JPS60195105A - 塩素化ポリビニルトルエンの製造法 - Google Patents
塩素化ポリビニルトルエンの製造法Info
- Publication number
- JPS60195105A JPS60195105A JP5107184A JP5107184A JPS60195105A JP S60195105 A JPS60195105 A JP S60195105A JP 5107184 A JP5107184 A JP 5107184A JP 5107184 A JP5107184 A JP 5107184A JP S60195105 A JPS60195105 A JP S60195105A
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- Japan
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- chlorinated
- polymer
- vinyltoluene
- solution
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩素化ポリビニルトルエンの製造法に関する。
さらに１１羊しくば、ビニルトルエンモノマーを重合し
、該重合体の分子量分布を乱すことなく該重合体を塩素
化し、塩素化ポリビニルトルエンを製造する方法に関す
る。
、該重合体の分子量分布を乱すことなく該重合体を塩素
化し、塩素化ポリビニルトルエンを製造する方法に関す
る。
分子量分布の狭い塩素化ポリビニルトルエンは、高解像
性かつ耐ドライエツチング性に優れた放射線感応性レジ
スト材料として有用である（特開昭５８−１８７９２３
等）。
性かつ耐ドライエツチング性に優れた放射線感応性レジ
スト材料として有用である（特開昭５８−１８７９２３
等）。
ポリビニル芳香族化合物を塩素化する方法は公知であり
、例えばポリスチレンの塩素化方法として、四塩化炭素
のような溶媒中、過酸化ベンゾイル等の過酸化物あるい
はアゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ化合物等の
触媒存在下、塩素。
、例えばポリスチレンの塩素化方法として、四塩化炭素
のような溶媒中、過酸化ベンゾイル等の過酸化物あるい
はアゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ化合物等の
触媒存在下、塩素。
塩化スルフリル、Ｎ−クロロコハク酸イミド等の塩素化
剤を用いてポリスチレンを塩素化する方法等が公知であ
る（例えば、特開昭４８−１６９９５号、米国特許第４
８１２，０６１号等）０しかし、こｔらの方法は、いず
れも塩素化時に原料の重合体の主鎖切断が生じ、生成す
る塩素化物の分子量分布は、原料の重合体のそれに比較
し、非常に幅広いものとなる欠点を有している。
剤を用いてポリスチレンを塩素化する方法等が公知であ
る（例えば、特開昭４８−１６９９５号、米国特許第４
８１２，０６１号等）０しかし、こｔらの方法は、いず
れも塩素化時に原料の重合体の主鎖切断が生じ、生成す
る塩素化物の分子量分布は、原料の重合体のそれに比較
し、非常に幅広いものとなる欠点を有している。
本出願人は既に重合体の分子量分布をほとんど乱すこと
なく該重合体の塩素化物を製造する方法を先に提案して
いる（特開昭５８−４２７７９）。
なく該重合体の塩素化物を製造する方法を先に提案して
いる（特開昭５８−４２７７９）。
本発明者らは、この方法を改善すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに到った。
結果、本発明を完成するに到った。
本発明に従えば、ビニルトルエンモノマーｆ 一般式Ｒ
Ｍ（Ｒはアルキル、アリールあるいはアラルキル基から
選ばれ、Ｍはリチウム、ナトリウムあるいはカリウムか
ら選ばれる。）で表わされる有機金属存在下に重合し、
該重合体溶液と塩素イオンの存在する水溶液共存下通電
を行い該重合体とほぼ同一の分子量分布を有する塩素化
ポリビニルトルエンが容易に製造でき、さらに通電量を
変化させるだけで任意の塩素化率を有する塩素化ポリビ
ニルトルエンを製造できる。
Ｍ（Ｒはアルキル、アリールあるいはアラルキル基から
選ばれ、Ｍはリチウム、ナトリウムあるいはカリウムか
ら選ばれる。）で表わされる有機金属存在下に重合し、
該重合体溶液と塩素イオンの存在する水溶液共存下通電
を行い該重合体とほぼ同一の分子量分布を有する塩素化
ポリビニルトルエンが容易に製造でき、さらに通電量を
変化させるだけで任意の塩素化率を有する塩素化ポリビ
ニルトルエンを製造できる。
本発明は、ビニルトルエンモノマーの重合工程と該重合
体の塩素化工程からなる。以下各工程について説明を行
う。
体の塩素化工程からなる。以下各工程について説明を行
う。
重合工程は通常のアニオン重合法によシ行うことができ
る。
る。
すなわち、ビニルトルエンモノマーは真空中あるいは不
活性ガス気流中で適当な脱水剤により脱水した後、蒸留
を行い重合に用いることができる。
活性ガス気流中で適当な脱水剤により脱水した後、蒸留
を行い重合に用いることができる。
重合溶媒としては、アニオン重合および次工程の塩素化
工程を阻害しない溶媒であり、生成した重合体に対し充
分な溶解性を有するものであればよく、例えばベンゼン
、ｔ−ブチルベンゼン等の芳香族系化合物を挙げること
ができる。４これらの溶媒は、ビニルトルエンモノマー
と同様な方法で脱水、蒸留した後に重合溶媒として用い
ることができる。
工程を阻害しない溶媒であり、生成した重合体に対し充
分な溶解性を有するものであればよく、例えばベンゼン
、ｔ−ブチルベンゼン等の芳香族系化合物を挙げること
ができる。４これらの溶媒は、ビニルトルエンモノマー
と同様な方法で脱水、蒸留した後に重合溶媒として用い
ることができる。
重合開始剤としては一般式ＲＭ（Ｒはアルキル。
アリールあるいはアラルキル基から選ばれ、Ｍはリチウ
ム、ナトリウムあるいはカリウムから選ばれる。）で表
わされる有機金属化合物を用いることができる。このよ
うな有機金属化合物としては例えばブチルリチウム、ナ
トリウムナフタレン。
ム、ナトリウムあるいはカリウムから選ばれる。）で表
わされる有機金属化合物を用いることができる。このよ
うな有機金属化合物としては例えばブチルリチウム、ナ
トリウムナフタレン。
ナトリウムアントラセン、ナトリウムビフェニル。
フェニルイソプロピルカリウム、α−メチルスチレン４
量体カリウム等を挙げることができる。
量体カリウム等を挙げることができる。
本発明における重合は高真空下あるいは不活性ガス気流
中で、通常ビニルトルエンモノマーおよび重合溶媒から
なる重合系内を充分攪拌しながら、例えば真空ビューレ
ットなどを用いて、重合系内の不純物量、目的とする生
成重合体の分子量の値に応じて適当な濃度に調整した開
始剤を添加することにより行うことができる。
中で、通常ビニルトルエンモノマーおよび重合溶媒から
なる重合系内を充分攪拌しながら、例えば真空ビューレ
ットなどを用いて、重合系内の不純物量、目的とする生
成重合体の分子量の値に応じて適当な濃度に調整した開
始剤を添加することにより行うことができる。
ビニルトルエンモノマーの仕込み濃度は、目的とする生
成重合体の分子量の値に応じて０．５〜２０重量嘔て行
うことが好ましい。
成重合体の分子量の値に応じて０．５〜２０重量嘔て行
うことが好ましい。
重合温度については特に制限はないが５０℃以下で行う
ことが好ましい。
ことが好ましい。
上記重合は０１〜Ｃ６の低級アルコールを添加すること
により容易に停止できる。
により容易に停止できる。
このようにして得られた重合体溶液は、その分子量に応
じて重合体濃度をα５〜２０重量％に調整し、塩素化工
程に用いることができる。
じて重合体濃度をα５〜２０重量％に調整し、塩素化工
程に用いることができる。
該重合体の塩素化は、その分子量に応じて適当な濃度に
調整した重合体溶液と塩素イオンを含む水溶液を電解槽
に仕込み、攪拌を行ないながら、目的の塩素含有量を有
する塩素化ポリビニルトルエンを得るのに必要な電気量
を通電することによ塩素イオンを含む水溶液の塩素イオ
ン源としては、塩酸あるいは塩素イオンを含む塩を用い
ることができる。そのような塩としては、水に可溶であ
り、その塩溶液が電解反応可能な導電性をもつ塩であれ
ばよく、例えば、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化
カリウム、塩化鉄、塩化コノ（ルト。
調整した重合体溶液と塩素イオンを含む水溶液を電解槽
に仕込み、攪拌を行ないながら、目的の塩素含有量を有
する塩素化ポリビニルトルエンを得るのに必要な電気量
を通電することによ塩素イオンを含む水溶液の塩素イオ
ン源としては、塩酸あるいは塩素イオンを含む塩を用い
ることができる。そのような塩としては、水に可溶であ
り、その塩溶液が電解反応可能な導電性をもつ塩であれ
ばよく、例えば、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化
カリウム、塩化鉄、塩化コノ（ルト。
塩化カルシウム、塩化銅等の金属塩および塩化アンモニ
ウム、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチ
ルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム等のア
ンモニウム塩を挙げることができる。好ましくは塩酸で
ある。
ウム、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチ
ルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム等のア
ンモニウム塩を挙げることができる。好ましくは塩酸で
ある。
塩素イオン量は、通常当量以上あればよい。
水溶液のｐＨは７以下、好１しくは５以下である。
水溶液のｐＨが７以上では塩素化反応は全んど進行しな
かった。
かった。
水溶液のｐＨ（ｉ＝副調整るために上記塩の他に例えば
硫酸、リン酸等の鉱酸、あるいは、例えば蟻酸。
硫酸、リン酸等の鉱酸、あるいは、例えば蟻酸。
酢酸、プロピオンｒｉｐ−）ルエンスルホン酸。
ベンゼンスルホン酸等の有機酸等をｉ 加ｆ きる。
−に４ −ｉｋ疫ｍＦ’ｒ道’ｍＭｋｆｙ；４ｔｆ’Ｘ
Ｌす７．％ ）ｆ Ｖ ａｌ ｆ （ｒｆフッ化ホウ素
酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン
酸テトラブチルアンモニウムのような、本反応に不活性
な塩を添加することもできる。
Ｌす７．％ ）ｆ Ｖ ａｌ ｆ （ｒｆフッ化ホウ素
酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン
酸テトラブチルアンモニウムのような、本反応に不活性
な塩を添加することもできる。
支持ｆＪｆ解質り７３度は特に制限はないが、２０〜５
０重耽チで行うことが好ましい。
０重耽チで行うことが好ましい。
本発明は、バッチ式あるいは循環式のいずれの方法でも
実施できるが、電解槽中の有機相と水相の割合は、水相
１００容量部に対して有機相は１〜５００答量？１１夕
、好１しくは１０〜５００容量部である。
実施できるが、電解槽中の有機相と水相の割合は、水相
１００容量部に対して有機相は１〜５００答量？１１夕
、好１しくは１０〜５００容量部である。
電解相中の有機相が多くなれば、電解液の抵抗が上昇す
る、逆に有機相が少なすぎると重合体への塩素化効率が
低下するため好ましくない。
る、逆に有機相が少なすぎると重合体への塩素化効率が
低下するため好ましくない。
本発明に用いられる電極は、通常の電解反応に用いられ
、本反応系に対して不活性なものであればよく、陰極と
しては例えば炭素、グラファイトあるいは任意の不活性
金属、例えば白金、鉄、ステンレス鋼、鉛、ニッケル等
、それらの合金およびそれらの金属を例えばチタン、タ
ンタルのような金属基板に被覆したもの等を挙げること
ができる。陽極としては、例えば炭素、グラファイト。
、本反応系に対して不活性なものであればよく、陰極と
しては例えば炭素、グラファイトあるいは任意の不活性
金属、例えば白金、鉄、ステンレス鋼、鉛、ニッケル等
、それらの合金およびそれらの金属を例えばチタン、タ
ンタルのような金属基板に被覆したもの等を挙げること
ができる。陽極としては、例えば炭素、グラファイト。
白金、二酸化鉛等および白金、二酸化鉛、酸化ルテニウ
ム等ヲチタン、タンタルのような金属基板に被覆したも
の等を挙げることができる。
ム等ヲチタン、タンタルのような金属基板に被覆したも
の等を挙げることができる。
本発明を実施する際の電流密度は０．１ ｍＡ７ｃ＊〜
５０ ｐ、１．ｉ好ましくは５ｍヤ侃〜２０４／鑓であ
る。
５０ ｐ、１．ｉ好ましくは５ｍヤ侃〜２０４／鑓であ
る。
本発明は通常常温下で行われるが、必要に応じ加熱ある
いは冷却下で行うことができる。その際電解温度は１０
０°Ｃ以下で行うのが好ましい。
いは冷却下で行うことができる。その際電解温度は１０
０°Ｃ以下で行うのが好ましい。
このような重合体を塩素化する際、反応系中、特に有機
相中に過剰の遊離塩素が存在するとポリマー鎖切断が起
こり易い。これは高分子量の重合体の塩素化、あるいは
高度に該重合体を塩素化する際に認められる。
相中に過剰の遊離塩素が存在するとポリマー鎖切断が起
こり易い。これは高分子量の重合体の塩素化、あるいは
高度に該重合体を塩素化する際に認められる。
それ故、遊離塩素を除去処理を行うのが望ましい。その
ような処理としては、空気、窒素、アルゴン等の本反応
に対して不活性なガスの吹き込みあるいは系内金減圧に
する等が挙げられる。
ような処理としては、空気、窒素、アルゴン等の本反応
に対して不活性なガスの吹き込みあるいは系内金減圧に
する等が挙げられる。
本発明に用いる電解槽は、無隔膜電解槽および隔膜式′
屯解槽のいずれも用いることができる。隔膜式電解槽を
用いる場合、本反応は陽極室で４行する。
屯解槽のいずれも用いることができる。隔膜式電解槽を
用いる場合、本反応は陽極室で４行する。
本塩素化反応は、無攪拌でも実施できるが、最良の結果
を得るためには、有機相と水相をよく混合することが好
ましい。
を得るためには、有機相と水相をよく混合することが好
ましい。
本発明に従えば、ビニルトルエンモノマーを取合し、該
重合体を単離することなく、該重合体の塩素化が可能で
ありしかも、生成する塩素化ポリビニルトルエンの分子
量分布は、該重合体のそれとほぼ同一のものを製造でき
る。
重合体を単離することなく、該重合体の塩素化が可能で
ありしかも、生成する塩素化ポリビニルトルエンの分子
量分布は、該重合体のそれとほぼ同一のものを製造でき
る。
さらに、通屯；葎を変化させることにより、任意の塩素
含有量を有する塩素化ポリビニルトルエンを製造できる
。
含有量を有する塩素化ポリビニルトルエンを製造できる
。
本発明は、従来法では、実現できない分子量分布の狭い
塩素化ポリビニルトルエンを容易かつ簡単に製造する方
法を提供するものであり、その工業的意義は大きい。
塩素化ポリビニルトルエンを容易かつ簡単に製造する方
法を提供するものであり、その工業的意義は大きい。
以下、実１ｍ例により本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１
１Ｑ−５ｍｍＨｇの真空下でベンゾフェノンナトリウム
錯体を用いて繰返し脱水したｐ−ビニルトルエンモノマ
ー２０ｇおよびベンゼン５００ ｍｌを混合し攪拌しな
がら、５ｅｃ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（濃度５
． ＯＸ １０−’ ｍｏ′ｖｍｌ） ２．６ ｍｌを
添加して５０℃で２時間取合させた後、反応液にメタノ
ール２ ｍｌを添加し重合を停止した。得られた乗合体
のＧＰＣ／光散乱測定からその重量平均分子ｔｈ１：は
１．７Ｘ１０’、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
ｔ （Ｍｎ）の比で定義される分散度（ＭηＭ ｎ ）
は１０４であった。」二記重合体溶液９ｍｌ、ベンゼン
６ ｍｌ！および５５チ濃塩酸１５ｍ１を側管付電解槽
に入れた。
錯体を用いて繰返し脱水したｐ−ビニルトルエンモノマ
ー２０ｇおよびベンゼン５００ ｍｌを混合し攪拌しな
がら、５ｅｃ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（濃度５
． ＯＸ １０−’ ｍｏ′ｖｍｌ） ２．６ ｍｌを
添加して５０℃で２時間取合させた後、反応液にメタノ
ール２ ｍｌを添加し重合を停止した。得られた乗合体
のＧＰＣ／光散乱測定からその重量平均分子ｔｈ１：は
１．７Ｘ１０’、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
ｔ （Ｍｎ）の比で定義される分散度（ＭηＭ ｎ ）
は１０４であった。」二記重合体溶液９ｍｌ、ベンゼン
６ ｍｌ！および５５チ濃塩酸１５ｍ１を側管付電解槽
に入れた。
側管上部は窒素を流した。また電極としてはコイル状白
金電極（α７φＸ ５０ ａｓ ） ２本を用いた。
金電極（α７φＸ ５０ ａｓ ） ２本を用いた。
電解液を攪拌しながらαδＡで５０分逆通電た。
その際端末電圧は２．Ｏｖであった。
反応後、有機相をメタノール１００ｍＪに注ぎ塩素化ポ
リ（ｐ−ビニルトルエン）０．５４Ｍを得た。
リ（ｐ−ビニルトルエン）０．５４Ｍを得た。
元素分析の結果、塩素含有量は２１．２％であり、この
値から計算されるｐ−ビニルトルエン繰返し単位当りの
塩素化率はα８９であることがわかった。
値から計算されるｐ−ビニルトルエン繰返し単位当りの
塩素化率はα８９であることがわかった。
１だ、ＧＰＣ測定の結果から分散度は原料の重合体とほ
ぼ同じ値であった。さらにプロトン核磁気共鳴スペクト
ルを測定した結果、原料のポリ（ｐ−ビニルトルエン）
で認められるピークの他にδ３．８ ｐｐｌｎ・ δ４
．５ ｐｐｍ付近にそれぞれメチレンが塩素化されたメ
チレンプロトン、メチル基が塩素化されたメチレンプロ
トンに帰属できるピークが認められた。
ぼ同じ値であった。さらにプロトン核磁気共鳴スペクト
ルを測定した結果、原料のポリ（ｐ−ビニルトルエン）
で認められるピークの他にδ３．８ ｐｐｌｎ・ δ４
．５ ｐｐｍ付近にそれぞれメチレンが塩素化されたメ
チレンプロトン、メチル基が塩素化されたメチレンプロ
トンに帰属できるピークが認められた。
実施例２
ｓｅｃ〜ブチルリチウムのヘキサン溶液（濃度５、 Ｏ
Ｘ １０−” ｒｎｏ１／ｒｎｔ） ？：ｆ １ ｍｌ
とした以外は実施例１と同様に重合を行い、ポリ（ｐ−
ビニルトルエン）溶液を得た。ポリ（ｐ−ビニルトルエ
ン）の重量平均分子量は４．２Ｘ１０’、分散度は１．
０２であっ／こ。このＩｉ丁＠体溶液１５．ｍｌを用い
て、電流値を０，５Ａとした以外は実施例１と同様な方
法により塩素化を行ない塩素化ポリ（ｐ−ビニルトルエ
ン） ０．９７ ｇを得た。
Ｘ １０−” ｒｎｏ１／ｒｎｔ） ？：ｆ １ ｍｌ
とした以外は実施例１と同様に重合を行い、ポリ（ｐ−
ビニルトルエン）溶液を得た。ポリ（ｐ−ビニルトルエ
ン）の重量平均分子量は４．２Ｘ１０’、分散度は１．
０２であっ／こ。このＩｉ丁＠体溶液１５．ｍｌを用い
て、電流値を０，５Ａとした以外は実施例１と同様な方
法により塩素化を行ない塩素化ポリ（ｐ−ビニルトルエ
ン） ０．９７ ｇを得た。
塩素含有量は４４，３係であシ、塩素化率は１．１６で
あった。
あった。
分散度は１．０２であった。
電解時の端末電圧は２．Ｏｖであった。
実施例６
塩素化工程で電解液の攪拌を行わなかった以外は、実施
例１と同様な方法により、塩素化ポリ（ｐ−ビニルトル
エン）［１４５（Ｉ＋を得た。塩素含有ｆ’＋ｌ ａ
７ ｔＩ）、塩素化率１４ｔＩ）、分散度１．０５であ
った。
例１と同様な方法により、塩素化ポリ（ｐ−ビニルトル
エン）［１４５（Ｉ＋を得た。塩素含有ｆ’＋ｌ ａ
７ ｔＩ）、塩素化率１４ｔＩ）、分散度１．０５であ
った。
′ｒ１１解時の端末電圧は１．８ｖであった。
実施例４
ビニルトルエンモノマーとして、ｍ−およヒル−ビニル
トルエンの混合物（ｍｌｐ 比率：６０／４０ ）を用
いた以外は実施例１と全く同様な方法により塩素化ポリ
ビニルトルエン［１５３りを得た。塩素化ポリビニルト
ルエンの塩素含有量は２０．５係、塩素化率は０８５Ｉ
分散度は１．０３であった。
トルエンの混合物（ｍｌｐ 比率：６０／４０ ）を用
いた以外は実施例１と全く同様な方法により塩素化ポリ
ビニルトルエン［１５３りを得た。塩素化ポリビニルト
ルエンの塩素含有量は２０．５係、塩素化率は０８５Ｉ
分散度は１．０３であった。
原料であるポリビニルトルエンの重量平均分子量は１．
８Ｘ１０’であり、分散度は１．０３であった。
８Ｘ１０’であり、分散度は１．０３であった。
電解時の端末電圧は２．１■であった。
実施例５〜７
実施例２で調製した重合体溶液を用い、通電時間を変え
た以外は実施例２と同様に塩素化を行ない塩素化ポリ（
ｐ−ビニルトルエン）を得た。
た以外は実施例２と同様に塩素化を行ない塩素化ポリ（
ｐ−ビニルトルエン）を得た。
その結果を表１に示す。
実施例８
実施例２で調製した重合体溶液を用い、塩素化工程で使
用する水溶液として塩化す）ＩＪウム６５りを１００ｄ
、５％硫酸罠溶かしたもの１５ｍｅを使った以外は、実
施例２と同様な方法により塩素は１．０２であった。
用する水溶液として塩化す）ＩＪウム６５りを１００ｄ
、５％硫酸罠溶かしたもの１５ｍｅを使った以外は、実
施例２と同様な方法により塩素は１．０２であった。
電解時の端末電圧は２．３■であった。
特許出願人 東洋留達工業株式会社
Claims (1)
- （１） ビニルトルエンモノマー’ｊｒ： 一般式ＲＭ
（Ｒはアルキル、アリールあるいはアラルキル基から
選ばれ、Ｍはリチウム、ナトリウムあるいはカリウムか
ら選ばれる）で表わされる有機金ル４存在下に重合し、
該重合体溶液と塩素イオンの存在する水浴液共存下に通
電を行なう塩素化ポリビニルトルエンの製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5107184A JPS60195105A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 塩素化ポリビニルトルエンの製造法 |
| EP85103168A EP0156288A1 (en) | 1984-03-19 | 1985-03-19 | Process for preparing chlorinated polyvinyl aromatic compound |
| US06/713,380 US4622112A (en) | 1984-03-19 | 1985-03-19 | Process for preparing chlorinated polyvinyl aromatic compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5107184A JPS60195105A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 塩素化ポリビニルトルエンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60195105A true JPS60195105A (ja) | 1985-10-03 |
Family
ID=12876571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5107184A Pending JPS60195105A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 塩素化ポリビニルトルエンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60195105A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5842779A (ja) * | 1981-09-09 | 1983-03-12 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 塩素化ポリビニル芳香族化合物の製造方法 |
-
1984
- 1984-03-19 JP JP5107184A patent/JPS60195105A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5842779A (ja) * | 1981-09-09 | 1983-03-12 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 塩素化ポリビニル芳香族化合物の製造方法 |
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