JPS5842779A - 塩素化ポリビニル芳香族化合物の製造方法 - Google Patents
塩素化ポリビニル芳香族化合物の製造方法Info
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- JPS5842779A JPS5842779A JP56140905A JP14090581A JPS5842779A JP S5842779 A JPS5842779 A JP S5842779A JP 56140905 A JP56140905 A JP 56140905A JP 14090581 A JP14090581 A JP 14090581A JP S5842779 A JPS5842779 A JP S5842779A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F8/20—Halogenation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
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- C25B3/20—Processes
- C25B3/27—Halogenation
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩素化ポジビニル芳香族化合物の製造方法、さ
らに詳しくは、ポリビニル芳香族化合物（以下ポリマー
と略す。）を有機溶媒に溶解させ。
らに詳しくは、ポリビニル芳香族化合物（以下ポリマー
と略す。）を有機溶媒に溶解させ。
塩素イオンを含む水溶液共存下電解反応を行い。
耐溶剤性、耐融解性、耐熱性 ＊燃性な有し、かつ９、
該ポリマーの分子量分布とほぼ同一の分子量分布をもつ
塩素化ポリビニル芳香族化合物（以下塩嶽化ポリマーと
略す。）の製造に関する。
該ポリマーの分子量分布とほぼ同一の分子量分布をもつ
塩素化ポリビニル芳香族化合物（以下塩嶽化ポリマーと
略す。）の製造に関する。
ポリビニル芳香族化合物は、加工が容易でありまた透明
性１着色性、電気的性質が良好なため成形材料として広
く用いられているが、耐溶剤性。
性１着色性、電気的性質が良好なため成形材料として広
く用いられているが、耐溶剤性。
耐熱性、難燃性の点に問題があり、かねてからこれらの
性質を改良することがこの技術分野の重要な課題となっ
ている。
性質を改良することがこの技術分野の重要な課題となっ
ている。
他方、該ポリマーを塩素化してその性質を改良すること
は公知であり１例えばポリスチレンの塩素化方法として
四塩化炭素のような溶媒中、過酸化ベンゾイル等の触媒
存在下、塩素、Ｎ−クロルコハク酸イミド、塩化スルフ
リル等の塩素化剤を用いて該ポリスチレンを塩素化する
方法等が知られている（例えば、％開昭４８−１６９９
５号。
は公知であり１例えばポリスチレンの塩素化方法として
四塩化炭素のような溶媒中、過酸化ベンゾイル等の触媒
存在下、塩素、Ｎ−クロルコハク酸イミド、塩化スルフ
リル等の塩素化剤を用いて該ポリスチレンを塩素化する
方法等が知られている（例えば、％開昭４８−１６９９
５号。
米国特許第３，８１２，０６１号等）６しかし、これら
の方法はいずれも塩素化処理に際し解重合が起り、ポリ
マ〜の分子量が着しく低下し、ポリマーの機械的性質が
劣化するという欠点を有している。（例えば、ジャーナ
ル・オブ・アプライド・ポリマー・サイエンス、第１２
巻第２０６５頁）。
の方法はいずれも塩素化処理に際し解重合が起り、ポリ
マ〜の分子量が着しく低下し、ポリマーの機械的性質が
劣化するという欠点を有している。（例えば、ジャーナ
ル・オブ・アプライド・ポリマー・サイエンス、第１２
巻第２０６５頁）。
したがって、原料ポリマーが有する好ましい性質をなん
ら損うことなく、それを塩素化して難燃性、耐融解性、
耐熱性等を付与する技術が＆め間要望されていた。
ら損うことなく、それを塩素化して難燃性、耐融解性、
耐熱性等を付与する技術が＆め間要望されていた。
本発明者らは、ポリマーの塩素化について鋭意研究を重
ねた結果、ポリマーを常温ないしはその付近の温度で電
解塩素化を行うことにより、原料ポリマーとほぼ同じ分
子量分布をもつ塩素化ポリマーが得られ、かつ、電解時
の通電量を変化させることにより任意の塩素化率をもつ
ポリマーを製造できることを見いだし１本発明を完成す
るに到つた０ 本発明に従へば、原料ポリマーを有機溶媒に溶解させ、
塩素イオンを含む水溶液共存下電極を挿入し、所定の電
気量を通電し電解することにより。
ねた結果、ポリマーを常温ないしはその付近の温度で電
解塩素化を行うことにより、原料ポリマーとほぼ同じ分
子量分布をもつ塩素化ポリマーが得られ、かつ、電解時
の通電量を変化させることにより任意の塩素化率をもつ
ポリマーを製造できることを見いだし１本発明を完成す
るに到つた０ 本発明に従へば、原料ポリマーを有機溶媒に溶解させ、
塩素イオンを含む水溶液共存下電極を挿入し、所定の電
気量を通電し電解することにより。
塩素化ポリマーを製造することができる。
本発明に用いるポリマーは、一般式
％式％
（但し Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素まタハ、 ｃｌないし
Ｃ６の低級アルキル基から選ばれるが＃Ｒ１＃ＲｊｅＲ
”は同一でも異っていてもよい。ｎは５ｏないし３０．
０００の整数から選ばれる。）で表わされ。
Ｃ６の低級アルキル基から選ばれるが＃Ｒ１＃ＲｊｅＲ
”は同一でも異っていてもよい。ｎは５ｏないし３０．
０００の整数から選ばれる。）で表わされ。
例えばポリスチレン、ポリビニルトルエン、ポリビニル
キシレン、ポリα−メチルスチレン、ポリ□ ジビニル
ベンゼン等を挙げることができる。
キシレン、ポリα−メチルスチレン、ポリ□ ジビニル
ベンゼン等を挙げることができる。
有機溶媒中のポリマー濃度は、０．１重量−から５０重
量−で行えるが、好ましくは、１重量−から２０重量％
である。
量−で行えるが、好ましくは、１重量−から２０重量％
である。
有機溶媒は、該ポリマーを溶かし、塩素イオンを含む水
溶液と混合した際、該ポリマーが折山しない溶媒であれ
ばよく、好ましくは、塩素系パラフィン溶媒であり６例
えばクロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、エチレ
ンジクロライド、トリクロロエタン、テトラクロロエチ
レン等を挙げることができる。
溶液と混合した際、該ポリマーが折山しない溶媒であれ
ばよく、好ましくは、塩素系パラフィン溶媒であり６例
えばクロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、エチレ
ンジクロライド、トリクロロエタン、テトラクロロエチ
レン等を挙げることができる。
塩素イオン源としては、塩素を含み、水に可溶であり、
その塩が支持電解質として働き電解反応可能な導電性を
もつ塩であればどのようなものでもよく０例えば、塩化
リチウム、塩化ナトリウム塩化カリタム。塩化カルシウ
ム、塩化鉄、塩化コバル計、塩化銅等の金属塩及び塩化
アンモニウム塩９例えば塩化アンモニウム、塩化テトラ
メチルｙｙｒ−＝＋７ム、 塩化エトラエチルアンモニ
ウム。
その塩が支持電解質として働き電解反応可能な導電性を
もつ塩であればどのようなものでもよく０例えば、塩化
リチウム、塩化ナトリウム塩化カリタム。塩化カルシウ
ム、塩化鉄、塩化コバル計、塩化銅等の金属塩及び塩化
アンモニウム塩９例えば塩化アンモニウム、塩化テトラ
メチルｙｙｒ−＝＋７ム、 塩化エトラエチルアンモニ
ウム。
塩化テトラブチルアンモニウム、及び塩酸等を挙げるこ
とができる。好ましくは、塩酸である、塩素イオン量は
、目的の塩素化率をもっポリマーを製造するために必要
な当量以上であればよい。
とができる。好ましくは、塩酸である、塩素イオン量は
、目的の塩素化率をもっポリマーを製造するために必要
な当量以上であればよい。
その際、水溶液のＰＨは、１より太きく１０より小さい
範囲で行なえるが、好ましくは、５以下である。
範囲で行なえるが、好ましくは、５以下である。
ＰＨが高くなるに従い、電解塩素化反応は進行しにくく
なり、 ＰＨ１４で、ポリマーの電解反応を行うとポリ
マーの解重合が進行し、塩素化ポリマーは得られなかり
た。
なり、 ＰＨ１４で、ポリマーの電解反応を行うとポリ
マーの解重合が進行し、塩素化ポリマーは得られなかり
た。
このＰＨを調整するために、上記塩及び塩酸の他に支持
電解質として、鉱酸２例えば硫酸、リン酸及び有機酸例
えばギ・酸１．Ｗ＃酸、プロピオン酸ベンゼンスルホン
酸、Ｖ−）ルエンスルホン＃郷を添加することができる
。
電解質として、鉱酸２例えば硫酸、リン酸及び有機酸例
えばギ・酸１．Ｗ＃酸、プロピオン酸ベンゼンスルホン
酸、Ｖ−）ルエンスルホン＃郷を添加することができる
。
水溶液中の支持電解質の濃度は、１０重量−から６０重
量−まで用いることができるが、好ましくは２０重量肇
から５０重量％である。また、水溶液１００部１一対し
て該有機溶媒１０〜５００部用いることができるが、好
ましくは、５０〜２００部である。
量−まで用いることができるが、好ましくは２０重量肇
から５０重量％である。また、水溶液１００部１一対し
て該有機溶媒１０〜５００部用いることができるが、好
ましくは、５０〜２００部である。
電極は炭素又はグラファイト、或いは任意の不活性金属
２例えば銅、パラジウム、ステンレス鋼白金、ルテニク
ム、ニッケル、クロム又は金等の金属或いは合金等を用
いることができる０本発明に従へば、最良の結果を得る
ため１こは、陰極は本反応に対して不活性のものであれ
ばよいが、陽極は、白金、グラファイト或いはチタンに
酸化ルテニウムを被覆した電極が好ましい。反応を行な
う場合には、２−１００ボルトの電圧を通常の電源から
とって行なうことができる。電流密度は０．０００１〜
５ Ａ／ｃＩＬさらに好ましくは０．０１〜０．５Ａ／
ｄのかなり広い範囲で用いることができる。
２例えば銅、パラジウム、ステンレス鋼白金、ルテニク
ム、ニッケル、クロム又は金等の金属或いは合金等を用
いることができる０本発明に従へば、最良の結果を得る
ため１こは、陰極は本反応に対して不活性のものであれ
ばよいが、陽極は、白金、グラファイト或いはチタンに
酸化ルテニウムを被覆した電極が好ましい。反応を行な
う場合には、２−１００ボルトの電圧を通常の電源から
とって行なうことができる。電流密度は０．０００１〜
５ Ａ／ｃＩＬさらに好ましくは０．０１〜０．５Ａ／
ｄのかなり広い範囲で用いることができる。
本反応を行う場合、室温で行うことができる。
一般に本反応は０〜４０°Ｃで行うことが好ましいが０
反応温度が５０°Ｃ以上ではポリマーの解重合が進行し
好ましくない。
反応温度が５０°Ｃ以上ではポリマーの解重合が進行し
好ましくない。
また、圧力は通常常圧下で行うが、必要に応じて加圧下
或いた減圧下でも本発明を実施することができる。
或いた減圧下でも本発明を実施することができる。
本反応に用いる電解槽は、無隔膜電解槽及び隔膜式電解
槽のいずれも用いることができる。隔膜式電解槽を用い
る場合２本反応は陽極室で進行する。
槽のいずれも用いることができる。隔膜式電解槽を用い
る場合２本反応は陽極室で進行する。
さらに１本反応で最良の結果を得るためには。
有機相と水相をよく攪拌することが好ましい。
本発明に従へば、ポリマーを溶媒に溶解させ。
塩素イオンを含む水溶液共存下に常温ないしはその付近
の温度で電解反応を行うことにより、容易に塩素化ポリ
マーを製造することができ、更に通電量を変化させるこ
とにより任意の塩素化率をもつポリマーを製造すること
ができる。
の温度で電解反応を行うことにより、容易に塩素化ポリ
マーを製造することができ、更に通電量を変化させるこ
とにより任意の塩素化率をもつポリマーを製造すること
ができる。
従来のポリマーの１素化方法では、ポリマーの解重合が
進行し、製造された塩素化ポリマーの機械的強度がそこ
なわれていた０本発明によれば。
進行し、製造された塩素化ポリマーの機械的強度がそこ
なわれていた０本発明によれば。
このようなポリマーの解重合は全んど認められず。
原料ポリマーの分子量分布とほぼ同一の分子量分布をも
った塩素化ポリマーを製造することができる。
った塩素化ポリマーを製造することができる。
次に実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１゜
ポリスチレン（平均分子量； ４０，０００． Ｍ’ｓ
’Ｍｎ＝２．３） ０．５ ｆを１０ｍＡ塩化メチレ
ンに溶解させたものと、３５チ濃塩＃１ｏｒｒＬｔを５
０ｍｔビーカー型電解槽に入れ、白金電極（ｏ、７φＸ
３００１ＥＩＩ）２本を挿入し、電解液をマグネチック
スターラーでよく攪拌を行いながら、０．５Ａの一定電
流で４０分電解を行った。
’Ｍｎ＝２．３） ０．５ ｆを１０ｍＡ塩化メチレ
ンに溶解させたものと、３５チ濃塩＃１ｏｒｒＬｔを５
０ｍｔビーカー型電解槽に入れ、白金電極（ｏ、７φＸ
３００１ＥＩＩ）２本を挿入し、電解液をマグネチック
スターラーでよく攪拌を行いながら、０．５Ａの一定電
流で４０分電解を行った。
そのとき端末電圧は７Ｖ、反応温度は２ｏｏｃであった
。反応終了後、有機相を分離し、メタノール１００ｍＡ
に注ぎ塩素化ポリスチレン０．６１ ｆを得た。
。反応終了後、有機相を分離し、メタノール１００ｍＡ
に注ぎ塩素化ポリスチレン０．６１ ｆを得た。
塩素化ポリスチレンの塩素含量は２５．６ ％、Ｍｗ、
４ｎ＝２．３でありた・ 実施例２゜ 塩化メチレン１０ｍｔの代りにクロロホルム１０ｍＡを
用いた以外は、実施例１と同様方法により、塩素化ポリ
スチレン０．５６ｆを得た。塩素含量は１９．０−であ
り、 Ｍｗ、４ｋ ＝２３であった。
４ｎ＝２．３でありた・ 実施例２゜ 塩化メチレン１０ｍｔの代りにクロロホルム１０ｍＡを
用いた以外は、実施例１と同様方法により、塩素化ポリ
スチレン０．５６ｆを得た。塩素含量は１９．０−であ
り、 Ｍｗ、４ｋ ＝２３であった。
実施例３゜
１０ｔｎｔ塩化メチレンの代りに１０ｒｎｔ四塩化縦素
を用ｉた以外は、実施例１と同様な方法により。
を用ｉた以外は、実施例１と同様な方法により。
塩素化ポリスチレン０．６３ ｆを得た。塩素含量は２
８．２９Ｇであり、 Ｍｗ／Ｍｎ ＝ ２．３２であっ
た。
８．２９Ｇであり、 Ｍｗ／Ｍｎ ＝ ２．３２であっ
た。
実施例４゜
１０ｍＡ塩化メチレンの代りに、ニブレンジクロライド
１０ｍｔを用いた以外は、実施例１と同様な方法により
、塩素化ポリスプレン０．６２ｆを得た。
１０ｍｔを用いた以外は、実施例１と同様な方法により
、塩素化ポリスプレン０．６２ｆを得た。
塩素含量は２０．１ ％でありＭｙ／Ｍｎ ＝ ２．４
０でｈ−ｙだ。
０でｈ−ｙだ。
実施例５゜
白金電極の代りにグラファイト電極（４５ｓｅｒ３０關
Ｘ２）２．＆を用いた以外は、実施例１と同様な方法に
より、塩素化ポリスチレン０．５２ｆ を得た・塩素
含量は１３．２％ であり、 Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３であ
った。
Ｘ２）２．＆を用いた以外は、実施例１と同様な方法に
より、塩素化ポリスチレン０．５２ｆ を得た・塩素
含量は１３．２％ であり、 Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３であ
った。
実施例６
白金電極の代りに、チタンに酸化ルテニウムをメッキし
た電極（電極面積３．０ｍ ）を陽極に用いた以外は実
施例１と同様な方法により、塩素化ポリスチレン０．５
８ｆを得た。塩素含量は２１．３チであり、 Ｍｗ／Ｍ
ｎ ＝ ２．３であった。
た電極（電極面積３．０ｍ ）を陽極に用いた以外は実
施例１と同様な方法により、塩素化ポリスチレン０．５
８ｆを得た。塩素含量は２１．３チであり、 Ｍｗ／Ｍ
ｎ ＝ ２．３であった。
実施例７゜
電解電流１０．５Ａの代りに０．２Ａを用ｉた以外は実
施例１と同様な方法により、塩素化ポリスプレ’１０：
５７９を得た。塩素含量は２０．６ ’Ｉａ、 Ｍｗ／
Ｍｎ ＝ ２．３であった。
施例１と同様な方法により、塩素化ポリスプレ’１０：
５７９を得た。塩素含量は２０．６ ’Ｉａ、 Ｍｗ／
Ｍｎ ＝ ２．３であった。
実施例８゜
反応時間４０分の代りに１００分とした以外は実施例７
と同様な方法により、塩素化ポリスチレン０、６６ ｆ
を得た。塩素含量は２７．６ ｆｌＡ、 Ｍｗ／Ｍｎ
＝ ２３２であった。
と同様な方法により、塩素化ポリスチレン０、６６ ｆ
を得た。塩素含量は２７．６ ｆｌＡ、 Ｍｗ／Ｍｎ
＝ ２３２であった。
実施例９゜
反応時間４０分の代りに１５分とした以外は。
実施例１と同様な方法により、塩素化ポリステレ１０．
５４ｆを得た。塩素含量１１．５−、 Ｍｗ／Ｍｎ ＝
２．３０であった。
５４ｆを得た。塩素含量１１．５−、 Ｍｗ／Ｍｎ ＝
２．３０であった。
実施例１０゜
反応時間４０分の代りに３０分とした以外は。
実施例１と同様な方法で塩素化ポリスチレン０Ａ８ｔを
得た。塩素含量は２２．７ Ｓ、 Ｍｗ／Ｍｎ ＝ １
．０１でありた。
得た。塩素含量は２２．７ Ｓ、 Ｍｗ／Ｍｎ ＝ １
．０１でありた。
実施例１１゜
ポリスプレンとして平均分子量５，０００ （Ｍｗ／Ｍ
ｊｌ＝１．５８）０．５ｆを用いた以外は、実施例１と
同様方法により塩素化ポリスチレン０．６２ ｆを得た
。
ｊｌ＝１．５８）０．５ｆを用いた以外は、実施例１と
同様方法により塩素化ポリスチレン０．６２ ｆを得た
。
塩素台１１２６．３ ％ Ｍｗ／Ｍｎ ＝ １．６０で
あった。
あった。
実施例１２゜
ポリスプレンとして平均分子量２０，０００ （Ｍｗ／
Ｍｎ＝１．９０）０．５Ｆを用いた以外は実施例１と同
様な方法により塩素化ポリスチレン０．６４ｔを得た。
Ｍｎ＝１．９０）０．５Ｆを用いた以外は実施例１と同
様な方法により塩素化ポリスチレン０．６４ｔを得た。
塩素含量２６．５ Ｔｏ、 Ｍｗ／Ｍｎ ＝ １．８２
でありた。
でありた。
実施例１３゜
ポリスチレンとして、標準ポリスチレン（平均分子量４
０，０００ Ｍｗ／Ｍｎ ＝ １．０１．東洋曹達■製
）０．５２を用いた以外は実施例１と同様な方法により
。
０，０００ Ｍｗ／Ｍｎ ＝ １．０１．東洋曹達■製
）０．５２を用いた以外は実施例１と同様な方法により
。
塩素化ポリスチレン０．６４Ｆを得た。
塩素含量２５．７ ％、 Ｍｙ／Ｍｎ ＝ １．０１で
あった。
あった。
実施例１４゜
ポリスチレンとして、標準ポリスチレン（平均分子量１
００，０００． Ｍｗ／Ｍｎ ＝ １．０１．東洋曹達
■製）０．５ｆを用いた以外は実施例１と同様な方法に
より。
００，０００． Ｍｗ／Ｍｎ ＝ １．０１．東洋曹達
■製）０．５ｆを用いた以外は実施例１と同様な方法に
より。
塩素化ポリスチレン０．６１９を得た。
塩素含量２２．３１Ｇ、 Ｍｙ／Ｍｎ ＝ １．０３で
あった。
あった。
実施例１５゜
ポリスチレンとして標準ポリスチレン（平均分子量２０
０，０００． Ｍｗ／Ｍｎ ＝ １．０１ 、 東洋
１達■製）０．５沖用いた以外は実施例１と同様な方法
により。
０，０００． Ｍｗ／Ｍｎ ＝ １．０１ 、 東洋
１達■製）０．５沖用いた以外は実施例１と同様な方法
により。
塩素化ポリスチレン０．６３ ｆを得た。
塩素含量２２．３４Ｗ眉＝１．０２であった。
実施例１６゜
ポリスチレンとして、平均分子量８００，０００のポリ
スチレン（Ｍｗ／Ｍｎ ＝ ２．３０ ）を用いた以外
は実施例１と同様な方法により塩素化ポリスブレν０．
６ Ｏｆを得た。
スチレン（Ｍｗ／Ｍｎ ＝ ２．３０ ）を用いた以外
は実施例１と同様な方法により塩素化ポリスブレν０．
６ Ｏｆを得た。
塩素含量１４．３チ、 Ｍｗ／Ｍｎ ＝ ２．３１でア
ラた。
ラた。
実施例１７゜
ポリスプレンとして、平均分子量２，８００，０００の
ポリステＬ／ ＞ （Ｍｙ／Ｍｎ ＝ ３．２１ ）
０．３９を用イタ以外は、＊流側１と同様な方法により
、塩素化ポリスチレン０．３２２を得た。
ポリステＬ／ ＞ （Ｍｙ／Ｍｎ ＝ ３．２１ ）
０．３９を用イタ以外は、＊流側１と同様な方法により
、塩素化ポリスチレン０．３２２を得た。
塩素含量１０．２ ｆｂ、 Ｍｗ／Ｍｎ ＝ ３．２で
ｈっだ。
ｈっだ。
実施例１８゜
ポリスチレン１２．塩化メチレン２０ｒｎｔを用い反応
時間を８０分にした以外は、実施例１と同様な方法によ
り、塩素化ポリスチレン１．２３９を得た。
時間を８０分にした以外は、実施例１と同様な方法によ
り、塩素化ポリスチレン１．２３９を得た。
塩素含量２５．４ Ｔｏ、 Ｒｈｒ／Ｍｎ ＝ ２．２
８であった。
８であった。
実施例１９゜
濃塩酸２０ｍｔを用ｉた以外は、実施例１と同様な方法
により塩素化ポリスチレン０．５８ｆを得た。
により塩素化ポリスチレン０．５８ｆを得た。
塩素含量１９．３ ＊、 ＷｋｗＡ／ｉｎ、 ＝ ２．
３１であった。
３１であった。
実施例２０゜
３５チ塩酸の代りに２０チ塩酸を用ｉた以外は実施例１
と同様な方法により、塩素化ポリスチレン０．４８ｆを
得た。
と同様な方法により、塩素化ポリスチレン０．４８ｆを
得た。
塩素含量８．２ Ｔｏ、 Ｍｙ／Ｍｎ ＝ ２，３２で
あツタ。
あツタ。
実施例２１゜
塩酸の代りに３５−塩化す）９ラム水溶液１０ｍｔを用
いＰＨ５〜６で行った以外は、実施例１と同様な方法で
塩素化ポリスチレン０．４８ ｆを得た。
いＰＨ５〜６で行った以外は、実施例１と同様な方法で
塩素化ポリスチレン０．４８ ｆを得た。
塩素含量３．５５に、 Ｍｙ／Ｍｎ ＝ ２．３１で１
３ Ｏタ。
３ Ｏタ。
実施例２２゜
塩酸の代りに３〇−塩化アンモニウム水溶液１０ｔｎ＆
を用−ＰＨ３〜５で行った以外は、実施例１と同様な方
法により塩率化ポリスチレン０．４７ ｆを得た。
を用−ＰＨ３〜５で行った以外は、実施例１と同様な方
法により塩率化ポリスチレン０．４７ ｆを得た。
塩素含量２．８ Ｔｏ−Ｍｗ／Ｍｎ ＝＝２．３１ テ
ｔｂ ツタ＠実施例２３゜ 塩酸の代りに２０チ硫酸水溶液１０ｍＡに塩化ナトリウ
ム３．５２を溶解させＰＨ１で行った以外は、実施例１
と同様な方法により、塩素化ポリスチレン０．５８Ｆを
得た。
ｔｂ ツタ＠実施例２３゜ 塩酸の代りに２０チ硫酸水溶液１０ｍＡに塩化ナトリウ
ム３．５２を溶解させＰＨ１で行った以外は、実施例１
と同様な方法により、塩素化ポリスチレン０．５８Ｆを
得た。
塩素含量１６．２ ％、 Ｍｗ／Ｍｎ ＝ ２．３０で
ありた。
ありた。
実施例２４゜
ポリスチレンの代りにポリビニルトルエン（平均分子量
３．９５ｘ１０”、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０２）０．！Ｍを
用いた以外は実施例１と同様な方法により塩素化ポリビ
ニルトルエン０．６９ ｆを得た。
３．９５ｘ１０”、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０２）０．！Ｍを
用いた以外は実施例１と同様な方法により塩素化ポリビ
ニルトルエン０．６９ ｆを得た。
塩素含量３３．５ ％、 Ｍｗ／Ｍｎ ＝ １．０２で
アラた。
アラた。
実施例２５゜
ポリスチレンの代りにポリα−メチルスチレン（平均分
子量３．７２Ｘ１０５． Ｍｙ／Ｋｎ ＝ ２．１０）
０．ｓ ｔを用いた以外は実施例３と同様な方法によ
り、塩素化ポリα−メチルスチレン０．６１ ｆを得た
。
子量３．７２Ｘ１０５． Ｍｙ／Ｋｎ ＝ ２．１０）
０．ｓ ｔを用いた以外は実施例３と同様な方法によ
り、塩素化ポリα−メチルスチレン０．６１ ｆを得た
。
塩素含量２２．３ 覧Ｍｙ／！ｖａｎ ＝ ２．１５で
’１３ッたゆ特許出願人 東洋１達工業株式会社
’１３ッたゆ特許出願人 東洋１達工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ％式％ （但り、 Ｒ’＃ Ｒ２，Ｒ” ハ水素又ハｃ！〜ｃ６
の低級アルキル基から選ばれＩ Ｒ’、 Ｒ”＃ Ｒ”
は同一あるいは異っていてもよい、ｎは５ｏないし３万
の整数から選ばれる。）で表わされるポリビニル芳香族
化合物を有機溶媒に溶解させ。 塩素イオンを含む水溶液共存下に電解反応を行い、塩素
化ポリビニル芳香族化合物を製造する方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56140905A JPS5842779A (ja) | 1981-09-09 | 1981-09-09 | 塩素化ポリビニル芳香族化合物の製造方法 |
| EP82107305A EP0073947B1 (en) | 1981-09-09 | 1982-08-11 | Method for preparing a chlorinated vinyl aromatic polymer |
| DE8282107305T DE3264662D1 (en) | 1981-09-09 | 1982-08-11 | Method for preparing a chlorinated vinyl aromatic polymer |
| US06/407,945 US4414065A (en) | 1981-09-09 | 1982-08-13 | Method for preparing a chlorinated vinyl aromatic polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56140905A JPS5842779A (ja) | 1981-09-09 | 1981-09-09 | 塩素化ポリビニル芳香族化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5842779A true JPS5842779A (ja) | 1983-03-12 |
| JPS6256236B2 JPS6256236B2 (ja) | 1987-11-25 |
Family
ID=15279529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56140905A Granted JPS5842779A (ja) | 1981-09-09 | 1981-09-09 | 塩素化ポリビニル芳香族化合物の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4414065A (ja) |
| EP (1) | EP0073947B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5842779A (ja) |
| DE (1) | DE3264662D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60195105A (ja) * | 1984-03-19 | 1985-10-03 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 塩素化ポリビニルトルエンの製造法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0156288A1 (en) * | 1984-03-19 | 1985-10-02 | Tosoh Corporation | Process for preparing chlorinated polyvinyl aromatic compound |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1016485A (en) * | 1963-06-12 | 1966-01-12 | Solvay | Process for the manufacture of halogenated hydrocarbons |
| US3386899A (en) * | 1963-11-29 | 1968-06-04 | Hooker Chemical Corp | Electrolytic production of aromatic condensation products |
| JPS4816995B1 (ja) * | 1969-11-19 | 1973-05-25 | ||
| US3692646A (en) * | 1971-09-02 | 1972-09-19 | Texaco Inc | Electrochemical chlorination of hydrocarbons in an hci-acetic acid solution |
| US3812061A (en) * | 1972-04-27 | 1974-05-21 | Rohm & Haas | Method of preparing anion exchange resins with sulfuryl chloride |
| NL159678B (nl) * | 1973-08-28 | 1979-03-15 | Stamicarbon | Werkwijze voor het chloreren van etheenpolymeren. |
| JPS6017205B2 (ja) * | 1977-05-27 | 1985-05-01 | 株式会社トクヤマ | フツ化物の製造方法 |
| US4264750A (en) * | 1979-08-01 | 1981-04-28 | Massachusetts Institute Of Technology | Process for fluorinating polymers |
| SU857099A1 (ru) * | 1979-12-18 | 1981-08-23 | Институт электрохимии АН СССР | Способ получени бензилхлорида или ксилилхлоридов |
| DE3164837D1 (en) * | 1980-05-01 | 1984-08-23 | Ici Plc | Halogenation process using a halide carrier and process for regeneration of the halide carrier |
-
1981
- 1981-09-09 JP JP56140905A patent/JPS5842779A/ja active Granted
-
1982
- 1982-08-11 DE DE8282107305T patent/DE3264662D1/de not_active Expired
- 1982-08-11 EP EP82107305A patent/EP0073947B1/en not_active Expired
- 1982-08-13 US US06/407,945 patent/US4414065A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60195105A (ja) * | 1984-03-19 | 1985-10-03 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 塩素化ポリビニルトルエンの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6256236B2 (ja) | 1987-11-25 |
| US4414065A (en) | 1983-11-08 |
| DE3264662D1 (en) | 1985-08-14 |
| EP0073947B1 (en) | 1985-07-10 |
| EP0073947A1 (en) | 1983-03-16 |
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