JPS5838459B2 - 透明性および耐衝撃性の良好なポリプロピレン組成物 - Google Patents

透明性および耐衝撃性の良好なポリプロピレン組成物

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JPS5838459B2
JPS5838459B2 JP51011223A JP1122376A JPS5838459B2 JP S5838459 B2 JPS5838459 B2 JP S5838459B2 JP 51011223 A JP51011223 A JP 51011223A JP 1122376 A JP1122376 A JP 1122376A JP S5838459 B2 JPS5838459 B2 JP S5838459B2
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ethylene
polypropylene
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一男 岩田
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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【発明の詳細な説明】 本発明は透明性および耐衝性の改良されたポリプロピレ
ン組成物に関する。
ポリプロピレンはその機械的特性が優れしかも透明性、
耐薬品性に富み、加工性も優れているところたら広い用
途に使用されている。
しかしながらプロピレン単味の重合体には耐衝撃性、低
温脆化性が劣る欠点がある。
このようなポリプロピレンの欠点を改良するため、これ
まで多くの方法が提案されており、たとえばプロピレン
に少量のエチレンや他のa−オレフィンを添加し共重合
させる方法や、ポリプロピレンに他の樹脂を配合する試
みがなされてきた。
しかし、共重合法においては、まず共重合体の製造は連
合体の製造能力の低下を来たすこと、樹脂が柔軟性をお
びて来るので剛性に乏しくなるという欠点があった。
他の樹脂を配合する方法としては、例えばポリエチレン
を加える方法(特公昭37−6975)、エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体を加える方法(特公昭35−
7088)、エチレン−プロピレンランダム共重合体と
ポリエチレンを同時に添加する方法(特公昭39−18
746)等が知られている。
またエチレン含有率75ないし30モルφのエチレン−
1−ブテンランダム共重合体をポリプロピレンに重合直
後混合する方法(特公昭38−7240)やエチレン−
1−ブテンブロック共重合体を混合する方法(特公昭4
3−24526)も知られている。
しかしながらこれらの方法はいずれも耐衝撃性、低温脆
化性は改良されるが、プロピレンの透明性を低下させる
という問題点があった。
とくに近年医療用容器、食器用容器としてポリプロピレ
ンの成形器が広く用いられるようになり、高温滅菌処理
後も、その透明性の良好なものが望まれていた。
本発明の目的は、ポリプロピレンの特長である耐薬品性
、機械的特性を著しく損なうことなく、透明性、耐衝撃
性、低温脆化性の改良され、とくに高温滅菌処理後も、
透明性が良好なポリプロピレン組成物を提供することに
あり、本発明者らは、ポリプロピレンに特定のエチレン
−1−ブテンランダム共重合体、場合によってはさらに
低密度ポリエチレンを同時に特定量配合すれば本発明の
目的を達成しうろことを見出したものである。
すなわち本発明は、(a)ポリプロピレン40ないし8
0重量φと、(b)可溶性バナジウム化合物アルキルア
ルミニウムハライド化合物とからなる触媒系によって重
合されるエチレン含有率85ないし95モルφ、密度0
.86ないし0.9211/cr/lのエチレン−1−
ブテンランダム共重合体を15重量φを越え、50重重
量風下、および(C)低密度ポリエチレンを0ないし1
5重量φ未満配合してなるポリプロピレン組成物である
本発明で使用するポリプロピレンは、結晶性ポリプロピ
レンを言い、プロピレンの単独重合体およびポリプレン
と10モルφ以下、好ましくは7モルφ以下のエチレン
、1−ブテンなどの他のd−オレフィンとの共重合体を
含む。
ポリプロピレンの好ましいメルトインデックス(AST
M−D−1238−65,230°C)は0.1ないし
30の範囲で、0.1以下では組成物の成形性が損なわ
れ、30以上では強度が低下する。
本発明組成物でポリプロピレンに配合されるエチレン−
1−ブテンランダム共重合体とは、可溶性バナジウム化
合物とアルキルアルミニウムハライド化合物とからなる
触媒系を用いて、1−ブテンの存在下にエチレンを重合
して得られるエチレン含有量85ないし95モル饅、密
度0.86ないし0.921/cr/l、メルトインデ
ックス0.1ないし30の重合体をいう。
重合用触媒に使用される可溶性バナジウム化合物として
は、例えば四塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム
、バナジウムトリアセチルアセトネート、オキシバナジ
ウムトリアセチルアセトネート等を挙げることができる
可溶性バナジウム化合物と組合されて重合触媒を構成す
るアルキルアルミニウムハライド化合物としては、例え
ばエチルアルミニウムジクロリド、ジエチルアルミニウ
ムモノクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、
ジエチルアルミニウムモノプロミド、ジイソブチルアル
ミニウムモノクロリド、イソブチルアルミニウムジクロ
リド、イソブチルアルミニウムセスキクロリド等を挙げ
ることができる。
重合は溶液状または懸濁状あるいはこの中間領域で行う
ことができ、倒れの場合にも不活性溶剤を反応媒体とす
るのが好ましい。
重合に使用される溶剤は炭素数3ないし12程度の脂肪
族炭化水素で、例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデ
カン、ドデカン、灯油あるいはハロゲン化炭化水素たと
えばメチルクロリド、エチルクロリド、エチレンジクロ
リドなどを単独、もしくは混合して使用することができ
る。
重合温度は通常Oないし100℃である。
重合に際し、エチレンと1−ブテンの供給割合を調整し
、水素のような分子量調節剤を適当に使用することによ
り前記のような性状のエチレン−1−ブテン共重合体を
得ることができる。
本発明で用いるエチレン−1−ブテンランダム共重合体
は、エチレン含有量が85ないし95モルφ好ましくは
90ないし95モルφの範囲にあることが必要である。
エチレン含有量が85モル係以下であれば組成物の強度
、耐薬品性が低下し、またビンに成形した場合耐熱性が
不足する。
95モルφ以上では耐衝撃性向上効果が劣り、また組成
物の透明性を低下さす。
共重合体の密度はエチレン含有量から決定されるが、0
.86ないし0.92g/−好ましくは0.88ないし
0.91 g/cr/1のものを使用することができる
エチレン−1−ブテン共重合体のメルトインデックス(
190℃)は、0.1ないし30好ましくは0.3ない
し20の範囲にあることが好ましい。
0.1以下では、組成物の成形性を低下させ、またポリ
プロピレンとの相溶性が低下する。
一方30以上では耐衝撃性、機械的特性を低下さす。
本発明の組成物ではエチレン−1−ブテンランダム共重
合体とポリプロピレンの他に両者の相溶性を向上させる
ため低密度ポリエチレンを配合してもよい。
配合される低密度ポリエチレンは、密度が0.94 g
/cr/I以下の通常500ないし1500気圧程度の
高圧下でラジカル重量により得られるポリエチレンをい
う。
低密度ポリエチレンのメルトインデックスも相溶性の面
から0.1ないし30の範囲にあることが好ましい。
本発明ポリプロピレン組成物におけるエチレン−1−ブ
テンランダム共重合体は15ないし50重量宏好ましく
は20ないし40重量悌配合するのが好ましい。
また低密度ポリエチレンの配合量は15重量φ未満、好
ましくは10重重量風下がよい。
エチレン−1−ブテンランダム共重合体が5.0重量饅
以上の場合にはポリプロピレンの特長である機械的強度
、耐薬品性を損い、耐熱性が不足し成形品の変形がおこ
り易く、かえって高温滅菌処理後の透明性が悪くなる。
またエチレン−1−ブテン共重合体が15重量饅以下の
場合にも透明性の改良はみられない。
低密度ポリエチレンが155重量部上の場合には相溶性
を向上させる効果よりも透明性を損う悪影響が表われて
くる。
本発明の組成物は更に耐熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤
、核剤、帯電防止剤、スリップ剤、ブロッキング肪止剤
、染料等を含んでいてもよい。
本発明の組成物は公知の任意の混合機たとえばV型ブレ
ンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等およ
び混線機たとえば通常の押出機、カレンダーロール、バ
ンバリーミキサ−などを組み合わせて調整することがで
きる。
本発明のポリプロピレン組成物は、透明性、耐衝撃性、
低温脆化性が良好であり、折り曲げても白化しにくく、
かつポリプロピレン本来の性質である良好な機械的特性
、耐薬品性を維持しており、とくにその透明性は良好で
ある。
また本発明の組成物から得られる成形品は、高温滅菌処
理後も、その透明性が良好であり食品包装用フィルム、
シートやブロー成形材料等に好都合である。
また空中における光線透過率と共に、水中における光線
透過率も良好であるため、高温滅菌処理を必要とし、か
つ処理後も透明度が要求される医療用ブロービンに最適
に用いられる。
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り、これら実施例に制約
されるものではない。
実施例 1 プロピレン−エチレンランダム共重合体(メルトインデ
ックス0.6、エチレン含有量5.5モル咎)50重量
部、重合器中でオキシ三塩化バナジウムとエチルアルミ
ニウムセスキクロリドを重合触媒とし、重合溶媒ヘキサ
ン中にエチレンと1−ブテンの混合ガス(エチレン89
モル多、1−ブテン11モル%)と水素ガスを供給し、
40℃、latm、滞留時間1時間の条件で連続的に重
合して得れエチレン−1−ブテンランダム共重合体(メ
ルトインデックス3.7、エチレン含有量92モル饅、
密度0.90g/d)40重量部および低密度ポリエチ
レン(商標名ミラノンM−141、三井ポリケミカル製
、メルトインデックス0.9、密度0.92 g/cf
’) 10重量部をヘンシェルミキサーで3分間混合後
、65Wφ押出機で樹脂温度230℃で造粒し、ポリプ
ロピレン組成物を調製した。
次に上記べlノットを用い、中空成形機により、樹脂温
度200℃、吹込圧力IKp/i、成形サイクルを吹込
13.5秒、冷却15秒、切断0.5秒で行い、肉厚0
.671m、目付12.5.!i’の円筒ビンを成形し
た。
このビンに0℃の水を満たして、落下試験を行い、衝撃
強度を測定した。
なお評価は、ビンをコンクリート上に1mの高さから繰
り返し落下させて破壊するまでの回数を測定した。
またビンの側面部の一部を切り出し、その破断点抗張力
と空気中光線透過率および水中光線透過率を測定した。
高温滅菌処理と同等の条件となるように105℃に設定
された恒温槽中に上記ビンを1時間放置した後、同様の
測定をおこなった。
測定は日本重色製カラースタジオを使用し、ASTM二
D−1003の方法に準じておこなった。
ただし水中光線透過率は450mμ付近の光線を通過す
るフィルターを用い、試料片を純水セル中に浸漬して測
定した。
それらの結果を第1表に示す。実施例 2〜4 実施例1で用いたプロピレン−エチレンランダム共重合
体、エチレン−1−ブテンランダム共重合体および低密
度ポリエチレンをそれぞれ第1表に示す割合に配合した
以外は実施例1と同様にビンの成形をおこない、同様の
測定をおこなった。
結果を第1表に示す。
実施例 5 プロピレン単独重合体(メルトインテックス0.5)6
0重量部、実施例1で用いたエチレン−1−ブテンラン
ダム共重合体35重量部および低密度ポリエチレン5重
量部を用いる以外は実施例1と同様にビンの成形をおこ
ない、同様の測定をおこなった。
結果を第1表に示す。実施例 6〜8 実施例1で用いたプロピレン−エチレンランダム共重合
体およびエチレン−1−ブテンランダム共重合体を第1
表に示す割合に配合した以外は、実施例1と同様の成形
および測定をおこなった結果を第1表に示す。
本発明の組成物は3成分の場合(実施例1〜5)であっ
ても、2成分の場合(実施例6〜8)であってもその組
成が本発明の範囲であれば、透明性は良好で、高温滅菌
処理後も空気中および水中の光線透過率が高い値を示す
比較例 1〜3 実施例で用いたプロピレン単独重合体およびプロピレン
ーエチレンランダム重合体および低密度ポリエチレンを
それぞれ単味で用いた場合について、同様の成形および
測定をおこなった結果を第1表に示す。
プロピレン重合体単味では耐衝撃性と透明性が劣る。
低密度ポリエチレン単味では剛性、透明性および耐熱性
が劣る。
比較例 4〜5 実施例で用いたプロピレン−エチレンランダム共重合体
およびエチレン−1−ブテンランダム共重合体を第1表
に示すように配合した以外は実施例と同様の成形および
測定をおこなった結果を第1表に示す。
エチレン−1−ブテン共重合体を本発明の範囲以上配合
すると、高温滅菌処理後の成形物の変形がある。
また逆に少ない場合は高温滅菌処理後の透明性が劣る。
比較例 6 実施例で用いたプロピレン−エチレンランダム共重合体
90重量饅および低密度ポリエチレン10重量φからな
る組成物を用いる以外は、実施例と同様の成形と測定を
おこなった結果を第1表に示す。
エチレン−1−ブテンランダム共重合体を配合しない場
合は、耐衝撃性の改良も不十分であり、透明性の改良も
みられない。
比較例 7 実施例1のエチレン−1−ブテンランダム共重合体の代
わりにエチレン−プロピレンランダム共重合体(メルト
インデックス0.7、エチレン含有量65モル%)を用
いる以外は実施例1と同様の成形および測定をおこなっ
た結果を第1表に示す。
比較例 8 実施例1のエチレン−1−ブテンランダム共重合体の代
わりにエチレン−プロピレンランダム共重合体(メルト
インデックス1.0、エチレン含有量90モルφ)を用
いる以外は実施例1と同じ組成物を用いて、実施例1と
同様の成形および測定をおこなった結果を第1表に示す
エチレン−1−ブテン共重合体の代わりにエチレンプロ
ピレン共重合体を用いても透明性の改良はみられない。
比較例 9 エチレン−1−ブテンランダム共重合体のエチレン含有
量が80モルφである以外は実施例1と同様の組成物を
用いて、実施例1と同様の成形および測定をおこなった
結果を第1表に示す。
配合されるエチレン−1−ブテンランダム共重合体のエ
チレン含有量が85モルφ以下の場合、得られる組成物
の耐熱性が劣り、高温滅菌処理後の成形物に変形がおき
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1(a)ポリプロピレン40ないし80重量φと、(b
    )可溶性バナジウム化合物とアルキルアルミニウムハラ
    イド化合物とからなる触媒系によって重合されるエチレ
    ン含有率85ないし95モルφ、密度0.86ないし0
    .92g/7エチレンー1−ブテンランダム共重合体を
    15重量多を越え50重重量風下、および(C)低密度
    ポリエチレンをOないし15重量φ未満配合してなるポ
    リプロピレン組成物。
JP51011223A 1976-02-06 1976-02-06 透明性および耐衝撃性の良好なポリプロピレン組成物 Expired JPS5838459B2 (ja)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS605861U (ja) * 1983-06-24 1985-01-16 日本写真印刷株式会社 透明導電膜形成用転写材
JPS62176910U (ja) * 1986-04-30 1987-11-10

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