JPH041021B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、クラムまたはペレツト形状に成形可
能なプロピレン含量の高いオレフイン共重合体組
成物に関する。さらに詳しくは、ポリプロピレン
樹脂ブレンドに使用するオレフイン共重合体組成
物に関する。 結晶性ポリプロピレンは、高い剛性、高い熱変
形温度、良好な表面硬度等の多くの優れた性質を
有し、今日では汎用樹脂として多方面の用途に広
く利用されているが、耐衝撃性が低く、脆いとい
う欠点がある。かかる欠点を克服するための一般
的な手段として、エチレン−プロピレン共重合体
ゴム、ポリイソブチレンゴム等の合成ゴムを機械
的に混合する方法がとられている。 上記エチレン−プロピレン共重合体ゴムとして
は、バナジウム系触媒を用いた高エチレン含量の
ペレツト形状を有する共重合体が使用されてい
る。 本発明者らは、ポリプロピレン樹脂に添加すべ
きオレフイン共重合体について研究を進めてき
た。その結果、プロピレン含量の高いエチレン−
プロピレン共重合体を添加することにより、耐衝
撃強度等の物性が大きく向上することを見出し
た。しかし、バナジウム系触媒を用いてエチレン
とプロピレン共重合を試みるとき、高プロピレン
含量の共重合体の製造を従来公知の方法で行う
と、触媒の重合活性が低く、大量の触媒を使用す
ると、共重合体の分子量を大きくすることができ
ず、目的とする共重合体が得られなかつた。 また、特公昭43−28834、特公昭44−9390、特
公昭45−3360、特開昭51−6291、特開昭56−
30415号公報等に知られている特殊な活性向上剤
を用いることにより、高収量で、エチレン−プロ
ピレン共重合体を得ることができることは公知で
ある。ただし、活性向上剤を併用することによ
り、共重合体の分子量分布が非常にブロードにな
ることも公知である。 本発明者らは、チタン系触媒を用い、プロピレ
ンの逆転結合が少なく、共重合体中のプロピレン
含量が低分子ほど多く、高分子ほど少なく、共重
合体のAw／Mn＝４〜18である、分子量分布が
ブロードな共重合体をポリプロピレンに混合させ
て得られる組成物は、機械的性能と耐衝撃性の良
好な、さらに押出し加工性（流れ性）の改良され
た組成物であることを発見し、特許出願（特願昭
58−80563）をした。しかし、かかる組成物は、
分子量分布がブロードである場合、極低分子量の
共重合体が、ポリプロピレン組成物の表面にブリ
ードするという欠点がある。 バナジウム系触媒とチタン系触媒を比較したと
き、バナジウム系触媒を用いた方が、得られる共
重合体の分子量分布が狭く、Mw／Mn値が小さ
くなることは公知である。 バナジウム系触媒を用いてエチレン−プロピレ
ン共重合体を製造する際、バナジウム化合物と有
機アルミニウム化合物を低温で接触させると共重
合体の分子量分布が非常に狭くなることを見い出
し、特開昭56−22309として出願した。 その後の研究により、上記バナジウム化合物と
有機アルミニウム化合物を低温で接触させて得た
触媒を用い、さらに活性向上剤を添加することに
より、プロピレン含量の高いエチレン−プロピレ
ン共重合体が、高活性、高収率で、しかも分子量
分布の狭い共重合体として得られる方法を見出
し、この方法により共重合体Ａを製造した。 一般に、ポリプロピレン樹脂は、ペレツト状ま
たは粉末状の形状を有するものが多く、ポリプロ
ピレン樹脂にエチレン−プロピレン共重合体を混
合し、樹脂組成物として利用する場合には、該エ
チレン−プロピレン共重合体の形状がペレツトま
たはクラム状態の形状を有することが、取扱い上
好ましい。しかしながら、本発明で用いる共重合
体Ａはゴム状であり、単独では、ペレツトまたは
クラム状にした場合、ペレツトあるいはクラム同
士の付着により、いわゆるブロツキング現象を示
し、実用に不適当な状態となる。そこで、共重合
体Ａに、エチレン含量が65〜90重量％の高エチレ
ン共重合体Ｂを、10〜60重量％ブレンドすること
によりペレツトまたはクラム状の形状を保持でき
ることを見い出し本発明に到達した。 すなわち本発明は、エチレン−プロピレン系
共重合体であつて、その組成が、エチレン：プロ
ピレン：非共役ジエン＝10〜45：55〜85：０〜８
（重量％）で、ムーニー粘度ML100℃ １＋４が15〜70
およびMw／Mn＝1.5〜６である共重合体Ａと、
エチレンとα−オレフインの組成が、エチレ
ン：α−オレフイン＝65〜90：10〜35（重量％）
であり、ムーニー粘度が10〜70、およびMw／
Mn＝1.5〜４である共重合体Ｂとからなり、該
Ａ、Ｂ成分を組成比、Ａ：Ｂ＝40〜90：10〜60
（重量％）の割合で混合し、共重合体混合物の組
成がエチレン：プロピレン＋α−オレフイン：非
共役ジエン＝30〜60：40〜70：０〜９（重量％）
であることを特徴とするポリプロピレン樹脂ブレ
ンド用オレフイン共重合体組成物を提供するもの
である。 本発明において、共重合体Ａは、例えば炭化水
素溶媒可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウ
ム化合物とを低温で接触させて得た触媒に活性向
上剤を添加し、エチレンとプロピレンを共重合す
ることにより好適に得られる。 炭化水素溶媒可溶性バナジウム化合物として
は、VOCl₃、VCl₄又はVOCl₃および／または
VCl₄とアルコールの反生成物が好ましく用いら
れる。アルコールとしては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソ−プロパノール、
ｎ−ブタノール、sec−ブタノール、ｔ−ブタノ
ール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、２
−エチル−ヘキサール、ｎ−デカノール、ｎ−ド
デカノールが用いられるが、炭素数３〜８のアル
コールが好ましく用いられる。 有機アルミニウム化合物としては、トリエチル
アルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウム
モノクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチル
アルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジ
クロリドなどである。これらの有機アルミニウム
化合物を混合して用いることができる。特に好ま
しい化合物は、エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリドおよびト
リイソブチルアルミニウムとエチルアルミニウム
セスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムジクロリドとの混合物
である。 バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物の
接触温度は０℃〜−50℃、好ましくは０℃〜−30
℃で行なうと良い。両成分を上記温度で接触させ
てから、重合反応器に入るまでの時間は５秒〜１
時間、好ましくは10秒〜40分である。使用するア
ルミニウム化合物とバナジウム化合物の比率は
Al／Ｖ＝２〜50（モル比）、好ましくは３〜20で
ある。このとき、溶媒として炭化水素化合物が用
いられる。たとえば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタ
ン、シクロヘキサンなどが好ましく用いられる。 活性向上剤としては、多ハロゲン化合物が用い
られる。たとえば、トリクロル酢酸、２，３，
４，４，４−テトラクロルブテン酸（パークロル
クロトン酸）、２，３，４，４−テトラクロルブ
テン酸と炭素数１〜８のアルコールのエステル
（ここでアルコールとして、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、sec−ブタノール、ｔ−ブタノー
ル、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアル
コール、２−エチル−ヘキシルアルコールなどが
用いられる）。ヘキサクロロアセトン、ヘキサク
ロロ−ブタジエン、ヘキサクロロシクロペンタジ
エン、α，α，α−トリクロルトルエン、などで
ある。これらのうち、好ましい化合物としては、
トリクロル酢酸−ｎ−ブチル、パークロルクロト
ン酸−ｎ−ブチル、２，３，４，４−テトラクロ
ルブテン酸−ｎ−ブチルが挙げられる。これらの
活性向上剤はバナジウム化合物に対し0.2〜10倍
量、好ましくは0.5〜５倍量添加される。 エチレンとプロピレンの共重合は、特に限定さ
れるものではなく、通常の重合方法を取りうる。
たとえば、前記炭化水素溶媒中での溶液重合、ハ
ロゲン化炭化水素溶媒中での溶液重合、ハロゲン
化炭化水素溶媒（たとえば、１，２−ジクロルエ
タン、１，２−ジクロルプロパン、モノクロルト
ルエンなど）中での懸濁重合、プロピレン溶媒中
でのサスペンジヨン重合などである。好ましくは
炭化水素溶媒中での溶液重合である。 本発明で共重合体Ａの分量分布を狭くして活性
を高くする条件は、バナジウム化合物と有機アル
ミニウム化合物を０℃〜−50℃の温度で接触させ
て得た触媒を用い、エチレンとプロピレンを共重
合する際、活性向上剤の化合物を共重合反応器に
重合初期に一括して、又は重合反応中に連続して
添加する。このとき共重合体中のエチレンとプロ
ピレンおよび非共役ジエンの割合は、５〜45／55
〜90／０〜10である。また、共重合反応の温度は
０〜120℃、好ましくは20〜60℃である。 本発明の共重合体Ａのムーニー粘度は、15〜70
が好ましく、これより低いと機械的性質、耐衝撃
性が低下する。また、これより高いと、押し出し
加工性（流れ特性）が低下する。 さらに、本発明の共重合体Ａの分子量分布は、
Mw／Mn＝1.5〜６の範囲であり、好ましくは1.7
〜４が良い。この範囲より狭い分子量分布をもつ
エチレン−プロピレン共重合体は、通常の
Ziegler−Natta系触媒を用いた場合、得ること
は困難である。また、この範囲より広いと流れ性
が悪くなる低分子量体がブリードする等の欠点を
有するようになる。 共重合体を製造するにあたつて、従来公知の活
性向上剤を用いて、バナジウム化合物と有機アル
ミニウム化合物を予め低温で接触しない場合、分
子量分布が広くなり、同等のムーニー粘度を有す
る共重合体Ａを製造すると低分子量共重合体の生
成が増し、クラムまたはペレツトにしたのち、低
分子量体がブリードしてクラムまたはペレツトの
付着を招いたり、取扱上思わしくない現象を示
す。 共重合体Ａは、少量の非共役ジエンモノマーを
共重合し、三成分共重合体として使用することも
できる。このとき使用する非共役ジエンとして
は、エチリデンノルボルネン、プロピリデンノル
ボルネン、プロペニルノルボルネン、ジシクロペ
ンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−メチル
−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエ
ン、１，９−デカジエンなどが挙げられる。三元
共重合体中のエチレン、プロピレン、非共役ジエ
ンの割合は10〜45／55〜85／０〜８（重量％）で
ある。この場合、プロピレン含量がこの範囲より
小さい共重合体Ａと次にのべる共重合体Ｂの組合
せでは、ポリプロピレン樹脂と混合した場合に、
充分な耐衝撃性を示す樹脂組成物が得られない。
また、プロピレン含量がこの範囲より高い領域の
共重合体Ａを用いても、充分な耐衝撃性を得るこ
とができない。 共重合体Ｂは以下に記す方法で製造することが
できる。 まずバナジウム化合物、有機アルミニウム化合
物の使用は共重合体Ａに記した化合物と同じであ
る。但し、バナジウム化合物と有機アルミニウム
化合物は低温で接触する必要はなく、重合反応器
に添加すれば良い。なぜならば、共重合体Ｂは、
ブリードするような低分子共重合体の生成がほと
んどないことから、触媒の低温接触でさらに分子
量分布のシヤープ化をしなくてもよい。しかしな
がら、さらに押し出し時の流れ性をさらに改良す
るなどの目的で触媒を低温接触させることは、何
ら制限されるものではない。 共重合体Ｂは、高エチレン含量の共重合体であ
るため、重合活性が高い。そのため、活性向上剤
は添加しなくても良いが、さらに生産性の向上を
めざすときには、活性向上剤を添加することがで
きる。そのときには、共重合体Ａの製造と同様の
方法で共重合体Ｂを製造することができる。共重
合体中のα−オレフインは、プロピレン、ブテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１などが挙げら
れる。好ましくは、プロピレン、ブテン−１であ
る。共重合体Ｂ中のエチレンとα−オレフインの
割合は、65〜90／10〜35（重量％）である。重量
平均分量Mwと数平均分子量Mnの比Mw／Mnは
1.5〜４、好ましくは２〜3.5である。 次に共重合体ＡおよびＢを混合してペレツト状
またはクラム状の形状を有する組成物を製造する
方法について記す。 １ Ａ、Ｂ共重合体を混練機で混合したのち、熱
ロールを用いてシート状にし、シートペレタイ
ザー等でペレツト化する。または混練機で混合
したのち、破砕機で小片に破砕する。さらに必
要なら押出機を用いて、ホツトカツト、アンダ
ーウオーターカツト、ストランドカツト等を行
ない、ペレツト化する。 ２ Ａ、Ｂ共重合体溶液（溶液重合でＡ、Ｂ共重
合体を製造したとき）を混合し、スチームスト
リツピングで固形にし、乾燥機を兼ねた押出し
機を用いてクラム状又はペレツト化する。また
は共重合体混合溶液を直接脱溶装置を用いて脱
溶、乾燥、ペレツト化を行なうなどの方法が挙
げられるが、これらの方法にのみ限定されるも
のではない。 必要なことはＡ、Ｂ共重合体の混合割合であ
り、Ａ：Ｂ＝40〜90：10〜50（重量％）であり、
好ましくは45〜80：20〜55（重量％）の範囲にあ
ることである。共重合体Ｂがこの範囲より小さい
と、ペレツトにしても付着等のトラブルを生ず
る。また、多いと耐衝撃性が低下する。 本発明で得られるペレツト又はクラム状の組成
物は、ポリプロピレン樹脂にブレンドし、射出成
形用組成物として使用できる。 すなわち共重合体ＡとＢからなるペレツトまた
はクラム状の共重合体をポリプロピレン樹脂に混
合した組成物は、優れた機械的特性と耐衝撃性、
成形物の硬度が高いという特徴を有し、さらに押
出し加工性（流れ性）の改良された射出成形に適
した組成物である。 本発明の組成物は、ペレツトまたはクラム状の
形状を有するため、ペレツト、クラム状、また粉
末状の前記樹脂と非常に混合しやすく、タンブラ
ーやミキサー等を用いて簡単に混合できるため、
混合費用が安いという特徴を有する。 次に実施例により本発明をさらに具体的に説明
する。 なお、実施例において、プロピレン含量は赤外
分析によつて求めた。Mw／Mnは東洋ソーダ製
80211型GPCで、室温下、溶媒THF（テトラヒド
ロフラン）を用いて測定したGPC曲線から求め
た。 実施例 １ 〔共重合体−Ａの作製〕 (1) 触媒調整 温度計、撹拌装置、外部冷却装置（ジヤケツト
機）を備えた50mlステンレス製耐圧反応器を、５
ステンス製重合反応器に耐圧反応器中の内容量
が80％に保たれるように、反応器下側より重合釜
の方へ注入できるように配管した。次に、ｎ−ヘ
キサン100ml／hr、オキシ塩化バナジウムVOCl₃
の0.02mol／ｌ・ｎ−ヘキサン溶液を1m mol／
hr、エチルアルミニウムセスキクロライドEt_1.5
AlCl_1.5の0.1mol／ｌ・ｎ−ヘキサン溶液15m
mol／hrの流速で注入し、反応器内の温度を−20
℃にコントロールした。反応器内での平均滞留時
間は８分であつた。 (2) 重合 ５ステンレス製連続式重合反応器に、撹拌装
置、冷却器、気体導入管、温度計を取付け、N₂
ガス雰囲気下に、４Åのモレキユラーシーブで乾
燥およびN₂ガスを吹込んで、脱酸素したｎ−ヘ
キサンを４／hrの流量で重合反応器に導入す
る。次に、４Åモレキユラーシーブを詰めた管に
通じて乾燥したエチレン、プロピレン、水素ガス
を標準状態換算値で1.75／min、5.4／min、
0.05／minの流量で気体導入管より吹き込ん
だ。このとき、重合温度は35℃に保ち、圧力を
5.0Kg／cm²に調節した。 次いで、上記(1)で調整した触媒混合物を別に備
えた注入口より連続に導入した。触媒混合物を添
加すると同時に、パークロルクロトン酸ブチル
（BPCC）の0.02mol／ｌ・ｎ−ヘキサン溶液を
1m mol／hrの流速で連続的に注入した。反応
中、エチレン、プロピレン、水素ガスは当初のま
まの流量組成で吹き込み続けた。重合反応器中の
内容量が2.5に保たれるように、重合反応器の
底にとり付けた抜取口より連続的に反応物を抜き
とつた。抜きとつた反応物は、少量のイソプロピ
ルアルコールで反応を停止させ、少量の老化防止
剤を含む多量のアルコール中に注いだ、凝固した
共重合体は100℃の熱ロールで乾燥した。回収さ
れた共重合体は210ｇ／hrの割合で得られた。共
重合体のムーニー粘度ML100℃ １＋４は32.5、プロピ
レン含量は67.3％であつた。Mw／Mn＝3.3であ
る。これを共重合体Ａとする。 〔共重合体−Ｂの作製〕 ５ステンレス製連続重合反応器に撹拌装置、
冷却器、気体導入管、温度計をとり付け、N₂ガ
ス雰囲気下に、４Åモレキユラーシーブで乾燥お
よび乾燥N₂ガスを吹き込んで脱酸素したｎ−ヘ
キサンを、４／hrの流量で重合反応器に導入
し、４Åモレキユラーシーブを詰めた管を通じ
て、乾燥したエチレン、プロピレン、水素ガスを
標準状態換算値で4.2／min、３／min、1.2
／minの流量で気体導管より吹き込んだ、続い
て、オキシ塩化バナジウム・VOCl₃の0.02m
mol／ｌ・ｎ−ヘキサン溶液を0.7m mol／hr、
エチルアルミニウムセスキクロライド・Et_1.5
AlCl_1.5ｍ mol／ｌ・ｎ−ヘキサン液を14m
mol／hrの流速で連続的に注入した。重合反応の
温度は35℃、圧力を５Kg／cm²に調節した。反応中
エチレン、プロピレン、水素ガスは当初のままの
量、組成で反応中吹き込み続けた。重合反応器中
の内容量が2.5に保つように、重合反応器の底
に取り付けた抜出し口より連続的に反応物を抜き
とつた。抜きとつた反応物は少量のイソプロパノ
ールで反応を停止したのち、少量の老化防止剤を
含む多量のメタノール中に注いだ。回収された共
重合体は310ｇ／hrの割合で得られた。共重合体
のムーニー粘度ML100℃ １＋４は20.5、プロピレン含
量は21.7％であつた。Mw／Mn＝2.3であつた。
このものを共重合体Ｂとする。 〔共重合体Ａと共重合体Ｂのブレンドおよびペ
レツトの作製〕 上記で得た共重合体A620ｇと共重合体B380ｇ
を100℃、10インチロールでブレンドした。この
ブレンド物のムーニー粘度は27.5でプロピレン含
量は50.1％であつた。このブレンド物を55mmφ押
し出し機にカツターをとりつけた装置でペレツト
を作製した。このペレツトを200ｇずつに４分割
し、各々次の付着防止剤を１ｇずつ添加した。 付着防止剤 ○イ ステアリン酸ソーダ ○ロ ステアリン酸カルシウム ○ハ 微粉末（10〜30μ）の高密度ポリエチレン ○ニ 微粉末白色クレー 次に直径20cmの円筒型容器に各々のペレツトを
入れ、42Kg／cm²の荷重をかけて24時間圧縮テスト
を行なつた。その結果、いずれもペレツト形状を
保持し、ペレツト同士の付着（ブロツキング現
象）は認められなかつた。 実施例 ２ 実施例１と同様の方法で共重合体Ａと共重合体
Ｂを重合し、共重合体溶液を共重合体固形分とし
て62対38重量比になるように溶液ブレンドして、
多量のメタノール中で凝固析出させ、実施例１と
同様の方法で乾燥し、共重合体混合物を得た。得
られた共重合体のプロピレン含量は49.9％、ムー
ニー粘度は28.0であつた。この共重合体を用いて
実施例１と同様の方法でペレツトを得た。このペ
レツトを用いて実施例１と同様に50℃でブロツキ
ングのテストを行なつた。その結果、４種の付着
防止剤を用いたどのペレツトもペレツトの形状を
保持しており、ブロツキングもなかつた。 比較例 １ 実施例１の共重合体Ａと同様の方法でエチレ
ン、プロピレン、水素ガスの流量を各々2.75／
min、3.5／min、0.3／minの流量にして１時
間あたり250ｇの共重合体を得た。この共重合体
のプロピレン含量は50.3％であり、ムーニー粘度
は30.0であつた。Mw／Mn＝3.7であつた。この
共重合体を用いて実施例１と同様の方法でペレツ
トを作製した。しかし、カツターを用いてペレツ
トに切断する際、切断したペレツト同士の付着が
撃しく、ペレツトになりにくい状態であつた。さ
らに実施例１とほぼ同等のプロピレン含量にもか
かわらず、このペレツトを実施例１と同様の方法
で、50℃での圧縮テストを行なつたところ、４種
の付着防止剤を用いた各々のペレツトは、ともに
ペレツト形状が変形し、ペレツト同士が付着す
る、いわゆるブロツキングを起しており、ペレツ
トにできないことがわかつた。 実施例 ３ 実施例１で得た共重合体Ａ・467ｇと共重合体
Ｂ・533ｇを、100℃、10インチロールで混合し
た。この共重合体混合物のプロピレン含量は43％
であり、ムーニー粘度は26.0であつた。この共重
合体混合物を実施例１と同様の方法でペレツトに
作製し、50℃下に24時間の圧縮テストを行なつ
た。その結果、ペレツトの形状は保持され、付着
によるブロツキング現象は認められなかつた。 比較例 ２ 比較例１と同様の方法でエチレン、プロピレ
ン、水素ガスの流量を、各々3.5／min、3.25
／min、0.5／minの量にした。得られた共重
合体のプロピレン含量は43.2％、ムーニー粘度は
27.0、Mw／Mn＝3.5であり、１時間当り280ｇの
共重合体を得た。実施例１と同様の方法でペレツ
トにして、50℃、24時間の圧縮テストを行なつ
た。しかし、ペレツトに切断する際、切断された
ペレツトの付着、および圧縮テスト後の形状は、
ペレツトの形がくずれ、ブロツキング現象を示し
ていた。 実施例 ４ 実施例１の共重合体Ａで、エチレン、プロピレ
ン、水素ガス量を、1.5／min、3.8／min、
０／minに、触媒混合物をVOCl₃1.5m mol／
hr、Et_1.5AlCl_1.522.5m mol／hr、BPCCを1.2m
mol／hr、にした他は同様の方法で、共重合体Ａ
を毎時175ｇ得た。共重合体のプロピレン含量は
73.5％、ムーニー粘度100℃ １＋４は33.0、Mw／Mn＝
3.5であつた。 上記方法で得られた共重合体Ａと実施例１で得
られた共重合体Ｂを、700ｇと300ｇの割合で熱ロ
ールを用いてブレンドした。この共重合体混合物
のムーニー粘度ML100℃ １＋４は29.0、プロピレン含
量は58.3％であつた。この共重合体混合物を実施
例１と同様の方法でペレツトにし、ステアリン酸
カルシウムをペレツト100重量部あたり、0.5部添
加し、50℃下に24時間圧縮テストを行なつた。そ
の結果、ペレツト形状を保持していた。 比較例 ３ 比較例１と同様の方法で、エチレン・2.75／
min、プロピレン・3.7／min、水素0.2／min
の量にした他は同様に行なつた。得られた共重合
体は１時間あたり235ｇ得られた。この共重合体
のプロピレン含量は57.8％、ムーニー粘度は
31.0、Mw／Mn＝3.8であつた。この共重合体を
実施例１と同様の方法でペレツトにし、ステアリ
ン酸アルミニウムをペレツト100重量部あたり0.5
重量部添加し、50℃下24時間、圧縮テストを行な
つた。その結果、ペレツトに切断しにくく、ペレ
ツトの形状は変形し、ブロツキング現象を示し、
ペレツトとして不適当であつた。 比較例 ４ 実施例１の共重合体Ａと同様の方法で水素ガス
量を0.08／minにして触媒成分を別反応器で接
触させることなく、各々の成分を直接重合反応器
に導入した。この場合、毎時205ｇの共重合体Ａ
を得た。共重合体のプロピレン含量は67.0％であ
り、ムーニー粘度ML100℃ １＋４は33.0、Mw／Mn＝
6.5であつた。ここで得られた共重合体Ａと実施
例１の共重合体Ｂを用いて、実施例１と同様に混
合し共重合体混合物を得た。この共重合体混合物
のムーニー粘度は28.0であり、プロピレン含量は
50.0％、Mw／Mn＝4.9であつた。 実施例 ５〜８ 実施例１〜４で得たペレツト130ｇと市販ポリ
プロピレン樹脂（三菱油化製ノーブレンBC−４）
520ｇを、内容量１のニーダー（予熱温度150
℃、混練時間５分間）を用いて混練したのち、50
℃のロールを用いてシートにした。 これらのシートを、カツターを用いて角ペレツ
トにして、射出成形機により物性評価用テストピ
ースを作製した。射出成形機は(株)日本製鋼所製
6.5オンスインラインスクリユータイプで、射出
成形条件は、 射出圧 一次圧 500（Kg／cm²） 二次圧 400（Kg／cm²） 射出時間 一次圧＋二次圧で15秒 成形温度 240℃ 冷却温度 （金型温度）40℃ 冷却時間 20秒 で行なつた。 テストピースの耐衝撃特性、曲げ強度、硬度を
ASTMの方法に従つて測定し、その結果を表−
１に示した。また、用いたペレツトの押し出し特
性をASTM−D1238に従つて流れ特性を測定し、
表−１に示した。 比較例 ５〜８ 比較例１〜４で得たペレツトを用いて実施例５
〜８と同様の方法でポリプロピレンと混練りし、
射出成形機を用いて物性評価用サンプルを得て、
同様のテストを行なつた。その結果を表−１に示
す。 表−１に示す結果から明らかなように、実施例
１〜４で得たペレツトとポリプロピレン樹脂を混
練りした実施例５〜８のブレンド物は、アイゾツ
ト衝撃強度、曲げ強度、成形物の硬度および流れ
性がバランスよく優れている。 これに対して比較例５〜７のブレンド物は、ア
イゾツト衝撃強度、曲げ強度、成形物の硬度およ
び流れ性のいずれかが劣つている。 また、比較例８のブレンド物は、共重合体Ａの
分子量分布がブロードであるため、アイゾツト衝
撃強度、曲げ強度および成形物の硬度が劣つてい
る。 比較例 ９ 乾燥したエチレンとプロピレンの吹き込み流量
を、標準状態換算値で3.5／minと３／minに
した他は、実施例１の〔共重合体−Ｂの作製〕と
同様にして、共重合体Ｂを作製した。 得られた共重合体Ｂのプロピレン含量は40％、
ムーニー年度は29、Mw／Mnは3.3であつた。 この共重合体B620ｇと実施例１で得られた共
重合体A320ｇを、実施例１と同様の方法でブレ
ンドした。このブレンド物のムーニー粘度は25.8
でプロピレン含量は56.9％であつた。 このブレンド物から実施例１と同様の方法でペ
レツトを作製した。しかし、カツターを用いてペ
レツトに切断する際に、切断したペレツト同士の
付着が激しくペレツトになりにくかつた。 さらに得られたペレツトを実施例１と同様の方
法で圧縮テストを行なつたところ、共重合体Ｂの
プロピレン含量が本発明の範囲から外れているた
め、４種の付着防止剤を用いた各ペレツトは、と
もにペレツト形状が変形し、ブロツキングを起し
た。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エチレン−プロピレン系共重合体であつ
   て、その組成がエチレン：プロピレン：非共役
   ジエン＝10〜45：55〜85：０〜８（重量％）で、
   ムーニー粘度ML100℃ １＋４が15〜70、および
   Mw／Mn＝1.5〜６（ただしMwは重量平均分子
   量、Mnは数平均分子量を示す。）である共重
   合体Ａと、 エチレンとα−オレフインの組成がエチレ
   ン：α−オレフイン＝65〜90：10〜35（重量％）
   であり、ムーニー粘度ML100℃ １＋４が10〜70、お
   よびMw／Mn＝1.5〜４である共重合体Ｂとか
   ら成り、該Ａ、Ｂ成分を組成比Ａ：Ｂ＝40〜
   90：10〜60（重量％）の割合で混合し、共重合
   体混合物の組成がエチレン：（プロピレン＋α
   −オレフイン）：非共役ジエン＝30〜60：40〜
   70：０〜９（重量％）であることを特徴とする
   ポリプロピレン樹脂ブレンド用オレフイン共重
   合体組成物。 ２ 共重合体Ｂのα−オレフインが、プロピレ
   ン、ブテン−１である特許請求の範囲第１項に記
   載のポリプロピレン樹脂ブレンド用オレフイン共
   重合体組成物。 ３ 共重合体Ａが、バナジウム化合物と有機アル
   ミニウム化合物を０℃以下で接触させて得た触媒
   と活性向上剤を用いて製造される特許請求の範囲
   第１項に記載のポリプロピレン樹脂ブレンド用の
   オレフイン共重合体組成物。