JPS5837054A - ヒドロキシシリル有機ポリシロキサンに基づく無溶剤組成物並びに有機鉄及びジルコニウム誘導体により触媒されるポリアルコキシシリル基を含有する架橋剤並びにアスベスト又はセルロ−ス誘導体又は合成誘導体に基づく材料を被覆若しくは含浸させるための組成物の使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ヒドロキシシリル基を含有する少なくとも１
種の有機ポリシロキサン化合物と、アルコキシシリル基
な含有する架橋剤とからなる無溶剤の有機珪素組成物に
関するものである。これら−組成物は特に、たとえばア
スベスト又はセル目−ス誘導体又は合成誘導体のような
各種の物質に対し酸水性を付与するために使用すること
かできる。

さらに、これらは良好な非粘着性を得ることを可ＷＡＫ
する。したがって、本発明による組成物は、非粘着性の
紙４ｉｌｌ横並びにたとえば自動車工業のような各種工
業用のガスケットの製造に対し使用の道な開いている。

無溶剤有機珪素組成物はたとえば紙及びプラスチックシ
ートのような各種の物質を処理するために既に提案され
ている。これら組成物は一般に連鎖の末端にヒ−ド−ロ
キシル基を有しかつビニル基を有する低粘度ジ有機ポリ
シロキサンと、適宜ビニル基を有する有機ヒドロゲノポ
リシロキサンと、白金若しくは白金誘導体に基づく触媒
とからなっている（フランス特許出願第２．２８１９５
４号及びその最初の追加特奸出願第λ５１亀２０４号並
びにフランス％軒出願第２．１８＆１２５号、第２．２
０鷺４０７号、第２．２９４．７６５号及び第２．６０
ス０２５号）。これらは落屑とし【付着された材料の表
面において急速に硬化し、しばしば満足な非粘着性な有
する被覆を形成する。

これら組成物は溶液で使用されるものよりも有利であり
、一般に溶剤の重量の少なくとも５倍希釈され（フラン
ス特許出願第２．２７４８５５号）、しばしば危険であ
りしかも常に高価かつ大型となる溶剤回収装置の９ｍ設
を避けることができる。しかしながら、得られる被覆は
その用途に関し割駒があり、食品保饅のための使用は各
国の法規により従来世界的ＫＭめられていない。さらに
、処理すべき物質中に含有される金属鋳導体に関し特に
阻害現象が観察されている。この最後の特徴は自動車工
業用ガスケットの製造におい【極めて重大である。

連鎖の末熾がヒト四キシル基によりブロックされている
ジ有機ポリシロキサンと有機ヒドロゲノボリシ四キサン
とを含有する無溶剤組成物のための触媒とし″ＣＮ機錫
塩を使用すること（フランスＩ＃奸出願第２．２９１，
２５４号）は所望の改善を与えない、！Ｉ！際に、これ
らの塩は第１に著しい毒性を有し、かつ第２に組成物を
工業装置の被覆用タンク内に入れた場合、これらの塩に
より触媒されるこれら組成物を家電において極め【、を
速にゲル　−一シ 化させる傾向を有する・ さらに、たとえば金属部分とアスベスト繊維の被覆とか
らなる複合材料の芯に含浸させ或いはこれに被覆を与え
るために使用する目的の各種の有機珪素組成物が提案さ
れていることも公知である。

一般に、これらは熱時に過酸化物の作用な堂けると架橋
し５るよ５な有機珪素組成りであって、籍に自動車工業
において使用しつる各種のガスケットを得ることを可能
処する。しかしながら、極め【薄い被覆をこの技術によ
って得ることは１峻であることが判かる。さらに、極め
【良好な表向特性を有する犀いガスケットを得ることも
困難である。

したがって、室温において安定でありかつヒドロキシシ
リル基を含有する少なくとも１檀の有機ポリシロキサン
と、アルコキシシリル基を含有する架橋剤とからなる無
浴剤の有機珪素組成物を使用することにより、たとえば
アスベスト、セルロース誘導体又は合成誘導体のような
各種の材料に対しどのようにして漬水性と非粘着性とを
充分に付与するかは知られていないことが判かる。本発
明はまさにこの目的を達成する。

今回、２５℃テ１４１定して５〜１　Ｇ（ＬＯＯＯｍＰ
ａ、ｓの粘度を有しかつ式ｚ２ｓｔ。

〔式中、記号Ｚは同一であっても異ってもよく、１〜８
個の炭＊＊子を有しかつ１〜７個の塩素原子及び（又は
）弗素原子を有するアルキル基しくはハロゲノアリール
基、 ２〜４個の炭素原子を有するアルケニル基、５〜８個の
炭素原子を有しかつ１〜４個の塩素原子及び（又は）弗
素原子を有するシクロアルキル若しくはハロゲノシフ關
アルキル基、 ６〜８個の炭素原子を有しかつ１〜４個の塩素原子及び
（又は）弗素原子を有するアリール、アルカリール及び
ハロゲノアリール基、 又は３〜４個の炭素原子を有するシアノアルキル基を示
す〕 の単位より実質的になるα、ω−ジヒドロキシボリジ有
機ボリシｐキサン（重合体人）と、珪素原子１個当りｔ
６Ｏ〜１９０個の有機基を有し、２５℃にて５　ｇ　ｍ
Ｐａ、ｓ　〜２５℃にてｔｏｏ。

ｍＰａ、ｓの範囲の粘度を有し、［ｌＬ２〜１０％のヒ
トａ　＊　シ、Ａ／基をＮ　Ｌ　カッ式）ｔｓｉＯ，，
５、Ｉ’Ｌ２ＳｉＯ及ヒｉｔ、５ｉＯ０５ 〔式中記号Ｒは同一でも異ってもよ（，１〜８個の炭素
原子を有しかつ１〜７個の塩Ｓ原子及び（又は）弗素原
子を有するアルキル若しくはハロゲノアルキル基、 ２〜４個の炭素原子を有するアルケニル基、５〜８個の
炭素原子を有し、かつ１〜４個の塩素原子及び（又は）
弗素原子を有するシクロアルキル若しくはノ・ロゲノシ
クロアル中ル基、６〜８個の炭素原子を有し、かつ１〜
４個の塩素原子及び（又は）弗素原子を有するアリール
、アルカリール若しくはハロゲノアリール基、又は３〜
４個の炭Ｘ原子を有するシアノアルキル基を示す〕 から選択される単位よりなるポリ有機ポリシロキサン（
重合体Ｂ）と、 ボリア羨コキシシリル基を有する架橋剤と、触媒と からなる有機ポリシロキサン組成物が見出され、これら
組成物は触媒が有機ボリシμキサン媒体中に可溶性の有
機鉄若しくはジルコニウム＃導体であることを％黴とし
、これら有機ポリシロキサン組成物が本発明の主題を構
成する。

下記するような種々の成分を適当に選択することにより
、食品工業に使用することができかつ良好な非粘着性を
有する紙類、並びＫたとえばアスベストなどのような繊
維質材料に基づくガスケットを得ることがこれら組成物
によって可能になり、かつこれら組成物はそれらの撥水
性及びエラストマー特性、機械的性質並びに水及び炭化
水素に対する耐性のため特に価値あることが見出された
。

より正確には、有機鉄若しくはジルコニウム酵導体はカ
ルボン酸塩、キレート又は有機金属錯体である。

これらは一般に多くとも１２個の炭素原子を有する脂肪
族、環式脂肪族若しくは芳香族の酸の任意の塩とするこ
とができる。カルボ／酸の内、酢酸、プロピオン酸、安
息香酸、ナフトエ酸などを挙げることができる。

−２＠若しくは６価の鉄のキレート着しくは４ｉ機錯体
、或いはジルコニウムのキレート及び有機金属錯体を使
用するのが有利である。この種の触媒系を含有する本発
明による有機珪素組成物は、室温において曳好な安定性
を有するとい５点において特に有利である。

鉄若しくはジルコニウムの任意のキレート若しくは有機
錯体は、その有機ポリシロキサン媒体中への溶解度が０
でなければ適していることは勿論である。

次の一般式 〔式中記号Ｘは水素原子、たとえばメチル、エチル、ｎ
−プロピル若しくはｎ−ブチル基のような１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基、フェニル基、又はたとえば
メトキシ、エトキシ若しくはｎ−プロポキシ基のような
１〜Ｓ個の縦素原子含有するアルコキシ基な示し、記号
Ｗは水素原子、メチル基又はアセチル基を示し、記号Ｙ
はメチル基又はフェニル基を示す〕 Ｋ和尚する３価の鉄の有機金属錯体を触媒として使用す
るのが好適である。これらの錯体は公知方法に従がって
５価の鉄誘導体、特に塩化第２鉄をβ−ジケトン及び！
−ケトエステルから選択されるエノール化し５る化合−
と反応させることにより製造される。

挙げうるβ−ジケトンの例は式 ％式％ に和尚するものである。

挙げ５るβ−ケトエステルの例は式 １式％ Ｋ相和尚るものである。

本発明の範囲内で使用する鉄錯体の例としては、式 を有するものを挙げることができる。

有利には、触媒を、有機ポリシロキサン媒体と相容性で
ある有機溶媒中の溶液として前記有機ポリシロキサン媒
体中に導入する。溶剤又は溶剤混合吻としては次のもの
を＝般に使用スル：（＋）　　式ＴＯ−Ｃ１−１，Ｃｉ
（、ＯＴ・〔式中、記号Ｔは同一でも異ってもよく式Ｃ
Ｈ，ＣＯの基又はメチル、エチル、ｎ−プロピル若しく
はｎ−ブチル基を示す〕のモノエチレングリコール誘導
体、 （１式Ｔ’０（Ｃ１（、ＣＨ，０）Ｔ’　（式中記号Ｔ
は同一でも異ってもよく、式ＣＨ，ＣＯの基又はメチル
若しくはエチル基を示し、記号Ｒは同時には■、ｃｏ基
を示しえないと了解される〕のジエチレングリコール誘
導体、この誘導体は室温にて液体である、 （１９式 〔式中記号すは１又は２であり、記号ｂ′は０又は１で
ある〕の芳香族炭化水素。

本発明による有機珪素組成物は、鉄若しくはジルコニウ
ムのキレート若しくは有機錯体、　＊に下記の嬉２鉄錯
体 を触媒系として含有し、触媒の実質がモノエチレングリ
コール誘導体、ジエチレングリ；−ル誘導体又は芳香族
炭化水素よりなるたとえば上記したような溶剤着しくは
溶剤混合物中に導入されるものであって、これら組成物
が不発ＱＩＩＣよる好適主題を構成する。これら組成物
は、その室温における極めて良好な安定性と、含浸又は
被覆に続いて硬化させた後前記したような各種の材料に
付与される良好な性質のため特に有利である。

モノエチレングリコール誘導体とし【は、式０式％ を有する誘導体を挙げることができる。

ジエ、チレングリコール誘導体とし″Ｃは、式０式％ ） を有する誘導体を挙げることができる。

室温にて液体である芳香族炭化水素としては次の炭化水
素を挙げることができる：クロルベンゼン　６−ジクロ
ルベンゼン、２−クロル−１−メチルベンゼン及ＴＩＰ
４−りシル−１−メチルベンゼン・ ヒト四キシル末端基な有するジ有機ポリシロキサン重合
体（Ａ）は２５℃にてｓ　ｍ　Ｐ鷹、１〜２５℃にて１
０　（ＬＯ００ｍＰａ、ｓ　　好ましくは２５℃にて１
０ｍＰａ、ｓ　　〜２５℃／Ｉｃ　Ｃ５Ｆ：１０００　
ｍＰａ、ｓの範囲の粘度を有する油若しくはガム質であ
り、上記したようにこれらは式Ｚ、８ｉ０のジ有機シ四
キシ単位より実質的になるが、式５ｉｎ２及び（又は）
ＺＳｉＯｌ、、の単位の存在はＺ２ＳｉＯ単位の個数の
最＾１−の割合において排除されるものではない。

例として次のものを基２として挙げることかで−る： メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、へ
エチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、ク
ロルメチル、ジクロルメチル、α−クロルエチル、α、
β−シクロルエｆ　ル、７　Ａ／　＃　０メチル、ジフ
ルオロメチル、α、β−ジフルオロエチル、４４５−ト
リフルオロブチル、４４４−トリフルオロブチル、４４
４４３−ペンタフルオロブチル及び＆＆５，４４＆Ｓ−
へブタフルオロペンチル基； ビニル、アリル及びブドー２−工具ル基；シク關ペンチ
ル、シクＵヘキシル、メチルシクロヘキシル、２．５−
ジフルオロシクロブチル及び翫４　’）７ＪＩｙ＃ＩＣ
ｌ−５−メチルシクロヘプチル基；フェニル、トリル、
キシリル、クロルフェニル、シタ目ルフェニル及ヒトリ
タロルフェニル基；β−シアノエチル及びα−シアツブ
Ｕビル基。

嵐好な非粘着性を有する被覆を得るには、α、ω−ジヒ
ドロキシボリジ有機ポリシジクサ／が実質的にＺ、Ｓｉ
Ｏ単位よりな、る有機珪素組成物を使用し、ここで記号
２は同一でも異ってもよく、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ビニル若しくはフェニル基を示、シ；これら基の
少なくとも８５−はメチル基であり、これら基の多くと
も１０−はフェニル基であり、かつこれら基の多くとも
５％はビニル基である。

歳費に、α、・−ヒト關キシボリジメチルボジクロヤナ
ン油が重合体（Ａ）として好適に使用される。

重合体（Ａ）はシリコン製造業者により市販されており
、これらめ製造技術は周知されている。

最も一般的な技術の１つは、第１段階において触媒量の
アルカリ性又は酸性剤を用いて、ジ有機シクーポリシル
キサンを重合させ次いでこの重合体を計算量の水で処理
することからなり（７ランス特許第＄１５４００５号、
第Ｌ１９＆７４９号、及び１，２２４，７４５号）、導
入する水の量が多くなる程、製造される重合体の粘度が
低（なる。次いで第２段階において、一般に１００℃以
上の温度かつ好ましくは大気圧以下の圧力に″Ｃ１反応
を平衡化する出発ジ有機シクロポリシロキサン並びにこ
の反応の間に生成される他の低分子量重合体を除去する
ことＫより重合体を単離する。揮発性生成物を蒸留する
前に、重合触媒として使用されたアルカリ性若しくは酸
性剤を中和する必賛がある。

有機ポリシロキサン重合体（Ｂ）は珪素原子１個当りｔ
６Ｏ〜ｔ９５、好ましくは１６５〜１９０個の有機基を
有し、２５℃にて５　Ｄ　ｍＰａ、ｓ〜２５℃にて＆０
００ｍＰａ、ｓ、好まＬ＜ｔ！２ｓ℃にて４０　ｍＰａ
、ｓ　〜２．　ＯＯＯｍＰａ、ｓ　の範囲の粘度を有し
、かつ１２〜１０％、好ましくはα５〜６−のヒドロキ
シル基を有する分枝鎖重合体である。こシランｘ合体＋
ｔ、式Ｒｓｔ　Ｃ１ｓ、Ｒ２５ｉＣ１，及ヒＲ，８ｉＣ
１゜の内から選択されるハロゲノシラｙよりなる混合物
を加水分解して製造することができ、混合物中のハロゲ
ノシランのモル分布は有機ポリシロキサンが１６０〜１
９５の範囲のＲ／　Ｓ　ｉの比を有するよう計算される
。より正確には、式１（ｓｉＣ１５とＲ２５ｉＣ１，と
のクラン又は式ｈ１Ｃ監、とＲ，５ｉＣ１とのＶ　ラフ
　又ハ式Ｒ５１Ｃ１，トＲ２５ｉＣ１，トＲ，５ｉＣ４
トノシランを含有する混合物を加水分解する。

加水分解は一般＆ＣＯ℃〜６０℃の温度において瘍剤の
存在下又は不存在下でモル過剰の水（珪素原子に結合さ
れる塩素のｇ原子数に対し）で行なわれる。これはバッ
チ式で行なうことができ、この鳩舎クロルシラン及び水
を同時Ｋ又は別々に少量の加水分解物を含有する反応器
中に導入することができ、或いはこれは連続式に行なう
こともできる。好ましくは、メチルクロルシランの混合
物を加水分解する。乾燥後、加水分解物を蒸発除去Ｋか
けて低分子量のポリシロキサンを除会し、及び（又は）
酸性若しくは塩基性触媒上で加熱して転移させヒドロキ
シル価及び粘度をＩＩＩＩ！することかできる。

良好な非粘着性を有する被覆を得るには、有機ポリシロ
キサン重合体（Ｂ）において記号Ｒがメチル、エチル讐
鶴−プロビル若しくはビニル基を示すような単位を有す
る有機珪素組成−が使用され、ここでこれらの基の少な
くとも９０−はメチル基であり、これら基の多くとも５
ｓはビニル基である。

「架橋剤」という表現で呼ばれ、かつ本発明の範囲内で
使用し５るポリアルコキシシリル基な有する試剤は極め
て広範な種類のものとすることができる。これらは、た
とえばポリアルコキシ７ラン、ポリアルコキシ７ランナ
ン、ポリアルコキシポリシロキサン、シリケート又はポ
リシリケートなどのようなアルプキシシリル基を含有す
る任意の化合物とすることができる。

架橋剤は％に式（（■）又は（［Ｉ）のモノマー化合物
とすることができる： Ｒ’、５ｉ（ＯＲ”）４−、　　　　　　　（ＩＩ）ｉ
ｔｌ、５ｉＣ（ＯＣＨ３−ＣＨ，）ｂＯＲ”）４−、　
　（ｎＩ）〔式中記号Ｂ＋はメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル。

ビニル若しくはフェニル基を示し、記号Ｒ”はメチル若
しくはエチル基を示し、記号１は０又は１を示し、記号
すは１又は２を示す〕。

架４ｇｉ　剤ｋｔ　式Ｓ’　（０”　）　４　及ヒ（又
ｋｔ　）　Ｒ’　ｂ　ｔ　（Ｏｌｔ”　）　ｓのモノｉ
−の部分加水分解から生ずるジシロ中すン化合物若しく
は高分子化合一（シリケート、ポリシリケート若しくは
ポリアルコキシポリシロキサン）とすることができる。

明らかに、部分加水分解の際たとえば凡１，５ｉ（ＯＲ
″）オのよ５な二富能法化合−をこれら種々のモノマー
と関連させることができる。

さらＫ、本発明の範囲内においてモノマー若しくは高分
子型の架橋剤の混合−を使用することもで會る。

例として次の各種化合物をアルコキシ架橋剤として挙げ
ることができる二　メチルトリットキシシラ／、メチル
トリエトキシシラン、メチルトリインプロポキシシラｙ
、クロルメチルトリメトキシシラン、り錠ルメチルトリ
エトキシシラン、フルオルメチルトリエトキシシラン、
メチル−トリス−（β−メトキシエトキシ）−シラン、
エチルトリメト中ジシラン、エチルトリエトキシシラン
、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピル−ト
リス−（β−メトキシエトキシ）−シラン、４４４４５
−ペンタフルオルプチルトリメトキシシツン、ヘキシル
トリメトキシシラン、２−エチルヘキシルトリメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシＶう／、ビニルトリエトキ
シシラ／、アリルトリメトキシシラン、ブドー２−エニ
ルートリエトキシシラン、２．２−ジクロルシクロプロ
ピルトリエトキシシラン、２．２−ジフルオルシクロプ
ロビルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリメトキ
シシラ／、シクロヘキシルトリエトキシシラン、２．５
−ジメチルシクロヘキシルトリメトキシシｙｙ、７ｘニ
ルトリメトキシシラン、フェニ羨−トリス−（β−メト
キシエトキシ）−シラン、トリクロ、Ｉ＆／フェニルト
リメトキシシラ／、テトラｐ　ＯＪ／クエニルトリエト
キシシラン、（クロルメチル）−メチル−ジメトキシシ
ラン、（クロルメチル）−メチルジェトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、メチル−（ｎ−プロピル）−
ジメトキシシラン、（２，２−ジクロルシクロクロビル
）−メチルジメトキシシン、（２，２−ジフルオルシク
ロプロビル）−メチルジェトキシシラン、（２，２−’
／クロルシクログプロル）−メチルジェトキシシラン、
（フルオルメチル）−メチルジェトキシシラン、（フル
オルメチル）−メチルジメトキシシラン、珪酸メチル、
珪酸エチル、珪酸プロピル、珪酸インクロビル、珪酸ブ
チル、珪酸β−メトキシエチル、珪酸β−エトキシエチ
ル、混合された珪酸メチルエチル、及び混合された珪酸
メチルプール。

式Ｓｉ（ＯＲ”）４　　の珪酸エステル（珪酸メチル、
エチル、プロピル及びブチル並びに混合された珪酸メチ
ルエチル）の部分加水分解により得られる重合体は一般
にポリシリケートと呼ばれ、多量部の式Ｏ８ｉ　（ＯＲ
”　）　、の単位と少割合の式（Ｒ”０）、５ｉＯｏ、
５、ＲＩＯ８ｉＯ、及びＳｉ０２の単位とからなつ【い
る。

１．５ これら重合体は一般にアルコキシ基又はシリカの割合に
基すいて特性化され、好ましくはこれらはシリカの割合
によって特性化される。何故なら、シリカの定量（試料
の全加水分解くよる）はアルコキシ基の定量よりもしば
しば容易であるからである。これらの製造方法は周知さ
れており、ｌ＃に論文〔ケンストリー・アンド・テクノ
ロジー・オプ・シリコーン〕、ダブリユク・ノール、Ｃ
７８６４８頁〜６５５頁）〕に記載され【いる。

次の式の架橋剤を使用するのが好適である：Ｓ　ｉ　（
Ｏｃｌ−１，Ｃｌ２０ＣＨｓ）　４．　Ｓ　ｉ　（ＯＣ
Ｈ，ＣＨ，ＣＩ、ＱＣ，Ｈ５）　４゜５ｉｃｏｃ）（２
ａ−ｔ、α’５１．ｃＨ２０ＣＨ３）　４１ＣＨｓＳ’
（ＯＣＨｚＣＨ２０ＣＨｓ）３’Ｃｌ−１，Ｓゑ（６に
ｊ１２ｃＨ２°ＣＨ２ＣＨ，ＯＣＨ，）、。

ＣＨ３８１（ＱＣ）１２ＣＨ２α上、Ｈ，）、。

Ｃ２Ｈ，Ｓ　ｔ　（００１−ｆ、Ｃｌ−１２α５（、）
３゜（ｎ　Ｃ，Ｈ，）Ｓｉ　（ＯＣＨ２ＣＨ７ＯＣＨ，
）　、　？Ｃｌ−１２＝ｅＣＨ８ｉ　（ｔ）Ｃ）Ｉ２Ｃ
Ｈ，ＯＣＲ，）　、　。

ＣＨ２”ＣＨ３１（ＯＣｌ（、Ｃｌ２ＱＣ２Ｈ５）、１
■２−ｃｌ（ｓｉ（αＪ、ＣＨ２０ＣＨ，ＣＨ，αＥ、
）、。

Ｃ６Ｈ，Ｓｉ　（ＯＣＨ，Ｃ）１２０ＣＨ，）　、　６
式 ％式％） ） ） の架橋剤を本発明の□組成物中に別々Ｋ又は混合物とし
て導入するのが好ましい。

零発Ｗ！ＡＫよる組成物の各成分は、具体化する用途に
応じ【種々の割合で導入することができる。

一般に不発明和よる組成物は次のものからなっている： １００部のジ有機ポジクロキサｙ人と、５０〜１２０部
の有機ポリシロキサ／重合体Ｂと、８〜３５部の架橋剤
（化合物Ｃ）と、 ６〜４０部の触媒系（化合物Ｄ）。

ここで触媒系はポリシロキサン媒体と相容性の溶剤中に
有機鉄若しくはジル；ニウム鱒導体１〜１０重量−を含
有する溶液よりなっている。

成分ム、Ｂ％Ｃ及びＤの他に、他のアジュバントたとえ
ば一般に２５℃にてα５〜２００　ｍＰａ、ｓの範囲の
低粘度を有するα、＃−ビス−（）す有機シロキシ）−
ジ有機ボリシμキサン油を有機珪素組成物中に導入する
ことができ、これらは本発明の組成物の粘度を調整す−
ゐのに役立つ。これらの油は式Ｚ２Ｓ＋Ｏの単位より実
質的になり、その連鎖の各末端が式Ｚ、８ｉ０ｏ、５の
単位によつ【プ四ツクされており、ここで記号２は同一
でも異ってもよく、ジ有機ポリシｎキサｙ人の記載につ
き定義したものと同じ基を示し、さらにこれら油の珪素
原子に結合されるメチル、ビニル及びフェニル基の割合
は必ｌ！に応じてジ有機ポリクロキサンムの対応する基
に関するものとｍ−である。

ブロック用の油は工業規模で製造される。さらにこれら
は、ジ有機ポリシロキサン重合体（Ａ）の製造につき記
載された方法に従い製造することができ、ただしこの場
合は計算量の水の代りに多（とも１０個のジ有機シロキ
シ単位を有する低分子量のα、ω−ビス−（トダ有機シ
ロキシ）−ジ有機ポリシロキサン鎖の保饅剤の計算量を
使用する。この種の保−剤はたとえば下式 ％式％） ） に対応することができ企。これらの油は°、ジ有機ポジ
クロキナンムの１０Ｏｓ轟り多くとも２５ｇ。

好ましくは４〜２０部の割合で導入される。工業上極め
て容易に人手しうるα、６１−ビスー（トリメチルシロ
キシ）−ジメチルポリシロキサン油を選択するのが好適
である。

他の添加物若しくは充填剤、特に６樵のセルロース基質
苦しくは合成基質に対し硬化組成物の接着性を改善する
のに役立つ試薬も導入することができる。

したがって、式 Ｇ”ＣＨ−（Ｈ（ＣＨ２０）ｄ−Ｑ−８ｊＧｆ（ＯＧ’
）、４　　Ａヒ式＼０′ 〔式中記号Ｇは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
又はフェニル基な示し、記号Ｇ′は１〜５憫の炭素原子
を有するアルキル基又はメトキシエテル基な示し、記号
Ｑは水素原子又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル
基な示し、記号Ｑは１〜１０個の炭素原子を有するアル
キレン基を示し、記号ｆは０又は１を示し；記号ｇは０
又は２を示し、記号ｄは０又は１を示す〕を有するもの
からなる群より選択されるエポキシシランを成分Ａ１Ｂ
、Ｃ及びＤＫ添加することが推奨される。

Ｇによう【示される１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プ關ビル及び
ｎ−ブチル基を挙げることができる。

Ｇ１及びＧ”　Ｋよつ【示される１〜３個の炭素原子を
有するアルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−
プロピル及びイソプロピル基な挙げることができる。

ＱＫよって示される１〜１０４ｍの炭素原子を有するア
ルキレン基の例とし【は、式 ％式％ を有するものを挙げることができる。

より詳細には、これらエポキシシラ／は下記の式に対応
することができ、これらはＧ％Ｇ”　、Ｇ＠、９％４、
ｆ及びｇの各意味をどのように組合せ５るかを示してい
る： （Ｃ）１ｓＯ）、Ｓ４　（Ｃ１−１２）、αＥ、（）１
−　ＣＨ，。

＼０′ （Ｃ）−１，ＱＣ）ｌ、Ｃ１−１，Ｕ）　、Ｓ　ｉ　（
Ｃ）１２）　、αｇ、Ｃｌ−１−　ａｔち＼０／ （Ｃ，Ｈ２Ｏ）　、５ｉ−Ｃｌ（２Ｃ１２−ＣＨ−ＣＨ
２ｔこれらエポキシシランの製造方法及び特性は化学文
献、特にフランス特許第１，１８５，００９号、第’Ｌ
５２４２９１号及び第１５４へ９７１号に記載されてい
る。これらエポキシシランは、ジ１ｆ機ポリシロキサン
Ａの１００部当り多（とも８ｓ１好ましくはα１〜６部
の割合で導入される。珪素原子に結合されたグリシドオ
キシクロビル基な有するエポキシシラ／（これらはたと
えば上記した最初の２つの構造式に対応する）を選択す
るのが好適である。何故なら、それらは工業において容
易に入手することができ、或いは製造が容易であるから
である。

さらに本発明の組成物は、まだ記載されていないが、当
蚊化学分野で使用し５る各種の他の成分をも含有するこ
とができる。エラストマー又は被覆を得ることを望むな
らば、樵々の機械的性質を改善しうる充填剤を導入する
必要がある。これら充填剤は無機又は有機のものとする
ことができる。

無機充填剤は一般に発火性シリカ又は沈降シリカであり
、その１理化学的特性は目的とする用途に依存する。各
種のシリカは、特に疎水性にすることＫよりその表ｍ峙
性を改質させるための処理Ｋかけられており、表面特性
を改質させる目的の各種の試薬の性質は臨界的でない、
使用される試薬は一般に有機珪素型のもの、たとえばシ
ラザン（ヘキナメチルジシッザンなど）、アルキルシラ
ン（トリメチルシランなと）、アルキルアルコキシシラ
ン（トリメチルエトキシシランなど）、アルキルクロル
シラｙ、ア羨ケニルクロルシラン、αｔ―−ジー−ロキ
シ有機ポリシロキサン、シクロシロキサンなどであり、
これらはたとえば７うｙｘ＊許第λ５５ｔ５９６号及び
第４３９翫９５２号に記載されている。

さらに１処理されたシリカの他に本組成物は粉末石英、
珪藻土、メルク、カーボンブラックなどのような他の充
填剤を含有することもでする。

使用しうる有機充填剤としては、粉末プルク、木材おが
くず、合成繊維、アスベスト繊維、セルロース性ｍ−な
どを挙げることができる。

充填剤の全量は目的とする用途に依存することは明らか
である。たとえば、被覆又はガスケットの製造に使用す
る組成物については、５〜５ｏ−好ましくは１０〜４０
％の処理された発火性若しくは沈降シリカを一般に配合
する。

本発明による組成物は上記したもの以外の用途にも使用
することができる。実際に１これらは、たとえばワニス
、塗料などのような被覆用製品を得ることを可能にする
。これらの場合、組成物は顔料及び必ｌＩ！ＩＫ応じ他
の添加物、たとえば構造抑制剤、熱安定剤、チキソトロ
ープ剤、腐蝕防止剤などを含有する。

本組成物は単に成分人、Ｂ、Ｃ及びＤ並びに必４１ＬＫ
応じ上記した添加物を室温で混合して製造することがで
きる。

これらの成分を配合する順序は任意であるが、しばしば
まず最初に必要に応じあらかじめα、ω−ビス−（トリ
有機シロキシ）−ジ有機ポリシロキサンが添加されてい
る重合体人及びＢを混合し、次いで架橋剤Ｃと触媒系り
と必要に応じエポキシシラノとを加えるのがよ一実用的
である。

これら組成物は、大気に開放されたｓ機中に放置すると
、室温で少な（とも１５時間安定である。

したがって、これらを工業用被覆装置に供給する被覆用
タンク中においてもゲル化しないという利点を有する。

したがって、これＫより工業被覆製品の製造が極めて容
易化される。

しかしながら、長期貯蔵のためには、これら組成物な２
つの部分に包装し、これらを使用前に混合するのが肝要
であり、この場合２つの部分の一方は成分Ａ、Ｂ及びＣ
並びに必要に応じα′、ω−ビス−（トリ有機シロキシ
）−ジ有機ポリシロキサン及びエポキシシラ／を含有す
ることができ、他方は触媒系りを含有する。しかしがか
ら、２つの部分の一方には必要に応じあらかじめα、ω
−ビスー（トリ有機シロキシ）−ジ有機ポリシロキサン
が添加され℃いる重合体人及びＢのみを添加し、他方の
部分には必要に応じエポキシシランがあらかじめ添加さ
れている架橋剤Ｃ及び触媒糸りを加えるのが賢明である
。この包装方法は、処理すべき基質上に付着させること
を望む重合体の蓋に応じ【、重合体／架橋剤士触媒糸の
比をより容易に変化させることができる。

上記したよ５に本組成物はたとえば金属材料、セルロー
ス材料、合成材料、アスベストＷ４１ＭＫ基づく材料な
どのような各種の材料を被覆し又は含浸するのに使用す
ることができる。

被覆用として使用される組成物は、少量の液体物質を薄
層として均一に展延することが可能な工業用装置に装着
した装置を用いて付着される。これらの装置としては、
いわゆる「ヘリオグリサント」と呼ばれるものを使用す
ることができ、これは主として異なる速度で反対方向に
回転する２つの複動シリンダーからなり、その調整は所
望量の組成物の付着を可能にする。組成物を満たした被
覆用タンク内に浸漬された下方のシリンダーの機能は、
その上方に位置するシリンダーを含浸させることであり
、次いで上方のシリンダーは組成物の均一層を、処理す
べ會吻買上に付着させる。

基質上に付着されると、組成物は約６０〜２００℃に加
熱されたトンネル式オープン中に基質を移動させること
により数秒間で硬化する。これらオープン中の通過時間
は２〜３０秒間の範囲で変化する；オープンの所要長さ
は、これら被覆基質が移動する速度と硬化温度とに依存
する。したがって、セルロース材料の基質は２０９　ｆ
ｎ　／　ｍｆの速度にＣｌ７Ｇ−”−２００℃の程度の
温度まで加熱されたオーブン中を５秒間の通過時間にて
移動することができ、或いは１００　ｍ　／　ｍｉｎの
速度にて１２０〜１６０℃の程度の温度における同じオ
ーブン中を１０秒間の通過時間で移動することができる
。

処理すべき材料上に付着させる組成物の量は目的とする
用途に応じて変化させることができ、たとえば紙の場合
、１１〜（１４７ｍ２　　の範囲であり；これらの量は
材料の性質及び所望の非粘着性に依存する。したがって
、非多孔質基質（たとえばバリヤ一層で処理した極め″
Ｃ精製された紙又はプラスチックシート）Ｋ付着させる
量は少量であり、かつめったに１５ｉ／ｍ２　を越える
ことはなく、ｃＬ５〜１９７ｍ２　程度である。他方、
多孔實基質上に同じ非粘着性を得るには、ｔ２〜２１　
／　ｍ２若しくはそれ以上の程度の相当多量を付着させ
ることが必要である。

硬化された組成物の層は、それらが付着された基質に対
し極めて良好な撥水性及び必要に応じ非粘着性を付与し
、これらの性質は経時的に維持される。さらに１これら
の硬化された層は極めて耐摩擦性である。特にこれらは
多かれ少なかれ粗い表向を有する材料よりなる被覆用装
置若しくは接着剤塗布用装置の複動シリンダー上に被覆
基質を通過させる際摩耗によって除去されない。

したがって、本発明の組成物は、後に水分放出性１質と
接触するような任意の物質に施すことができる。したが
って、これらの多孔質若しくは非孔質セルロース材料又
は合成材料は、檀々の種類の紙（たとえば任意の精製度
のクラフト紙、クリスタル紙及び億黄化紙）、厚紙、植
物性ノ（−チメント紙、ポリエチレン若しくはカルボキ
シメチルセルロースで被覆された紙、再生セルロースの
シート（たとえにセロファン）又はポリ＃＃セルロース
のシート、プラスチックシート、たとえばポリエチレン
、ポリプロピレン若しくはポリエチレンテレスタレート
のシート、金属箔、合成繊維、ガラス繊維若しくはアス
ベスト繊維に基づく布地、不織繊維材料を包含し、セル
ロース繊維、合成繊維又はこれら繊維の混合物に基づ（
いずれでもよ％＃１・ このように非粘着性にされた材料は、スペーサ、分離用
支持体、転写用の紙及びフィルム並びに水分放出性の食
品、たとえば魚、肉及びチーズ或いは粘着性食品、たと
えば菓子類のための包装用とし【使用される。

本発明による組成物は、アスベスト、コルク、セルロー
ス繊維及び合成繊維などに基づく各種の複合材料を含浸
させるために使用することができる。したがって、組成
物は、非粘着性であり、かつ良好な耐水性及び（又は）
耐炭化水素性を有する櫨々のガスケットを製造する道を
開く、良好な非粘着性は上記説明に従が５有機甲リシｐ
キサン組成書を選択することにより得られることが了解
されよう。

以下の例により本発明を説明する： 例−−−−コ− 攪拌装置を備えたガラス製の反応器中に次のものを導入
゛した： ５５部の２５℃にて７５０　ｍＰａ、ｓの粘度を有する
α、ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン油と、 １０部の２５℃にて１００　ｍＰａ、Ｓの粘度を有する
α、ω−ジヒドロキシジメチルボリシジクｔノ油と、 ５５部の２５℃にて１５ｍＰａ、ｓの粘度ヲ有シ、２５
チのω５Ｓ”１．５率位と７２．５−の（田、）、Ｓｉ
Ｏ単位と２．５％の（Ｃ１（、）、Ｓｉｎ。、５単位と
よりなり、１８重量−のヒドロキシル基な有するメチル
ポリシロキサン油。

全体１１−１０分関攬、拌した。次いで、式５ｉ（ＯＣ
Ｈ２Ｃ１−（２０ＣＨ５）４ノシラｙ　ｓ　ｓ　１７５
　ト、式引、Ｓゑ（（ＸＩ）１２ＣＨ２（Ｘ：升、）、
のシラン４部と、式のシラン１５部と、式 のアセチルアセトン酸第２鉄の式 ％式％） のジエチレングリコールジメチルエーテル中の５−撮直
溶液１０部とよりなる均質混合物２０ｓを反応器の内容
物に加えた。

反応器の内容物をさらに１０分間攪拌した。この結果、
透明な組成物が生成され、これは七〇ま１使用すること
ができ、２５℃にて４０　Ｑ　ｍＰａ、ｓの粘度を有し
た。この組成物をあらかじめカルボキシメチルセルロー
ズのバリヤ層で表面被覆されかつカレンダリンダされた
重量ｓｓｙ／ｍ２　のクラフト紙（６０°シヨツパーま
で精製されたパルプから製造される）の片面ＫＩ＆／１
１１２　０割合で均一層とし【施こした。

工業用の紙被覆装置に装着したヘリオグツサント型の被
覆ヘッドを用いて組成物を付着させた。

この付着層を、１７５℃まで加熱された装置中のトンネ
ル式オーブンＫ　１　ａ　Ｏｍ　／　ｍｉｎの速度で被
覆紙を通すことにより硬化させた。紙の通過時間は５秒
間である。

登録商標ツルロンＡ１０！ｉ０Ｅとして市販されている
接着性アクリル重合体の酢酸エチル中における４０−＃
度溶液６ＯＮ　／　ｍ２　　を硬化シリコーンの薄い被
覆で覆われた紙の面に注型装置を用いて付着させた。接
着剤の溶液で被覆された紙を１５０＠ＣＫ加熱された排
気オープン内に３分間設置し、次いで室温＜１５分間放
置した。２４９／ｍ２　　の接着剤の層が紙の上に残存
した。

この層にポリエチレンテレフタレートのフィルムを施こ
した。２４・Ｉ／ｃＩＩＬ　　の圧力下にこれを２４時
間所定位置に保った。この時間の後、フィルムを紙から
分離するのに資する力を観足した。

分離は引張り試験機を用いて行ない、その２つのジョー
の固定された一方で紙を保持し、他方のジョーでフィル
ムの一端部を１８０°折り返しながら２　Ｓ　ｅｘ　／
　ｍｊ”の速度で引張った。極めて低い分離力、すなわ
ち巾１１のフィルムにつき２５１がｍｓされた。

例　　２ 攪拌装置を備えるガラス製反応器中に次のものを導入し
た： ４５部の（α（、）、ＳｉＯ単位９５％と、Ｃｊ’ｓ　
（山ｚ鴨田）Ｓ　ｉ　Ｏ率位５−とよりなり、２５℃に
て５　ｇ　ｇ　ｍＰａ、ｓの粘度を有するａ、・−ジ（
ヒドロキシ）−メチルビエルポリシロキサン油と、 ４５部の２５℃にて７５　ｍＰａ、ｓの粘度を有し、２
５−のＣＨ，Ｓｉｎ、、単位ドア　２．５　％　ノ（Ｃ
Ｌ（、）２ＳｉＯ単位と２．５−の（（）ｌ、）、８ゑ
Ｏ８，５単位とよりなり、かつ１８重量−のヒドロキシ
ル基を有するメチルポリシロキサン油と、 １０部の式 ％式％） 全体を２０分間攪拌した。次いで、有機溶媒の混合物中
における式 のアセチルアセトン酸第２鉄の５−濃度溶液１０部を反
応器の内各豐に加え、前記浴鍼混合物、仲Ｏ−ジ１ｕｓ
ｅぺｙゼｙと式ＣＨ５（Ｃ５（、ＣＨ，）２０ＣＨ，ノ
ジエチレングリコールジメチルエーテルとＫより菖貴比
５　Ｇ１５０で構成した。

反応器の内容物を１０分間攪拌した。この結果、２５℃
にて２５０　ｍＰａ、ｓの粘度を有する透明な組成物が
生成された。この組成物をあらかじめ＃ｌ＠系バリヤ層
で表面被覆されかつ機械艶出しされた重量７０ｐ／ｍ’
　　の自然色のクラフト紙（４５゜ショツパーまで精製
されたパルプよりＩｌ＆１製する）の光沢南に、ｔｚｙ
、’ｍ２　の速度で均一層として應こした。

この組成物を例１におけると同様に付着させた。

次いで、付着層を１５０℃まで加熱された装置中のトン
ネル式オーブンＫ　９０　ｍ　／　ｍｉｎの速度で被覆
紙を通すことＫより硬化させた。紙の４過時間は１０秒
関である。次いで、シリブー／被覆で覆われた紙の函の
接着剤に対する非粘着性を、例１に記載した手ＩＩＫ従
がって測定した。すなわち、アクリル系接着剤２４９７
ｍ２０層を付着させ、この接着剤にポリエチレンテレフ
タレートのフィルムを施こし、これを２４時間保持し、
最後にフィル＾を分離した。

中１１のフィルムにつき五５ｇの分離力が観察された。

例　　３ 次のものを攪拌装置を備えたガラス製反応器に導入した
： ３０ｓの２５０℃にて７５０　ｍＰａ、ｓの粘度を有す
るα、ω−ジヒドロキシメチルポリシロキサン油と、 １０部の２５０℃Ｋ”Ｃ１００ｍＰａ、ｓの粘度を有す
るα、＃−ジヒドロキシメチルポリシロキサン油と、 ４０部の２５℃にて５０ｍＰａ、ｓの粘度を有し、２５
−のσ３Ｓ”１．Ｓ単位と７２．５９６の（０ψ２Ｓｉ
Ｏ単位とＬ５％の（ＣＨ，）、Ｓｉｎ。、単位とよりな
りかつ１８重量−のヒドロキシル基を有するメチルボジ
クロキナン波と、 １０部の珪酸メチルグリコール、 Ｓ　ｉ　（−０−ＣＨ２−ＣＨ２−０−Ｃ５’ｓ　）　
ａ。

全体を２０分間攪拌した。次いで、式 のアセチルアセ）／ｇ１ｇ２鉄の式 ０チ（−０−ｃ１１２−（：ｋｌ　２−　）　２０−Ｃ
”３を有するジエチレングリコールエーテル中の５１部
１繰度溶液ｊＯｉｌを反応器の内容−に加えた。

反応器の内容物をさらに１０分間攪拌した。この結果、
２５℃にて１００ｍＰａ、ｓ　　の粘度を有しかつ２４
時間以上にわたり安定性を保つ透明な溶液が生成された
。

この組成物を使用して、あらかじめホルムアルデヒド−
フェノール型、エポキシ産、ニトリル型などの＊脂で予
備処理された又はされていないアスベストのカード関に
挿入された金属芯よりなるう電ネートに含浸させた。

との含浸は浴中に１分間完全に浸漬するととＫより行な
い、次いで１分間排液しかつロール間で絞った。

被覆う建ネートを１５０”ＣＫて５０秒間排気トンネル
式オープ／に通して重合を確保した。

このように処理されたガスケットは、熱の作用下かつ圧
力下（たとえば１５０℃にて２５０に９／菌２　下で４
時間試験する）Ｋ？金金属対し優秀な非粘着性を有する
。さらに、このガスケットは撥水性及び熱の作用下かつ
圧力下（１００’Ｃがっ５ｋＪＩ　／　ａｍ２　　以上
）Ｋて耐油性であるという極めて良好な性能特性を有す
る。

例　　４ ０−ラーミキサー中に次のものを順次に導入した： １５部の２５℃にてＳ、　５００　ｍＰａ、ｓの粘度を
有するα、ω−ジヒドロキシメチルポリシロキサン油と
、 ５部のＢＥＴ比表面積４０ｍ’／ｊ（Ａｇ２Ｏ）を有す
る「処理された」エアーシル発火性シリカ。

１時間の混合の後、次のものを順次に導入した２５０ｍ
の２５℃に′Ｃ５ｇ　ｍｐｍ、ｓ　　の粘度を有し、２
５−の田、Ｓｉｎ、、５単位と７２．５−の（ＣＨ，）
、ＳｉＯ単位と２．５囁の（ｃｔ＋、）、５ｔｏｏ、５
　　単位とよりなりかつ１８重量−のヒドロキシル基を
有するメチルポリシロキｆノ油と、 ２０部の２５℃にて７５０　ｍＰｊ、ｓ　　の粘度を有
するα、ω−ジヒドロキシメチルポリシロキサン油と、 １０部の２５℃にて１００　ｍＰａ、ａ　　の粘度を有
するα、―−ジヒドロキシメチルボリシシキサン油と、 ６部の珪酸メチルグリコール、 ｓ　＋　（−０−ＣＨ２−ＣＩ−１２−０−ＣＨ，＞　
４と、４ｓのシラ／メチル−トリス−メトキシエトキシ
ン５ｙ、ｃ）′ｉｓ　−Ｓ　ｔ　（−α？、Ｈ４０ＣＨ
，）　、。

２０分間の混合後、次のものを加えた：１０ｓのメチル
エチルケトン中にシける式のアセチルア七トン酸＠２鉄
の５部濃度溶液。

１０分間の攪拌の螢、２５℃にて８５　Ｑ　ｍｐＨ，＠
の粘度を有する透明な溶液が得られた。

この組成物を使用して、例３におけると同様に、予備処
理されたガスケットをラッカー仕上げした。

ラッカーを慣用の被覆技術（高品質被覆用ナイフ）Ｋよ
り５０１ｉ　／　ｍ’　　の速度で付着させた。

被覆ランネートを排気トンネル式オープン中に１５０℃
にて３０秒間通すととＫより重合を確保した。

このように処理されたガスケットは、例３Ｋｌｊ載した
ような性質を有し、エラストマー表面挙動はこれを使用
した表面における不均一性を吸収することができる。

例　　５ ジエチレングリコールジメチルエーテル中の７セチルア
セトン＃第２鉄の５ｇＩＩ′ａ度溶液１０ｇの代りに、
単に＃酸二チルグリコール中のオクタン酸ジルーニウム
の５％ａ＆Ｍ液１０部を使用した組成物を一製すること
Ｋより、例５と同様の実験を行なった。

この組成物を使用して、例Ｓｔ／Ｃ記載したと同様な方
法によりガスケットを製造した。１５０″ＣＫ。

加熱されたトンネル式オープン中に６０秒間通すことに
より硬化を確保した。このガスケットは優秀な非粘着性
と撥水性と熱の作用下、かつ圧力下における耐油性とを
有した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１２５℃で測定して、５〜１０　ａ　ＯＯＯｍＰａ
   、ｓの粘度を有しかつ式ｚ、ｓｔ。 〔式中、記号２は同一でも異つ【もよく、１〜８個の炭
   素原子を有し、かつ１〜７個の塩素原子及び（又は）弗
   素原子を有するアルキル若しくはハロゲノアルキル基、 ２〜４個の炭素原子を有するアルケニル基、３〜８個の
   炭素原子を有しかつ１−４個の塩素原子及び（又は）弗
   素原子を有するシクロアルキル基しくはハａゲノシク四
   アルキル基、４〜８個の炭素原子を有しかつ１〜４個の
   塩素原子及び（又は）弗素原子を有するアリール、アル
   カリール及びハロゲノアルキル基、又は５〜４個の炭素
   原子を有するシクロアルキル基を示す〕 の単位より実質的になるα、・−ジヒドロキシボリジ有
   機ポジクロキナン（重合体ム）と、珪素原子１個当りｔ
   ６ｏ〜ｔ９Ｏ個の有機基な有し、２５℃にて５　Ｑ　ｍ
   Ｐａ、１〜２５℃にて４０００ｍＰａ、傷の範囲の粘度
   を有し、α２〜１０−のヒドロキシル基を有しかつ式Ｒ
   ５１Ｏ４，５、ＲｚＳｔＯ及びＲ，８１０ｏ、５ 〔式中、記号Ｒは同一でも異つ【もよく、１〜８個の炭
   素原子を有し、かつ１〜７個の塩素原子及び（又は）弗
   素原子を有するアルキル若しくはハロゲノアルキル基、 ２〜４個の＊＊＊子を有するアルケニル基、Ｓ〜８の炭
   素原子を有しかつ１〜４個の塩素原子及び（又は）弗素
   原子を有するシクロアルキル若しくはハロゲノシクロア
   ルキル基、６〜８個の炭素原子を有しかつ１〜４個の塩
   素原子及び（又は）弗素原子を有するアＩＪ　−ル、ア
   ルカリール及びハロゲノアリール基、又は５〜４個の炭
   素原子を有するシアノアルキル基を示す〕 の５ちから選択される単位よりなるポリ有機ポリシロキ
   サ／（重合体Ｂ）と、 ポリアルコキシシリル基を有する架橋剤と、触媒と からなり、触媒が有機ポリシーキサン媒体中に可溶性で
   ある有機鉄若しくはジルコニウム誘導体であることを特
   徴とする有機ポリシロキサ７組成−〇 （２）有機鉄若しくはジルコニウム誘導体がカルボ／＃
   ｌ塩、キレート又は有機金属錯体であることを％像とす
   る脣ｊｌ’Ｆｉｆｌｌ求の範囲第１項記載の組成物。 （３）　　有機鉄若しくはジルコニウム誘導体がキレー
   ト若しくは有機金属錯体であることを特徴とする特１’
   ＦｔｆＩ求の範囲第１項又は第２項記載の組成１゜（４
   ）　　有機鉄−導体が式 〔式中、記号Ｘは水素原子、たとえばメチル、エチル、
   ｎ−グービル若しくはｎ−ブチル基のような１〜４個の
   炭素原子を有するアルキル基、フェニル基又はたとえは
   メトキシ、エトキシ若しくはｎ−プｐボキシ基のような
   １〜３個の炭素原子を有するアルプキシ基を示し、記号
   Ｗは水素原子、メチル基又はアセチル基を示し、記号Ｙ
   はメチル基又はフェニル基な示す〕 の有機金属錯体であることを特徴とする待針請求の軛８
   第１項又は第２項記載の組成−０（５）有機鉄若しくは
   ジルコニウム誘導体を有機ポリシロキサン媒体と相容性
   である有機層剤中の溶液として導入することを特徴とす
   る％ｊｉ’Ｆ＃１１求の範囲第１項乃至第４項のいずれ
   かに記載の組成物。 （６）有機鉄若しくはジルコニウム誘導体に対する解削
   を： （：）式ＴＯ−ｃＨ２Ｃ１１，ＯＴ 〔式中、記号Ｔは同一でも異つ【もよ（、式ＣＨ，ＣＯ
   の基又はメチル、エチル、態−プルピル若しくはｎ−ブ
   チル基を示す〕 のモノエチレングリコール誘導体、 （−）式　Ｔ１０（ｃＨ２Ｃｆ（，０）Ｔ　’、〔式中
   、記号Ｔ’は同一でも異ってもよく、式α、ＣＯの基又
   はメチル若しくはエチル基を示し、記号Ｗは１時Ｋ　ｃ
   ５−１．Ｃｏ基を示すことができないと了解される〕 を有し周囲温度において液体であるジエチレングリコー
   ル誘導体および （Ｉｉ１式 ・〔式中、記号すは１又は２を示し、記号ｂ１は０又は
   １を示す〕 の芳書族炭化水素よりなる分から選択されることを特徴
   とする特ＷｆｒＩＩ求の範囲第５項記載の組成物。 （７）　　式Ｚ、ＳｉＯ 〔式中、記号２は同一でも異ってもよく、メチル、エチ
   ル、ｎ−プロピルビニル又は）工二ル基を示し、これら
   基の少なくともａｓｈはメチル基であり、これら基の多
   （とも１０−はフェニル基であり、かつこれら基の多（
   とも５ｓはビニル基であるｊの単位より主とし【なるボ
   リジ有機ポリシロキサン（重合体ム）と、 各種の単位が記号Ｒ（Ｒはメチル、エチル、ｎ−グービ
   ル若しくはビニル基を示し、これら基の少な（とも９０
   ％はメチル基であり、かつこれら基の多くとも５％はビ
   ニル基である〕に相当するようなポリ有機ポリシロキサ
   ン（重合体Ｂ）とを特徴とするｖｉｆＦ請求の範囲第１
   項乃至第５項のいずれ力１Ｘ記載の組成物。 （８１１００部のジ有機ポリシロキサンＡと、５０〜１
   ２０部の有機ポリシルキサン重合体Ｂと、８〜３５部の
   架橋剤（化合物Ｃ）と、６〜４０部の触媒系（化合物Ｄ
   ）とを含有し、前記触媒系はポリシロキサン媒体と相客
   性である溶剤中に１〜１０重量−の有機鉄若しくはジル
   コニウム誘導体を含有する溶液よりなることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項乃至第７項のいずれかに記載の
   組成物。 （９）式 又は式 〔式中、記号Ｇはメチル、エチル、ｎ−プロピル若しく
   はｎ−ブチル基又はフェニル基を示し、記号Ｇ’はメチ
   ル、エチル、ｎ−プロピル若しくはインプロピル若又は
   β−メトキシエチル基を示し、記号ぼは水素原子又はメ
   チル、エチル若しくはｎ−プロピル若を示し、記号Ｑは
   １〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基を示し、記
   号ｆは０又は１を示し、記号ｇは０又は２を示し、かつ
   記号ｄは０又は１を示す〕 よりなる群から選択されるエポキシシランを含有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第８項のいず
   れかに記載の組成物。