JP3372074B2 - ポリエチレン組成物 - Google Patents

ポリエチレン組成物

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JP3372074B2 JP35099792A JP35099792A JP3372074B2 JP 3372074 B2 JP3372074 B2 JP 3372074B2 JP 35099792 A JP35099792 A JP 35099792A JP 35099792 A JP35099792 A JP 35099792A JP 3372074 B2 JP3372074 B2 JP 3372074B2
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、溶融弾性（メルトテン
ション、ダイスウェル比等）、流動特性（加工特性
等）、機械特性（耐衝撃性、引張強度等）等に優れ、分
子量分布のきわめて広いポリエチレン組成物に関し、特
に低温時の機械的特性に優れ、メルトテンション、ダイ
スウェル比が大きいところから、ガソリンタンクなどの
大型中空成形品、大口径パイプなどの押出成形品等に適
するポリエチレン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、流動特性を改良する目的でエチレ
ン・α−オレフィン共重合体の分子量分布を広くする方
法が報告されている（例えば特開昭５７−２１４０９号
公報、特公昭６３−４７７４１号公報等）が、このよう
に単に分子量分布を広くするのみでは、溶融弾性や機械
的特性、特に低温時の機械的特性は改善されず、かえっ
て大幅に低下する。また機械的特性および流動特性の改
良については、高分子量成分と低分子量成分とからなる
エチレン・α−オレフィン共重合体の高分子量成分の短
鎖分岐度を特定し、かつ高分子量成分に短鎖分岐を多く
導入して、機械的特性、流動性のみならず、耐環境応力
亀裂性（ＥＳＣＲ）も改良する試みがなされている（特
開昭５４−１００４４４号公報、特公昭６４−７０９６
号公報）。しかし、これらにおいても機械的特性、特に
低温時の機械的特性や溶融弾性は満足し得るものではな
い。更に、特開平2−305811号公報においては、 耐衝撃
性、ＥＳＣＲ、ピンチオフ融着性を改良する目的で、触
媒と２段重合の重合条件を特定する方法が提案されてい
るが、この方法では、ＥＳＣＲや溶融弾性の点で若干の
改良がみられるが、機械的特性、特に低温時の機械的特
性を改良するには不十分である。その他にも、中空成形
用ポリエチレン組成物として、耐ドローダウン性、ダイ
スウェル比やＥＳＣＲを改良したもの（特開昭５９−８
９３４１号、特開昭６０−２０９４６号公報等）が開示
され、また２段重合法の欠点を改善する方法として３段
重合法が提案されている（特公昭５９−１０７２４号、
特開昭６２−２５１０５号、同６２−２５１０６号、
同６２−２５１０７号、 同６２−２５１０８号、同６
２−２５１０９号公報等）。これらにおいても、前記溶
融弾性や流動特性は未だ不十分であり、特に低温時の機
械的特性には改善がみられない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の点に鑑
み、溶融弾性（メルトテンション、ダイスウェル比等)、
流動特性（加工特性等）、機械特性（耐衝撃性、引張強
度等）等の各種物性のバランスに優れ、分子量分布のき
わめて広いポリエチレン組成物であって、特に低温時の
機械的特性に優れ、メルトテンション、ダイスウェル比
が大きいため、ガソリンタンクなどの大型中空成形品、
大口径パイプなどの押出成形品等に適するポリエチレン
組成物を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
に沿って鋭意検討した結果、特定の高分子量成分と、分
子間の短鎖分岐分布がきわめて広い特定のエチレン・α
−オレフィン共重合体または短鎖分岐の存在しないエチ
レン単独重合体からなる低分子量成分とを配合すること
により、溶融弾性、流動特性、機械的特性等の各種物性
のバランスに優れ、特に低温時の機械的特性に優れたポ
リエチレン組成物が得られることを見出して本発明に到
達した。すなわち本発明は、 （I）下記(ａ)および(ｂ)を満足する高分子量のエチレ
ン単独重合体 またはエチレン・α-オレフィン共重合体
１〜５０重量％、 (ａ)極限粘度（η1）９〜４５dl/g (ｂ)密度（ｄ1）０.８９０〜０.９３５g/cm3 および （II）固体担体に担持された高活性を有するチグラー型
触媒で重合した、下記(ｃ)〜(ｆ)を満足する低分子量の
エチレン単独重合体 またはエチレン・α-オレフィン共
重合体９９〜５０重量％ (ｃ)極限粘度（η2）０.３〜３.０dl/g (ｄ)密度（ｄ2）０.８９０〜０.９８０g/cm3 (ｅ)連続昇温溶出分別法による溶出温度−溶出量曲線に
おいて、 溶出温度９０℃以上の曲線下の面積Ｉａに対
する溶出温度２５〜９０℃の該面積Ｉｂの比Ｓ（Ｉｂ／
Ｉａ）が次式から計算されるＳ1以下、 Ｓ1＝20η2 −1exp［−50(ｄ2−0.900)］ (ｆ)２５℃オルソジクロロベンゼン可溶分 Ｗ重量％が
次式から計算されるＷ1 以下、 Ｗ1＝100η2 −0.5exp［− 50η2 0.5(ｄ2− 0.900)］ からなる混合物であって、かつ該混合物の極限粘度
（η）が１〜１０dl/g、密度（ｄ）０.８９０〜０.９７
０g/cm3および次式数２から計算されるＮ−値が１.７〜
３.０であるポリエチレン組成物を提供するものであ
る。
【０００５】
【数２】
【０００６】以下に本発明の内容を詳述する。本発明の
高分子量成分（I）とは、 エチレン単独重合体またはエ
チレン・α−オレフィン共重合体であり、該共重合体の
α−オレフィンとしては、炭素数３〜１８のものが用い
られ、特に炭素数４〜１０のものが機械的特性の点から
好ましい。具体的には、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−ノネン、１−デセン等が挙げられる。なおα−
オレフィンは２種以上併用しても差し支えない。上記高
分子量成分（I）であるエチレン単独重合体またはエチ
レン・α-オレフィン共重合体は、 (ａ)極限粘度
（η1）が９.０〜４５dl/g、 好ましくは１０〜４０dl/
g、 更に好ましくは１２〜４０dl/g の範囲のものが用
いられる。 η1が９.０dl/g 未満では、得られた組成物
の溶融弾性および機械的特性が低下し、また４５dl/g
を超えると、 成形品の表面荒れやフィッシュアイの発
生など成形加工性が低下する。また成分（I）の(ｂ)密
度（ｄ1）は、 ０.８９０〜０.９３５g/cm3の範囲、好
ましくは０.８９０〜０.９３０g/cm3が用いられる。ｄ1
が０.８９０g/cm3未満のものは製造が困難である上に、
得られた組成物のベタつきの原因となるため好ましくな
い。 一方ｄ1が０.９３５g/cm3を超えるときは、組成物
の機械的特性、特に低温時の機械的特性が低下するため
好ましくない。
【０００７】本発明の低分子量成分である成分（II）
は、固体担体に担持された高活性を有するチグラー型触
媒で重合されたエチレン単独重合体またはエチレン・α
−オレフィン共重合体である。エチレン・α−オレフィ
ン共重合体のα−オレフィンとしては、成分（I）の場
合と同様に炭素数３〜１８のものが使用され、好ましく
は炭素数４〜１０であり、 特に前記同様１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等が機械的
特性などの点で好ましい。なおα−オレフィンは２種以
上併用しても差し支えない。上記成分（II）の(ｃ)極限
粘度（η2）は０.３〜３.０dl/g の範囲であり、好まし
くは０.６〜３.０dl/g の範囲である。η2が０.３dl/g
未満では、得られた組成物の機械的特性、特に低温時の
機械的特性が低下し、一方３.０dl/g を超えると、その
流動特性が低下するのでいずれも好ましくない。また成
分（II）の(ｄ)密度（ｄ2）は、０.８９０〜０.９８０g
/cm3の範囲、好ましくは０.９００〜０.９７６g/cm3の
範囲が用いられる。ｄ2が０.８９０g/cm3未満のものは
製造が困難である上に、得られた組成物のベタつきの原
因となるので好ましくない。他方０.９８０g/cm3を超え
るときは、製造が困難であるのみならず、得られた組成
物の機械的特性が低下するため同様に好ましくない。
【０００８】本発明で用いる成分（II）に関する前記
(ｅ)の条件は、短鎖分岐を多く含む高分岐度成分は溶剤
中へ低温で溶解するが、短鎖分岐の少ない低分岐度成分
は高温でなければ溶剤に溶解しない性質を利用して、分
岐分布を定量的に規定したものである。 すなわち溶剤
への溶解温度から分岐分布を測定する L. Wild らの連
続昇温溶出分別法（Temperature Rising Elution Fract
ionation（TREF)；Journalof Polymer Science：Polyme
r Physics Edition, Vol.20, 441-455(1982)）による溶
出温度−溶出量曲線において、溶出温度９０℃以上の曲
線下の面積Ｉａと溶出温度２５〜９０℃の同面積Ｉｂと
の間に特定の関係が成立することが必要であり、本発明
においては図１の模式図に示される面積比Ｓ＝Ｉｂ／Ｉ
ａの値が次式から求められるＳ1以下でなければならな
い。 Ｓ1＝20η2 -1exp［- 50(ｄ2- 0.900)］ Ｓの値がＳ1を超えると、 分岐分布がほぼ均一に近づく
結果、機械的特性、特に低温時の機械的特性に対してき
わめて有効な高分岐度成分が相対的に減少することとな
り好ましくない。
【０００９】本発明で使用する成分（II）の(ｆ)２５℃
オルソジクロロベンゼン可溶分は、溶出温度が低過ぎて
上記の連続昇温溶出分別法では定量され得ない程度に、
きわめて多量の分岐を有する成分の量を表すもので、極
限粘度および密度に対応した特定の値であることが必要
である。しかしながら、これはまた有用でない低分子量
成分の存在を示すものでもあり、この低分子量成分はで
きるだけ排除することが必要である。このためには、該
可溶分 Ｗ重量％が次式から求められるＷ1以下でなけれ
ばならない。好ましくはＷ2以下である。 Ｗ1＝100η2 -0.5exp［- 50η2 0.5(ｄ2- 0.900)］ Ｗ2＝ 90η2 -0.5exp［- 50η2 0.5(ｄ2- 0.900)］ Ｗの値がＷ1以上では、 きわめて多量の分岐を有する成
分の外に有用でない低分子量成分が存在することを示し
ており、機械的特性、特に低温時の機械的特性が低下す
ることになる。
【００１０】本発明における成分（I）と成分（II）と
の配合割合は、成分（I）１〜５０重量％、成分（II）
９９〜５０重量％である。特にガソリンタンクなどの大
型中空成形品については、それぞれ３０〜５０重量％お
よび７０〜５０重量％が好ましい。 成分（I）の量が１
重量％未満では溶融弾性および機械的特性、特に低温時
の機械的特性が低下し、一方、５０重量％を超えるとき
は流動特性が低下するため、いずれも好ましくない。
【００１１】本発明のポリエチレン組成物は、 上記の
ように（I）、（II）両成分の配合により得られるが、
配合後の組成物の性状は特定の範囲になければならな
い。 すなわちポリエチレン組成物の極限粘度（η）は
１〜１０dl/g であり、 好ましくは１.５〜９dl/g であ
る。 ηが１dl/g 未満では溶融粘度および機械的特性、
特に低温時の機械的特性が低下し、 一方、１０dl/g を
超えるときは流動特性が低下するため、いずれも好まし
くない。またポリエチレン組成物の密度（ｄ）は ０.８
９０〜０.９７０g/cm3であり、好ましくは０.９００〜
０.９７０g/cm3である。 ｄが０.８９０g/cm3未満では
製造が困難である上に該組成物のベタつきの原因とな
り、また０.９７０g/cm3を超えるときは、機械的特性が
低下する。更に、ポリエチレン組成物のＮ−値が１.７
〜３.０であることが必要であり、好ましくは １.７〜
２.８である。Ｎ−値が１.７未満では高速成形性が低下
し、３.０を超えるときはメルトフラクチャーが生じや
すくなる。
【００１２】本発明のポリエチレン組成物を製造する方
法については、該組成物の各成分が特定の条件を満たす
ものであれば、特に制限はない。例えば成分（I）およ
び成分（II）をそれぞれ１段重合で単独に製造した後、
公知の方法で両者を混合してもよく、または２段もし
くはそれ以上の多段重合により、公知の重合方法で製造
してもよい。２段重合もしくはそれ以上の多段重合によ
る方法で製造した組成物と、各成分を個別に重合した後
に混合して得られた組成物はいずれも同等の性質を有す
る。前者の混合により製造する場合には、一軸もしくは
二軸押出機またはバンバリーミキサーなどで混練する方
法、あるいは溶液混合法など公知の方法を使用すること
ができる。後者の多段重合による方法とは、複数個の反
応器を使用して、例えば第１段の反応器を成分（I）に
相当する高分子量の重合体の重合条件に保持し、第２段
の反応器を成分（II）の低分子量重合体の重合条件に保
持して、第１段で生成した重合体を連続的に第２段に流
通させポリエチレン組成物を製造する方法である。ただ
し、（I）、（II）各成分はいずれの反応器において製
造されてもよく、 製造順序・段数は特に限定されるも
のではない。上記いずれの場合も、反応形式については
特に制限はなく、スラリー法、気相法、溶液法、高圧イ
オン法など各種の方法を用いることができる。また重合
触媒は、例えばチグラー型触媒を使用することができ
る。これらの方法における反応温度、圧力などの周知の
操作条件は、例えば、化学工学、４７、〔５〕（１９８
３）藤田、牛田、ｐ３２９およびコンバーテック（１９
９０.１）土居、ｐ７７に記載されている。また、後記
の、実施例および比較例に使用される成分（II）である
Ｂ1〜Ｂ5の製造例からわかるように、コモノマーの供給
量を少なくして重合すると高分岐度成分が少なくなり、
Ｗ値が小さくなりやすく、さらに重合温度および圧力を
高くすると分岐度分布が狭くなるのでＳ値が大きく、Ｗ
値が小さくなる傾向がある。
【００１３】特に成分（II)を製造する触媒は固体担体
に担持された高活性のチグラー型触媒であることが必要
であり、以下にその詳細を述べる。高活性チグラー型触
媒は、無機質固体担体、例えば金属マグネシウム、水酸
化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウ
ム、各種アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、塩化マグ
ネシウム等、またはマグネシウムと、ケイ素、アルミニ
ウム、カルシウムから選ばれる元素とを含む複塩、複酸
化物、含水炭酸塩、含水ケイ酸塩等、更にはこれらの無
機質固体担体を含酸素化合物、含硫黄化合物、炭化水
素、ハロゲン含有物質で処理または反応させたものなど
の無機質固体担体に、遷移金属化合物、例えばチタン、
バナジウム、ジルコニウム、クロム等の金属のハロゲン
化物、アルコキシハロゲン化物、酸化物、ハロゲン化酸
化物等を担持させたものを固体成分として用い、これに
第 I〜IV 族金属の有機化合物、好ましくは亜鉛または
アルミニウムの有機金属化合物を組み合わせたもの、あ
るいはこれらを更にα−オレフィンと接触させて前処理
したものなどであり、通常触媒活性が ５０g−ポリマー
／g−触媒・hr・kg/cm2−オレフィン圧 以上、 好まし
くは１００g−ポリマー／g-触媒・hr・kg/cm2−オレフ
ィン圧 以上のものである。以上の中でも、ハロゲン化
マグネシウムを含む高活性のチーグラー型触媒が特に好
ましい。
【００１４】本発明のポリエチレン組成物においては、
本発明の要旨を逸脱しない範囲で高・中・低密度ポリエ
チレン、 直鎖状低密度ポリエチレン、 超低密度ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチ
ル共重合体、ポリプロピレン等の他のオレフィン系重合
体、ゴム等または酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、滑剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、加工助
剤、着色顔料等の公知の添加剤を配合して用いることが
できる。
【００１５】
【実施例】次に本発明を実施例によって詳細に説明する
が、本発明はそれらに限定されるものではない。まず、
本発明で使用する試験法を示す。 (1)極限粘度 １３５℃デカリン溶液中で［η］を測定した。 (2)密度 ＪＩＳ Ｋ６７６０の規定による密度勾配管法（２３
℃）で測定した。 (3)連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ） 前記の通り、L. Wild らの方法に従った。 (4)連続昇温溶出分別法による面積比（Ｓ） 前記および図１の通り。 (5)２５℃オルソジクロロベンゼン可溶分（Ｗ） 試料 ０.５g を２０ml のオルソジクロロベンゼン（Ｏ
ＤＣＢ） 中において、１３５℃で２時間加熱し、試料
を完全に溶解した後、２５℃まで２時間で冷却する。こ
の溶液を２５℃で一晩放置後、テフロン製フィルターで
濾過して濾液を採取し、赤外分光光度計でメチレンの非
対称伸縮振動の波数２９５０cm-1に対する吸収を測定
し、この結果からあらかじめ作成した検量線により濾液
中の試料濃度を定量する。 (6)Ｎ−値 高化式フローテスター（島津製作所製）を使用し樹脂温
度２１０℃で２mmφ×４０mm のダイから押出し、 低位
試験圧力２０kg/cm2および高位試験圧力１５０kg/cm2で
の見かけの剪断速度を求め、次式数３により算出する。
【数３】 (7)ハイロードメルトフロレート（ＨＬＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠して測定。（測定温度１９０
℃、荷重２１.６kg） (8)引張降伏強さ（ＹＴＳ） ＪＩＳ Ｋ６７６０の規定による。（引張速度５０mm/mi
n、試験片厚み２mm） (9)引張衝撃値（ＴＩＳ） ＡＳＴＭ Ｄ１８２２に準拠して測定。（試験片厚み１.
５mm） (10)アイゾット衝撃値（ＩＩＳ） ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠し、−４０℃で以下の方法に
より測定した。試料からプレスにより、厚み３mm のシ
ートを作製する。 試験片の形状は２号Ａとする。 試料
の調整はいずれも２３℃、湿度５０％で８８時間行った
後、 更に−４０℃に温度調節された低温室中に約３時
間保持した後、低温室内で−４０℃で測定する。試験片
はそれぞれ５個作製し、５回の測定の平均値を用いる。 (11)メルトテンション（ＭＴ） 東洋精機(株)製のメルトテンションテスターにより測
定。(測定温度１９０℃) (12)ダイスウェル比（ＤＳＲ） 高化式フローテスターを用いて温度２１０℃で試料を押
出し、ストランドの径とダイの内径との比を求める。
剪断速度が１００sec-1に相当する押出速度で測定し
た。 (13)耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ） ＪＩＳ Ｋ６７６０による定ひずみＥＳＣＲのＦ50の値
を求める。
【００１６】＜実施例１〜８および比較例１〜８＞ 〔高分子量重合体の製造〕 内容積５０ｌの撹拌型反応器を使用し、無水塩化マグネ
シウムを一成分とする固体担体に四塩化チタンを担持し
た固体触媒と トリエチルアルミニウム（TEA）の助触媒
とを用いて、 Ｎ２雰囲気下で表１に示す重合条件で１
段重合を行い、高分子量重合体Ａ1〜Ａ4を製造した。回
収した重合生成物の物性を表１に示す。上記重合体のう
ち、Ａ1およびＡ2は本発明の基準を満足するが、Ａ3お
よびＡ4はそれぞれ極限粘度および密度の点で本発明の
基準から外れるものである。 〔低分子量重合体の製造〕 上記高分子量重合体の場合と同様の反応器および同系統
の触媒を用いて、 Ｎ２雰囲気下で表２に示す重合条件
で１段重合を行い、低分子量重合体Ｂ1、Ｂ2、Ｂ4およ
びＢ5を製造した。またＢ3は他の触媒を用いて製造し
た。回収した重合生成物の物性を表２に示す。上記重合
体のうち、Ｂ1、Ｂ2およびＢ5は本発明の基準を満足す
るが、Ｂ3およびＢ4はそれぞれＷおよびＳの値が本発明
の基準から外れるものである。 〔組成物の調製〕 前記重合体を用い、溶液混合法により以下のブレンド条
件でポリエチレン組成物を調製して、実施例および比較
例に供し、その物性を評価した結果を表３から表６に示
した。 〈ブレンド条件〉 雰囲気 ：Ｎ２ 溶 媒 ：キシレン（４.５ｌ） 試料量 ：合計２００g 温 度 ：２００℃ 時 間 ：２時間 析出溶媒：−２０℃メタノール（８ｌ） 洗浄溶媒：ヘキサン 洗 浄 ：キシレン臭がなくなるまで 乾 燥 ：室温から１１０℃まで ポリマー回収率：ほぼ１００％
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【表３】
【００２０】
【表４】
【００２１】
【表５】
【００２２】
【表６】
【００２３】＜比較例９〜１３＞大型中空成形品を目的
とした市販品のうち、下記銘柄について評価した結果を
表７に示した。 (1)ショウレックス 4551H （昭和電工(株)） (2)ハイゼックス 8200B （三井石油化学工業
(株)） (3)ユカロンＨＤ BZ80 （三菱油化(株)） (4)東燃ポリエチレン B5551 （東燃石油化学(株)） (5)ノバテック BR300 （三菱化成工業(株)）
【００２４】
【表７】
【００２５】＜実施例９、１０＞内容積７０ｌの撹拌型
反応器を使用し、無水塩化マグネシウムを一成分とする
固体担体に四塩化チタンを担持した固体触媒とトリエチ
ルアルミニウムの助触媒とを用いて、 Ｎ2雰囲気下で表
６に示す第１段の重合条件により、連続的に低分子量成
分の重合を行った。これらの重合物を連続的に未反応ガ
ス分離槽に導入して未反応ガスを分離した。引続き、内
容積３０ｌの撹拌型反応器を用いて、表８に示す第２段
の重合条件で連続的に高分子量成分の重合を行った。各
段における重合生成物の量をそれぞれ熱収支から計算し
たが、その合計量は最終的に回収した重合生成物量と一
致した。第１段および第２段反応器より回収した重合生
成物の物性について、測定した結果を表９に示した。ま
た第２段反応器で生成した高分子量成分の物性は計算よ
り求めた。
【００２６】
【表８】
【００２７】
【表９】
【００２８】＜実施例１１〜１５＞内容積３０ｌの撹拌
型反応器を使用し、実施例９および１０と同様の触媒を
用いてＮ2雰囲気下で、表１０に示す第１段の重合条件
により、 連続的に高分子量成分の重合を行った。これ
らの重合物を連続的に未反応ガス分離槽に導入して未反
応ガスを分離した。引続き、内容積７０ｌの撹拌型反応
器を用いて表１０に示す第２段の重合条件で連続的に低
分子量成分の重合を行った。各段における重合生成物の
量をそれぞれ熱収支から計算したが、その合計量は最終
的に回収した重合生成物量と一致した。第１段および第
２段反応器より回収した重合生成物の物性について、測
定した結果を表１１に示した。また第２段反応器で生成
した低分子量成分の物性は計算より求めた。
【００２９】
【表１０】
【００３０】
【表１１】
【００３１】前記各表の中で特に重要な関係をプロット
して図２〜図４に示した。これらの結果から、本発明の
ポリエチレン組成物は、同じＨＬＭＦＲを示す市販品な
どに比べて、ＭＴ、ＤＳＲおよびＩＩＳ（−４０℃）が
優れていることが明かである。従って、溶融弾性、流動
特性、機械的特性等に優れ、特に低温時の機械的特性に
優れたポリエチレン組成物であることがわかる。
【００３２】
【発明の効果】本発明のポリエチレン組成物は、溶融弾
性、流動特性、機械特性等のバランスに優れた分子量分
布の極めて広い組成物であり、具体的には次の特徴を有
する。 （１）低温アイゾット衝撃値などの低温時の機械的特
性、耐寒性に優れている。 （２）メルトテンション、ダイスウェル比等の溶融弾性
および流動特性に優れているため、高速成形性などの成
形加工性が良好である。 上記の長所を有する結果、各種フィルム、シート、パイ
プ、中空容器、各種被覆材料、発泡材料等に使用される
が、特に溶融弾性が著しく優れているため、ガソリンタ
ンク等の大型中空容器用組成物として有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】連続昇温溶出分別法（TREF）による溶出温度−
溶出量の関係を示す図である。
【図２】ハイロードメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）
−メルトテンションの関係を示す図である。
【図３】ＨＬＭＦＲ−ダイスウェル比の関係を示す図で
ある。
【図４】ＨＬＭＦＲ−アイゾット衝撃値（−４０℃）の
関係を示す図である。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−155906（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−21409（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−43002（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−65373（ＪＰ，Ａ) 特公 平３−18645（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平１−53890（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08F 4/64 - 4/69

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （I）下記(ａ)および(ｂ)を満足する高
    分子量の エチレン単独重合体またはエチレン・α−オ
    レフィン共重合体１〜５０重量％、 (ａ)極限粘度（η1）９〜４５dl/g (ｂ)密度（ｄ1）０.８９０〜０.９３５g/cm3 および（II）固体担体に担持された高活性を有するチグ
    ラー型触媒で重合した、下記(ｃ)〜(ｆ)を満足する低分
    子量のエチレン単独重合体またはエチレン・α−オレフ
    ィン共重合体９９〜５０重量％ (ｃ)極限粘度（η2）０.３〜３.０dl/g (ｄ)密度（ｄ2）０.８９０〜０.９８０g/cm3 (ｅ)連続昇温溶出分別法による溶出温度−溶出量曲線に
    おいて、 溶出温度９０℃以上の曲線下の面積Ｉａに対
    する溶出温度２５〜９０℃の該面積Ｉｂの比Ｓ（Ｉｂ／
    Ｉａ）が次式から計算されるＳ1以下、 Ｓ1＝20η2 −1exp［−50(ｄ2−0.900)］ (ｆ)２５℃オルソジクロロベンゼン可溶分 Ｗ重量％が
    次式から計算されるＷ1以下、 Ｗ1＝100η2 −0.5exp［−50η2 0.5(ｄ2−0.900)］ からなる混合物であって、かつ該混合物の極限粘度
    （η）が１〜１０dl/g、密度（ｄ）０.８９０〜０.９７
    ０g/cm3および次式数１から計算されるＮ−値が１.７〜
    ３.０であるポリエチレン組成物。 【数１】
  2. 【請求項２】 前記高分子量のエチレン単独重合体も
    しくはエチレン・α−オレフィン共重合体を、ハロゲン
    化マグネシウム化合物を含む高活性のチグラー系触媒で
    製造することを特徴とする請求項１に記載のポリエチレ
    ン組成物。
  3. 【請求項３】 前記高分子量のエチレン・α−オレフ
    ィン共重合体および低分子量のエチレン・α−オレフィ
    ン共重合体が、エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフ
    ィンとの共重合体からなることを特徴とする請求項１ま
    たは２に記載のポリエチレン組成物。
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