a norma DIN EN 53504, a uma taxa de tração de 200 mm/min para determinar a resistência à tração (força na ruptura), alongamento na ruptura e módulo E (em 0,5-50% de alongamento). Os valores para o módulo E resistência à tração foram usados como uma medida da força da composição.
[134] Para a determinação da temperatura de transição vitrea (Tg) , o adesivo foi pressionado sobre um filme revestida com PTFE de modo a formar um filme com uma espessura de 2 mm; este filme foi armazenado por 7 dias, em condições atmosféricas normais; uma amostra em forma de disco tendo um diâmetro de 10 mm foi perfurada e utilizando um Mettler DMA/SDTA 861e a Tg foi determinada (método DMTA, medições em modo de cisalhamento, frequência de excitação de 10 Hz, taxa de aquecimento de 5 K/min) . A amostra foi resfriada no processo a -60°C e, com a determinação do módulo de armazenamento G'[MPa] do módulo de perda G''[MPa], aquecido a 200°C. A Tg foi lida a um valor máximo do quociente G''/G'.
[135] Os resultados estão indicados nas Tabelas 1 a 4.
[136] Adesivos Z-l a Z-15 são exemplos de acordo com a invenção; os adesivos Ref-1 a Ref-18 são exemplos de comparação.
[137] Adesivos Z-l, Z-2, Z-3 e Z-4 foram aplicados 1 minuto após o fim do tempo de mistura dos dois componentes a uma pequena placa feita de fibra de vidro reforçada de plástico que tinha sido desengordurada com isopropanol anteriormente, e foram então cobertas e pressionadas com uma segunda pequena placa idêntica, de modo que uma área adesiva de sobreposição de 15 x 45 mm com uma espessura de camada de 2 mm, foi formada, eles foram curados durante 24 horas a 23°C e subsequentemente durante 3 horas a 80°C, e após um tempo de condicionamento de 24 h a 23°C, a resistência à tração de cisalhamento de acordo com DIN EN 14 65 foi determinada, em que, em cada caso, um padrão de ruptura coesiva resultou.
[138] Do mesmo modo, utilizando os adesivos Z-l, Z-2, Z- 3 e Z-4, em cada caso, duas pequenas placas feitas de fibra de carbono reforçado em plástico foram ligadas, e a resistência de cisalhamento à tração foi determinada, em que, em cada caso, um padrão de ruptura coesiva resultou.
[139] Adesivos de comparação Ref-12 e Ref-13 foram liquidos imediatamente após a mistura dos dois componentes enquanto que os demais adesivos, imediatamente após a mistura, apresentaram uma boa estabilidade.
[140] Os filmes curados Ref-3 e Ref-6 tiveram muitas bolhas. Os filmes restantes curados eram ou livre de bolhas ou tinha apenas algumas bolhas finas.
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Tabela 1: Composição (em partes por peso) e propriedades deZ-l a Z-5 e Ref-1 a Ref-9
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Tabela 1: continuação
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Tabela 2: Composição (em partes por peso) e propriedades de Z-6 a Z-7 e Ref-10 a Ref-11
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Tabela 3: Composição (em partes por peso) e propriedades de
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Tabela 4: Composição (em partes em peso) e propriedades deZ-12 a Z-15 e Ref-16 a Ref-17

Claims (15)

1. Adesivo de poliuretano que consiste em um primeiro e um segundo componente, caracterizado pelo fato de que a) o primeiro componente contenha b) pelo menos um triol A1 com um peso molecular na faixa de 1000 a 10.000 g/mol, c) pelo menos um diol A2 com dois grupos hidroxil primários e um peso molecular na faixa de 60 a 150 g/mol, e d) pelo menos uma poliamina A3 alifática com um peso molecular na faixa de 60-500 g/mol; - o segundo componente contenha e) pelo menos um poli-isocianato B1 e f) pelo menos um polímero de poliuretano B2 com grupos isocianato; - e o adesivo de poliuretano contenha ainda g) pelo menos um catalisador K sob a forma de um complexo de quelato de metal, em que o metal é selecionado entre o grupo que consiste em Fe (III), Ti (IV), Zr (IV) e Hf (IV); - em que o triol A1, o diol A2 e a poliamina A3 estão presentes em uma quantidade tal que h) a razão V1 do número de grupos OH e o número de grupos NH2 (A2 + A3)/A1 está na faixa de 3 a 15, e i) a razão V2 do número de grupos OH e o número de grupos NH2 do A2/A3 está na faixa de 2 a 30.
2. Adesivo de poliuretano, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o triol seja um triol poliéter.
3. Adesivo de poliuretano, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o triol compreende grupos hidroxil primários.
4. Adesivo de poliuretano, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o diol seja selecionado do grupo que consiste em 1,3-propanodiol, 1,4- butanodiol e 1,5-pentanodiol.
5. Adesivo de poliuretano, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a poliamina seja selecionada do grupo que consiste em 1,5-diamino-2- metilpentano, 2,2,4- e 2,4,4-trimetilhexanometilenodiamina, 1,8- octanodiamina, 1,10-decanodiamina, 1,12-dodecanodiamina, 1-amino- 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexano, 2- e 4-metil-1,3- diaminociclohexano e suas misturas, 1,3-bis (aminometil)ciclohexano, 1,4-bis (aminometil)ciclohexano, 2,5(2,6)-bis (aminometil)biciclo [2.2.1]heptano, 3(4),8(9)-bis (aminometil)triciclo [5.2.1.02,6]decano, bis(2-aminoetil)éter, 3,6-dioxaoctano-1,8-diamina, 4,7-dioxadecano-1,10-diamina, 4,7- dioxadecano-2,9-diamina, 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina, 5,8- dioxadodecano-3,10-diamina, 1,3-bis(aminometil)benzeno e 1,4- bis(aminometil) benzeno.
6. Adesivo de poliuretano, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a razão V1 esteja na faixa de 4 a 10.
7. Adesivo de poliuretano, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de a relação V2 esteja na faixa de 4,5 para 15.
8. Adesivo de poliuretano, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o poli- isocianato B1 seja uma forma de 4,4’-, 2,4’- e 2,2’-difenilmetano di-isocianato o qual é líquido à temperatura ambiente e quaisquer misturas destes isômeros (MDI), sob a forma de MDI polimérico ou MDI com conteúdo de oligômeros ou derivados.
9. Adesivo de poliuretano, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o polímero de poliuretano B2 compreenda 50-95% em peso de unidades de polioxialquileno.
10. Adesivo de poliuretano, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o polímero de poliuretano B2 compreenda grupos uretano e grupos isocianato livres que são derivados de 4,4’-difenilmetano di-isocianato.
11. Adesivo de poliuretano, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o catalisador K compreenda pelo menos um ligante quelato selecionado do grupo que consiste em 1,3-dicetonato, 1,3-cetoesterato e 1,3- cetoamidato.
12. Adesivo de poliuretano, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o catalisador K seja selecionado do grupo que consiste em ferro(III) tris(acetilacetonato), ferro(III) tris(etilacetoacetato), ferro(III) tris(tert-butilacetoacetato), ferro(III) tris(N,N- dietil-3-oxobutano amidato), titânio(IV) bis(acetilacetonato) di- isopropilato, titânio(IV) bis(acetilacetonato) di-isobutilato, titânio(IV) bis(acetilacetonato)-bis(2-etilhexilato), titânio(IV) bis(etilacetoacetato) di-isopropilato, titânio(IV) bis(etilacetoacetato) di-isobutilato, titânio(IV) bis(etilacetoacetato)-bis(2-etilhexilato), titânio(IV) bis(tert- butilacetoacetato) di-isopropilato, titânio(IV) bis(tert- butilacetoacetato) di-isobutilato, titânio(IV) bis(N,N-dietil-3- oxobutano amidato) di-isopropilato, titânio(IV) bis(N,N-dietil-3- oxobutano amidato) di-isobutilato, titânio(IV) bis(N,N-dietil-3- oxobutano amidato)-bis(2-etilhexilato), zircônio(IV) tetraquis(acetilacetonato), zircônio(IV) tetraquis(1,3- difenilpropano-1,3-dionato), zircônio(IV) tetraquis(etilacetoacetato), zircônio(IV) tetraquis(tert- butilacetoacetato), zircônio(IV) tetraquis(etil-3-oxo-valerato), zircônio(IV) tetraquis(etil-3-oxo-hexanoato), zircônio(IV) tetraquis(N,N-dietil-3-oxobutano amidato), zircônio(IV) tetraquis(N,N-dibutil-3-oxobutano amidato), zircônio(IV) tetraquis-(N,N-dibutil-3-oxoheptano amidato) e zircônio(IV) tetraquis(N,N-bis(2-etilhexil)-3-oxobutano amidato).
13. Método para ligar um primeiro substrato a um segundo substrato, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: - misturar os dois componentes do adesivo de poliuretano definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, - aplicar o adesivo de poliuretano misturado a pelo menos uma das superfícies do substrato a ser ligada, - unir os substratos a serem cimentados dentro do tempo aberto, - curar o adesivo de poliuretano.
14. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizadopelo fato de que um ou ambos os substratos seja/sejam um metal ou uma cerâmica ou um plástico reforçado com fibra de vidro ou plástico reforçado com fibra de carbono.
15. Artigo, caracterizado pelo fato de ser obtido por um método para ligação definido na reivindicação 13 ou 14.
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