CN104640898B - 具有低玻璃化转变温度的聚氨酯结构粘合剂 - Google Patents

具有低玻璃化转变温度的聚氨酯结构粘合剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及具有高的强度和延展性和特别低的玻璃化转变温度的适合作为结构粘合剂的双组分聚氨酯粘合剂。所述粘合剂以一定比例包含三元醇、二元醇、多胺、多异氰酸酯和具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物，以及Fe(III)或Ti(IV)或Zr(IV)或Hf(IV)的螯合络合物催化剂。

Description

具有低玻璃化转变温度的聚氨酯结构粘合剂
技术领域
本发明涉及双组分聚氨酯粘合剂，特别是聚氨酯结构粘合剂的领域。
背景技术
基于多元醇和多异氰酸酯的双组分聚氨酯组合物长期以来被用作弹性粘合剂。其在混合之后迅速固化并且因此在较短时间之后即可接收和传递力。
结构粘合剂(也被称为构造粘合剂或装配粘合剂)用在制造业中，以彼此粘合构件，使得粘合复合物为具有可持久负重构造的部件。所述粘合剂通常为粘弹性的并且必须满足关于可加工性、强度和粘附力的高要求。
对于许多经粘合的构造来说重要的是，粘合剂在其使用温度的整个范围内，特别是在约–35℃至约+85℃的温度范围内，具有尽可能一致的强度，例如尽可能一致的弹性模量，使得粘合连接体的机械行为可以以合适的方式引入构造考量(Berechnung)中。特别希望具有尽可能低的玻璃化转变温度的高强度粘弹性粘合剂。粘合剂应当可良好加工，即使在至多10毫米和更大的更高层厚度下仍然可以使用，不仅在环境温度而且在通过热加速的固化过程中均可无干扰地固化成最终强度并且显示出金属和非金属基材的良好结合。
发明概述
本发明的目的因此在于提供聚氨酯粘合剂，所述聚氨酯粘合剂结合高的强度和特别低的玻璃化转变温度并且因此出色地适合作为结构粘合剂。
出人意料地发现，根据本申请下文所述的聚氨酯粘合剂实现所述目的。由于其特定组成，所述粘合剂在组分混合之后具有良好的可加工性和高的稳固性，良好的初始粘附强度，迅速和同时无干扰的固化以及在经固化状态下的极高的强度。特别地，所述粘合剂具有在-35℃至+85℃的温度范围内基本上保持恒定的出色的机械行为，即粘弹性性能和高强度和良好的延展性。特别出人意料的是，由于特定催化剂的作用，粘合剂能实现相比于其它聚氨酯催化剂的情况显著更低的玻璃化转变温度。
本发明的其它方面为其它独立权利要求的主题。本发明的特别优选的实施方案为从属权利要求的主题。
发明详述
本发明的主题是由第一组分和第二组分组成的聚氨酯粘合剂，其中
－第一组分包含
a)至少一种分子量在1000至10000g/mol范围内的三元醇A1，
b)至少一种具有两个伯羟基并且分子量在60至150g/mol范围内的二元醇A2，和
c)至少一种分子量在60至500g/mol范围内的脂族多胺A3；
－第二组分包含
d)至少一种多异氰酸酯B1，和
e)至少一种具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物B2；
－并且所述聚氨酯粘合剂还包含
f)至少一种金属螯合络合物形式的催化剂K，其中金属选自Fe(III)、Ti(IV)、Zr(IV)和Hf(IV)；
－其中三元醇A1、二元醇A2和多胺A3以这样的量存在，使得
g)(A2+A3)/A1的OH-基团和NH2-基团的数目的比例V1在3至15的范围内，和
h)A2/A3的OH-基团和NH2-基团的数目的比例V2在2至30的范围内。
物质名称(例如“多元醇”、“多异氰酸酯”、“聚醚”或“多胺”)中的前缀“聚/多”在本文中表示，每种物质在形式上包含每分子多于一个 在其名称中出现的官能团。
术语“聚氨酯聚合物”包括通过所谓的二异氰酸酯-加聚方法制得的所有聚合物。术语“聚氨酯聚合物”还包括具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物，例如通过多异氰酸酯和多元醇的反应获得并且本身表示多异氰酸酯并且通常也被称为预聚物的那些。
在本文中在聚合物的情况下，“分子量”被始终理解为平均分子量。
“伯羟基”表示键合至具有两个氢的C原子的OH-基团。
术语“相分离”在本文中表示在聚氨酯粘合剂的固化时高度有序(“结晶”)区域(也被称为“硬链段”)和无序(“无定形”)区域(也被称为“软链段”)分离的过程。
“开放时间”在本文中表示这样的一段时间，在组分混合之后在该时间内必须使待粘合部件接合。
“玻璃化转变温度”在本文中表示通过动态机械热分析(DMTA)确定的玻璃化转变温度，其在损耗模量G″/储能模量G'的商的最大值处读取。
术语“强度”在本文中表示经固化粘合剂的强度，其中强度特别意指在至多10％的伸长范围内的拉伸强度和弹性模量(E-模量)。
“室温”在本文中表示25℃的温度。
术语“储存稳定的”表示组合物可以在合适的容器中在室温下保存数周至数月的时间而不会由于储存显著改变其应用性能或使用性能的性能。
适合作为三元醇A1的特别为聚氧化亚烷基三元醇，也被称为聚醚三元醇。其为环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-或2,3-环氧丁烷或其混合物的聚合产物。其通常借助于具有三个活性氢原子的起始剂分子进行聚合，所述起始剂分子例如为甘油、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷或其混合物。
优选作为三元醇A1的为聚氧化亚丙基三元醇、聚氧化亚乙基三元醇和聚氧化亚丙基-聚氧化亚乙基-三元醇。
特别优选地，三元醇A1具有伯羟基。因此聚氨酯粘合剂不易受不 期望的异氰酸酯基团与任选存在的水的反应的影响，因此可能出现气泡和不完全的固化。
特别优选作为三元醇A1的为所谓的“EO-封端的”(环氧乙烷封端的)聚氧化亚丙基三元醇。后者为特定的聚氧化亚丙基聚氧化亚乙基三元醇，所述聚氧化亚丙基聚氧化亚乙基三元醇例如这样获得：在聚丙氧基化结束之后用环氧乙烷进一步烷氧基化聚氧化亚丙基三元醇，因此使其具有伯羟基。
三元醇A1优选具有在2.2至3范围内的平均OH-官能度。使用所述三元醇A1获得具有良好机械性能的粘合剂。
三元醇A1优选具有在3000至8000g/mol，特别优选4000至6000g/mol范围内的分子量。所述三元醇具有高的官能度和链长的良好组合，因此获得具有良好机械性能的粘合剂。
三元醇A1优选以30至70重量％的量使用，以第一组分的总重量计。
适合作为二元醇A2的特别为1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇和二乙二醇。这些二醇容易获得并且具有几乎无空间位阻的伯羟基，所述伯羟基对异氰酸酯基团是特别有反应性的。
优选地，二元醇A2为线性二元醇，特别选自1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,5-戊二醇。这些二元醇可以特别良好地操作，因为它们几乎不亲水并且在室温下为液体并且在粘合剂固化时有利于在宽的温度范围内的高强度和良好的伸展性。其中最优选的是1,4-丁二醇。
同样特别优选的是1,5-戊二醇。因此连同催化剂K实现特别高的E-模量和极低的玻璃化转变温度。
适合作为脂族多胺A3的是具有两个或三个脂族氨基的胺，特别是如下市售多胺：
－脂族、脂环族或芳脂族伯二胺，例如特别是乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、2-甲基-1,2-丙二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,3-丁二胺、1,4-丁二胺、1,3-戊二胺(DAMP)、1,5-戊二胺、1,5-二氨 基-2-甲基戊烷(MPMD)、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺(C11-新二胺)、1,6-己二胺、2,5-二甲基-1,6-己二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺(TMD)、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,2-、1,3-和1,4-二氨基环己烷、1,4-二氨基-2,2,6-三甲基环己烷(TMCDA)、双-(4-氨基环己基)-甲烷(H12-MDA)、双-(4-氨基-3-甲基环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3-乙基环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3,5-二甲基环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3-乙基-5-甲基环己基)-甲烷(M-MECA)、1-氨基-3-氨基乙基-3,5,5-三甲基环己烷(＝异佛尔酮二胺或IPDA)、2-和4-甲基-1,3-二氨基环己烷及其混合物、1,3-和1,4-双-(氨基甲基)环己烷、2,5(2,6)-双-(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷(NBDA)、3(4),8(9)-双-(氨基甲基)-三环[5.2.1.02,6]癸烷、1,8-薄荷烷二胺以及1,3-和1,4-双-(氨基甲基)苯；
－含醚基的脂族伯二胺，例如特别是双-(2-氨基乙基)醚、3,6-二氧杂-1,8-辛二胺、4,7-二氧杂-1,10-癸二胺、4,7-二氧杂-2,9-癸二胺、4,9-二氧杂-1,12-十二烷二胺、5,8-二氧杂-3,10-十二烷二胺、4,7,10-三氧杂-1,13-十三烷二胺和所述二胺的更高级的低聚物、3,9-双-(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、双-(3-氨基丙基)聚四氢呋喃和其它聚四氢呋喃二胺、RFD-270(来自Huntsman)，以及聚氧化亚烷基二胺(“聚醚二胺”)。后者是通过聚氧化亚烷基二元醇的胺化形成的产物并且例如可通过名称(来自Huntsman)、名称Polyetheramine(来自BASF)或名称PC(来自Nitroil)获得。特别合适的聚氧化亚烷基二胺为D-230、D-400、Polyetheramin D 230、Polyetheramin D 400、PCDA 250和PCDA400；和
－聚氧化亚烷基三胺(“聚醚三胺”)，其为通过聚氧化亚烷基三元醇的胺化形成的产物并且例如通过商标名(来自Huntsman)，通过名称Polyetheramin(来自BASF)或通过名称PC (来自Nitroil)获得，例如特别是T-403、Polyetheramin T403和PCTA 403。
特别优选地，多胺A3选自1,5-二氨基-2-甲基戊烷、2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、2-和4-甲基-1,3-二氨基环己烷及其混合物、1,3-双-(氨基甲基)环己烷、1,4-双-(氨基甲基)环己烷、2,5(2,6)-双-(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷、3(4),8(9)-双-(氨基甲基)-三环[5.2.1.02,6]癸烷、双-(2-氨基乙基)醚、3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4,7-二氧杂癸烷-2,9-二胺、4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺、5,8-二氧杂十二烷-3,10-二胺、1,3-双-(氨基甲基)苯和1,4-双-(氨基甲基)苯。
这些多胺在与异氰酸酯反应时生成脲基团，所述脲基团特别良好地相分离。因此制得的粘合剂具有特别高的强度，特别是高的弹性模量，和机械性能与温度的显著相关度。
其中优选的是1,3-双-(氨基甲基)环己烷和1,3-双-(氨基甲基)苯，最优选的是1,3-双-(氨基甲基)苯。使用这些多胺产生具有特别高的强度的经固化粘合剂。
三元醇A1、二元醇A2和多胺A3的选择及其以一定的、彼此谨慎协调的比例使用赋予粘合剂良好的加工性能和出色的强度，其中无定形区域和结晶区域非常良好地分离存在。
比例V1优选为3-10。这些粘合剂显示出特别低的玻璃化转变温度。
比例V1特别优选为3-9。这些粘合剂显示出非常特别低的玻璃化转变温度。
比例V1优选为4-15。这些粘合剂显示出高的弹性模量。
比例V1特别优选为5-15。这些粘合剂显示出特别高的弹性模量。
比例V1优选在4至10，特别是5至9的范围内。这些粘合剂显示出特别低的玻璃化转变温度和同时特别高的弹性模量。
比例V2优选为2-15。这些粘合剂显示出一定的稳固性和长的开放时间。
比例V2特别优选为2-10。这些粘合剂显示出良好的稳固性和可良好控制的开放时间。
比例V2优选为4.5-30或更高。这些粘合剂显示出极好的稳固性和短的开放时间。
比例V2特别优选为5-30。这些粘合剂显示出良好的稳固性和可良好控制的开放时间。
比例V2优选在4.5至15的范围内，特别是在5至10的范围内。这些粘合剂显示出在施用时的良好稳固性和可良好控制的开放时间的组合。
适合作为多异氰酸酯B1的特别是单体二异氰酸酯或三异氰酸酯，以及单体二异氰酸酯或三异氰酸酯的低聚物、聚合物和衍生物，及其任意混合物。
合适的芳族单体二异氰酸酯或三异氰酸酯特别为2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物(TDI)、4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物(MDI)、MDI和MDI同系物(聚合的MDI或PMDI)的混合物、1,3-和1,4-苯二异氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二异氰酸基苯、萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰酸基联苯(TODI)、邻联茴香胺二异氰酸酯(DADI)、1,3,5-三-(异氰酸基甲基)-苯、三-(4-异氰酸基苯基)-甲烷和三-(4-异氰酸基苯基)-硫代磷酸酯。
合适的脂族单体二异氰酸酯或三异氰酸酯特别为1,4-四亚甲基二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸和赖氨酸酯二异氰酸酯、环己烷-1,3-和-1,4-二异氰酸酯、1-甲基-2,4-和-2,6-二异氰酸基环己烷和这些异构体的任意混合物(HTDI或H6TDI)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、全氢-2,4'-和-4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(HMDI或H12MDI)、1,4-二异氰酸基-2,2,6-三甲基环己 烷(TMCDI)、1,3-和1,4-双-(异氰酸基甲基)-环己烷、间-和对-亚二甲苯基二异氰酸酯(m-和p-XDI)、间-和对-四甲基-1,3-和-1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯(m-和p-TMXDI)、双-(1-异氰酸基-1-甲基乙基)萘、二聚-和三聚脂肪酸异氰酸酯，例如3,6-双-(9-异氰酸基壬基)-4,5-二-(1-庚烯基)-环己烯(二聚二异氰酸酯)和α,α,α',α',α",α"-六甲基-1,3,5-三甲基苯三异氰酸酯。
所述单体二异氰酸酯或三异氰酸酯的合适的低聚物、聚合物和衍生物特别源自MDI、TDI、HDI和IPDI。其中特别合适的是市售获得的类型，特别是HDI-缩二脲例如N 100和N 3200(来自Bayer)、 HDB和HDB-LV(来自Rhodia)和24A-100(来自Asahi Kasei)；HDI-异氰脲酸酯，例如N 3300、N3600和N 3790BA(均来自Bayer)、HDT、HDT-LV和HDT-LV2(来自Rhodia)、TPA-100和THA-100(来自Asahi Kasei)和HX(来自NipponPolyurethane)；HDI-脲二酮例如 N 3400(来自Bayer)；HDI-亚氨基氧杂二嗪二酮例如 XP 2410(来自Bayer)；HDI-脲基甲酸酯例如VP LS2102(来自Bayer)；IPDI-异氰脲酸酯，例如溶液形式的Z 4470(来自Bayer)或固体形式的T1890/100(来自Degussa)；TDI-低聚物例如IL(来自Bayer)；以及经混合的基于TDI/HDI的异氰脲酸酯，例如HL(来自Bayer)。还特别适合的为在室温下为液体形式的MDI(所谓的“改性MDI”)，其为MDI与MDI-衍生物(例如特别是MDI-碳化二亚胺或MDI-脲酮亚胺或MDI-氨基甲酸酯)的混合物，已知为如下商标名：例如CD、PF、PC(均来自Bayer)或M 143(来自Dow)，以及MDI和MDI-同系物(聚合的MDI或PMDI)的混合物，以如下商标名获得：例如VL、VL50、VL R10、VL R20、VH 20N和VKS 20F(均来自Bayer)、M 309、M 229和M580(均来自Dow)或M 10R(来自BASF)。上述低聚的 多异氰酸酯在实践中通常表示具有不同低聚度和/或化学结构的物质的混合物。其优选具有2.1至4.0的平均NCO-官能度。
优选作为多异氰酸酯B1的是在室温下为液体形式的MDI。其特别为所谓的聚合的MDI以及具有一定比例的低聚物或其衍生物的MDI。所述液体形式的MDI的MDI(＝4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物)含量特别是50至95重量％，特别是60至90重量％。
优选作为多异氰酸酯B1的特别是在室温下为液体形式的MDI，其具有至少40重量％、优选至少50重量％、特别是至少60重量％的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯含量。所述多异氰酸酯B1能够实现迅速固化。
特别优选作为多异氰酸酯B1的是聚合MDI和特别是在室温下为液体的MDI-类型，其包含一定比例的MDI-碳化二亚胺或其加合物。
使用这些多异氰酸酯B1获得特别良好的加工性能和特别高的强度。
聚氨酯聚合物B2具有优选50–95质量百分比，特别是70–90质量百分比的聚氧化亚烷基单元，特别优选聚氧化亚乙基单元和/或聚氧化亚丙基单元，特别是聚氧化亚丙基单元。这样的聚氨酯聚合物具有低粘度并且能够获得良好的伸展性。
聚氨酯聚合物B2具有优选1000至20000g/mol，特别优选2000至10000g/mol的平均分子量。
聚氨酯聚合物B2具有优选在1.7至3，特别是1.8至2.5范围内的平均NCO-官能度。这样的聚氨酯聚合物能够获得在经固化状态下的良好的加工性能和良好的机械性能。
特别优选地，聚氨酯聚合物B2具有在2.05至2.5范围内的平均NCO-官能度。所述聚氨酯聚合物能够获得良好的伸展性和高强度。
聚氨酯聚合物B2具有优选1至10重量％，特别优选1至5重量％的游离异氰酸酯基团含量。
聚氨酯聚合物B2的氨基甲酸酯基团和游离异氰酸酯基团优选源自4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯。因此在粘合剂固化时获得特别良好的 硬链段并且因此获得特别高的强度。
合适的具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物B2通过至少一种多异氰酸酯与至少一种多元醇的反应获得。反应可以这样进行：多元醇和多异氰酸酯通过常见方法，例如在50℃至100℃的温度下，任选伴随使用合适的催化剂进行反应，其中多异氰酸酯以这样的剂量加入，使得其异氰酸酯基团相比于多元醇的羟基以化学计量过量存在。有利地，多异氰酸酯以这样的剂量加入，使得保持1.3至5、特别是1.5至3的NCO/OH-比例。“NCO/OH-比例”被理解为所使用的异氰酸酯基团的数目与所使用的羟基的数目的比例。优选地，在多元醇的所有羟基反应之后在聚氨酯聚合物B2中剩余1至10重量％，特别优选1至5重量％的游离异氰酸酯基团含量。
聚氨酯聚合物B2具有优选500g/mol或更高的平均分子量。特别地，聚氨酯聚合物B2具有1000至20000g/mol，优选2000至10000g/mol的平均分子量。
此外，聚氨酯聚合物B2具有优选在1.7至3，特别是1.8至2.5范围内的平均NCO-官能度。
所述聚氨酯聚合物能够获得在经固化状态下的良好的加工性能和良好的机械性能。
适合作为用于制备聚氨酯聚合物B2的多元醇的特别是如下市售多元醇或其混合物：
－聚氧化亚烷基多元醇，也被称为聚醚多元醇或低聚醚醇，其为环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-或2,3-环氧丁烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃或其混合物在任选借助于具有两个或多个活性氢原子的起始剂分子的情况下聚合的聚合产物，所述起始剂分子例如为水、氨或具有多个OH-或NH-基团的化合物，例如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇和三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化双酚A、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油、苯胺，以及上述化合物 的混合物。可以使用例如借助于所谓的双金属氰化物络合催化剂(DMC-催化剂)制备的具有低不饱和度(根据ASTM D-2849-69测量并且用毫当量不饱和度/克多元醇(mEq/g)表示)的聚氧化亚烷基多元醇，也可以使用例如借助于阴离子型催化剂(例如NaOH、KOH、CsOH或碱金属醇盐)制备的具有更高不饱和度的聚氧化亚烷基多元醇。
特别合适的为聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇，特别是聚氧化亚乙基和聚氧化亚丙基的二醇和三醇。
特别合适的为不饱和度小于0.02mEq/g并且分子量在1000–30000g/mol范围内的聚氧化亚烷基二醇和三醇，以及分子量为400–8000g/mol的聚氧化亚丙基二醇和三醇。
特别合适的为所谓的环氧乙烷-封端(“EO-封端”，ethylene oxide-endcapped)的聚氧化亚丙基多元醇。
－苯乙烯-丙烯腈-或丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯接枝的聚醚多元醇。
－根据已知方法(特别是羟基羧酸的缩聚或脂族和/或芳族聚羧酸与二元或多元醇的缩聚)制备的聚酯多元醇，也被称为低聚酯醇。
特别适合作为聚酯多元醇的为通过二元至三元(特别是二元)醇与有机二羧酸或三羧酸(特别是二羧酸)或其酸酐或酯制备的那些，所述二元至三元醇例如为乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,12-羟基硬脂醇、1,4-环己烷二甲醇、二聚脂肪二醇(二聚二醇)、羟基特戊酸新戊二醇酯、甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷或上述醇的混合物，所述有机二羧酸或三羧酸或其酸酐或酯为例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、三甲基己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、马来酸、富马酸、二聚脂肪酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、二甲基对苯二酸酯、六氢邻苯二甲酸、偏苯三酸和偏苯三酸酐、或上述酸的混合物，以及由内酯和起始剂制备的聚酯多元醇，所述内酯例如为ε-己内酯，所述起始剂例如为上述二元醇或三元醇。
特别合适的聚酯多元醇为聚酯二元醇。
－聚碳酸酯多元醇，例如通过例如上述(为了构建聚酯多元醇所使用的)醇与碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或碳酰氯的反应获得的那些。
－带有至少两个羟基的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有至少两个不同的具有上述类型的聚醚、聚酯和/或聚碳酸酯结构的嵌段，特别是聚醚聚酯多元醇。
－聚丙烯酸酯多元醇和聚甲基丙烯酸酯多元醇。
－多羟基官能的脂肪和油，例如天然脂肪和油，特别是蓖麻油；或者通过天然脂肪和油的化学改性获得的(所谓的油脂化学的)多元醇，例如通过不饱和油的环氧化和之后的用羧酸或醇开环获得的环氧聚酯或环氧聚醚，或通过不饱和油的加氢甲酰化和氢化获得的多元醇；或由天然脂肪和油通过分解过程(例如醇解或臭氧分解)和所获得的分解产物或其衍生物的之后的化学键接(例如通过酯交换或二聚)获得的多元醇。天然脂肪和油的合适的分解产物特别是脂肪酸和脂肪醇以及脂肪酸酯，特别是甲基酯(FAME)，所述甲基酯(FAME)可以例如通过加氢甲酰化和氢化衍生成羟基脂肪酸酯。
－聚烃多元醇，也被称为低聚烃醇，例如多羟基官能的聚烯烃、聚异丁烯、聚异戊二烯；多羟基官能的乙烯-丙烯-共聚物、乙烯-丁烯-共聚物或乙烯-丙烯-二烯-共聚物，例如由Kraton Polymers公司制得的那些；多羟基官能的二烯(特别是1,3-丁二烯)聚合物，所述聚合物特别也可以通过阴离子聚合制备；多羟基官能的二烯共聚物，所述二烯例如为1,3-丁二烯或二烯混合物和乙烯基单体，例如苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、异丁烯和异戊二烯，例如多羟基官能的丙烯腈/丁二烯-共聚物，例如可以通过环氧化物或氨基醇和羧基封端的丙烯腈/丁二烯-共聚物(例如以名称(之前为 )CTBN和CTBNX和ETBN市售获自德国Nanores ins AG或Emerald Performance MaterialsLLC)制备的那些；以及氢化的多羟基官能的二烯聚合物或共聚物。
优选作为用于制备聚氨酯聚合物B2的多元醇的为聚氧化亚烷基 多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚丙烯酸酯多元醇。特别优选的是聚氧化亚烷基多元醇，特别是聚氧化亚丙基多元醇和聚氧化亚乙基-聚氧化亚丙基-混合多元醇。
用于制备聚氨酯聚合物B2的多元醇具有优选500–20000g/mol，特别是1000至8000g/mol的分子量。
用于制备聚氨酯聚合物B2的多元醇优选为二元醇或至少一种二元醇和至少一种三元醇的混合物，特别是至少一种二元醇和至少一种三元醇的混合物。
连同多元醇一起可以并用一定份额的低分子量的二元醇或多元醇来制备聚氨酯聚合物B2，所述二元醇或多元醇特别为1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇和三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A、二聚脂肪醇、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇例如木糖醇、山梨醇或甘露醇、糖例如蔗糖、其它更高级的醇、前述二元醇和多元醇的低分子量的烷氧基化产物，以及上述醇的混合物。
适合作为用于制备聚氨酯聚合物B2的多异氰酸酯的特别是如下市售多异氰酸酯或其混合物：
2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物(TDI)、4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物(MDI)、1,3-和1,4-苯二异氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二异氰酸基苯、萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰酸基联苯(TODI)、1,3,5-三-(异氰酸基甲基)-苯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸和赖氨酸酯二异氰酸酯、环己烷-1,3-和-1,4-二异氰酸酯、1-甲基-2,4-和-2,6-二异氰酸基环己烷和这些异构体的任意混合物(HTDI或H6TDI)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲 基-5-异氰酸基甲基-环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、全氢-2,4'-和-4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(HMDI或H12MDI)、1,4-二异氰酸基-2,2,6-三甲基环己烷(TMCDI)、1,3-和1,4-双-(异氰酸基甲基)环己烷、间-和对-亚二甲苯基二异氰酸酯(m-和p-XDI)和间-和对-四甲基-1,3-和-1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯(m-和p-TMXDI)。优选的为MDI、TDI、IPDI和HDI。特别优选的为MDI。
最优选的为4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯。使用这些MDI-异构体可以在与二元醇A2和多胺A3固化时获得特别良好的硬链段和因此获得特别高的强度。
优选地，多异氰酸酯B1和用于制备聚氨酯预聚物B2的多异氰酸酯为不同类型的多异氰酸酯。
特别优选地，多异氰酸酯B1是在室温下为液体的MDI和用于制备聚氨酯聚合物B2的多异氰酸酯为在室温下通常为固体的4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯。因此第二组分在室温下为液体，这使得能够简单地加工，并且使得能够获得特别良好的机械性能。所限定的多异氰酸酯B1和聚氨酯聚合物B2的混合物这样获得：在与多异氰酸酯B1混合之前，首先分开制备聚氨酯聚合物B2。
优选地，聚氨酯聚合物B2的制备因此在不存在多异氰酸酯B1的情况下进行。
优选地，多异氰酸酯B1和聚氨酯聚合物B2之间的重量比为0.25至4，优选0.25至2，特别优选0.3至1.5，特别是0.4至1.0。所述第二组分能够获得具有良好可加工性、高强度和高伸长率的粘合剂。
聚氨酯粘合剂包含至少一种金属螯合络合物形式的催化剂K，其中金属选自Fe(III)、Ti(IV)、Zr(IV)和Hf(IV)。
在本文中，当不具有至少一个螯合配体时，金属羧酸盐和金属醇化物不被称为金属螯合络合物。
催化剂K的合适的螯合配体特别是
－1,3-二酮化物(Diketonate)，特别是乙酰丙酮化物(2,4-戊二酮化物)、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮化物、1,3-二苯基-1,3-丙 二酮化物(二苯甲酰基甲烷化物(Dibenzoylmethanat))、1-苯基-1,3-丁二酮化物和2-乙酰基环己酮化物；
－1,3-酮酸酯化物(Ketoes terate)，特别是乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙基-2-甲基乙酰乙酸酯、乙基-2-乙基乙酰乙酸酯、乙基-2-己基乙酰乙酸酯、乙基-2-苯基乙酰乙酸酯、乙酰乙酸丙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、乙基-3-氧代-戊酸酯、乙基-3-氧代-己酸酯和2-氧代-环己烷羧酸乙酯化物；和
－1,3-酮酰胺化物(Ketoamidate)，特别是N,N-二乙基-3-氧代-丁酰胺化物、N,N-二丁基-3-氧代-丁酰胺化物、N,N-双(2-乙基己基)-3-氧代-丁酰胺化物、N,N-双(2-甲氧基乙基)-3-氧代-丁酰胺化物、N,N-二丁基-3-氧代-庚酰胺化物、N,N-双(2-甲氧基乙基)-3-氧代-庚酰胺化物、N,N-双(2-乙基己基)-2-氧代-环戊烷甲酰胺化物、N,N-二丁基-3-氧代-3-苯基丙酰胺化物、N,N-双(2-甲氧基乙基)-3-氧代-3-苯基丙酰胺化物和N-聚氧化亚烷基-1,3-酮酰胺化物例如特别是具有一个、两个或三个氨基和至多5000g/mol的分子量的聚氧化亚烷基胺的乙酰胺化物，特别是从Huntsman以商标名获得的类型SD-231、SD-401、SD-2001、ST-404、D-230、D-400、D-2000、T-403、M-600和XTJ-581。
催化剂K在组合物中造成迅速固化，所述固化出人意料地无干扰地进行；相比于根据现有技术的其它催化剂，特别产生通常更少的气泡。此外催化剂K出人意料地影响组合物，使得相比于当使用根据现有技术的其它催化剂(例如1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)或二月桂酸二丁基锡)时，所述聚氨酯粘合剂在固化之后具有显著更低的玻璃化转变温度。低的玻璃化转变温度对于结构粘合剂来说是非常有利的，因为粘合剂在冷却时其机械性能保持恒定并且不会很快地到达其剧烈硬化直至变脆的时刻。在基于双组分聚氨酯组合物的常规结构粘合剂的情况下，玻璃化转变温度通常在-30℃附近或更高。由于在极度冬季条件下达到这些温度值，所以玻璃化转变温度可以向下偏移数摄氏度足以使得粘合剂即使在这些条件下也可以安全使用。
优选地，催化剂K具有至少一种选自如下的螯合配体：1,3-二酮化物、1,3-酮酸酯化物和1,3-酮酰胺化物。
除了至少一种所述螯合配体之外，金属螯合络合物还可以具有不形成螯合物的配体，特别是醇化物，例如甲醇化物、乙醇化物、丙醇化物、异丙醇化物、丁醇化物、叔丁醇化物、异丁醇化物、戊醇化物、新戊醇化物、己醇化物、辛醇化物或2-乙基-己醇化物；以及羧酸酯，例如甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、异丁酸酯、戊酸酯、己酸酯、环己酸酯、庚酸酯、辛酸酯、2-乙基-己酸酯、壬酸酯、癸酸酯、新癸酸酯、十一烷酸酯、十二烷酸酯、乳酸酯、油酸酯、柠檬酸酯、苯甲酸酯、水杨酸酯和乙酸苯酯。
特别优选的催化剂K为如下金属螯合络合物：
三(乙酰丙酮)铁(III)、三(1,3-二苯基丙烷-1,3-二酮)铁(III)、三(乙基乙酰乙酸)铁(III)、三(叔丁基乙酰乙酸)铁(III)、三(乙基-3-氧杂-戊酸)铁(III)、三(乙基-3-氧杂-己酸)铁(III)、三(N,N-二乙基-3-氧杂-丁酰胺)铁(III)、三(N,N-二丁基-3-氧杂-丁酰胺)铁(III)、三(N,N-双(2-乙基己基)-3-氧杂-丁酰胺)铁(III)、三(N,N-双(2-甲氧基乙基)-3-氧杂-丁酰胺)铁(III)、三(N,N-二丁基-3-氧杂-庚酰胺)铁(III)、三(N,N-双(2-甲氧基乙基)-3-氧杂-庚酰胺)铁(III)、三(N,N-双(2-乙基己基)-2-氧杂-环戊烷甲酰胺)铁(III)和三(N,N-二丁基-3-氧杂-3-苯基丙酰胺)铁(III)；双(乙酰丙酮基)-二异丙醇钛(IV)、双(乙酰丙酮基)-二异丁醇钛(IV)、双(乙酰丙酮基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、双(1,3-二苯基丙烷-1,3-二酮基)-二异丙醇钛(IV)、双(1,3-二苯基丙烷-1,3-二酮基)-二异丁醇钛(IV)、双(1,3-二苯基丙烷-1,3-二酮基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、双(乙基乙酰乙酸基)-二异丙醇钛(IV)、双(乙基乙酰乙酸基)-二异丁醇钛(IV)、双(乙基乙酰乙酸基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、双(叔丁基乙酰乙酸基)-二异丙醇钛(IV)、双(叔丁基乙酰乙酸基)-二异丁醇钛(IV)、双(叔丁基乙酰乙酸基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、双(乙基-3-氧杂-戊酸基)-二异丙醇钛(IV)、双(乙基-3-氧杂-戊酸基)-二异丁醇钛(IV)、双(乙基-3-氧杂- 戊酸基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、双(乙基-3-氧杂-己酸基)-二异丙醇钛(IV)、双(乙基-3-氧杂-己酸基)-二异丁醇钛(IV)、双(乙基-3-氧杂-己酸基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、双(N,N-二乙基-3-氧杂-丁酰胺基)-二异丙醇钛(IV)、双(N,N-二乙基-3-氧杂-丁酰胺基)-二异丁醇钛(IV)、双(N,N-二乙基-3-氧杂-丁酰胺基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、双(N,N-二丁基-3-氧杂-丁酰胺基)-二异丙醇钛(IV)、双(N,N-二丁基-3-氧杂-丁酰胺基)-二异丁醇钛(IV)、双(N,N-二丁基-3-氧杂-丁酰胺基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、双(N,N-二丁基-3-氧杂-庚酰胺基)-二异丙醇钛(IV)、双(N,N-二丁基-3-氧杂-庚酰胺基)-二异丁醇钛(IV)、双(N,N-二丁基-3-氧杂-庚酰胺基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、双(N,N-双(2-乙基己基)-3-氧杂-丁酰胺基)-二异丙醇钛(IV)、双(N,N-双(2-乙基己基)-3-氧杂-丁烷酰胺基)-二异丁醇钛(IV)、双(N,N-双(2-乙基己基)-3-氧杂-丁酰胺基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、双(N,N-双(2-乙基己基)-2-氧杂-环戊烷甲酰胺基)-二异丙醇钛(IV)、双(N,N-双(2-乙基己基)-2-氧杂-环戊烷甲酰胺基)-二异丁醇钛(IV)、双(N,N-双(2-乙基己基)-2-氧杂-环戊烷甲酰胺基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、双(N,N-二丁基-3-氧杂-3-苯基丙酰胺基)-二异丙醇钛(IV)、双(N,N-二丁基-3-氧杂-3-苯基丙酰胺基)-二异丁醇钛(IV)和双(N,N-二丁基-3-氧杂-3-苯基丙酰胺基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)；四(乙酰丙酮)锆(IV)、四(1,3-二苯基丙烷-1,3-二酮)锆(IV)、四(1-苯基丁烷-1,3-二酮)锆(IV)、四(乙基乙酰乙酸)锆(IV)、四(叔丁基乙酰乙酸)锆(IV)、四(乙基-3-氧杂-戊酸)锆(IV)、四(乙基-3-氧杂-己酸)锆(IV)、四(N,N-二乙基-3-氧杂-丁酰胺)锆(IV)、四(N,N-二丁基-3-氧杂-丁酰胺)锆(IV)、四-(N,N-二丁基-3-氧杂-庚酰胺)锆(IV),四(N,N-双(2-乙基己基)-3-氧杂-丁酰胺)锆(IV)、四(N,N-双-(2-乙基己基)-2-氧杂-环戊烷甲酰胺)锆(IV)和四-(N,N-二丁基-3-氧杂-3-苯基丙酰胺)锆(IV)；以及具有铪(IV)替代锆(IV)的相应化合物。
非常特别优选地，催化剂K选自三(乙酰丙酮)铁(III)、三(乙基乙酰乙酸)铁(III)、三(叔丁基乙酰乙酸)铁(III)、三(N,N-二乙基-3- 氧杂-丁酰胺)铁(III)、双(乙酰丙酮基)-二异丙醇钛(IV)、双(乙酰丙酮基)-二异丁醇钛(IV)、双(乙酰丙酮基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、双(乙基乙酰乙酸基)-二异丙醇钛(IV)、双-(乙基乙酰乙酸基)-二异丁醇钛(IV)、双(乙基乙酰乙酸基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、双(叔丁基乙酰乙酸基)-二异丙醇钛(IV)、双(叔丁基乙酰乙酸基)-二异丁醇钛(IV)、双(N,N-二乙基-3-氧杂-丁酰胺基)-二异丙醇钛(IV)、双(N,N-二乙基-3-氧杂-丁酰胺基)-二异丁醇钛(IV)、双(N,N-二乙基-3-氧杂-丁酰胺基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、四(乙酰丙酮)锆(IV)、四(1,3-二苯基丙烷-1,3-二酮)锆(IV)、四(乙基乙酰乙酸)锆(IV)、四(叔丁基乙酰乙酸)锆(IV)、四(乙基-3-氧杂戊酸)锆(IV)、四(乙基-3-氧杂-己酸)锆(IV)、四(N,N-二乙基-3-氧杂-丁酰胺)锆(IV)、四(N,N-二丁基-3-氧杂-丁酰胺)锆(IV)、四(N,N-二丁基-3-氧杂-庚酰胺)锆(IV)和四(N,N-双(2-乙基己基)-3-氧杂-丁酰胺)锆(IV)。
所述催化剂K具有良好的催化活性并且基于容易获得的起始材料。
优选地，催化剂K在聚氨酯粘合剂中以这样的量存在，使得粘合剂具有在1分钟至2小时，优选2分钟至1小时，特别优选5至30分钟范围内的开放时间。在此，粘合剂的开放时间受催化剂K的种类，存在的三元醇A1、二元醇A2、多胺A3、多异氰酸酯B1、聚氨酯聚合物B2和其它与异氰酸酯有反应性的物质的量和种类，和占主导的温度和空气湿度的影响。
催化剂K可以作为第一组分的成分和/或第二组分的成分存在于聚氨酯粘合剂中。
催化剂K可以以粉末、液体或溶液形式使用。
聚氨酯粘合剂还可以包含其它能够与异氰酸酯基团反应的物质作为第一组分的成分。
特别地，第一组分可以包含用于制备聚氨酯聚合物B2所提及的至少一种多元醇和/或至少一种低分子量二元醇或多元醇。
聚氨酯粘合剂还可以包含促进羟基与异氰酸酯基团反应的其它催 化剂，特别是锡-、锌-和铋-有机金属催化剂，例如二月桂酸二丁基锡，或叔胺、脒或胍，例如1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)或1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯(DBU)。优选地，聚氨酯粘合剂除了一种或多种催化剂K之外不包含其它固化催化剂。
聚氨酯粘合剂还可以包含所谓的潜在固化剂，特别是聚醛亚胺。
除了所述物质之外，聚氨酯粘合剂还可以包含其它通常在双组分聚氨酯组合物中使用的成分，特别是如下：
－增塑剂，特别是羧酸酯例如邻苯二甲酸酯，特别是邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二异壬基酯或邻苯二甲酸二异癸基酯，己二酸酯，特别是己二酸二辛基酯，壬二酸酯和癸二酸酯，有机磷酸酯和磺酸酯或聚丁烯；
－溶剂；
－无机和有机填料，特别是任选涂布有脂肪酸、特别是硬脂酸酯的研磨或沉淀碳酸钙，重晶石(沉晶石)，滑石，石英粉，石英砂，白云石，硅灰石，高岭土，云母，氧化铝，二氧化硅，特别是来自热解过程的高分散性二氧化硅，水泥，石膏，飞灰，炭黑，特别是工业制得的炭黑(下文被称为“炭黑”)，石墨，金属粉末，例如铝、铜、铁、锌、银或钢，PVC-粉末或空心球；
－纤维，例如聚乙烯纤维；
－颜料，例如二氧化钛、氧化铁或氧化铁；
－流变学改性剂，特别是增稠剂或触变剂，例如层状硅酸盐如膨润土、蓖麻油衍生物、氢化蓖麻油、聚酰胺、聚酰胺蜡、聚氨酯、脲化合物、热解二氧化硅、纤维素醚和疏水改性的聚氧乙烯；
－干燥剂，例如分子筛，氧化钙，高反应性异氰酸酯例如对甲苯磺酰基异氰酸酯，单体二异氰酸酯，单噁唑烷例如2(来自Incorez)，原甲酸酯、烷氧基硅烷例如四乙氧基硅烷和有机基烷氧基硅烷例如乙烯基三甲氧基硅烷；
－增粘剂，例如有机烷氧基硅烷如氨基硅烷、巯基硅烷、环氧基硅烷、乙烯基硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷、异氰酰基硅烷、氨基甲酰 基硅烷、烷基硅烷、S-(烷基羰基)-巯基硅烷和醛亚氨基硅烷，以及这些硅烷的低聚形式，特别是3-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-N'-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷，或相应的具有乙氧基代替甲氧基的有机硅烷；
－抵抗氧化、热、光和紫外线的稳定剂；
－阻燃物质，例如氢氧化铝、氢氧化镁、磷酸酯；
－表面活性物质，特别是润湿剂、流动控制剂、脱气剂或消泡剂；
－杀生物剂，例如杀藻剂、杀真菌剂或菌类生长抑制物质。
有利的是，在使用聚氨酯粘合剂的其它成分时应注意，所述成分不能剧烈影响每种组分的储存稳定性。如果所述物质应当连同异氰酸酯一起储存，则这特别意味着所述物质应当不包含水或至多包含痕量的水。可能合意的是，某些成分在被混入之前进行化学或物理干燥。
聚氨酯粘合剂的组分有利地这样配制，使得第一和第二组分之间的体积混合比在1:3至3:1，特别是1:2至2:1的范围内。优选地，所述比例为约1:1。
混合比优选这样调节，使得在经混合的聚氨酯粘合剂中在固化之前异氰酸酯基团的数目和对异氰酸酯有反应性的基团的数目(特别是OH-和NH2-基团的总数)之间的比例约在1.2至1，优选1.1至1的范围内。
两种组分的制备通常彼此分开地进行，并且至少对于第二组分，排除水分。所述组分通常分别储存在各自的容器中。聚氨酯粘合剂的其它成分可以作为第一或第二组分的成分存在，其中对异氰酸酯基团有反应性的其它成分优选为第一组分的成分。用于储存各个组分的合适的容器特别是桶、瓶、袋、斗、罐、料盒或管。
两种组分在使用之前彼此分开地储存并且在使用时或紧接着使用之前才彼此混合。所述组分有利地存在于由两个彼此分开的室组成的 包装中。
在另一个方面，本发明包括由具有两个彼此分开的室的包装组成的包装物，所述两个彼此分开的室分别包含聚氨酯粘合剂的两种组分之一。
优选地，这种包装物一方面为并排双料盒或同轴料盒，其中两个管状室并排设置或内外设置并且用塞子不透气和不透水地封闭。通过推动塞子可以从料盒中推出组分。管的塞子相对侧任选通过接头如此改装，使得室开口在开口区域中通过隔板彼此直接连接。有利地，在室的出口区域中设置螺纹，从而可以密封地设置静态混合器或动态混合器。这种包装物特别对于小规模使用(特别是对于至多1升的装填量)是优选的。
对于大量使用，特别是对于工业生产中的使用，将两种组分有利地装填和储存在桶或瓶中。在使用时通过输送泵挤出组分并且通过混合装置(例如通常在工业生产中用于双组分粘合剂的混合装置)的管道计量加料。
混合通常通过静态混合器或借助于动态混合器而进行。在混合时应注意，尽可能均匀地混合两种组分。当两种组分较差地混合时，出现与有利的混合比的局部偏离，这可能造成机械性能的劣化。为了可以视觉控制混合品质，有利的是，两种组分具有不同的颜色。当经混合的粘合剂具有均匀的混合颜色而不具有可见的条纹或纹路时，则存在良好的混合。
在第一组分与第二组分的异氰酸酯基团接触时通过化学反应开始固化。在此，多胺A3的氨基和三元醇A1和二元醇A2的羟基和任选存在的其它对异氰酸酯基团有反应性的物质与存在的异氰酸酯基团反应。过量的异氰酸酯基团与存在的水分反应。所述反应的结果是聚氨酯粘合剂固化成固体材料。所述过程也被称为交联。
因此，本发明的另一个主题是通过如本文中描述的聚氨酯粘合剂的固化获得的经固化聚氨酯粘合剂。
本发明的另一方面涉及用于粘合第一基材和第二基材的方法，所 述方法包括如下步骤：
－混合上述两种组分，
－将经混合的聚氨酯粘合剂施用至至少一个待粘合的基材表面上，
－在开放时间内接合待粘合的基材，
－使聚氨酯粘合剂固化。
在此两种基材可以由相同或不同的材料组成。
在所述方法中，合适的基材特别是
－玻璃，玻璃陶瓷；
－金属和合金，例如铝、铁、钢和有色金属，以及经表面处理的金属和合金，例如镀锌或镀铬的金属；
－经涂布和经涂漆的基材，例如经粉末涂布的金属或合金和经涂漆的板材；
－塑料，例如聚氯乙烯(硬-和软-PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚酯、环氧树脂、聚氨酯(PUR)、聚甲醛(POM)、聚烯烃(PO)、聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)、乙烯/丙烯-共聚物(EPM)和乙烯/丙烯/二烯-三元聚合物(EPDM)，其中所述塑料优选可以通过等离子体、电晕或火焰进行表面处理；
－纤维增强的塑料，例如碳纤维增强的塑料(CFK)、玻璃纤维增强的塑料(GFK)和片状模塑复合物(SMC)；
－木材、与树脂(例如酚树脂、三聚氰胺树脂或环氧树脂)结合的木质材料、树脂-织物-复合材料和其它所谓的聚合物-复合物；以及
－混凝土、砂浆、砖、瓦、石膏和天然石材例如花岗岩或大理石。
在所述方法中一种或两种基材优选为金属或陶瓷或玻璃纤维增强的塑料或碳纤维增强的塑料。
基材可在需要的情况下在施用粘合剂之前预处理。这种预处理包括特别是物理和/或化学清洗方法，以及施加增粘剂、增粘剂溶液或底漆。
通过所述用于粘合的方法产生制品，其中粘合剂使两种基材彼此力锁合型连接。
所述制品特别为建筑件，例如桥梁，工业用品或消耗品，特别是窗户，风力设备的转子叶片或交通工具，特别是车辆，优选汽车、公共汽车、卡车、火车或船舶，以及飞机或直升飞机；或所述制品的附件。
本发明的另一个主题是通过上述用于粘合的方法获得的制品。
所述聚氨酯粘合剂具有作为结构粘合剂的极好的性能。
结构粘合剂在此表示在经固化状态下形成经粘合构件的承重结构的一部分的粘合剂。结构粘合剂因此为构造的重要连接部分，在所述连接部分内结构粘合剂使两个构件或基材连接。因此对其机械性能提出高要求。
优选地，经固化的结构粘合剂在室温下具有大于5MPa、特别优选大于8MPa、特别是大于10MPa的拉伸强度。
优选地，经固化的结构粘合剂在室温下具有大于100％、特别是大于150％的断裂伸长率。
优选地，经固化的结构粘合剂在室温下具有在至少20MPa、特别优选至少25MPa、特别是至少30MPa范围内的弹性模量。
优选地，经固化的结构粘合剂具有低于-35℃、优选低于-37℃、特别是低于-40℃的玻璃化转变温度。
在此，所述值如在如下实施例中所述测得。
结构粘合剂的另一个重要性能是其良好的可加工性。在此，两种组分应当各自地或者在混合时具有低粘度，使其可良好输送并且可混合，但是之后极迅速地建立这样的粘度，使得直接获得结构粘性的稳固的材料，从而可以施涂至多10毫米或更大的层厚度。
使用所述聚氨酯粘合剂可以特别良好地满足这些要求。特别地，在固化时特定催化剂K的存在能够由于其降低玻璃化转变温度的作用实现在低温下的特别良好的机械性能。
实施例
下文描述实施例，所述实施例更详细地解释本发明。本发明当然不限于所描述的实施例。
1.所使用的物质：
Zr-Ch2这样制得：混合9.36g在异丙醇中的70重量％的四(异丙醇)锆(IV)和17.94g 1,3-二苯基-1,3-丙二酮，在25℃下搅拌2小 时，然后在真空中除去挥发性成分，最后将所获得的固体溶解在40g四乙二醇二甲醚和40g乙酰丙酮的混合物中。
Fe-Ch1这样制得：混合4.4g经干燥的三(乙酰丙酮)铁(III)和9.3g N,N-二乙基-3-氧杂丁酰胺，伴随搅拌在3小时内加热至90℃，然后在真空中除去挥发性成分，最后冷却。
Bi-Ch1这样制得：混合1.25g83(在新癸酸中的三(新癸酸)铋(III)，铋含量16.0重量％，来自)和0.44g 8-羟基喹啉在3.27邻苯二甲酸二异癸基酯中的溶液，伴随搅拌在2小时内加热至80℃，然后冷却。
Bi-Ch2这样制得：混合7.75g83(在新癸酸中的三(新癸酸)铋(III)，铋含量16.0重量％，来自)和2.85g N,N-二乙基-3-氧杂丁酰胺，伴随搅拌在2小时内加热至80℃，然后冷却。
聚合物-1这样制得：以已知的方法在80℃下使1300g聚氧化亚丙基-二醇(4200N，来自Bayer；OH值28.5mg KOH/g)、2600g聚氧化亚丙基聚氧化亚乙基-三醇(MD34-02，来自Shel l；OH值35.0mg KOH/g)、600g 4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯(44MC L，来自Bayer)和500g邻苯二甲酸二异癸基酯反应形成NCO-封端的聚氨酯聚合物，所述聚氨酯聚合物具有2.05重量％的游离异氰酸酯基团含量。
2.聚氨酯粘合剂的制备
对于每种粘合剂，在排除水分的情况下通过离心混合器(SpeedMixerTM DAC 150，FlackTek Inc.)将表1至4中给出的第一组分(“组分-1”)的成分以给定的量(以重量份表示)加工成均匀糊剂并且保存。同样地，加工表1至4中给出的第二组分(“组分-2”)的成分并且保存。然后在排除水分的情况下通过离心混合器将两种组分加工成均匀糊剂并且立即以如下方式检测：
作为开放时间的量度，确定直至无粘性的时间(“无粘性时间”)。为此，将数克粘合剂以约2mm的层厚度施涂在卡板纸上并且在标准气候下确定在当通过LDPE移液管轻击粘合剂表面时移液管上首次不再 遗留残余物之前所持续的时间。
为了确定机械性能，将粘合剂浇注在PTFE-涂布的箔上形成2mm厚的膜，在标准气候下储存所述薄膜7周，从膜中冲压长度为75mm、梁长度为30mm并且梁宽度为4mm的哑铃形样品，并且根据DIN EN53504在200mm/min的拉伸速度下检测拉伸强度(断裂力)、断裂伸长率和E－模量(在0.5-5％伸长下)。在此E－模量和拉伸强度的值充当组合物的强度的量度。
为了确定玻璃化转变温度(Tg)，在PTFE-涂布的箔上将粘合剂压成厚度为2mm的薄膜，在标准气候下储存所述薄膜7天，冲压直径为10mm的圆盘形样品并且在Mettler DMA/SDTA 861e上确定Tg(DMTA法，在剪切下测量，10Hz激发频率，加热速度5K/min)。在此将样品冷却至-60℃并且加热至200℃，同时确定储能模量G`[MPa]和损耗模量G``[MPa]。在商G``/G`的最大值处读取Tg。
结果列于表1至4。
粘合剂Z-1至Z-15为根据本发明的实施例，粘合剂Ref-1至Ref-18为对比实施例。
在两种组分的混合时间结束1分钟之后将粘合剂Z-1、Z-2、Z-3和Z-4施涂在预先用异丙醇除油污的玻璃纤维增强的塑料板上并且用第二个相同的板覆盖和挤压，使得形成15x 45mm的重叠的粘合表面和2mm的层厚度，在23℃下固化24h然后在80℃下固化3h，并且在23℃下的24h的调节时间之后根据DIN EN 1465确定拉伸剪切强度，其中均得到内聚断裂纹样。
同样地，使用粘合剂Z-1、Z-2、Z-3和Z-4分别粘合两个碳纤维增强的塑料板并且确定拉伸剪切强度，其中均得到内聚断裂纹样。
对比粘合剂Ref-12和Ref-13紧接着混合两种组分之后为液体，而其余粘合剂紧接着混合之后具有良好的稳固性。
Ref-3和Ref-6的经固化薄膜具有许多气泡。其余经固化的薄膜不具有气泡或者仅具有少量微小气泡。
表1：Z-1至Z-5和Ref-1至Ref-9的组成(以重量份计)和性能
表1：续
表2：Z-6至Z-7和Ref-10至Ref-11的组成(以重量份计)和性能
表3：Z-8和Z-9和Ref-12至Ref-15的组成(以重量份计)和性能
表4：Z-12至Z-15和Ref-16至Ref-17的组成(以重量份计)和性能

Claims (15)

1.由第一组分和第二组分组成的聚氨酯粘合剂，其中
－第一组分包含
a)至少一种分子量在1000至10000g/mol范围内的三元醇A1，
b)至少一种具有两个伯羟基并且分子量在60至150g/mol范围内的二元醇A2，和
c)至少一种分子量在60至500g/mol范围内的脂族多胺A3；
－第二组分包含
d)至少一种多异氰酸酯B1，和
e)至少一种具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物B2；
－并且聚氨酯粘合剂还包含
f)至少一种金属螯合络合物形式的催化剂K，其中金属选自Fe(III)、Ti(IV)、Zr(IV)和Hf(IV)；
－其中三元醇A1、二元醇A2和多胺A3以这样的量存在，使得
g)(A2+A3)/A1的OH-基团和NH2-基团的数目的比例V1在3至15的范围内，和
h)A2/A3的OH-基团和NH2-基团的数目的比例V2在2至30的范围内。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述三元醇A1为聚醚三元醇。
3.根据权利要求1或2所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述三元醇A1具有伯羟基。
4.根据权利要求1或2所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述二元醇A2选自1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,5-戊二醇。
5.根据权利要求1或2所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述脂族多胺A3选自1,5-二氨基-2-甲基戊烷、2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、2-和4-甲基-1,3-二氨基环己烷及其混合物、1,3-双-(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、2,5(2,6)-双-(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷、3(4),8(9)-双(氨基甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷、双(2-氨基乙基)醚、3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4,7-二氧杂癸烷-2,9-二胺、4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺、5,8-二氧杂十二烷-3,10-二胺、1,3-双(氨基甲基)苯和1,4-双(氨基甲基)苯。
6.根据权利要求1或2所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，比例V1在4至10的范围内。
7.根据权利要求1或2所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，比例V2在4.5至15的范围内。
8.根据权利要求1或2所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述多异氰酸酯B1为在室温下为液体形式的4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯和这些以聚合的MDI以及具有低聚物或衍生物的MDI形式的异构体的任意混合物。
9.根据权利要求1或2所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，聚氨酯聚合物B2具有50－95质量百分比的聚氧化亚烷基单元。
10.根据权利要求1或2所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述聚氨酯聚合物B2具有源自4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的氨基甲酸酯基团和游离异氰酸酯基团。
11.根据权利要求1或2所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述催化剂K具有至少一种选自如下的螯合配体：1,3-二酮化物、1,3-酮酸酯化物和1,3-酮酰胺化物。
12.根据权利要求1或2所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，所述催化剂K选自三(乙酰丙酮)铁(III)、三(乙基乙酰乙酸)铁(III)、三(叔丁基乙酰乙酸)铁(III)、三(N,N-二乙基-3-氧杂-丁酰胺)铁(III)、双(乙酰丙酮基)-二异丙醇钛(IV)、双(乙酰丙酮基)-二异丁醇钛(IV)、双(乙酰丙酮基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、双(乙基乙酰乙酸基)-二异丙醇钛(IV)、双-(乙基乙酰乙酸基)-二异丁醇钛(IV)、双(乙基乙酰乙酸基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、双(叔丁基乙酰乙酸基)-二异丙醇钛(IV)、双(叔丁基乙酰乙酸基)-二异丁醇钛(IV)、双(N,N-二乙基-3-氧杂-丁酰胺基)-二异丙醇钛(IV)、双(N,N-二乙基-3-氧杂-丁酰胺基)-二异丁醇钛(IV)、双(N,N-二乙基-3-氧杂-丁酰胺基)-双(2-乙基己酸)钛(IV)、四(乙酰丙酮)锆(IV)、四(1,3-二苯基丙烷-1,3-二酮)锆(IV)、四(乙基乙酰乙酸)锆(IV)、四(叔丁基乙酰乙酸)锆(IV)、四(乙基-3-氧杂戊酸)锆(IV)、四(乙基-3-氧杂-己酸)锆(IV)、四(N,N-二乙基-3-氧杂-丁酰胺)锆(IV)、四(N,N-二丁基-3-氧杂-丁酰胺)锆(IV)、四(N,N-二丁基-3-氧杂-庚酰胺)锆(IV)和四(N,N-双(2-乙基己基)-3-氧杂-丁酰胺)锆(IV)。
13.用于粘合第一基材和第二基材的方法，所述方法包括如下步骤：
－混合根据权利要求1至12任一项所述的聚氨酯粘合剂的两种组分，
－将经混合的聚氨酯粘合剂施用至至少一个待粘合的基材表面上，
－在开放时间内接合待粘合的基材，
－使聚氨酯粘合剂固化。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，一个或两个基材为金属或陶瓷或玻璃纤维增强的塑料或碳纤维增强的塑料。
15.由根据权利要求13或14所述的用于粘合的方法获得的制品。
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2888302B1 (de) * 2012-08-24 2019-10-09 Sika Technology AG Struktureller polyurethanklebstoff
DE102014217783A1 (de) 2014-09-05 2016-03-10 Evonik Degussa Gmbh Zweikomponentiger Polyurethanschmelzklebstoff mit hoher Anfangs- und Endfestigkeit
EP3197930B1 (de) * 2014-09-22 2023-11-08 Sika Technology AG Lagerstabiler, feuchtigkeitshärtender polyurethanklebstoff mit raschem haftungsaufbau auf glas
EP3310869B1 (en) 2015-06-18 2019-05-01 Dow Global Technologies LLC Latent two-part polyurethane adhesives
EP3310825B1 (en) * 2015-06-18 2022-06-22 DDP Specialty Electronic Materials US, LLC Two-part polyurethane adhesives made using isocyanate-terminated quasi-prepolymers based on poly (butylene oxide)
EP3328913B1 (de) * 2015-07-30 2021-12-01 Sika Technology AG Hydrophobe und hochelastische zweikomponentige polyurethanzusammensetzung mit von der temperatur unabhängigen mechanischen eigenschaften und klebeeigenschaften
CN104987851B (zh) * 2015-07-31 2017-09-26 华南理工大学 一种电解门填充用聚氨酯蜂窝胶及其制备方法
EP3380538A1 (de) * 2015-11-24 2018-10-03 Sika Technology AG Amin für härtbare polymer-zusammensetzungen mit hoher prozesssicherheit
KR102040457B1 (ko) 2016-11-04 2019-11-05 주식회사 엘지화학 점착 필름의 제조방법
WO2018094499A1 (en) * 2016-11-23 2018-05-31 Soprema, Inc. Wide temperature range polyurethane adhesive composition and roof system using same
EP3621999A2 (en) * 2017-05-08 2020-03-18 PPG Industries Ohio, Inc. Curable film-forming compositions demonstrating decreased cure time with stable pot life
JP6907732B2 (ja) * 2017-06-08 2021-07-21 荒川化学工業株式会社 粘着剤用組成物、粘着剤、および粘着シート
EP3652227B1 (en) 2017-07-11 2022-01-05 DDP Specialty Electronic Materials US, LLC Three-component polyurethane adhesive compositions
WO2019014593A1 (en) 2017-07-13 2019-01-17 Dow Global Technologies Llc ORGANOZINCIC CO-CATALYSTS FOR ENHANCED LATENCY IN POLYURETHANE CURING
WO2019014171A1 (en) 2017-07-13 2019-01-17 Dow Global Technologies Llc LATENT POLYURETHANE ADHESIVES WITH TWO COMPONENTS CURABLE IN AMBIENT CONDITIONS
WO2019060681A1 (en) * 2017-09-22 2019-03-28 Henkel IP & Holding GmbH SOLVENT-FREE LIQUID-HUMIDITY POLYURETHANE COMPOSITIONS HAVING LONG OPEN TIME AND QUICK CURING SPEEDS
US20200248041A1 (en) * 2017-09-26 2020-08-06 Sika Technology Ag Activator for accelerated adhesion development
FR3079840B1 (fr) * 2018-04-04 2020-11-20 Bostik Sa Composition a base de polyurethane
EP3564285A1 (en) * 2018-05-02 2019-11-06 Henkel AG & Co. KGaA Structural two-component adhesive
JP6756352B2 (ja) * 2018-09-28 2020-09-16 横浜ゴム株式会社 ２液硬化型接着剤組成物
CA3133856A1 (en) * 2019-03-20 2020-09-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Two component coating compositions
CN113950496A (zh) * 2019-04-15 2022-01-18 科思创知识产权两合公司 一种存储异氰酸酯反应性组分的方法
EP3747923A1 (en) 2019-06-06 2020-12-09 Covestro Deutschland AG Method of storing an isocyanate-reactive component
CN111675801A (zh) * 2019-11-14 2020-09-18 中国铁道科学研究院集团有限公司铁道建筑研究所 一种聚氨酯水泥复合修补材料
EP3835332A1 (en) 2019-12-13 2021-06-16 Henkel AG & Co. KGaA Thermally conductive polyurethane adhesive composition

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0442084A1 (en) * 1990-01-16 1991-08-21 Miles Inc. Two-component polyurethane adhesive
CN101151290A (zh) * 2005-02-11 2008-03-26 Sika技术股份公司 特别适于用作结构型粘合剂的双组分聚氨酯组合物
DE102008027914A1 (de) * 2008-06-12 2009-12-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Vernetzende 2K-Isocyanat-Zusammensetzungen

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4442275A (en) * 1982-03-09 1984-04-10 Phillips Petroleum Company Polymerization process using catalyst having aqueous titanation of support with solubilized Ti(OR)4
DE3919696A1 (de) * 1989-06-16 1991-01-10 Bayer Ag Reaktivklebstoffe auf polyurethanbasis
DE4108877A1 (de) * 1991-03-19 1992-09-24 Bayer Ag Verfahren zur verklebung von substraten aus glasfaserverstaerktem polyesterharz
GB0000569D0 (en) * 2000-01-12 2000-03-01 Ici Plc Organometallic compositions
GB0112901D0 (en) * 2001-05-29 2001-07-18 Ici Plc Organometallic compositions
JP2004269733A (ja) * 2003-03-10 2004-09-30 Sunstar Eng Inc 二液型ウレタン系組成物
WO2009015149A1 (en) * 2007-07-23 2009-01-29 Dow Global Technologies Inc. Two part polyurethane curable composition having substantially consistent g-modulus across the range of use temperatures
US20090030161A1 (en) * 2007-07-27 2009-01-29 Bayer Materialscience Llc Allophanate modified diphenylmethane diisocyanates, prepolymers thereof, and their use in the preparation of polyureas and polyurethanes
EP2365013A1 (de) * 2010-03-12 2011-09-14 Rhein Chemie Rheinau GmbH Neue witterungsbeständige Polyurethangiessmassen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP2888302B1 (de) * 2012-08-24 2019-10-09 Sika Technology AG Struktureller polyurethanklebstoff

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0442084A1 (en) * 1990-01-16 1991-08-21 Miles Inc. Two-component polyurethane adhesive
CN101151290A (zh) * 2005-02-11 2008-03-26 Sika技术股份公司 特别适于用作结构型粘合剂的双组分聚氨酯组合物
DE102008027914A1 (de) * 2008-06-12 2009-12-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Vernetzende 2K-Isocyanat-Zusammensetzungen

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