JPS5811536A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔Ｄ　発明の目的 本発明祉樹脂組成物に関する。さらにくわしくは、（Ａ
）エチレン・プロピレン・ランダム共重合体および（Ｂ
）エチレンとα−オレフィンとの短鎖分岐を有する直鎖
状共重合体からなる樹脂組成物に関するものであり、低
温耐衝撃性がすぐれ、かつ成形物の表面の光沢などの諸
物性について、バランスのとれた樹脂組成物を提供する
ことを目的とするものである。

■　発明の背景 以前から、エチレン系重合体およびプロピレン系重合体
のごときオレフィンを主成分とするオレフィン系合成樹
脂相互および／または合成ゴムを樹脂ブレンドし、得ら
れる組成物が多方面にわたって利用されている。これら
の組成物は、低温耐衝撃性、成形性、成形物の表面の光
沢、耐熱性、引張強度、表面硬度、柔軟性などの諸物性
のうち、いくつかはすぐれているが；゛総合的に判断し
て、満足し得る軟質性の組成物であるとは云い難い。

また、近年、オレフィン系軟質樹脂組成物として、オレ
フィン系熱可塑性エラストマー（Ｔ、、Ｐ、Ｅ。

）が開発されたが、価格的に高いばかりでなく、成形物
の表面の光沢が劣るという問題がある。

ｌ　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、低価格であるのみなら
ず、満足すべき物性を有する軟質性の組成物を得るため
に種々探索した結果、 （Ａ）「エチレン含有量が３〜９重量％であり、ｘテイ
フネＸ（ＡＳＴＭ　　Ｄ−７４７に基いて測定）が１０
，０００　ｋｇ／ｃｍ　　以下テアリ、かつメルト・フ
ロー・インデックス（ＪＩＳＫ−６７５８に基き、温度
が２３０”Ｃおよび荷重が２．１６　ｋｇの条件で測定
、以下「ＭＦＩ」と云う）が０．１〜４０１　／　１０
分であるエチレン・プロピレン・ランダム共重合体」（
以下「プロピレン系共重合体」と云う）および （Ｂ）’ｒメルト・インデックスＪ　（ＪＩＳ　　Ｋ−
６７５８に基いて測定、温度が“１９０”Ｃおよび荷重
６’：２．１６ｋｇの条件で測定、以下［Ｍ。

Ｉ、Ｊと云う）が０．５〜４０ｇ／１０分てあり、かつ
ＪＩＳ　　Ｋ−６７５８に基いて測定した密度が０．９
００〜０．９５０１１／ｃｒｎ　であるエチレンと炭素
数が多くとも１２個のα−オレフィンとの短鎖分岐を有
する直鎖状共重合体Ｊ（以下１工チレン系直鎖状共重合
体−と云う）からなり、該エチレン系共重合体の含有量
が１〜９９重量％であることを特徴とする樹脂組成物 が、物性の点においてバランスがとれた満足すべき組成
物であり、かつ比較的低価格で得られることを見出し、
本発明に到達した。

■　発明の効果 本発明によって得られる組成物は比較的低価格で製造す
ることができるのみならず、下記のごときすぐれた諸物
性を有している。

（１）低温（−４０℃）における耐衝撃性がすぐれてい
る。

（２）成形物の表面の光沢および硬度が良好である。

（３）耐熱性および柔軟性がすぐれている。

（４）成形性が良好であるから、複雑な形状を有する成
形物も製造することができる。

（５）成形収縮率が小さく、ヒケも少ない。外観も良好
である。

（６）耐候性もすぐれている。

本発明によって得られる組成物は比較的低価格で製造す
ることができるばかりでなく、以上のごとき良好な諸物
性を有しているため、多方面にわたって利用することが
期待されるが、代表的な用途を下記に示す。

（１）　　バンパーフェース、バンパーコーナ、バンパ
ーサイトシールドおよびマッドガードダクトのごとき自
動車部品、 （２）ホース、チューブ、グリップなどの軟質部品 凹　発明の詳細な説明 （Ａ）　　プロピレン系共重合体 本発明において用いられるプロピレン共重合体はエチレ
ンとプロピレンとのランダム共重合体である。このプロ
ピレン系共重合体中のエチレンの含有量は３〜９重量％
であり、４〜９重量％が好ましく、とりわけ６〜９重量
％が好適である。エチレンの含有量が３重量％未満では
、得られる組成物の柔軟性が劣る。一方、９重量％を越
えるプロピレン系共重合体を製造しようとしても、製造
時にいわゆる７アウリングを生じ、満足し得る状態で製
造することが困難である。また、ステイフネスは１０．
　ＯＱ　Ｏｋｇ　／ｃｒｎ　　以下であり、ｓ、ｏｏ。

ｋｇ　／　ｃｍ　　以下が望ましく、とりわけ５，００
０ｋｌｉ１ｍ　以下が好適である。ステイフネスが１０
，０００ｋｇ／ｃｍ　　を越えると、得られる成形物の
柔軟性が低下する。さらに、このプロピレン系共重合体
のＭＦＩは０，１〜４０１１／　１０分であり、０．５
〜２０　ｇ／ｌ　０分が好ましく、特に１．０〜１０　
Ｊｉ’　／　１０分が好適である。プロピレン系共重合
体のＭＦＩが０．１１／　／　１０分未満では、均一状
の組成物を混練することが難しく、さらに組成物の成形
性が劣る。一方、４０１１　／　１０分を越えると、耐
衝撃性、とりわけ低温耐衝撃性が劣る。

（Ｂ）　　エチレン系直鎖状共重合体 本発明において使われるエチレン系直鎖状共重合体はエ
チレンとα−オレフィンとの共重合体である。該エチレ
ン系直鎖状共重合体のＭ、Ｉ’、Ｊ−ｔｏ。

５〜４０ｇ／１０分であり、０．５〜３０１／　／　１
０分が好ましく、特に４．０〜２０ｇ／１０分が好適で
ある。該エチレン系直鎖状共重合体のＭ、Ｉ、が０．５
ｇ／１０分未満では、成形（殊に射出成形）性が劣る。

一方、４０，９／１０分をこえると、耐衝撃性が低いた
め好ましくない。ｔた、該エチレン系直鎖状共重合体の
密度は０．９００〜０．９５０１／ｃｍ　　であり、０
．９００〜０，９４５１１７ｃｍ　　が望ましく、とり
わけ０．９０５〜０．９４０９７ｃｍが好適である。さ
らに、０．９１０〜０．９２５１７ｍ　が最適である。

このエチレン系直鎖状共重合体の密度が０．９００９／
ｃｍ　　未満では、剛性が充分でない。一方、０．９５
０　ｊｊ　７ｃｍ　　をこえると、剛性が高く、柔軟性
が不足するため不適当である。

該エチレン系直鎖状共重合体の製造に用いられるα−オ
レフィンは、炭素数が多くとも１２個のα−オレフィン
であり、代表例としてプロピレン、ブテン−１、ヘキセ
ン−１，４−メチルペンテン−１およびオクテン−１が
あげられる。このエチレン系直鎖状共重合体における該
α−オレフィンの共重合割合は通常１．０〜１８重量％
である。

このエチレン系直鎖状共重合体に、おける短鎖分岐とは
、主鎖と比較して充分短かく、たとえば炭素数が１５未
満の分岐を有するものをさす。一方、長鎖分岐とは、主
鎖に対して充分比較し得る程度の長さを持ち、たとえば
炭素数が１５以上の分岐を意味する。

これらのプロピレン系共重合体およびエチレン系直鎖状
共重合体はエチレンとプロピレンまたはエチレンと前記
のα−オレフィンとをいわゆるチーグラー（Ｚｉｅｇｌ
ｅｒ　）触媒またはフィリップス触媒を用いて共重合す
ることによって得られる。

チーグラー触媒は遷移金属化合物（たとえば、チタンの
へロゲン含有化合物）または該遷移金属化合物を担体（
たとえば、マグネシウム含有化合物、該マグネシウム含
有化合物を電子供与性有機化合物で処理することによっ
て得られるもの）に担持することによって得られるいわ
ゆる担体担持型固体触媒成分と有機アルミニウム化合物
とから得られるものである。また、フィリップス触媒は
クロムもしくはモリブデンの酸化物またはこれらの酸化
物とジルコニウムの化合物とを担体（たとえば、シリカ
、シリカ−アルミナ）に担持することによって得られる
担体担持触媒あるいは該担体担持触媒と有機金属化合物
とから得られるものである。

以上の触媒はチーグラー触媒およびフィリップス触媒の
代表的なものを示したに過ぎず、その他の公知の触媒も
適用することができる。また、この共重合体の製造方法
もよく知られている方法である。

（Ｃ）　　組成割合（含有割合） 本発明によって得られる組成物中のエチレン系直鎖状共
重合体の組成割合（含有割合）Ｆｉ１〜９９重量％であ
り、５〜７０重量％が望ましく、とりわけ２０〜６０重
量％が好適である。組成物中に占めるエチレン系直鎖状
共重合体の含有割合が１重量％未満では、低温における
耐衝撃性が低く一方９９重量％を越えると、耐熱性が劣
る。

Ｑ））混合方法 本発明の組成物を製造するにあたり、まず前記のプロピ
レン系共重合体とエチレン系直鎖状共重合体とを均一に
混合することによって得ることができるが、その使用目
的に応じてエチレンおよび／またはプロピレンを主成分
とするオレフィン系重合体に通常使われている老化防止
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、充てん剤、滑
剤、難燃剤、帯電防止剤および着色剤のごとき添加剤を
該共重合体が有する前記の特性を実質的に損はない程度
に添加してもよい。

混合方法としては、オレフィン系樹脂の業界において一
般に使われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を
用いてトライブレンドする方法おヨヒバンバリーミキサ
ー、ニーダ−、ロールミルおよびスクリュー押出機のご
とき混合機を使って溶融混練する方法がある。このさい
、あら力１じめトライブレンドまたは溶融混練し、得ら
れる組成物（混合物）をさらに溶融混練することによっ
て一層均一状の組成物を得ることができる。さらに、組
成物の成分であるエチレン系直鎖状共重合体およびプロ
ピレン系共重合体あるいはこれらと前記の添加剤のうち
、一部を混合してマスターバッチを製造し、このマスタ
ーバッチに他の組成成分を混合して本発明の衝撃吸収体
を製造するために使用される組成物を製造してもよい。

これらの場合において、一般には溶融混練した後、ペレ
ット状物に成形し、後記の成形に供される。

（Ｅ）　　成形方法など 本発明の組成物を用いて種々の成形物を製造するには、
一般に用いられているエチレン系重合体およびプロピレ
ン系重合体の分野において一般に行なわれている成形方
法を適用すればよい。その成形方法としては、射出成形
法、中空成形法、押出成形法および圧縮成形法があげら
れる。これらの成形方法によって種々の成形物を製造す
るには、使用されるエチレン系直鎖状共重合体およびプ
ロピレン系共重合体の融点以上の温度において実施する
必要があるが、これらの共重合体が熱による劣化を生じ
る温度よりも低い温度において実施しなければならない
ことはもちろんのことである。

以上のことから、成形温度は１３０〜３００℃である。

本発明における樹脂組成物は軟質性が富んでおり、従来
から使われているポリウレタン（ＲＩＭ成形）、Ｔ−Ｐ
−Ｅ・ならびにプロピレン樹脂、エチレンとプロピレン
とを主成分とするゴムエチレン−酢酸ビニル共重合体お
よび／または長鎖分岐を有する低密度ポリエチレンとか
らなるブレンド物に代表される軟質樹脂に代替しうるも
のであり、前記の用途に適している。

物性的には、耐熱性および低温耐衝撃性がすぐれており
、前記ＲＩＭポリウレタンおよびＴ、Ｐ。

Ｅ、に比べて著しく光沢が高く、７０−マークなどが発
生せず、外観が良好である。また、前記のブレンド物の
ようなべとつきもなく、コスト的に安価であることが特
徴である。

卸　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比・較例において、引張試験はＪＩ
Ｓ　　Ｋ−６３０１に基いて、引張速度が２００１１１
１／分の条件で測定した。また、デュポン衝撃強度は後
記の成形収縮率の測定に使用した平板（試料）をあらか
じめドライアイス−メチルアルコール液（−４０℃）に
浸漬した後、すみやかに下記のようにして測定した。鋼
鉄製の円筒（厚さ　２１１１１．径　４６１１Ｉｍ）の
上に試片を置き、１５０ｃｒＩＮの高さから２ｋｆの荷
重錘（先端の半径　ＩＡインチ）を試料に落下させ、割
れの発生の有無を観察した。　さらに、表面硬度（ショ
アーＤ）はＡＳＴＭ　　Ｄ−２２４０に基いて測定した
。また、光沢はＪＩＳ　　Ｚ−８７４１に基いて測定し
た。

さらに、熱垂下性は、成形収縮率の測定に使用した成形
片より幅が１／２　インチ、長さが５インチおよび厚み
が２．０■の試片を切り出し、一端を固定し、１００Ｉ
ＤＩの長さの先端が８０℃の温度において３０分後の変
形量を測定した。また、成形収縮率は、射出成形機（東
芝機械社製、商品名ｌ５−８ＯＡ）を用い、シリンダ一
温度が２３０°Ｃ１射出圧が、−水圧が６０〜７５ｋｙ
／ｃｒｎ、二次圧が５０〜５５ｋｇ／ｌ：ｍ、射出時間
が１２秒、冷却時間が２０秒および金型温度が５０℃の
条件によって厚みが２ｍおよび１１０Ｘ１５０−の平板
を射出成形した。このときのＭ方向およびＴ方向の成形
収縮率を測定した。

実施例　１ エチレンの含有量が７．５重量％であるプロピレン系共
重合体（ＭＦＩ　　７．７Ｉ／１０分（以下「重合体（
Ａ）」と云う）〕７７０重量およびエチレン系直鎖状共
重合体としてエチレンとブテン−１とが本質的に直鎖状
にランダムに共重合した共重合体〔密度　０．９２０１
１／ｙｎ　　、　Ｍ、Ｉ、　７．０１／／１０分、以下
「重合体（Ｂ）」と云う〕３０重量部をあらかじめヘン
シェルミキサーを使って５分間トライブレンドを行なっ
た。得られた混合物を２００℃の温度に設定した押出機
（径　６５　ｍ　）を用いてペレットを製造した。

実施例　２〜５、　比較例　１〜９ 実施例１においてプロピレン系共重合体として使用した
重合体（Ａ）およびエチレン系直鎖状共重合体として用
いた重合体（Ｂ）の配合量を第１表に示すようにかえた
ほかは、実施例１と同様にトライブレンドを行なった。

得られた各混合物を実施例１と同じ条件でペレットを作
成した（実施例　２．３）。

実施例１において使用した重合体（Ａｌおよび重合体（
Ｂ）のかわりに、エチレンとオクテン−１とが実質的に
直鎖状にランダムに共重合した共重合体〔密度　０．９
１７９／ｃｍ、　Ｍ、Ｉ、　　１　ｓｇ／ｌ　０分、以
下重合体（Ｃ）」と云う、（実施例　４）〕、エチレン
とヘキセン−１とが実質的に直鎖状にランダムに共重合
した共重合体〔密度　０．９１７ｇ／ｃｒｎ、Ｍ、Ｉ、
　　１０　ｇ／ｌ　０分、以下「重合体（Ｄ月と云う、
（実ｍ例　５））、エチレン−プロピレン共重合ゴム〔
エチレン含量　７０重量％、Ｍ、Ｉ、０．８ｇ／１０分
、以下「重合体（ト））」と云う、（比較例３）〕、〕
エチレンー酢酸ビニル共重合体酢酸ヒニル含有量　１５
重量％、Ｍ、Ｉ、　　　２．１ｇ／１０分、以下「重合
体（Ｆ）」と云う、（比較例　４）〕、アタクチックポ
リプロピレン〔分子量　約２万、以下「重合体（Ｇ）」
と云う、（比較例　５）〕、エチレンを単独重合するこ
とによって得られた高密度ポリエチレン〔密度　０．９
６０１！／ｃｒｎ、Ｍ、１．２０．９／１０分、以下「
重合体（刊」と云う、比較例６）〕、エチレンとブテン
−１とが実質的に直鎖状に共重合することによって得ら
れた共重合体〔密度　ｏ、９ｉ６＃／ｃｒｎ　、Ｍ、１
．ｏ、ｔｙ、’ｔｏ分、以下「重合体（Ｊ）」と云う、
（比較例　７）〕、およびエチレンとブテン−１とが実
質的に直鎖状に共重合することによって得られた共重合
体〔密度「重合体−」と云う、（比較例　８）〕をそれ
ぞれ第１表に示すようにかえたほかは（各重合体の配合
量を第１表に示す）、　実施例１と同様にトライブレン
ドを行なった。得られたそれぞれの混合物を実施例１と
同じ条件でペレットを作成した（しかし、比較例７では
、均−状の混合物が得られなかった。） 実施例１においてプロピレン系共重合体として使った重
合体（Ａ）のかわりに、プロピレンを単独重合すること
によって得られたプロピレン単独重合体（ＭＦＩ　　ｓ
、２ｇ／ｌｏ分、以下「重合体（Ｌ）」と云う）を用い
、この重合体（Ｌ）および重谷体（Ｂ）を第１表に示す
配合量で実施例１と同じようにトライブレンドを行なっ
た。得られた混合物を実施例１と同じ条件でペレットを
作成した（比較例　９）。

重合体（Ａ）のみのペレット（比較例　１）、重合体（
Ｂ）のみのペレット（比較例　２）および以上のように
して得られたそれぞれの混合ペレットを各物性測定用の
試片を作成した後、それぞれの物性を測定した。得られ
た各物性およびそれぞれのペレットのＭＦＩを第２表に
示す。

第　　　１　　　表 以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる組成物は、低温における耐衝撃性がすぐれてお
り、耐熱性および柔軟性が良好であり、成形収縮率が小
さく、ヒｌも少なく、成形物の表面の光沢および硬度も
すぐれているばかりでなく、成形性も良好であるから、
種々の形状に成形し、多方面にわたって利用することが
できることが明らかである。

特許出願人　昭和電工株式会社 代理人　弁理士菊地精− 手続補正書　（自発） 昭和５７年８り／ρ日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第１０８８３２号 ２、発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４　代　理　人　（郵便番号　１０５）居所　東京都港
区芝大門−丁目１３番９号昭和電工株式会社内 自　　発 ６　補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）明細書第３頁第１７行（下から第４行）ないし第
１８行および同第４頁第１行に［ＪＩＳ　　Ｋ−６７５
８Ｊとあるのをｌ’−ＪＩＳに一６７６０Ｊと訂正いた
します。

２５９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 圓　エチレン含有量が３〜９重量％であり、ステイフネ
   スが１０，０００ｋｇ／ｃｒｎ　　以下であり、かつ　
   メルト・７０−・インデックスが０．１〜壷 ４０１１７１０分であるエチレン・プロピレン・ランダ
   ム共重合体 および （Ｂ）　　メルト・インデックスが０．５〜４ｏｐ／１
   ０分であり、かつ密度が０．９００−０．９５０１１／
   Ｃ１ｎ　　であるエチレンと炭素数が多くとも１２個の
   α−オレフィンとの短鎖分岐を有する直鎖状共重合体 からなり、該直鎖状共重合体の含有量が１〜９９重量％
   であることを特徴とする樹脂組成物。