FI74480B - Loesningsmedelfria kompositioner baserade pao hydroxisilyl-organopolysiloxan och naetbildningsbefraemjande medel med polyalkoxisilylgrupper och innehaollande som katalysatorer organiska derivat av jaern och zirkonium, och anvaendningen av dessa kompositioner foer ytbelaeggning och impregnering av asbest ell - Google Patents

Loesningsmedelfria kompositioner baserade pao hydroxisilyl-organopolysiloxan och naetbildningsbefraemjande medel med polyalkoxisilylgrupper och innehaollande som katalysatorer organiska derivat av jaern och zirkonium, och anvaendningen av dessa kompositioner foer ytbelaeggning och impregnering av asbest ell Download PDF

Info

Publication number
FI74480B
FI74480B FI822796A FI822796A FI74480B FI 74480 B FI74480 B FI 74480B FI 822796 A FI822796 A FI 822796A FI 822796 A FI822796 A FI 822796A FI 74480 B FI74480 B FI 74480B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
radicals
carbon atoms
methyl
symbol
formula
Prior art date
Application number
FI822796A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI74480C (fi
FI822796A0 (fi
FI822796L (fi
Inventor
Alain Fau
Parasko Nicou
Original Assignee
Rhone Poulenc Spec Chim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Spec Chim filed Critical Rhone Poulenc Spec Chim
Publication of FI822796A0 publication Critical patent/FI822796A0/fi
Publication of FI822796L publication Critical patent/FI822796L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI74480B publication Critical patent/FI74480B/fi
Publication of FI74480C publication Critical patent/FI74480C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/495Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as oligomers or polymers
    • C04B41/4961Polyorganosiloxanes, i.e. polymers with a Si-O-Si-O-chain; "silicones"
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/60After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone
    • C04B41/61Coating or impregnation
    • C04B41/62Coating or impregnation with organic materials
    • C04B41/64Compounds having one or more carbon-to-metal of carbon-to-silicon linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0091Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/647Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing polyether sequences
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/10Coatings without pigments
    • D21H19/14Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/24Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/32Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming a linkage containing silicon in the main chain of the macromolecule
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S528/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S528/901Room temperature curable silicon-containing polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31667Next to addition polymer from unsaturated monomers, or aldehyde or ketone condensation product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Description

; J
74480
Liuotinvapaat seokset, jotka perustuvat hydroksisilyyli-orgaanopolysiloksaaniin ja verkkoutumista edistävään aineeseen, jossa on polyalkoksisilyyli-ryhmiä, ja joissa on katalysaattoreina raudan ja sirkoniumin orgaanisia johdannaisia, ja seosten käyttäminen asbestiin tai selluloosan johdannaisiin tai synteettisiin aineisiin perustuvien materiaalien pinnoitukseen tai impregnoimiseen
Kyseessä olevan keksinnön kohteena ovat liuotinvapaat orgaa-nopiiseokset, jotka käsittävät ainakin yhden orgaanopoly-siloksaaniyhdisteen, jossa on hydroksisilyyliryhmiä ja ver-koutumista edistävän aineen, jossa on alkoksisilyyliryhmiä. Näitä seoksia voidaan käyttää erikoisesti antamaan vettä hylkiviä ominaisuuksia erilaisille materiaaleille kuten asbestille ja selluloosan johdannaisille tai synteettisille aineille. Niiden avulla saadaan lisäksi hyviä pintojen kiinnitarttumista ehkäiseviä eli antiadheesio-omi-naisuuksia. Keksinnön mukaiset seokset avaavat täten mahdollisuuden valmistaa tarttumattomia paperipinnoituk-sia samoin kuin liitoksia eri teollisuusaloilla, kuten esimerkiksi autoteollisuudessa.
Liuotinvapaita orgaanopii-seoksia on jo aikaisemmin ehdotettu erilaisten aineiden, kuten paperin ja muovilevyjen käsittelyyn;näissä seoksissa on tavallisesti heikon viskositeetin omaavia diorgaanopolysiloksaaneja, joiden ketjun päässä on hydroksyyliradikaaleja ja vinyyliradikaaleja sekä orgaanovety-polysiloksaaneja, joissa on mahdollisesti vinyyliryhmiä, ja katalysaattoreita, jotka perustuvat platinaan tai platinan johdannaisiin (ranskalainen patentti 2 283 934 ja sen ensimmäinen lisäpatentti 2 318 204, ranskalaiset patentit 2 183 125, 2 209 607, 2 294 765 ja 2 307 025). Ne kovettuvat nopeasti materiaalien pinnalle, johon ne on sivelty ohuiksi kerroksiksi ja muodostavat pinnoitteita, joiden antiadheesio-ominaisuudet ovat usein tyydyttävät.
74480 2 Näillä seoksilla on etuna liuoksen muodossa käytettyihin nähden, jotka tavallisesti laimennetaan ainakin 5 kertaa oman painonsa määrään liuotinta (ranskalainen patentti 2 273 835), että voidaan välttää laitteiden käyttö, jotka ovat toisinaan vaarallisia ja aina kalliita ja tilaa vaativia, liuotinten talteenotossa. Saatujen pinnoitteiden hyväksikäytöllä on kuitenkin rajoituksia ja niiden käyttäminen elintarvikkeiden suojana ei ole nykyään yleisesti hyväksyttyä erilaisten kansallisten lainsäännösten mukaan. Lisäksi on havaittu inhibaatioilmiöitä metallijohdannaisiin nähden, joita on käsiteltävissä materiaaleissa. Tämä jälkimmäinen näkökohta on hyvin tärkeä autoteollisuuden liitosten valmistuksessa.
Tinan orgaanisten suolojen käyttäminen katalysaattoreina liuotinvapaissa seoksissa, joissa on diorgaanopolysilok-saaneja, joiden ketjujen päät ovat hydroksyyliradikaalien salpaamia ja orgaanovetypolysiloksaaneja (ranskalainen patentti 2 291 254) ei tuo haluttuja parannuksia. Näillä suoloilla on nimittäin varsin huomattava toksisuus ja lisäksi niillä on taipumus geeliyttää hyvin nopeasti, ympäristön lämpötilassa, seokset, joita ne katalysoivat kun niitä pannaan teollisten koneiden sivelyaltaisiin.
Tiedetään myös, että on ehdotettu erilaisia orgaanopii-seoksia käytettäviksi impregnoimiseen ydintä myöten tai pinnoitukseen sellaisten yhdistettyjen materiaalien päälle, joissa esimerkiksi osa on metallia, ja asbestikuitujen pinnoitukseen. Tavallisesti ovat kyseessä orgaanopii-seok-set, jotka verkkoutuvat kuumassa peroksidien vaikutuksesta ja joiden avulla voidaan saada erilaisia, varsinkin autoteollisuudessa käytettäviä liitoksia. Tämän tekniikan avulla on kuitenkin osoittautunut vaikeaksi saada hyvin ohuita pinnoituksia. Lisäksi on vaikeata saada paksuja liitoksia, joilla on erittäin hyvät pintaominaisuudet.
3 74480
Voidaan siis havaita, että käytettäessä 1iuotinvapaita orgaa-nopii-seoksia, jotka ovat stabiileja ympäristön lämpötilassa ja sisältävät ainakin yhtä orgaanopolysiloksaania, jossa on hydroksisilyyliryhmiä ja yhtä verkkouttavaa ainetta, jossa on ai koksi sΐ1yyliryhmiä, ei ole osattu vielä antaa vedenhylki-mi s- ja anti adheesi o-omi nai suuk si a erilaisille materiaaleille kuten asbestille, selluloosan johdannaisille ja synteettisille aineille. Kyseessä oleva keksintö sen sijaan tavoittaa juuri tämän päämäärän.
Nyttemmin on keksitty, ja se on kyseessä olevan keksinnön kohteena, orgaanosi1 oksaani-seoksia, jotka sisältävät: - a,ω-dihydroksyyli-polydiorgaanopolysi1 oksaani a (polymeeri A), jonka viskositeetti mitattuna 25 :ssa C on välillä 5 - 100 000 mPas, ja joka koostuu pääasiallisesti ryhmistä, joiden kaava on Z^SiO, jossa symbolit Z, joko identtiset tai erilaiset, merkitsevät: . alkyyli- tai haiogeenialkyy!iradikaaleja, joissa on 1-8 hiiliatomia, viimeksimainituissa myös 1-7 kloori ja/tai fluori a torni a, . aikenyyliradikaaleja, joissa on 2-4 hiiliatomia, . sykioalkyyli- tai haiogeenisykioalkyyliradikaaleja, joissa on 3-8 hiiliatomia, viimeksimainituissa myös 1-4 kloori-ja/tai fluoriatomi a, . aryyli-, aikyyliaryyli- ja haiogeeniaryyliradikaaleja , joissa on 6-8 hiiliatomia, viimeksimainituissa myös 1-4 kloori- ja/tai f1uoriatomi a, . syaani aikyyliradikaaleja, joissa on 3-4 hiiliatomia.
- polyorgaanopolysi 1 oksaania (polymeeri B), jossa on 1,60 -1,90 orgaanista radikaalia yhtä piiatomia kohti, ja viskositeetti on välillä 30 mPas - 3000 mPas lämpötilassa 25°C, ja 0,2 - 10 % hydroksyyliryhmiä, ja joka muodostuu ryhmistä, joiden kaavat ovat RSiO , R SiO ja R SiO , joissa 1.5 2 3 . 0,5 kaavoissa symbolit R, joko identtiset tai erilaiset, merkitsevät: . alkyyli- tai haiogeeniaikyyliradikaaleja , joissa on 1-8 hiiliatomia, viimeksimainituissa myös 1-7 kloori- ja/tai 4 74480 fluori atomi a , . aikenyyliradikaaleja, joissa on 2-4 hiiliatomia, . sykioalkyyli- tai haiogeenisykioalkyyliradikaaleja, joissa on 3-8 hiiliatomia, viimeksimainituissa myös 1-4 klooni- ja/tai f1uoriatomi a, . aryyli-, aikyyliaryyli- ja haiogeeniaryyliradikaaleja, joissa on 6-8 hiiliatomia, viimeksimainituissa myös 1-4 klooni- ja/tai f1uoriatomi a, . syaani aikyyliradikaaleja, joissa on 3-4 hiiliatomia.
- verkkoutumista edistävää ainetta, jossa on polyalkoksisi-lyyli ryhmiä - katalysaattoria ja nämä seokset ovat tunnettuja siitä, että katalysaattori on raudan tai sirkoniumin orgaaninen johdannainen, joka liukenee orgaanopolysiloksaaniväli aineeseen.
On todettu, että tällaisten seosten avulla voidaan saada, kun valitaan sopivalla tavalla eri aineosat, jotka tullaan määrittelemään tarkemmin jäljempänä, papereita, joita voidaan käyttää elintarviketeollisuudessa ja joilla on hyviä antiad-heesio-ominai suuksi a sekä liitoksia, jotka perustuvat kuitu-materiaaleihin kuten asbestiin, ja joilla on erinomaiset vettähylkivät, elastomeeriset ja mekaaniset ominaisuudet ja veden ja hiilivetyjen kestokyky.
Raudan ja sirkoniumin orgaaniset johdannaiset ovat tarkemmin sanottuna karboksyylihappojen suoloja, orgaanometallikömpiek-seja tai kelaatteja.
Kyseeseen voivat tulla aiifaattisen , sykioalifaattisen tai aromaattisen hapon kaikki suolat, joissa hapoissa on tavallisesti korkeintaan 12 hiiliatomia. Karboksyy!ihapoista voidaan mainita etikkahappo, propionihappo, bentsoehappo ja nafteeni-happo.
74480 5
Edullisesti käytetään raudan/ joko kaksi- tai kolmiarvoi-sen, kelaatteja tai orgaanisia komplekseja, tai sirkoniu-min kelaatteja tai orgaanometallikomplekseja. Keksinnön mukaiset orgaanopiiseokset, jotka sisältävät tällaisia katalyyttisiä systeemejä, ovat aivan erinomaisia siinä mielessä, että ne ovat hyvin stabiileja ympäristön lämpötilassa .
Kaikki raudan tai sirkoniumin kelaatit tai orgaaniset kompleksit soveltuvat, luonnollisesti sillä edellytyksellä, että niiden liukoisuus ei ole olematon orgaanopolysiloksaa-nivällaineeseen.
Kaikkein mieluimmin käytetään katalysaattorina kolmiarvoi-sen raudan orgaanometallikomplekseja, jotka vastaavat seu-raavaa yleistä kaavaa:
X
/
0=C
\
Fe £-W
X v o-c
N
Y J 3 jossa symboli X esittää vetyatomia, alkyyliradikaalia, jossa on 1-4 hiiliatomia kuten metyyli, etyyli, n-propyyli, n-butyyli, fenyyli, alkoksyyliradikaalia, jossa on 1-3 hiiliatomia kuten radikaali metoksyyli, etoksyyli, n-pro-poksyyli; symboli W esittää vetyatomia, metyyliradikaalia, asetyyliradikaalia; symboli Y esittää metyyliradikaalia, fenyyliradikaalia. Näitä komplekseja valmistetaan tunnetuilla menetelmillä antamalla kolmiarvoisen raudan johdannaisten, erikoisesti ferrikloridin, reagoida enolisoitu-vien yhdisteiden kanssa, jotka valitaan β-diketoneista ja β-ketoestereistä.
Esimerkkinä β-diketoneista voidaan mainita seuraavat, jotka vastaavat kaavoja: 74480 6 CH3-CO-CH2COCH3, CH3CH2COCH2COCH3, CH3CO-CH-(CH3)-COCH3, CH3CO-CH(COCH3)-CO-CH3, C6H5COCH2COCH3
Esimerkkeinä β-ketoestereistä voidaan mainita seuraavat, jotka vastaavat kaavoja: CH3CO-CH2COOCH3, CH3COCH2COOC2H5, C6H5COCH9COOC2H5,
CcHcC0CH„C00CHo b b λ 3
Kyseessä olevan keksinnön piirissä käyttökelpoisista raudan komplekseista voidaan asian valaisemiseksi mainita seuraavat, jotka vastaavat kaavoja: CH3~1 " OC,H ~ / J / 2 5
,0=C 0=C
\ // \
Fe' ^ CH Fe CH
0_C. O-CL
CH3 3 CH3 3 /6H5 /°"v
feN
^H3. 3
Katalysaattori lisätään edullisesti orgaanopolysiloksaa-nin väliaineeseen liuoksen muodossa, jossakin orgaanisessa liuottimessa, mikä sopii mainitun orgaanopolysiloksaani-väliaineen kanssa. Liuottimista tai liuotinseoksista käytetään yleisesti seuraavia: i) monoetyleeniglykolin johdannaisia, joiden kaava on TO-CH2CH2OT, jossa symbolit T, identtiset tai erilaiset, 7 74480 esittävät radikaaleja, joiden kaava on CH3CO, radikaaleja metyyli, etyyli, n-propyyli, n-butyyli ii) dietyleeniglykolin johdannaisia, joiden kaava on T'0(CH2CH20)2 t, jossa symbolit Τ', identtiset tai erilaiset, esittävät radikaaleja, joiden kaava on CH^CO, radikaaleja metyyli, etyyli (sillä edellytyksellä, että symbolit Τ' eivät voi esittää samanaikaisesti radikaalia CH3C0), ja jotka ovat nestemäisiä ympäristön lämpötilassa iii) aromaattisia hiilivetyjä, joiden kaava on: ,CK3>b--\ +- ,C1,b jossa symboli b on 1 tai 2, symboli b' on 0 tai 1.
Keksinnön mukaiset orgaanopii-seokset, jotka sisältävät katalyyttisenä systeeminä raudan tai sirkoniumin kelaattia tai orgaanista kompleksia, ja erityisesti ferrikompleksia:
X
/ o=c A o-/‘w \ Y J 3 ja katalyytti lisätään liuottimeen tai liuotinseokseen, joita ovat monoetyleeniglykolin johdannaiset, dietyleeniglykolin johdannaiset tai aromaattiset hiilivedyt, kuten edellä on määritelty, ovat keksinnön ensisijaisena kohteena. Nämä seokset ovat erikoisen merkillepantavia hyvän stabiilisuutensa ansiosta ympäristön lämpötilassa ja niiden hyvien ominaisuuksien ansiosta, jotka saadaan, kun näillä seoksilla impregnoidaan tai niitä sivellään, ja sen jälkeen kovetetaan erilaisten materiaalien päälle, jotka 74480 8 edellä määritelty.
Monoetyleeniglykolin johdannaista mainittakoon seuraavat, joiden kaavat ovat: ch3och2ch2och3, ch3och2ch2oc2h5, c2h5-och2ch2oc2h5, n.C4H9OCH2CH2OnC4H9, CH3COOCH2OCH3, CH3COOCH2CH2CH2CH2OC2H5 CH3C00CH2CH2CH20(nC3H7), CH3COOCH2CH2OCOCH3 Dietyleeniglykolin johdannaisista mainittakoon seuraavat, joiden kaavat ovat: ch3o(ch2ch2o)2ch3, c2h5o(ch2ch2o)2ch3, C2H50(CH2CH20)2C2H5' CH3COO(CH2CH20)CH3, CH3C00(CH2CH20)2C2H5
Aromaattisista, ympäristön lämpötilassa nestemäisistä hiilivedyistä mainittakoon seuraavat hiilivedyt: klooribent-seeni, ortodiklooribentseeni, kloori-2-metyyli-1-bentseeni, kloori-4-metyyli-1-bentseeni.
Diorgaanopolysiloksaani-polymeerit A, jotka sisältävät päissä olevia hydroksyylejä, ovat öljyjä tai kumeja, joiden viskositeetti on välillä 5 mPas 25°C:ssa - 100 000 iriPas 25°C:ssa, etupäässä 10 mPas 25°C:ssa - 50 000 mPas 25°C:ssa; ne muodostuvat pääasiallisesti, kuten on jo esitetty, di-orgaanosiloksi-ryhmistä, joiden kaava on Z2SiO, kuitenkaan ryhmien, joiden kaava SiC>2 ja/tai ZSiO^ ei ole poissuljettu, kun niitä on suhteessa korkeintaan 1 % ryhmien Z2SiO lukumäärästä.
Asian valaisemiseksi voidaan mainita radikaaleista Z: - radikaalit metyyli, etyyli, propyyli, isopropyyli, bu-tyyli, pentyyli, heksyyli, etyyli-2-heksyyli, oktyyli, 9 74480 kloorimetyyli, dikloorimetyyli, α-kloorietyyli, α,β-dikloo-rietyyli, fluorometyyli, difluorometyyli, a,β-difluoro-etyyli, trifluoro-3,3,3-propyyli, trifluoro-4,4,4-butyyli, pentafluoro-4,4,4,3,3-butyyli, heptafluoro-3,3,3,4,4,5,5-pen tyyli - radikaalit vinyyli, allyyli, buteeni-2-yyli - radikaalit syklopentyyli, sykloheksyyli, metyylisyklo-heksyyli, difluoro-2,3-syklobutyyli, difluoro-3,4-metyyli- 5-sykloheptyyli - radikaalit fenyyli, tolyyli, ksylyyli, kloorifenyyli, dikloorifenyyli, trikloorifenyyli - radikaalit B-syaanoetyyli ja α-syaanopropyyli.
Sellaisten pinnoitteiden saamiseksi, joilla on hyvät anti-adheesio-ominaisuudet, käytetään orgaanopii-seoksia, joissa α,ω-dihydroksyyli-polydiorgaanopolysiloksaani muodostuu pääasiallisesti ryhmistä Z^SiO ja symbolit Z, joko identtiset tai erilaiset, esittävät radikaaleja metyyli, etyyli, n-propyyli, vinyyli, fenyyli, ja ainakin 85 % näistä radikaaleista on metyyliradikaaleja ja korkeintaan 10 % näistä radikaaleista on fenyyliradikaaleja ja korkeintaan 5 % näistä radikaaleista on vinyyliradikaaleja.
Polymeerinä A käytetään kaikkein edullisimmin α,ω-dihyd-roksyyli-polydimetyylipolysiloksaani-öljyjä.
Polymeerejä A on saatavissa kaupallisesti silikonien valmistajilta ja niiden valmistustekniikka on hyvin tunnettu. Eräässä kaikkein tavallisimmin käytetyssä tekniikassa polymeroidaan ensimmäisessä vaiheessa diorgaanosyklopoly-siloksaaneja käyttäen apuna katalyyttisiä määriä aikalisiä tai happamia aineita, sen jälkeen käsitellään poly-merisaatteja lasketuilla määrillä vettä (ranskalaiset patentit 1 134 005, 1 198 749, 1 226 745), ja lisätyt vesimäärät ovat sitä suurempia, mitä heikompi on valmistettavien polymeerien viskositeetti. Sen jälkeen toisessa 74480 10 vaiheessa polymeerit eristetään siten, että poistetaan lämpötilassa, joka on tavallisesti yli 100°C ja paineessa, joka on mieluimmin alempi kuin atmosfäärin paine, lähtöaineena olleet diorgaanosyklopolysiloksaanit, jota pitävät reaktiota tasapainossa, samoin kuin muut polymeerit, joiden molekyylipaino on alhainen, ja jotka ovat muodostuneet tämän reaktion aikana. Ennen haihtuvien tuotteiden tislaamista on tarpeen neutraloida alkaliset tai happamet aineet, joita on käytetty polymerointi-katalysaattoreina.
Orgaanopolysiloksaani-polymeerit B) ovat haarautuneita polymeerejä, joissa on 1,60 - 1,95 orgaanista radikaalia piiatomia kohti, etupäässä 1,65 - 1,90, ja viskositeetti on välillä 30 mPas 25°C:ssa - 3000 mPas 25°C:ssa, etupäässä välillä 40 mPas - 2000 mPas 25°C:ssa ja ne sisältävät 0,2 - 10 % hydroksyyliryhmiä, etupäässä 0,5 - 6 %. Näitä polymeerejä voidaan valmistaa hydrolysoimalla halogeenosilaaneja sisältäviä seoksia, jotka on valittu seuraavien kaavojen mukaisista: RSiCl^r R2SiCl2 ja R^SiCl; halogeenosilaanien mooli-jakautuma seoksissa suunnitellaan siten, että päästään orgaanopolysiloksaaneihin, joissa suhde R/Si on välillä 1,60 - 1,95. Tarkemmin sanoen hydrolysoidaan seoksia, jotka sisältävät silaaneja, joiden kaavat ovat RSiCl^ ja R2SiCl2 tai RSiCl^ ja R^SiCl tai RSiCl^, R2SiCl2 ja R^SiCl.
Hydrolyysi tapahtuu tavallisesti lämpötilavälillä 0°C -60°C mooliylimäärässä vettä (laskettuna gramma-atorneista klooria, joka on sitoutunut piihin), joko liuottimien kanssa tai ilman niitä. Se voidaan suorittaa ei-jatkuvana panostaen simultaanisesti ja erikseen kloorisilaaneja ja vettä reaktoriin, joka sisältää pienen määrän hydroly-saattia, tai jatkuvana. Etupäässä hydrolysoidaan metyyli-kloorisilaanien seoksia. Kuivauksen jälkeen voivat hydro-lysaatit joutua haihdutettaviksi, jotta poistettaisiin pienen molekyylipainon omaavat polysiloksaanit ja/tai ne voidaan muunnella kuumentamalla happamien tai emäksisten 11 74480 katalysaattorien kanssa niiden hydroksyyliasteen ja viskositeetin säätämiseksi.
Jotta saataisiin pinnoituksia, joilla on hyvät antiadhee-sio-ominaisuudet, käytetään orgaanopiiseoksia, joissa or-gaanopolysiloksaani-polymeeri B) on sellainen, että sen ryhmät vastaavat symbolia R, joka esittää radikaaleja metyyli, etyyli, n-propyyli, vinyyli, ja ainakin 90 % näistä radikaaleista on metyyliradikaaleja, ja korkeintaan 5 % näistä radikaaleista on vinyyliradikaaleja.
Polyalkoksisilyyli-ryhmiä sisältävät aineet, joita määritellään ilmaisulla verkkoutumista edistävät aineet, ja joita voidaan käyttää kyseessä olevan keksinnön piirissä, voivat olla hyvin erilaisia luonteeltaan: kyseeseen voi tulla mikä tahansa alkoksisilyyliryhmiä sisältävä yhdiste kuten polyalkoksisilaanit, polyalkoksisiloksaanit, poly-alkoksipolysiloksaanit, silikaatit tai polysilikaatit.
Verkkoutumista edistävät aineet voivat olla erikoisesti monomeerejä, joiden kaava on II tai lii: R'aSi[OR"J4_a (II) R-aSiC(OCH2-CH2)bOR"J4,a (III) joissa symboli R1 esittää radikaalia metyyli, etyyli, n-propyyli, vinyyli, fenyyli, ja symboli R" esittää radikaalia metyyli, etyyli, ja symboli a on nolla tai 1, ja symboli b on 1 tai 2.
Verkkoutumista edistävät aineet voivat olla disiloksaani-yhdisteitä tai polymeerejä (silikaatteja, polysilikaat-teja, polyalkoksipolysiloksaaneja), jotka ovat tuloksena monomeerien, joiden kaava on Si(OR")4 ja/tai R'Si(OR")^, osittaisesta hydrolyysistä. Luonnollisesti voidaan yhdis- 74480 12 tää näitä erilaisia monomeerejä hydrolysoitaessa osittain difunktionaalisia yhdisteitä kuten R^SifOR"^·
Lisäksi voidaan käyttää kyseessä olevan keksinnön piirissä seosta, jossa on joko monomeeri- tai polymeerityyppisiä verkkoutumista edistäviä aineita.
Asian valaisemiseksi mainittakoon alkoksyyliryhmiä sisältävistä verkkoutumista edistävistä aineista seuraavat yhdisteet : metyylitrimetoksisilaani, metyylitrietoksisilaani, metyyli-tri-isopropoksisilaani, kloorimetyylitrimetoksisilaani, kloorimetyylitrietoksisilaani, fluorometyylitrietoksisilaa-ni,metyylitris-(β-metoksietoksi)-silaani, etyylitrimetoksi-silaani, etyylitrietoksisilaani, n-propyylitrimetoksisilaa-ni, n-propyylitris-(β-metoksietoksi)-silaani, pentafluoro- 4,4,4,3,3-butyylitrimetoksisilaani, heksyylitrimetoksi-silaani, etyyli-2-heksyylitrimetoksisilaani, vinyylitri-metoksisilaani, vinyylitrietoksisilaani, allyylitrimetoksi-silaani, buteeni-2-yyli-trietoksisilaani, dikloori-2,2-syklopropyylitrietoksisilaani, difluoro-2,2-syklopropyyli-trietoksisilaani, syklopentyylitrimetoksisilaani, syklo-heksyylitrietoksisilaani, dimetyyli-2,3-sykloheksyylitri-metoksisilaani, fenyylitrimetoksisilaani, fenyylitris-(3-metoksietoksi)-silaani, trikloorifenyylitrimetoksi-silaani, tetrakloorifenyylitrietoksisilaani, (kloorimetyyli)-metyylidimetoksisilaani, (kloorimetyyli)-metyylidietoksisilaani, dime-tyylidimetoksisilaani, metyyli-(n-propyyli)-dimetoksisilaani, (dikloori- 2,2-syklopropyyli)-Tnetyylidimetoksisilaani, (dif luoro-2,2-syklopropyyli)-metyylidietoksisilaani, (dikloori-2,2-syklopropyyli)-metyylidietoksisilaani, (fluorometyyli)-metyylidietoksisilaani, (fluorometyyli)-metyylidimetoksisilaani, metyylisilikaatti, etyylisilikaatti, propyyli-silikaatti, isopropyylisilikaatti, butyylisilikaatti, β-metoksietyylisilikaatti, $-etoksietyylisilikaatti, 13 74480 metyyli-etyyli sekasilikaatit, metyyli-butyyli sekasili-kaatit.
Polymeerejä, joita voidaan saada hydrolysoimalla osittain silikaatteja, joiden kaava on Si(OR")4 (metyyli-, etyyli-, propyyli-, butyylisilikaatti ja metyyli-etyylisekasilikaa-tit) kutsutaan tavallisesti polysilikaateiksi ja ne muodostuvat suurimmaksi osaksi ryhmistä, joiden kaava on OSi(OR")2 ja pienestä osasta ryhmiä, joiden kaava on (R"O)3SiO0 R"OSiO^ 5 ja Si02· Näiden polymeerien karakterisoiminen perustuu tavallisesti niiden alkoksyyliryhmien tai piin pitoisuuteen ja ne karakterisoidaan etupäässä niiden piipitoisuuden mukaan, sillä usein on helpompaa mitata pii (näytteen totaalisen hydrolyysin avulla) kuin alkoksyyli-ryhmät. Niiden valmistusmenetelmät ovat hyvin tunnettuja, ja ne on selostettu erikoisesti teoksessa "Chemistry and Technology of Silicones", W. Noll, sivut 648-653.
Verkkoutumista edistävistä aineista käytetään edullisimmin seuraavien kaavojen mukaisia:
Si(OCH2CH2OCH3)4, Si(OCH2CH2CH2OC2H5)4, si(och2ch2och2ch2och3)4, CH3Si(OCH2CH2OCH3) , CH3Si(OCH2CH2OCH2CH2OCH3)3, CH3Si(QCH2CH2OC2H5) , C2H5Si(OCH2CH2OCH3)3, (n C3H7)Si(OCH2CH2OCH3)3, CH2=CHSi(OCH2CH2OCH3)3, CH2=CHSi(OCH2CH2OC2H5)3, CH2=CHSi(OCH2CH2OCH2CH2OCH3)3,
CgHj-Si (OCH2CH2OCH3) 3
Keksinnön mukaisiin seoksiin lisätään etupäässä, joko yksinään tai seoksina verkkoutumista edistäviä aineita, joiden kaava on: 74480 14
Si(OCH2CH2OCH3)4, CH3Si(OCH2CH2OCH3)3, CH2=CHSi(OCH2CH2OCH3) , C6H5Si(OCH2CH2OCH3)
Keksinnön mukaisten seosten eri aineosia voidaan panostaa painosuhteissa, jotka vaihtelevat suunnitellun käyttötarkoituksen mukaan. Yleensä keksinnön mukaiset seokset sisältävät :
100 osaa diorgaanopolysiloksaania A 30-120 osaa polymeeriä orgaanopolysiloksaani B
8-35 osaa verkkoutumista edistävää ainetta (yhdiste C) 6-40 osaa katalyyttistä systeemiä (yhdiste D), joka muodostuu liuoksesta, joka sisältää 1-10 painoprosenttia orgaanista raudan tai sirkoniumin johdannaista liuotti-messa, joka sopii yhteen polysiloksaaniväliaineen kanssa.
Aineosien A, B, C ja D lisäksi voidaan lisätä vielä muita lisäaineita orgaanopiiseoksiin esimerkiksi α-ω-bis-(triorgaa-nosiloksi)-diorgaanopolysiloksaani-öljyjä, joiden viskositeetti on heikko, tavallisesti välillä 0,5 - 200 mPas 20°C:ssa, joiden tehtävänä on säätää keksinnön mukaisten seosten viskositeettiä. Nämä öljyt muodostuvat pääasiallisesti kaavan Z2SiO mukaisista ryhmistä, ja niiden ketjun molemmat päät ovat ryhmien Z3SiOg ^ salpaamia; symbolit Z, joko identtiset tai erilaiset, merkitsevät samoja radikaaleja kuin ne, jotka on määritelty diorgaanopolysilok-saanien A selostuksen yhteydessä; lisäksi öljyjen piiato-meihin sitoutuneiden radikaalien metyyli, vinyyli ja fe-nyyli prosentuaaliset määrät ovat identtiset diorgaano-polysiloksaanien A vastaavien radikaalien mahdollisesti ilmoitettujen määrien kanssa.
Salpaavia öljyjä valmistetaan teollisella tasolla. Niiden valmistus voi tapahtua myös valmistusmenetelmän mukaan, joka on selostettu diorgaanopolysiloksaani-polymeerien A valmistuksen yhteydessä, sillä edellytyksellä kuitenkin, että lasketut määrät vettä korvataan α-ω-bis-(triorgaano- 15 74480 siloksi)-diorgaanopolysiloksaani-ketjun salpaajilla, joiden molekyylipaino on pieni, ja joissa on korkeintaan 10 di-orgaanosiloksi-ryhmää. Tällaiset salpaajat voivat esimerkiksi vastata seuraavia kaavoja: (CH3)3SiOSi(CH3)3, (ch3) 3S1 [OSi (ch3) 2] 4osi (ch3) 3 , , CH2=CHSi(CH3)20Si(CH3)2CH=CH2 Näitä öljyjä lisätään korkeintaan 25 osaa, etupäässä 4-20 osaa 100 osaa kohti diorgaanopolysiloksaaneja A kohti. Edullisimmin valitaan α-ω-bis-(trimetyylisiloksi)-dimetyylipolysiloksaani-öljyjä, joita on helposti saatavissa teollisesti.
Myös muita lisä- tai täyteaineita voidaan lisätä, erityisesti aineita, joiden ansiosta kovetettujen seosten kiinnittyminen erilaisille selluloosa-alustoille tai synteettisille alustoille paranee.
Tämän vuoksi suositellaan lisättäväksi aineosiin A, B, C ja D epoksisilaaneja, jotka valitaan ryhmästä, johon kuuluvat kaavojen G"CH—CH(CH„0) ,-Q-SiGr(OG')_ ^ ^ 2 a r 3-r 0 ja kaavan mukaiset yhdisteet.
V(CH2)gSiGf(OG'l3-£ Λ/ joissa symboli G esittää alkyyliryhmää, jossa on 1 - 4 hiiliatomia tai fenyyliryhmää; symboli G’ esittää alkyyliryhmää, jossa on 1 - 3 hiiliatomia, ryhmää metoksietyyli, symboli G" esittää vetyatomia, alkyyliryhmää, jossa on 1-3 hiiliatomia; symboli Q esittää alkyyliradikaalia, jossa on 1 - 10 hiiliatomia; symboli f on 0 tai 1, symboli g on 0 tai 2; symboli d on 0 tai 1.
16 74480
Esimerkkinä alkyyliradikaaleista, joissa on 1 - 4 hiili-atomia, ja joita esittää G, voidaan mainita radikaalit metyyli, etyyli, n-propyyli, n-butyyli.
Esimerkkeinä alkyyliradikaaleista, joissa on 1 - 3 hiili-atomia, ja joita esittävät G' ja G", voidaan mainita radikaalit metyyli, etyyli, n-propyyli, isopropyyli.
Esimerkkinä alkyleeniradikaaleista, joissa on 1 - 10 hiili-atomia, ja joita esittää Q, voidaan mainita seuraavien kaavojen mukaiset: -ch2-, -(ch2)2-, (ch2)3, -ch2-ch-ch2ch2-, ch3 -<ch2i5, -<ch2)8-
Tarkemmin sanottuna nämä epoksisilaanit voivat vastata seuraavia kaavoja, jotka esittävät, kuinka symbolien G, G', G",.Q, d, f ja g eri merkitykset voivat olla yhdistyneinä : (CH.,0) 0Si (CH0) -OCH-CH-CH_, jo 2 3 2 s 2
O
(ch3och2ch2o)3si(ch2)3och2ch—ch2
O
(CoHc0),Si-CH0CH_-CH-CH0, 2 D 3 2 2 y 2 (CH.,0) 0 (Ο,Η.) SiCH„CH~CH-CH-CH, 3 2 Ό D 2 2 \ s 3
O
(C,H_0)~(CH,)Si(CH..)cCH—CH- 3 / 2 3 2 b y 2 (C2H50)2(C2H5)SiCH2CH-CH2CH2CH—CH2 L3 17 74480 o^j/^Si<OC2H5>3 o;q^XyS1<OCH3)3
SiC6H5(OCH3) ^ ^,/^Ν-Εί (OCHjCHjOCHj) 3 HCH2)2Si(OC2H5)3
"V
(CH2> 2SiC4H9 (0CH3> 2 Näiden epoksisilaanien valmistustavat ja tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet on esitetty kemian kirjallisuudessa ja erityisesti ranskalaisissa patenteissa 1 185 009, 1 526 291, 1 548 971. Näitä epoksisilaaneja lisätään korkeintaan 8 osaa, etupäässä 0,1 - 6 osaa 100 osaa kohti diorgaanopolysiloksaaneja A. Etupäässä valitaan epoksisi-laaneja, joissa on piiatomeihin liittyneitä glysidoksi-propyyli-ryhmiä (ne vastaavat esimerkiksi kahta ensimmäistä edellä kirjoitettua kaavaa) siitä syystä, että niitä on saatavissa teollisesti tai ne ovat helppoja valmistaa.
Keksinnön mukaiset seokset voivat sisältää lisäksi muita erilaisia aineosia, joita ei vielä ole mainittu, ja joita voidaan käyttää kyseisessä kemiallisessa tekniikassa. Jos halutaan saada elastomeerejä tai pinnoituksia, on lisättävä täyteaineita, joiden avulla voidaan vahvistaa erilaisia mekaanisia ominaisuuksia. Täyteaineet voivat olla epäorgaanisia tai orgaanisia.
74480 18
Epäorgaaniset täyteaineet ovat tavallisimmin kalsinoitua tai saostettua piidioksidia, joiden fysikokemialliset ominaisuudet ovat niiden suunnitellusta käyttötavasta riippuvaisia. Erilaiset piidioksidit käsitellään siten, että niiden pintaominaisuudet muuttuvat, ja tehdään ne erikoisesti hydrofobisiksi; erilaisten pintaominaisuuksien muunteluun tarkoitettujen aineiden laatu ei ole kriittisen tärkeä. Käytetyt aineet ovat tavallisesti orgaanopii-yh-disteiden tyyppiä kuten silatsaanit (heksametyylidisilat-saani), alkyylisilaaneja (trimetyylisilaani), alkyylialkok-sisilaaneja (trimetyylietoksisilaani), alkyylikloorisi-laaneja, alkenyylikloorisilaaneja, a,ω-dihydroksyyli-or-gaanopolysiloksaane ja , syklosiloksaaneja ja niitä on selostettu esimerkiksi ranskalaisissa patenteissa 2 356 596 ja 2 395 952.
Käsitellyn piidioksidin lisäksi voivat seokset sisältää muita täyteaineita, kuten jauhemaista kvartsia, piimaata, talkkia, hiilimustaa jne.
Sopivista orgaanisista täyteaineista voidaan mainita kork-kijauhe, sahanpuru, synteettiset kuidut, asbestikuidut, selluloosakuidut.
Täyteaineen kokonaismäärä on tietenkin suunnitellusta käyttötavasta riippuvainen.Pinnoitusten tai liitosten valmistukseen käytettyihin seoksiin lisätään tavallisesti 5 -50 % ja etupäässä 10 - 40 % kalsinoimalla tai saostamalla käsiteltyä piidioksidia.
Keksinnön mukaisia seoksia voidaan käyttää muissakin sovellutuksissa kuin edellä mainituissa. Niiden avulla voidaan saada pj.nnoitusaineita kuten vernissa ja maali. Tällöin ne sisältävät väriaineita ja mahdollisesti muita lisäaineita kuten juoksevuutta edistäviä aineita, termisiä sta-bilaattoreita, tiksotrooppisia aineita, korroosion esto-aineita jne.
19 74480
Seoksia voidaan valmistaa vain sekoittamalla keskenään ym-räristön lämpötilassa aineosat A, B, C ja D ja mahdollisesti edellä selostettuja lisäaineita.
Näiden aineosien lisäämisjärjestys voi olla mikä tahansa, mutta usein on käytännöllisempää sekoittaa keskenään aivan ensimmäiseksi polymeerit A ja B, joihin on mahdollisesti lisätty α-ω-bis-(triorgaanosiloksi)-diorgaanopoly-siloksaanit ja lisätä sen jälkeen verkkoutumista edistävät aineet C, katalyyttiset systeemit D ja mahdollisesti epoksisilaanit.
Nämä seokset ovat stabiileja jätettyinä avoimiin astioihin ympäröivässä ilmassa ainakin 15 tunnin ajan ympäristön lämpötilassa. Niillä on siis etunaan se, että ne eivät gee-liydy sivelyaltaissa, jotka syöttävät teollisia sivelyko-neita. Teolliset sivelytuotteet ovat siis tämän ansiosta paljon helpompia käsitellä.
Niiden pitkäaikaista varastointia varten on kuitenkin välttämätöntä pakata seokset kahteen osaan, jotka sekoitetaan keskenään ennen käyttöä, ja toisessa osassa voivat olla aineosat A, B, C ja mahdollisesti α-ω-bis-(triorgaanosiloksi)-diorgaanopolysiloksaanit ja epoksisilaanit ja toisessa katalyyttiset systeemit D. Kuitenkin voi olla järkevää panna toiseen osaan ainoastaan polymeerit A ja B, joihin on mahdollisesti lisätty α-ω-bis-(triorgaanosiloksi)-diorgaanopolysiloksaanit ja toiseen osaan verkkoutumista edistävät aineet C, katalyyttiset systeemit D, joihin.on mahdollisesti lisätty epoksisilaanit. Tämän pakkaustavan avulla voidaan vaihdella helpommin suhdetta polymeerit/ verkkoutumista edistävät aineet + katalyyttiset systeemit, polymeerien määrän mukaan, mikä halutaan levittää käsiteltäville alustoille.
Seoksia voidaan käyttää, kuten edellä on mainittu, sivele-mään erilaisia materiaaleja tai impregnoimaan niitä, kuten 74480 20 metalli-, selluloosa-, tai synteettisiä materiaaleja tai asbestikuituihin perustuvia materiaaleja jne.
Pinnoituksiin käytettävät seokset levitetään esimerkiksi laitteiden avulla, jotka on asennettu teollisiin koneisiin, jolloin voidaan levittää hyvin tasaisesti ohuena kerroksena pieniä määriä nestemäisiä aineita. Voidaan käyttää mm. laitetta, jota kutsutaan nimellä "Helioglissant", jossa on pääasiallisesti 2 sylinteriä päällekkäin pyörien vastakkaisiin suuntiin toisiinsa nähden erilaisilla nopeuksilla, joita säätelemällä voidaan levittää halutut määrät seoksia, almepana olevan sylinterin, joka sukeltaa seoksilla täytettyyn sivelyaltaaseen, tehtävänä on impregnoida sylinteri, joka on asennettu sen yläpuolelle, ja tämä jälkimmäinen levittää sitten käsiteltävien materiaalien päälle tasaisen kerroksen seoksia.
Kun seokset on pantu alustan päälle, ne kovetetaan joitakin sekunteja antamalla alustojen kiertää noin 60° - 200°C:ssa kuumennetuissa tunneliuuneissa. Näissä uuneissa kuljettu aikamäärä vaihtelee 2-30 sekunnin välillä; se on riippuvainen uunien pituudesta, nopeudesta, millä sivellyt alustat kiertävät ja kovetuslämpötilasta. Siten esimerkiksi selluloosamateriaalia olevat alustat voivat kiertää nopeudella 200 m/min ja siihen menevä aika voi olla 5 s uunissa, jonka lämpötila on nostettu suunnilleen 170° -200°C:en tai nopeudella 100 m/min, ja samassa uunissa käyn-tiaika on 10 s, ja uunin lämpötila noin 120° - 160°C.
Käsiteltävien materiaalien päälle levitettyjen seosten määrät ovat vaihtelevia suunnitellun käytön mukaan, esi- 2 merkiksi paperille 0,1-4 g/m ; nämä määrät riippuvat materiaalien laadusta ja halutuista anti-adheesio-ominai-suuksista. Siten ei-huokoisille alustoille (kuten hyvin valkaistut paperit, joita on käsitelty eristyskerroksella tai muovilevyt) levitetyt määrät ovat pieniä eivätkä tus- 21 74480 2 2 kin ylitä 1,5 g/m , noin 0,3-1 g/m . Sitä vastoin huokoisille alustoille on tarpeen saman anti-adheesioasteen saamiseksi levittää selvästi suurempia määriä, noin 1,2 -2 2 g/m ja vieläpä siitä yli.
Seosten kovetetut kerrokset antavat alustoille, joiden päälle ne ovat kiinnittyneet, hyvin hyvät vettä hylkivät ominaisuudet ja tarvittaessa anti-adheesio-ominaisuudet, jotka säilyvät kauan. Lisäksi nämä kovetetut kerrokset kestävät hankaamista, erikoisesti ne eivät lähde hankaamalla silloin, kun sivellyt alustat kulkevat sively- tai liimaus-koneiden kuljetussylintereiden päällä, vaikka nämä sylinterit ovat materiaalia, jonka pinta on enemmän tai vähemmän karkea.
Keksinnön mukaisia seoksia voidaan levittää myös kaikille materiaaleille, jotka tulevat myöhemmin olemaan kontaktissa aineiden kanssa, joista vapautuu kosteutta. Näitä selluloosaan tai synteettisiin aineisiin perustuvia materiaaleja, joko huokoisia tai ei-huokoisia ovat erilaiset paperit, (kuten voimapaperi, jonka puhdistusaste voi olla mikä tahansa, kristallipaperi, sulfuroidut paperit) kartongit, kasvisperäinen pergamentti, paperit, jotka on sivelty poly-etyleenillä tai karboksimetyyliselluloosalla, regeneroitua selluloosaa olevat levyt (kuten sellofaani) tai sellu-loosa-polyasetaattia olevat levyt, muovilevyt kuten poly-etyleeni-, polypropyleeni-, etyleeni,- ja polytereftalaatti-levyt, metallilevyt, kankaat, jotka perustuvat synteettisiin kuituihin, tai lasi- tai asbestikuituihin, kuituiset ei-kudotut materiaalit, jotka perustuvat selluloosakuitui-hin tai synteettisiin kuituihin tai näiden kuitujen seoksiin.
Tällä tavoin tarttumattomaksi tehtyjä materiaaleja käytetään väliin pistettyinä tai erottavina alustoina, siirto-papereina tai -kalvoina, sellaisten elintarvikkeiden kää- 74480 22 reisiin, jotka vapauttavat kosteutta kuten kalat, liha, juusto tai kiinnitakertuvien elintarvikkeiden kuten leivonnaisten ja makeisten paketoimiseen.
Keksinnön mukaisia seoksia voidaan käyttää impregnoimaan erilaisista osista kokoonpantuja materiaaleja, jotka perustuvat esimerkiksi asbestiin, korkkiin, selluloosakui-tuihin ja synteettisiin kuituihin. Täten ne avaavat mahdollisuuden erilaisten liitosten valmistamiselle, jotka ovat mahdollisesti takertumattomia, ja joilla on hyvä veden ja/tai hiilivetyjen kestokyky. On huomattava, että hyvät anti-adheesio-ominaisuudet saavutetaan valitsemalla orgaanopolysiloksaani-seokset sen mukaisesti kuin edellä on selostettu.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
Esimerkki 1
Reaktoriin, joka on varustettu sekoituslaitteella, panostetaan : - 55 osaa α-ω-dihydroksidimetyylipolysiloksaani-öljyä, jonka viskositeetti on 750 mPas 25°C:ssa 10 osaa α-ω-dihydroksidimetyylipolysiloksaani-öljyä, jonka viskositeetti on 100 mPas 25°C:ssa 35 osaa metyylipolysiloksaani-öljyä, jonka viskositeetti on 15 mPas 25°C:ssa ja joka muodostuu 25 %:sta ryhmiä CH^SiO^ 5, 72,5 %:sta ryhmiä (CH^^SiO ja 2,5 %:sta ryhmiä (CH^^SiOq ja jossa on 1,8 painoprosenttia hydroksyyli-ryhmiä.
Seosta sekoitetaan 10 min. Reaktoriin lisätään sitten 20 osaa homogeenista seosta, joka muodostuu 5,5 osasta silaa-nia, jonka kaava on Si (OCI^CI^OCH^) 4, 4 osasta silaania, jonka kaava on CH^Si (OCt^CI^OCH^) ^ / 0,5 osasta silaania, jonka kaava on CH^—-£HCH20 (CI^) ^Si (OCH3) ^
O
23 74480 ja 10 osasta 5-prosenttista ferri-asetyyliasetonaatti-liuosta, jonka kaava on /CH3 "
/0=CN
-X /H o-c \ L CH3 J 3 dietyleeniglykolin dimetyylieetterissä, jonka kaava on: CH3(OCH2CH2)2°CH3
Reaktorin sisältöä sekoitetaan uudestaan 10 min ajan. Sen tuloksena saadaan kirkasta seosta, joka on valmista käyttöön ja jonka viskositeetti on 400 mPas 25°Cissa. Tätä seos- 2 ta levitetään 1 g/m tasaisena kerroksena voimapaperin yh- 2 delle pinnalle, joka painaa 85 g/m (valmistettu jauhetusta massasta, 60° Shopper), pinnalla karboksimetyylisellu-loosaa oleva eristyskerros ja superkalanteroitu.
Seoksen levitys tapahtuu sivelypään avulla, joka on tyyppiä Helioglissant, joka on asennettu teolliseen paperin-sivelykoneeseen.
Levitetty kerros kovetetaan kuljettamalla sivelty paperi nopeudella 180 m/min 175-asteisen koneen tunneliuunissa; paperin uunissaoloaika on 5 s.
Paperin pinnalle, joka päällystetty ohuella silikonipin- noituksella, joka on kovetettu, levitetään levityslaitteen 2 avulla 60 g/m liuosta, jossa on 40 % akryylipolymeeri-liimaa etyyliasetaatissa, jota myydään kaupallisesti nimellä SOLURON A 1030 E. Liimaliuoksella päällystetty paperi pannaan 3 min ajaksi tuuletettuun uuniin, jonka lämpötila on 130°C, sen jälkeen se jätetään 15 minuutiksi ympä- 2 ristön lämpötilaan. Paperin päälle jää liimakerros 24 g/m .
74480 24 Tälle kerrokselle levitetään etyleeni-polytereftalaatti- kalvo. Sitä pidetään paikoillaan 24 tunnin ajan paineella 2 24 g/cm . Tämän vaiheen jälkeen mitataan voima, joka tar-vitataan irroittamaan kalvo paperista; irroittaminen suoritetaan dynamometrin avulla, jonka toinen leuka, joka on kiinteä, pitää paperia kiinni, ja toinen vetää kalvon toisesta päästä, joka on taivutettu 180°, nopeudella 25 cm/min. Irroittamisvoima havaitaan hyvin heikoksi, nimittäin 2,5 g kalvon leveydellä 1 cm.
Esimerkki 2
Lasireaktoriin, joka on varustettu sekoituslaitteella, panostetaan: 45 osaa α-ω-di(hydroksi)-metyylivinyylipolysiloksaani-öljyä, joka muodostuu 95 %:sta ryhmiä (CH^^SiO ja 5 %:sta ryhmiä CH^(CH2=CH)SiO, viskositeetti 500 mPas 25°C:ssa 45 osaa metyylipolysiloksaani-öljyä, jonka viskositeetti on 75 mPas 25°C:ssa, ja joka muodostuu 25 %:sta ryhmiä CH^SiC^ c-, 72,5 %: sta ryhmiä (CH^^SiO ja 2,5 %:sta ryhmiä (CH^J^SiOq 5' Öa j°ssa on 1f8 painoprosenttia hydrok-syyliryhmiä 10 osaa silaania, jonka kaava on CH2=CHSi(OCH2CH2OCH3)3.
Seosta sekoitetaan 20 min ajan. Reaktoriin lisätään sitten 10 osaa liuosta, jossa on 5 % ferri-asetyyliasetonaat-tia, jonka kaava on — — CHL / 3
0=C
\
P' CH
Fe\, ^ o-cr \ CH3 J 3 orgaanisten liuottimienseoksessa, joka seos muodostuu orto-diklooribentseenistä ja dietyleeniglykolin dimetyylieet-teristä, jonka kaava on CH^(OCH2CH2)2OCH3, painosuhteessa 50/50.
25 74480
Reaktorin sisältöä sekoitetaan 10 min ajan: tuloksena on läpinäkyvän seoksen muodostuminen, jonka viskositeetti on 250 mPas 25°C:ssa. Tätä seosta levitetään 1,2 g/in tasaisena kerroksena valkaisemattoman voimapaperin kiilloite- 2 tulle pinnalle, joka paperi painaa 70 g/m (se on valmistettu lähtemällä jauhetusta massasta, 45°Shopper), ja joka on päällystetty tärkkelykseen perustuvalla eristyskerroksella ja hangattu.
Seoksen levitys suoritetaan, kuten on selostettu esimerkissä 1. Levitetty kerros kovetetaan sen jälkeen kuljettamalla sivelty paperi nopeudella 90 m/min sivelykoneen tunneli-uunissa 150°C:ssa; paperin viipymisaika uunissa on 10 s.
Sen jälkeen määrätään anti-adheesio-ominaisuus liimojen suhteen silikonipinnoitetun paperin pinnasta ja menetellään kuten on selostettu esimerkissä 1: sivellään akryyliliima-2 kerros 24 g/m , pannaan liiman päälle etyleeni-polyteref-talaattikalvo ja pidetään sitä päällä 24 tunnin ajan, lopuksi irroitetaan kalvo.
Havaitaan, että irroittamisvoima on 3,5 g kalvon leveyttä 1 cm kohti.
Esimerkki 3
Lasireaktoriin, joka on varustettu sekoituslaitteella, panostetaan: 30 osaa a,ω-dihydroksimetyylipolysiloksaani-öljyä, jonka viskositeetti on 750 mPas 25°C:ssa 10 osaa α,ω-dihydroksimetyylipolysiloksaani-öljyä, jonka viskositeetti on 100 mPas 25°C:ssa 40 osaa metyylipolysiloksaani-öljyä, viskositeetti 50 mPas 25°C:ssa, joka muodostuu 25 %:sta ryhmiä CH^SiO^ 72,5 %:sta ryhmiä (CH^^SiO ja 2,5 %:sta ryhmiä (CH-jJ^SiOq ^ ja jossa on 1,8 paino-% hydroksyyliryhmiä 10 osaa metyyliglykoli-silikaattia Si-(-O-C^-C^-O-CH^) ^ 26 74480
Seosta sekoitetaan 20 min. Sitten lisätään reaktoriin 10 osaa liuosta, jossa on 5 % ferri-asetyyliasetonaattia, jonka kaava on: CH, / 3
Fe\ /'H
°-C\ L CljJ 3 dietyleeniglykolin dimetyylieetterissä CH^-(-0-CH2-CH2)2~ o-ch3.
Reaktorin sisältöä sekoitetaan uudestaan 10 min ajan. Tuloksena on läpinäkyvän seoksen muodostuminen, jonka viskositeetti on 100 mPas 25°C:ssa, ja jonka stabiliteetti on yli 24 tuntia.
Tätä seosta käytetään impregnoimaan kompleksista rakennetta, joka muodostuu metallisydämestä, jonka on pantu asbestilevyjen väliin, jotka ovat käsittelemättömiä, tai joita on esikäsitelty hartseilla, jotka ovat tyyppiä for-mofenoli, epoksi, nitriili jne.
Tämä impregnointi suoritetaan upottamalla 1 min ajaksi, jonka jälkeen annetaan tippua 1 min ajan ja sen jälkeen kuivaus sylinterien välissä.
Polymerointi suoritetaan kuljettamalla sivelty kompleksi tuuletetussa tunneliuunissa 30 s ajan 150°C:ssa.
Näin käsitellyllä liitoksella on erinomaiset anti-adheesio-ominaisuudet kuuman metallin suhteen ja paineessa (testattu esimerkiksi 150°C:ssa paineessa 250 kg/cm , 4 tunnin ajan). Lisäksi tällä liitoksella on oikein hyvät vettä hylkivät ominaisuudet ja öljyn kestävyys kuumassa ja paineessa (yli 5 kg/cm2 100°C).
27 74480
Esimerkki 4
Kuulajauhatinlaitteeseen panostetaan peräkkäin: 15 osaa α-ω-dihydroksimetyylipolysiloksaani-öljyä, viskositeetti 3500 mPas, 25°C:ssa 5 osaa aerosilipiidioksidia, joka käsitelty kalsinoimal- 2 la, ominaispinta BET 60 m /g (AE 60)
Kun on jauhettu yksi tunti, panostetaan peräkkäin 30 osaa metyylipolysiloksaani-öljyä, viskositeetti 50 mPas 25°C:ssa, joka muodostuu 25 %:sta ryhmiä CH^SiO^ 72,5 %:sta ryhmiä (CH3)2SiO ja 2,5 %:sta ryhmiä (CH^J^SiOQ ja jossa on 1,8 paino-% hydroksyyliryhmiä, 20 osaa α,ω-dihydroksimetyylipolysiloksaani-öljyä, viskositeetti 750 mPas, 25°C:ssa - 10 osaa α,ω-dihydroksimetyylipolysiloksaani-öljyä, vis kositeetti 100 mPas 25°C:ssa 6 osaa metyyliglykoli-silikaattia Si(0-CH2-CH2-0-CH3)4 4 osaa metyylitrismetoksietoksisilaania CH^-Si-(OC2H4 och3)3
Kun on sekoitettu 20 min, lisätään: 10 osaa liuosta, jossa on metyylietyyliketonissa 5 % ferri-asetyyliasetonaattia, jonka kaava on: CH-,
/ 3 ,0=C
Fe' β-Κ
G N S
s O-C
XCH3 J 3
Sekoitetaan 10 min, ja saadaan läpikuultava liuos, jonka viskositeetti on 850 mPas 25°C:ssa.
Tätä seosta käytetään lakkaamaan esikäsitelty liitos, kuten esimerkissä 3.
74480 28
Lakka levitetään klassisella sivelytekniikalla (champion 2 raakeli) 30 g/m .
Polymerointi suoritetaan panemalla sivelty kompleksi kulkemaan tunneliuuniin, jota tuuletetaan, 30 s ajaksi 150°C:ssa.
Näin käsitellyllä liitoksella on esimerkissä 3 määritellyt ominaisuudet ja sen elastomeerinen pintakäyttäytyminen absorboi niiden pintojen epäsäännöllisyydet, joihin sitä käytetään.
Esimerkki 5
Suoritetaan koe, joka on analoginen esimerkki 3:n kanssa, siten että valmistetaan seos, jossa yksinkertaisesti korvataan 10 osaa liuosta, jossa on 5 % ferri-asetyyliasetonaat-tia dietyleeniglykolin dimetyylieetterissä 10 osalla liuosta, jossa on 5 % sirkoniumoktoaattia etyyliglykoliasetaa-tissa.
Tätä seosta käytetään valmistamaan liitos analogisen menetelmän avulla kuten on selostettu esimerkissä 3. Kovettuminen saadaan aikaan panemalla 60 sekunniksi tunneliuuniin, joka on 150-asteinen. Tällä liitoksella on erinomaiset anti-adheesio-ominaisuudet, että hylkivät ja öljyn kesto-ominaisuudet kuumassa ja paineessa.

Claims (9)

74480 29
1. Orgaanopolysiloksaani-seokset, asbestin, selluloosajohdannaisten ja synteettisten aineiden kaltaisten materiaalien pinnoittamiseksi tai impregnoimiseksi, jotka sisältävät: a,ω-dihydroksyyli-polydiorgaanopolysiloksaania (polymeeri A), jonka viskositeetti mitattuna 25°C:ssa on välillä 5- 100 000 mPas, ja joka koostuu pääasiallisesti ryhmistä, joiden kaava on Z2S1O, jossa symbolit Z, joko identtiset tai erilaiset, merkitsevät: . alkyyli- tai halogeenialkyyliradikaaleja, joissa on 1-8 hiiliatomia, viimeksimainituissa myös 1-7 kloori- ja/tai fluori atomia . alkenyyliradikaaleja, joissa on 2-4 hiiliatomia . sykloalkyyli- tai halogeenisykloalkyyliradikaaleja, joissa on 3-8 hiiliatomia, viimeksimainituissa myös 1-4 kloori-ja/tai fluoriatomia . aryyli-, alkyyliaryyli- ja halogeeniaryyliradikaaleja, joissa on 6-8 hiiliatomia, viimeksimainituissa myös 1-4 kloori-ja/tai fluoriatomia . syaanialkyyliradikaaleja, joissa on 3-4 hiiliatomia polyorgaanopolysiloksaania (polymeeri B), jossa on 1,60-1,90 orgaanista radikaalia yhtä piiatomia kohti, ja viskositeetti on välillä 30 mPas - 3000 mPas lämpötilassa 25°C, ja 0,2 - 10 % hydroksyyliryhmiä, ja joka muodostuu ryhmistä, joiden kaavat ovat RSiO^ I^SiO ja R^SiOg joissa kaavoissa symbolit R, joko identtiset tai erilaiset merkitsevät: . alkyyli- tai halogeenialkyyliradikaaleja, joissa on 1-8 hiiliatomia, viimeksimainituissa myös 1-7 kloori- ja/tai fluori-atomia . alkenyyliradikaaleja, joissa 2-4 hiiliatomia . sykloalkyyli- tai halogeenisykloalkyyliradikaaleja, joissa on 3-8 hiiliatomia, viimeksimainituissa myös 1-4 kloori-ja/tai fluoriatomia aryyli-, alkyyliaryyli- ja halogeeniaryyliradikaaleja, joissa on 6-8 hiiliatomia, viimeksimainituissa myös 1-4 kloori-ja/tai fluoriatomia . syaanialkyyliradikaaleja, jossa on 3-4 hiiliatomia verkkoutumista edistävää ainetta, jossa on polyalkoksi- 30 74480 silyyliryhmiä katalysaattoria ja nämä seokset ovat tunnetut siitä, että katalysaattori on raudan tai sirkoniumin orgaaninen johdannainen, joka liukenee orgaanopolysiloksaaniväliaineeseen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että raudan tai sirkoniumin orgaaninen johdannainen on karboksyylihapon suola, kelaatti tai orgaanometalli-kompleksi.
3. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset seokset, tunnetut siitä, että raudan tai sirkoniumin orgaaninen johdannainen on kelaatti tai orgaanometalli-kompleksi.
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että raudan orgaaninen johdannainen on orgaanometalli-kompleksi, jonka kaava on: X O- <f Fe' 3 jossa symboli X esittää vetyatomia, alkyyliradikaalia, jossa on 1-4 hiiliatomia, kuten radikaalit metyyli, etyyli, n-propyyli, n-butyyli, fenyyli, alkoksyyliradikaalia, jossa on 1-3 hiiliatomia, kuten radikaalit metoksyyli, etoksyyli, n-propoksyyli; symboli W esittää vetyatomia, radikaalia metyyli tai asetyyli; symboli Y esittää radikaalia metyyli tai fenyyli.
5. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset seokset, tunnetut siitä, että raudan tai sirkoniumin orgaaninen johdannainen lisätään liuotettuna orgaaniseen liuot-timeen, joka sopii yhteen orgaanopolysiloksaaniväliaineen kanssa.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että raudan tai sirkoniumin orgaanisen johdannaisen liuotin voi olla: 31 74480 i) monoetyleeniglykolin johdannaisia, joiden kaava on TO-CH2CH2OT, jossa symbolit T, identtiset tai erilaiset, esittävät radikaaleja, joiden kaava on CH^CO, radikaaleja metyyli, etyyli, n-propyyli tai n-butyyli ii) die tyleeni glykolin johdannaisia, joiden kaava on T10 (CH2CH20) 2T' , jossa symbolit Τ', identtiset tai erilaiset esittävät radikaaleja, joiden kaava on CH^CO, radikaaleja metyyli, etyyli (sillä edellytyksellä, että symbolit Τ', eivät voi esittää samanaikaisesti radikaalia CH^CO), ja jotka ovat nestemäisiä ympäristön lämpötilassa iii) aromaattisia hiilivetyjä, joiden kaava on: (CH3»b--(¾- <C1’b \/ jossa symboli b on 1 tai 2, symboli b' on 0 tai 1.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että polydiorgaanopolysiloksaani (polymeeri A) muodostuu pääasiallisesti ryhmistä, joiden kaava on Z2SiO, jossa Z, joko identtinen tai erilainen, esittää radikaaleja metyyli, etyyli-, n-propyyli, vinyyli, fenyyli, ja ainakin 85 % radikaaleista on metyyliradikaaleja, korkeintaan 10 % näistä radikaaleista on fenyyliradikaaleja ja korkeintaan 5 % näistä radikaaleista on vinyyliradikaaleja polyorgaanopolysiloksaani (polymeeri B) on sellainen, että sen erilaiset ryhmät vastaavat symbolia R, joka esittää radikaaleja metyyli, etyyli, n-propyyli, vinyyli, ja ainakin 90 % näistä radikaaleista on metyyliradikaaleja, ja korkeintaan 5 % näistä radikaaleista on vinyyliradikaaleja.
8. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset seokset, tunnetut siitä, että ne sisältävät: 100 osaa diorgaanopolysiloksaania eli polymeeriä A - 30-120 osaa orgaanopolysiloksaania eli polymeeriä B - 8-35 osaa verkkoutumista edistävää ainetta (yhdiste C) 32 74480 6-40 osaa katalyyttistä systeemiä (yhdiste D), joka muodostuu liuoksesta, joka sisältää 1-10 painoprosenttia orgaanista raudan tai sirkoniumin johdannaista liuottimessa, joka sopii yhteen polysiloksaaniväliaineen kanssa.
9. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukaiset seokset, tunnetut siitä, että ne sisältävät epoksisilaaneja, jotka on valittu ryhmästä, johon kuuluvien kaavat ovat kaavan G"CH--CH(CH90),Q-SiG.(OG?) - \/ ja kaavan A Y— (CH0) SiGjr (OG' ) - . . . 2. f' '3-f mukaisia, joissa symbolit G esittävät radikaaleja metyyli, etyyli, n-prop-yyli, n-butyyli, radikaaleja fenyyli; symbolit G1 esittävät radikaaleja metyyli, etyyli, n-propyyli, isopropyyli, radikaaleja 3-metoksietyyli; symboli G" esittää vetyatomia, radikaaleja metyyli, etyyli, n-propyyli; symboli Q esittää alkyleeniradikaa-lia, jossa on 1-10 hiiliatomia, symbolit f esittävät lukuja 0 tai 1, symboli g on 0 tai 2, symboli d on 0 tai 1. 74480 33
FI822796A 1981-08-12 1982-08-11 Loesningsmedelfria kompositioner baserade pao hydroxisilyl-organopolysiloxan och naetbildningsbefraemjande medel med polyalkoxisilylgrupper och innehaollande som katalysatorer organiska derivat av jaern och zirkonium, och anvaendningen av dessa kompositioner foer ytbelaeggning och impregnering av asbest ell FI74480C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8115787A FR2511384B1 (fr) 1981-08-12 1981-08-12 Compositions sans solvant a base d'organopolysiloxane hydroxysilyle et d'agent reticulant a groupement polyalkoxysilyle catalysees par les derives organiques du fer et du zirconium. utilisation des compositions pour le revetement de l'impregnation de materiaux a base d'amiante ou de derives cellulosiques ou synthetiques
FR8115787 1981-08-12

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI822796A0 FI822796A0 (fi) 1982-08-11
FI822796L FI822796L (fi) 1983-02-13
FI74480B true FI74480B (fi) 1987-10-30
FI74480C FI74480C (fi) 1988-02-08

Family

ID=9261502

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI822796A FI74480C (fi) 1981-08-12 1982-08-11 Loesningsmedelfria kompositioner baserade pao hydroxisilyl-organopolysiloxan och naetbildningsbefraemjande medel med polyalkoxisilylgrupper och innehaollande som katalysatorer organiska derivat av jaern och zirkonium, och anvaendningen av dessa kompositioner foer ytbelaeggning och impregnering av asbest ell

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4404348A (fi)
EP (1) EP0074913B1 (fi)
JP (1) JPS6054990B2 (fi)
BR (1) BR8204713A (fi)
CA (1) CA1186841A (fi)
DE (1) DE3272724D1 (fi)
ES (1) ES8403151A1 (fi)
FI (1) FI74480C (fi)
FR (1) FR2511384B1 (fi)
NO (1) NO159663C (fi)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH059670Y2 (fi) * 1986-12-18 1993-03-10
JPS6414272A (en) * 1987-07-08 1989-01-18 Shinetsu Chemical Co Room-temperature-curable organopolysiloxane composition
DE3817332A1 (de) * 1988-05-20 1989-11-30 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von gebilden aus anorganischem fasergut auf silikonharzbasis
JPH04222871A (ja) * 1990-12-25 1992-08-12 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
DE4427528C2 (de) * 1994-08-04 1999-05-20 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co Siliconmassen mit Titanaten, Zirkonaten und Hafnaten
US6296907B1 (en) * 1996-05-31 2001-10-02 Wacker Silicones Corporation Coating for silicone gaskets to reduce coefficient of friction
FR2758465B1 (fr) * 1997-01-20 1999-04-09 Inertec Composition pour le traitement de l'amiante
DE60326144D1 (de) * 2002-06-19 2009-03-26 Dow Corning Feuerfeste und schmutzabweisende zusammensetzungen
CN101056946B (zh) * 2004-11-11 2011-05-04 株式会社钟化 固化性组合物
WO2008004243A2 (en) * 2006-07-07 2008-01-10 Ranka, Seema, Ajay Ionic organosilicon compounds and compositions thereof
FR2907458A1 (fr) * 2006-10-24 2008-04-25 Rhodia Recherches & Tech Composition silicone elastomere reticulant a chaud, thermiquement stable
FR2925516A1 (fr) * 2007-12-20 2009-06-26 Bluestar Silicones France Soc Composition organopolysiloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes.
EP2297254B1 (fr) * 2008-05-29 2014-08-20 Bluestar Silicones France Article presentant des proprietes antisalissures et destine a etre utilise dans des applications aquatiques en particulier marines
WO2013052588A1 (en) * 2011-10-04 2013-04-11 Dow Corning Corporation Iron(ii) containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
WO2013071078A1 (en) 2011-11-10 2013-05-16 Momentive Performance Materials, Inc. Moisture curable organopolysiloxane composition
WO2013070227A1 (en) 2011-11-10 2013-05-16 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable composition of a polymer having silyl groups
JP6267128B2 (ja) 2011-12-15 2018-01-24 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物
CN104114598B (zh) 2011-12-15 2017-03-01 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 湿固化的有机聚硅氧烷组合物
JP2015504946A (ja) 2011-12-29 2015-02-16 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物
TW201434882A (zh) 2013-03-13 2014-09-16 Momentive Performance Mat Inc 可濕氣固化之有機聚矽氧烷組成物
CN105358606B (zh) 2013-05-10 2018-02-16 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 非金属催化的室温可湿固化的有机聚硅氧烷组合物
EP4127087A1 (de) 2020-03-27 2023-02-08 Wacker Chemie AG Perfluorphenylazid-haltige siloxanoligomermischungen
CN113480936B (zh) * 2021-07-05 2022-07-08 亚士漆(上海)有限公司 无溶剂涂料及其制备方法
CN113563795B (zh) * 2021-07-08 2022-07-12 广州大学 一种抗污涂料及其制备方法和应用
CN113930156A (zh) * 2021-11-09 2022-01-14 株洲时代电气绝缘有限责任公司 一种有机树脂改性的有机硅无溶剂浸渍漆及其制备方法
CN115011246B (zh) * 2022-07-01 2023-06-30 成都拓利科技股份有限公司 高强度耐磨有机硅防护涂料及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB773347A (en) * 1954-06-21 1957-04-24 Midland Silicones Ltd Organosilicon compositions
US3305502A (en) * 1963-12-16 1967-02-21 Gen Electric Process for curing diorgano polysiloxanes at room temperature
US3474069A (en) * 1969-01-03 1969-10-21 Owens Illinois Inc Methods for preparing organopolysiloxanes using zirconium-containing catalysts
US3696090A (en) * 1970-09-28 1972-10-03 Gen Electric Room temperature vulcanizable silicone rubber composition
US3861939A (en) * 1971-12-22 1975-01-21 Gen Electric Process for coating substrates using fast curing silanol-containing organopolysiloxane resins
GB1522814A (en) * 1974-11-27 1978-08-31 Gen Electric Vulcanizable silicone compositions
US3957704A (en) * 1974-12-19 1976-05-18 General Electric Company Cross-linking agents for room temperature vulcanizable silicone rubber compositions
US4239877A (en) * 1978-11-24 1980-12-16 General Electric Company Solventless silicone resins

Also Published As

Publication number Publication date
NO159663C (no) 1989-01-25
FI74480C (fi) 1988-02-08
NO159663B (no) 1988-10-17
NO822721L (no) 1983-02-14
FI822796A0 (fi) 1982-08-11
JPS6054990B2 (ja) 1985-12-03
EP0074913A1 (fr) 1983-03-23
US4404348A (en) 1983-09-13
DE3272724D1 (en) 1986-09-25
FI822796L (fi) 1983-02-13
ES514914A0 (es) 1984-03-01
BR8204713A (pt) 1983-08-02
CA1186841A (fr) 1985-05-07
FR2511384A1 (fr) 1983-02-18
ES8403151A1 (es) 1984-03-01
EP0074913B1 (fr) 1986-08-20
JPS5837054A (ja) 1983-03-04
FR2511384B1 (fr) 1985-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI74480B (fi) Loesningsmedelfria kompositioner baserade pao hydroxisilyl-organopolysiloxan och naetbildningsbefraemjande medel med polyalkoxisilylgrupper och innehaollande som katalysatorer organiska derivat av jaern och zirkonium, och anvaendningen av dessa kompositioner foer ytbelaeggning och impregnering av asbest ell
FI57121C (fi) Aemne foer framstaellning av klibbande material avvisande belaeggningar
EP0164470B1 (en) Coating process and moisture-curable organopolysiloxane compositions therefor
KR101896410B1 (ko) 오염 방지용 코팅 조성물
FI95390C (fi) Kovettuva silikonikoostumus
CN107429126A (zh) 有机硅组合物以及具有由所述组合物制成的压敏粘合剂层的压敏粘合剂膜
CN107779091A (zh) 有机硅氧烷组合物和涂层、制成品、方法及用途
EP0044673B1 (en) Primer compositions containing phenylsiloxane resin
CN104364339A (zh) 剥离片用重剥离添加剂和剥离片用聚有机硅氧烷组合物以及剥离片
US5389404A (en) Applying catalyst and coating composition containing same to a substrate
FI76583B (fi) Siloxan-pva belaeggningskompositioner.
EP3850049B1 (en) Functional polysiloxanes
US5204433A (en) Use of epoxypolysiloxanes modified with oxyalkylene ether groups as a curable coating agent
JP4173820B2 (ja) シリコーン被覆組成物用の霧化防止添加物としてのSi結合水素原子を有するシロキサンコポリマー
FI62125C (fi) Kiselorganiska kompositioner vilka goer cellulosa- och syntetiska materialier omedelbart synnerligen icke-vidhaeftande
US3436251A (en) Process for rendering paper abrasion resistant,adhesive and water-repellent employing siloxane composition
FI70239C (fi) Foerfarande foer foernaetning av organopolysiloxankompositioner som icke innehaoller en bindning si-h eller organiskt aktiverade etyleniskt omaettade radikaler
JPH0231115B2 (fi)
CN114568026B (zh) 添加剂有机聚硅氧烷组合物、可固化组合物和膜
JP4065852B2 (ja) 架橋可能なシリコーン被覆組成物中の霧化防止添加物としての、アルケニル基を有するシロキサンコポリマーの使用
FI64618C (fi) Kiselorganiska kompositioner anvaendbara foer belaeggning av underlag av cellulosa eller ett syntetiskt material
JP2005330623A (ja) 耐油紙素材
KR900002096B1 (ko) 하이드로카본옥시알킬 말레에이트

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES