FI70239C - Foerfarande foer foernaetning av organopolysiloxankompositioner som icke innehaoller en bindning si-h eller organiskt aktiverade etyleniskt omaettade radikaler - Google Patents

Foerfarande foer foernaetning av organopolysiloxankompositioner som icke innehaoller en bindning si-h eller organiskt aktiverade etyleniskt omaettade radikaler Download PDF

Info

Publication number
FI70239C
FI70239C FI824175A FI824175A FI70239C FI 70239 C FI70239 C FI 70239C FI 824175 A FI824175 A FI 824175A FI 824175 A FI824175 A FI 824175A FI 70239 C FI70239 C FI 70239C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
groups
carbon atoms
group
eller
organopolysiloxane
Prior art date
Application number
FI824175A
Other languages
English (en)
Other versions
FI70239B (fi
FI824175L (fi
FI824175A0 (fi
Inventor
Raymond Pigeon
Original Assignee
Rhone Poulenc Spec Chim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Spec Chim filed Critical Rhone Poulenc Spec Chim
Publication of FI824175A0 publication Critical patent/FI824175A0/fi
Publication of FI824175L publication Critical patent/FI824175L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI70239B publication Critical patent/FI70239B/fi
Publication of FI70239C publication Critical patent/FI70239C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Photometry And Measurement Of Optical Pulse Characteristics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

70239
Menetelmä, jonka avulla voidaa verkkouttaa organopolysilok-saaniseoksia, jotka eivät sisällä Si-H-sidoksia eikä orgaanisia aktivoituja etyleeni-tyydyttämättömiä radikaaleja
Kyseessä oleva keksintö koskee menetelmää sellaisten organopo-lysiloksaaniseosten kovettamiseksi, jotka on saatu menetelmällä, jossa sekoitetaan pääasiassa a, ω-dihydroksipolydiorganopoly-siloksaania, joka rakentuu ryhmistä (Z^SiO) ja symbolilla Z on jokin seuraavista merkityksistä: tyydytetyt alifaattiset tai sykloalifaattiset hiilivety-ryhmät, joissa on 1-6 hiiliatomia ja joissa on mahdollisesti 1-6 kloori- ja/tai fluoriatomia, alkenyyliryhmät, joissa on 2-4 hiiliatomia, ja jotka edustavat lukumäärältään korkeintaan 5 % organopolysiloksaanin sisältämistä kaikista hiilivetyryhmistä, fenyyli-, alkyylifenyyli- tai fenyylialkyyliryhmät, joissa on 6-8 hiiliatomia ja joissa on mahdollisesti substituenttina 1-4 kloori- ja/tai fluoriatomia, aminopolyalkoksisilyyliryhmiä sisältävän yhdisteen kanssa, jonka kaava on: — Z, ib NH - (R' - X -)—R"---Si-(OR) . -a-b (I) . c 4 R^ a tai se muodostuu ryhmistä — Z I t NH - (R* - X-)—R'! —Si —— 07Γ-ί. (II) i c , 0,5 'R1 <0R>3-(1*b> 1-- ‘ d ja nämä ryhmät mahdollisesti liittyvät kaksiarvoisiin ryhmiin - (Z2SiO)-, näissä kaavoissa eri symbolit esittävät: - a : kokonaislukua 1 tai 2, - b : kokonaislukua 0, 1 ja summa (a + b) on korkeintaan 2, - c : kokonaislukua 0 tai 1, 2 70239 - X : happiatomia tai ryhmää - N -
K
- : vetyatomia tai alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia, - R' ja R" : kaksiarvoisia alkyleeniryhmiä, joissa on 1-6 hiiliatomia, - R^ : vetyatomia tai alkvylirvhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia, - R : alkyylirvhmiä, joissa on 1-4 hiiliatomia tai alkoksial-kyyliryhmiä, joiden kaava on -R'^-O-R^, jossa esittää alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia ja jossa R''' esittää alkyleeniryhmää, jossa on 2-4 hiiliatomia, Z merkitsee samaa kuin edellä on määritelty.
Keksinnön mukaan tapahtuu verkkouttamismenetelmä panemalla yksinkertaisesti seokset ultraviolettisäteilyn alaisiksi. Menetelmän avulla voidaan saada erityisesti, seoksen eri aineosien valinnasta riippuen, hyviä pinnoituksia, jotka eivät tartu selluloosamateriaa-lien päälle samoin kuin suojapinnoituksia, joita voidaan käyttää erityisesti painopiirien suojaamiseen.
Ennestään tunnetaan useita menetelmiä, joiden avulla voidaan kovettaa organopolysiloksaaniseoksia, jotka on saatu lähtemällä hyöroksisilyvliryhmiä sisältävästä polysiloksaanista ja amino-polyalkoksisisilaanista ja/tai polyalkoksisilaanista.
Nämä menetelmät voidaan suorittaa siten, että käytetään katalysaattoreita, jotka varmistavat nopean verkkoutumisen kun annetaan kosteuden vaikuttaa sen jälkeen kun on mahdollisesti kuumennettu jonkin verran kohotettuihin lämpötiloihin; katalysaattoreiksi valitaan tavallisesti amiineja, organo-tinayhdisteitä, alkyylititanaatteja, titaanikarboksylaatteja tai -kelaatteja.
Seoksen verkkouttaminen voidaan suorittaa myös kohdistamalla siihen ohuen kerroksen muodossa erilaisia säteilyjä. Erikoisesti tiedetään, että voidaan suorittaa joidenkin organo-polysiloksaaniseosten fotoverkkouttaminen, jotka on saatu aikaan lähtemällä hydroksisilyyliryhmiä sisältävästä organo-oolysiloksaanista ja aminopolvalkoksisilaanista, joka
II
70239 3 sisältää aktivoituja tyydyttämättömiä ryhmiä (akryylioksd, metakryylioksi...). Juuri aktivoidut ryhmät ovat niitä, jotka polyadditioituvat ultraviolettisäteiden vaikutuksesta; alke-nyyli- tai sykloalkenyyliradikaalit kuten vinyyli, allyyli, sykloheksenyyli eivät fotopolymeroidu ja niitä ei siis pidetä aktivoituina, etyleeni-tyydyttämättöminä radikaaleina.
Edellä olevan selostuksen mukaisia fotoverkkoutuvia seoksia on julkaistu esimerkiksi japanilaisissa patenteissa JP-4038-393 ja JP- 4063-200.
Tiedetään myös, että UV-säteiden avulla voidaan verkkouttaa organopolysiloksaaniseoksia, jotka eivät sisällä hydroksi-silyyliryhmiä, mutta sisältävät aktivoituja tyydyttämättömiä ryhmiä (ranskalainen patentti FR-2 295 959)tai joissa on Si-alkyleeniryhmiä ja Si-H (ranskalainen patentti FR-2 245 729).
Fotoverkkouttamistekniikka on juuri yksinkertaisuutensa vuoksi erikoisen kiinnostava teollisuudelle. Mutta tämä menetelmä, jonka avulla voidaan helposti esimerkiksi levittää kiinnitarttumaton pinnoitus hyvin ohuelti paperilevyn päälle, tai suojaava pinnoitus painopiirien päälle, on nykyään rajoittunut käyttämään joitakin organispolysiloksaani-seoksia, jotka on edellä määritelty ja jotka sisältävät yleensä orgaanisia aktivoituja, etyleeni-tyydyttämättömiä ryhmiä ja mahdollisesti Si-H-sidoksia ja/tai hydroksisilyyli-ryhmiä.
On sen vuoksi näyttänyt tärkeältä laajentaa fotoverkkoutta-misen aluetta määrittelemällä uusia organopolysiloksaani-secsten luokkia, joita saadaan lähtemällä hydroksisilyyli-ryhmiä sisältävästä polysiloksaanista ja jotka voidaan foto-verkkouttaa. Kyseessä oleva keksintö tähtää nimenomaan tähän tarkoitukseen.
Nyt on keksitty, ja se on kyseessä olevan keksinnön kohteena, menetelmä organopolysiloksaaniseosten kovettamiseksi, jotka on saatu menetelmän avulla, joka käsittää pääasialli- 4 70239 sesti sen, että sekoitetaan keskenään polysiloksaania, jossa on hydroksisilyyliryhmiä ja joka ei sisällä Si-H-sidok-sia eikä orgaanisia aktivoituja, etyleeni-tyydyttämättömiä radikaaleja, ja yhdistettä, jossa on aminopolyalkoksisi-lyyli-ryhmiä, ja menetelmälle on tunnusomaista, että organo-polysiloksaaniseoksen kovettaminen suoritetaan kohdistamalla ohuihin kerroksiin ultraviolettisäteilyä.
Se havainto, että on mahdollista fotoverkkouttaa sellaisia organopolysiloksaaniseoksia, joissa ei ole Si-H-sidoksia eikä orgaanisia aktivoituja etyleeni-tyydyttämättömiä ryhmiä, on täysin odottamaton ottaen huomioon aikaisemman tekniikan mukaisen asiantuntemuksen.
Kaikkia polysiloksaaneja, jotka ovat tunnettuja tai joita voidaan valmistaa millä tahansa tunnetulla menetelmällä, ja joissa ei ole Si-H-sidoksia eikä orgaanisia, aktivoidun etyleeni-tyydyttämättömän sidoksen omaavia radikaaleja, voidaan käyttää kyseessä olevan keksinnön piirissä. Kyseeseen voivat olla α,ω-dihydroksyyli-polydiorganopolysiloksaa-nit, jotka muodostuvat ryhmistä, joiden kaava on (Z2SiO), jossa symbolit Z, joko identtiset tai erilaiset, merkitsevät: tyydytettyjä alifaattisia tai sykloalifaattisia hiili-vetyradikaaleja, joissa on 1-6 hiiliatomia ja joissa on mahdollisesti 1-6 kloori- ja/tai fluoriatomia, alkenyyliradikaaleja, joissa on 2-4 hiiliatomia ja jotka edustavat lukumäärältään korkeintaan 5 % hiilivetyradikaaleis-ta, joita on organopolysiloksaanissa, fenyyli-, alkyylifenyyli- tai fenyyliakyyliradikaaleja, joissa on 6-8 hiiliatomia ja mahdollisesti substituenttina 1-4 kloori- ja/tai fluoriatomia.
Asian valaisemiseksi voidaan mainita radikaalin Z merkityksistä seuraavat ryhmät: metyyli; etyyli; propyyli; isopro-pyyli; butyyli; isobutyyli; ^-pentyyli; t-butyyli; kloorime-tyyli; dikloorimetyyli; α-kloorietyyli; a,β-dikloorietyyli;
II
70239 5 fluorometyyli; difluorometyyli; a,β-difluoroetyyli; tri-fluoro-3,3,3-propyyli; trifluoro-syklopropyyli; trifluoro- 4,4,4-butyyli; heptafluoro-3,3,3,4,4,5,5-pentyyli; vinyyli; allyyli; fenyyli; p-kloorifenyyli; m-kloorifenyyli; dikloo-ri-3,5-fenyyli; trikloorifenyyli; tetrakloorifenyyli; o-, p-, tai m-tolyyli; a,a,a-trifluorotolyyli; ksylyylit kuten dimetyyli-2,3-fenyyli; dimetyyli-3,4-fenyyli.
Orgaaniset radikaalit Z merkitsevät edullisimmin seuraavia radikaaleja; metyyli, fenyyli, vinyyli ja näissä radikaaleissa voi mahdollisesti olla substituenttina kloori ja/tai fluori.
Kyseessä olevan keksinnön piirissä voidaan myös käyttää hydroksisilyyliryhmiä sisältävänä polysiloksaanina seosta, joka muodostuu yhdestä (tai useammasta) suoraketjuisesta organopolysiloksaanista, johon lisätään muita haarautuneita tai verkkoutuneita organopolysiloksaaneja. Kyseeseen voivat tulla tässä kategoriassa organopolysiloksaanihartsit, jotka rakentuvat missä tahansa ryhmistä ZSiO^, Si02f ((Z^SiO) ja (Z)2(OH)SiOQ 5, ja Z merkitsee samaa kuin aikaisemmin on määritelty.
Yhdisteenä, jossa on aminopolyalkoksisilyyliryhmiä, voidaan käyttää kyseessä olevan keksinnön piirissä mitä tahansa tunnettua yhdistettä. Kyseeseen voi siis tulla aminopoly-alkoksisilaani tai aminopolyalkoksipolysiloksaani.
Aminopolyalkoksisilaania voidaan esittää yleisellä kaavalla: _ -| Z, |b NH - (R' - X-)-£ R"--Si-(°R>4_a_b (I) K Ja
Aminopolyalkoksipolysiloksaania voidaan esittää sen toistuvan ryhmän avulla, jonka kaava on: 6 70239 Γ Ί <h m - (r· - x-^ R---si—ooTr- di) I R1 a (°R)3-(a + b)
L J
Näissä kaavoissa eri symbolit esittävät: - a : kokonaislukua 1 tai 2, - b : kokonaislukua 0, 1 ja summa (a + b) on korkeintaan 2, - c : kokonaislukua 0 tai 1, - X : happiatomia tai ryhmää - N - , jossa R9 esittää radi- f ^ R2 kaalia, joka määritellään tuonnempana, - R-^ : vetyatomia tai alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia , - R' ja R" : kaksiarvoisia alkyleeniradikaaleja, joissa on 1-6 hiiliatomia, - R2 : vetyatomia tai alkyyliradikaalia, jossa on 1-4 hiili-atomia, - R : alkyyliradikaaleja, joissa on 1-4 hiiliatomia tai al-koksialkyyliradikaaleja, joiden kaava on: - R'''- O - R^, jossa R^ esittää alkyyliradikaalia, jossa on 1-4 hiiliatomia ja jossa R''' esittää alkyleeniradikaalia, jossa on 2-4 hiiliatomia .
Voidaan luonnollisesti käyttää kyseessä olevan keksinnön piirissä useiden yhdisteiden seosta, joissa on kaavan I ja/tai II mukaisia aminopolyalkoksisilyyli-ryhmiä.
Aminopolyalkoksipolysiloksaani voi lopuksi vielä sisältää yhden tai useampia erilaisia ryhmiä II, ja nämä ryhmät liittyvät mahdollisesti diorganosiloksi- tai polydiorgano-siloksiryhmiin -(Z2SiO)n-, jossa n on kokonainen positiivinen luku.
Kyseessä olevan keksinnön piirissä käytetään mieluimmin ami-nopolyalkoksisilaania, jonka kaava on I, jossa eri symbolit merkitsevät:
II
70239 7 - a : kokonaislukua, joka on = 1, - Z : metyyli-, fenyyli- tai vinyyliradikaalia, ja nämä eri radikaalit sisältävät mahdollisesti kloori- tai fluori-atomeja, - X : radikaalia - N - r2 - R^, R2 : vetyatomia, - R' ja R" : alkyleeniradikaaleja, joissa on 2-6 hiiliatomia, - R''' : etyleeniradikaalia, - R ja : metyyli- tai etyyliradikaaleja.
Yhdisteistä, joissa on aminopolyalkoksisilyyli-ryhmiä, mainittakoon asian valaisemiseksi seuraavien kaavojen mukaiset yhdisteet: H2N - (CH2)3 - Si - (0 - CH3)3 h2n - (CH-)3 - Si - (0 - c2Hc)3 ch3 h2n - (ch2)3 - si - (o - ch3)2 H2N - (CH2)4 - Si - (O - CH3)3 ch3 H2N - (CH2)4 - Si - (O - CH3)2 CH3 - NH - (CH2)3 - Si - (-0 - CH3)3 CH2 = CH - NH - (CH2)3 - Si - (OC2H5)3 CH3 NH2 - (CH2)2 - NH - CH2 - CH - CH2 - Si-(OCH3)2 ch3 NH2 - (CH2)2 - NH - (CH2)3 - Si - (OCH3)3 NH2 - (CH2)3 - O - (CH2)3 - Si - (OC2H5)3 NH2 - (CH2)3 - 0 - (CH2)3 - Si-(C6H5) (OC2H5)2 och3 ch3 H2N - (CH2)3 - Si - O - Si - CH3 OCH3 CH3 8 70239 OCH3 OCH3 H2N - (CH2)3 - Si - 0 - Si - (CH2)3 - NH2 OCH3 0CH3 OCH3 f CH31 OCH3 H2N - (CH2)3 - Si-j— o - Si--Si - (CH2>3 - NH2 °°H3 L =H3jn °CH3 joissa n on kokonainen positiivinen luku.
Hydroksisilyyliryhmiä sisältävää polysiloksaania ja yhdistettä, jossa on aminopolyalkoksisilyyliryhmiä, joita käytetään fotoverkkoituvan organopolysiloksaaniseoksen valmistuksessa, voidaan käyttää missä määräsuhteessa hyvänsä.
Nämä yhdisteet valitaan siten, että varmistetaan seoksen viskositeetiksi ennen kovettumista 20 - 20 000 mPa/s ja etupäässä välille 50 - 3000 mPa/s. Tätä varten on suhteen yhteen piiatomiin liittyvien hydroksyyliryhmien lukumäärän piiatomeihin liittyneiden alkoksiryhmien lukumäärään oltava alle 1 tai = 1, etupäässä välillä 0,1-1 ja kaikkein edullisimmin välillä 0,1 - 0,9. Tällaiset seokset ovat stabiileja varastoinnin aikana suojattuna kosteudelta ja ne fotoverk-koutuvat nopeasti ja täydellisesti.
Keksinnön mukaisen menetelmän avulla saadut fotoverkkoutu-vat organopolysiloksaaniseokset valmistetaan sekoittamalla yksinkertaisesti hydroksisilyyliryhmiä sisältävää polysiloksaania ja yhdistettä, jossa on aminopolyalkoksisilyyliryhmiä, joko esireaktion kanssa tai ilman ennen fotoverkkouttamista, kondensaatioreaktion avulla ryhmien Si-OH ja Si-(OR) välillä; esireaktio suoritetaan tietenkin kosteudelta suojattuna ja millä tunnetulla tekniikalla tahansa, jolla voidaan konden-soida hydroksisilyyliryhmiä sisältävää organopolysiloksaa-nia ja yhdistettä, jossa on polyalkoksisilyyliryhmiä.
Kyseessä olevan keksinnön piirissä voidaan siis valmistaa ja käyttää yksinkertaisia seoksia tai prekondensaatteja.
Il 9 70239
On edullista valmistaa ja käyttää prekondensaatteja, koska niillä on parempi stabiilisuus varastoinnin aikana.
Siten on mahdollista vain yksinkertaisesti sekoittaa keskenään kylmänä organopolysiloksaania ja yhdistettä, jossa on aminopolyalkoksisilyyliryhmiä poistamatta haihtuvia yhdisteitä, joita syntyy kondensaatioreaktiossa. Seosta voidaan kuumentaa lämpötilaan, joka on tavallisesti välillä 20° -160°C, jolloin muodostuneet haihtuvat yhdisteet poistuvat; tämä poistaminen voidaan tietenkin suorittaa vähennetyssä paineessa. Prekondensaatti voidaan valmistaa myös lisäämällä katalysaattoreita tai kondensaatiokatalysaattoreiden seoksia, joita tunnetaan tähän tarkoitukseen, kuten alkyyli-titanaatteja, titaanikarboksylaatteja, komplekseja... Amiini-johdannaisten tai organotinajohdannaisten käyttö voi myös olla mahdollista, mutta titaanijohdannaiset ovat parhaana pidettyjä katalysaattoreita.
Mikäli katalysaattoreita käytetään, niitä lisätään sillä tavoin, että ne edustavat 0,01 - 1 paino-% kokonaismassasta, hydroksisilyyliryhmiä sisältävästä yhdisteestä ja aminopolyalkoksisilyyliryhmiä sisltävästä yhdisteestä.
Erään toisen variantin mukaan voidaan valmistaa prekondensaatti, jossa on selvä alkoksiryhmien ylimäärä, ja lisätä sitten ennen käyttöä organopolysiloksaania, jossa on hydroksisilyyliryhmiä siten, että kokonaissuhde OH-ryhmät/ alkoksiryhmät vastaa edellä ilmoitettua.
Fotoverkkouttaminen suoritetaan kohdistamalla seoksiin ohuiden kerrosten muodossa ultraviolettisäteilyä ksenon-1ampullia tai elohopeakaarilampuilla, joiden emissiospektri ulottuu välille 250 mm - 450 mm. Säteilyaika voi vaihdella.
Se voi kestää sekunnin murto-osasta joihinkin sekunteihin ja se voi kestää jopa noin sata sekuntia. Tavallisesti työskennellään ympäröivässä ilmassa tai mahdollisesti ilmassa, jonka suhteellinen kosteus on välillä 20-80 %.
10 70239
Parhaana pidetyn variantin mukaan lisätään fotoverkkoutet-tavaan seokseen aineita, jotka lisäävät fotoherkkyyttä. Voidaan käyttää mitä tahansa yhdistettä , jonka tiedetään kykenevän herkistämään säteille, kuten bentsofenonin, ase-tofenonin, bentsoiinin, ksantonin ja tioksantonin johdannaisia .
Fotoherkkyyttä lisäävistä aineista voidaan mainita esimerkkeinä: bentsoiinin propyyli-, isopropyyli-, butyyli-, iso-butyylieetterit, kloori-3-ksantoni, metoksi-3-ksantoni, kloori-2-tioksantoni, asetofenoni, bentsofenoni.
Fotoherkkyyttä edistävän aineen määrä on tavallisesti välillä 0,01 - 20 % seoksen kokonaismassasta, joka on saatu lähtemällä hydroksisilyyliryhmiä sisältävästä polysiloksaa-nista ja yhdisteestä, jossa on aminopolyalkoksisilyyli-ryhmiä.
Fotoherkkyyttä lisäävän aineen määrä on etupäässä välillä 0,1 - 5 %.
Kyseessä olevan keksinnön erään toisen variantin mukaan voidaan yhdistää aminopolyalkoksisilyyliryhmiä sisältäviin yhdisteisiin erilaisia polyalkoksisilyyliryhmiä sisältäviä yhdisteitä , joissa on mahdollisesti muita funktionaalisia ryhmiä. Tässä yhteydessä mainittakoon monomeeriset tai polymeeriset polyalkoksisilyyliyhdisteet tai vielä epoksipoly-alkoksisilaanit.
Monomeeristen, polyalkoksisilyyliryhmiä sisältävien yhdisteiden kaava on;
Zb > SK O®) 4-b ' jossa b' esittää kokonaislukua 0 tai 1 tai 2 ja jossa symbolit Z ja R merkitsevät samaa kuin edellä on määritelty. Näistä yhdisteistä voidaan mainita asian havainnollistamiseksi yhdisteet, joiden kaavat ovat:
II
70239 11
Si(OCH2CH2OCH3)4,
Si(OCH2CH2CH2OC2H5)4,
Si(OCH2CH2OCH2CH2OCH3)4, CH3Si(OCH2CH2OCH3)3, CH3Si(OCH2CH2OCH2CH2OCH3)3, CH3Si(OCH2CH2OC2H5)3, C2H5Si(OCH2CH2OCH3)3, (nC3H?)Si(OCH2CH2OCH3)3, CH2=CHSi(OCH2CH2OCH3)3, CH2=CHSi(OCH2CH2OC2H5)3, ch2 =chsi{och2ch2och2ch2och3)3, C6H5Si(OCH2CH2OCH3)3·
Keksinnön mukaisiin fotoverkkoutuviin seoksiin voidaan lisätä, joko yksinään tai seoksina, verkkoutuvia aineita, joiden kaava on: si(och2ch2och3)4, CH3Si(OCH2CH2OCH3)3, CH2=CHSi(OCH2CH2OCH3)3,
CgH5Si(OCH2CH2OCH3)3.
Polyalkoksisilyyliryhmiä sisältävät yhdisteet voivat olla disiloksaaniyhdisteitä tai polymeerejä (silikaatit, poly-silikaatit, polyalkoksipolysiloksaanit), jotka ovat tuloksena kaavan Si-(OR)4 ja/tai ZSi(OR)3 mukaisten monomeerien osittaisesta hydrolyysistä.
Näihin erilaisiin monomeereihin voidaan luonnollisesti yhdistää hydrolyysin aikana difunktionaalisia yhdisteitä kuten Z2Si(OR)2; keksinnön piirissä voidaan lisäksi käyttää monomeeri tai polymeerityyppiä olevien, polyalkoksisilyyliryhmiä sisältävien yhdisteiden seosta.
70239 12
Polymeerityyppisistä polyalkoksisilyyliyhdisteistä mainittakoon asian havainnollistamiseksi: metyylisilikaatti, etyylisilikaatti, propyylisilikaatti, isopropyylisilikaatti, butyylisilikaatti, β-metoksietyylisilikaatti, β-etoksietyylisilikaatti, metyylietyylisilikaatit, metyylibutyylisilikaatit.
Kyseessä olevan keksinnön erään toisen variantin mukaan voidaan lisätä samanaikaisesti kuin aminopolyalkoksisilyyli-ryhmiä sisältävää yhdistettä jomman kumman seuraavan yleisen kaavan mukaista epoksipolyalkoksisilaania: G"CH-CH(CH20)d-Q SiGf(OG')3_f ja ^ o/ ^\JCH2) gSiGf (OG1) 3_f joissa symboli G esittää alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiili-atomia, fenyyliä; symboli G' esittää alkyyliryhmää, jossa on 1-3 hiiliatomia, metoksietyyliryhmää; symboli G'" esittää vetyatomia, alkyyliryhmää, jossa on 1-3 hiiliatomia; symboli Q esittää alkyleeniradikaalia, jossa on 1-10 hiiliatomia; symboli f on 0 tai 1; symboli g on 0 tai 2; symboli d on 0 tai 1.
Alkyyliradikaaleista, joissa on 1-3 hiiliatomia, joita esittävät G' ja G", voidaan mainita asian valaisemiseksi radikaalit: metyyli, etyyli, n-propyyli, isopropyyli.
Alkyleeniradikaaleista, joissa on 1-10 hiiliatomia, joita esittää Q, voidaan mainita asian valaisemiseksi seuraavien kaavojen mukaiset: 70239 13 -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -CH2-CH-CH2CH2-, CH3 -(CH2)5-, -(CH2)8-
Tarkemmin sanottuna nämä epoksisilaanit voivat vastata seuraavia kaavoja, jotka osoittavat, millä tavoin eri merkitykset symboleille G, G', G", Q, d, f, g voivat olla yhdistyneinä : (ch3o)3si(ch2)3och2ch-ch2, (CH30CH2CH20)3 S i(CH 2)3OCH2CH-CH2 (C2H50)3Si-CH2CH2-CH-CH2 ^0 (CH30)2(CgH5)SiCH2CH2CH-CH-CH3 (C3H?0)2(CH3)Si(CH2)5ch-CH2 (C2H50)2(C2H5)SiCH2CH-CH2CH2CH-CH2 iH3 X0 κ
Si (OC2H5) 3 0 (°CH3) 3 0 CT f 14 ^ 70239 o:-^^SiC6H5lOCH3)2 _Si(OCH2CH2OCH3) 3 (CH2)2Si(OC2H5)3
0 ••'J
-(CH2) 2Sic4H9 (OCH3) 2 Näiden epoksisilaanien valmistustavat ja tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet on selostettu kemian kirjallisuudessa ja erityisesti ranskalaisissa patenteissa FR-1 185 009, FR-1 526 291, FR-1 548 971.
Etupäässä valitaan sellaisia epoksisilaaneja, joissa gly-s idoi'ks ipropyyliryhmät ovat liittyneet piiatomeihin (ne vastaavat esimerkiksi kahta ensimmäistä edellä esitetyistä kaavoista), sen johdosta, että niitä on saatavissa teollisesti tai niitä on helppo valmistaa.
Aminopolyalkoksisilyyliryhmiä sisältävän yhdisteen ja poly-alkoksisilyyliryhmiä sisältävän yhdisteen ja/tai epoksisi-laanin väliset suhteelliset osuudet voivat olla hyvin erilaiset. Aminopolyalkoksisilyyliryhmiä sisältävä yhdiste edustaa tavallisesti 1-20 % ja etupäässä 1-5 % koko määrästä.
Keksinnön mukaisesti käytettäviä fotoverkkoutuvia seoksia voidaan soveltaa käyttöön useilla aloilla. Niitä voidaan käyttää kiinnitarttumattomina pinnoituksina erilaisten materiaalien kuten metalli-, synteettisten tai selluloosa-materiaalien pinnalle (voimapaperi, jonka puhdistusaste voi
II
70239 15 olla mikä tahansa, glassiinipaperi, pergamenttipaperi, kartonki...). Tällaista sovellutusta varten ovat radikaalit Z yksinomaan metyyliradikaaleja, kuitenkin 3 % niistä voi olla vinyyliradikaaleja. Fotoverkkoutuvia seoksia voidaan käyttää myös elektronisessa teollisuudessa suojalakan valmistukseen. Tässä tapauksessa sisältävät polysiloksaanit piiatomeihin kiinnittyvinä hiilivetyryhminä samanaikaisesti alkyyli- ja aryyliryhmiä. Tässä yhteydessä mainittakoon α,ω-dihydroksidiorganopolysiloksaanit, jotka rakentuvat dimetyylisiloksi-, metyylitenyylisiloksi- ja mahdollisesti difenyylisiloksiryhmistä.
Lopuksi on vielä mahdollista lisätä keksinnön mukaisiin fotoverkkoutuviin seoksiin muita, vielä mainitsemattomia aineosia kuten epäorgaanisia tai orgaanisia täyteaineita, pigmenttejä, sekoittumista edistäviä aineita, termisiä stabiloivia aineita tai UV-säteiden suhteen stabiloivia aineita, tiksotrooppisia aineita, korroosionestoaineita...
Epäorgaaniset täyteaineet ovat tavallisesti hehkutettua tai saostettua piidioksidia, joiden tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet ovat suunnitellusta käyttötavasta riippuvaisia. Erilaisia piidioksideja voidaan mahdollisesti joutua käsittelemään niiden pintaominaisuuksien muuntelemiseksi, erikoisesti niiden tekemiseksi hydrofobisiksi; erilaisten aineiden luonne, joiden tarkoituksena on muunnella pinta-ominaisuuksia, ei ole ratkaisevan tärkeä. Käytetyt aineet ovat tavallisesti organopiiyhdisteiden luokkaan kuuluvia, kuten silatsaaneja (heksametyylidisilatsaani), alkyylisilaa-neja (trimetyylisilaani...), alkyylialkoksisilaaneja (tri-metyylietoksisilaani...), alkyylikloorisilaaneja, alkenyyli-kloorisilaaneja, a,ω-dihydroksyyliorganopolysiloksaaneja, syklosiloksaaneja... ja niistä on tehty selkoa ranskalaisissa patenteissa FR-2 356 596 ja FR-2 395 952.
Käsitellyn piidioksidin lisäksi voivat seokset sisältää muita täyteaineita, kuten jauhemaista kvartsia, piimaata, talkkia, hiilimustaa...
70239 16
Sopivista orgaanisista täyteaineista voidaan mainita korkki-jauhe, sahanpuru, synteettiset kuidut, asbestikuidut, sel-luloosakuidut....
Täyteaineen kokonaismäärä on luonnollisesti suunnitellusta käytöstä riippuvainen. Siten esimerkiksi pinnoitteiden valmistukseen käytettyihin seoksiin lisätään yleensä 5-50 % ja etupäässä 10-40 % hehkutettua tai saostettua piidioksidia.
Keksinnön mukainen menetelmä on erikoisen kiinnostava teollisesti: sen avulla voidaan verkkouttaa hyvin yksinkertaisesti kohdistamalla UV-säteitä edellä selostetuista organopoly-siloksaaniseoksista tehtyihin ohuihin kerroksiin.
Erikoisesti paperin ollessa kyseessä saadaan erinomaisia pinnoituksia, jotka eivät tartu kiinni liimautuviin aineisiin, jotka ovat viskooseja, tahnamaisia tai joista vapautuu kosteutta. Näin käsiteltyjä papereita voidaan käyttää välilevyinä, erottavina tukikerroksina kuljetuksessa ja etikettei-hin, elintarvikkeiden pakkaukseen tai kiinnitarttuvien teollisuustuotteiden pakkaukseen.
Menetelmä voidaan myös suorittaa kaasuatmosfäärissä, joka muodostuu kokonaan tai osittain hapesta, ja mahdollisesti vesihöyryn läsnäollessa, jolloin suhteellinen kosteus on 5-95 % ja sopivimmin 20-80 %.
Esimerkki 1
Huoneenlämmössä sekoittaen yhdistetään keskenään: - 5 g γ-aminopropyylitrimetoksisilaania, - 136,1 g a,S-dihydroksyyli-polydimetyylisiloksaaniöljyä (0,94 % OH - Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa 110 mPa/s)
Suhde ryhmien välillä OH/OCH^ on 0,9. Aineiden annetaan olla kontaktissa ja sekoitetaan 6 h lämpötilassa 20°C suljetussa pullossa. Viskositeetti nousee arvoon 350 mPa/s.
Osaan seosta lisätään kokeiden mukaan: - 0,2 % tetraisopropyylititanaattia (TIPT) sekoittamisen alussa /(isopropyyli-O)^—Ti7 - 4 % valon avulla reaktiota alulle panevaa ainetta: Trigonal®L4 UCB:stä (bentsoiinin eetterien seosta) ennen fotoverkkout-tamiskoetta.
17 70239 Tämän reseptin mukaista seosta levitetään käsin voimapaperille, jonka laatu on Sibille 9530, kerroksen paksuus 2 ^um. Siihen kohdistetaan elohope^höyrylampun säteilyä, tyyppiä HOK 6 Phillips'iltä, joka on varustettu elliptisellä peilillä 5,6 cm:n etäisyydellä, ja koenäyte on ellipsin toisessa polttopisteessä. Verkkoutuminen määritellään rasvaisen tai "smear"-tunnun häviämisen perusteella kosketeltaessa .
Sen jälkeen kontrolloidaan kiinnitarttumattomuus testien avulla, joita asiantuntijat tavallisesti käyttävät: - Barnier 1100 liimanauhan testi - Soluron A 1030 E liiman irrottamistesti.
Tulokset on koottu seuraavaan taulukkoon: UV-säteily- Irrottamisvoima
ReseDti tyksen kesto (g/cm)_ p kuivana Barnier- Soluron- _ _ testi testi
Ilman TIPT:tä - 4 % 0,6 28
Trigonal'ia 14 0,2 % ilman Trigonal'ia 14 2 27,1 0,2 % - 4 % Trigonal'ia 14 0,4 19,4 2,5
Esimerkki 2
Panostetaan peräkkäin reaktoriin, joka on 6 litran vetoinen, varustettu sekoittajalla, tislauskolonnilla, typpi-kuplien tuloputkella ja öljyhauteella: - 3300 g polydimetyylipolysiloksaaniöljyä, jossa on 0,72 % OH-ryhmiä ja jonka Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa on 120 mPa/s - 91,8 g γ-aminopropyylitrimetoksisilaania - 6,78 g tetraisopropyylititanaattia.
Suhde ryhmien OH/OCH^ välillä on 0,9.
Kuumennetaan lämpötilavälillä 20°-120°C 50 min ajan, sen jälkeen jäähdytetään.
70239 18
Otetaan talteen 7,21 g keveitä jakeita, mikä vastaa 16 % teoreettisesta metanolista.
Saadaan homogeenista kondensaattia, jonka Brookfield-vis-kositeetti 20°C:ssa on 310 mPa/s.
Lisätään 4 % Trigonal^ 14:ta ja suoritetaan 2 fotoverk-koutumiskoetta voimapaperille Sibille 9530: - levitetään käsin, kerroksen paksuus 2 ^,um ja verkkoutta-minen kuten esimerkissä 1. Kerros verkkoutuu 0,6 s säteilyn jälkeen, - päällystäminen sivelykoneella, joka on varustettu sively-päällä, nopeudella 10 m/min, jota seuraa säteilyttäminen 3 Phillips HOK 6 lampun alla, jotka on varustettu parabolisilla peileillä.
Sivellyn aineen määrä: 0,7 g/m2.
UV-säteilyn kentässäoloaika: 1,5 s.
Kerros on täysin verkkoutunut, mitä osoittaa "smear”-tunnun häviäminen koskettaessa.
Antiadheesio:
Barnier 1100-testi 30 g/cm Soluron-testi 1,5 g/cm.
Esimerkki 3 1 litran vetoiseen reaktoriin panostetaan: - 800 g polydimetyylipolysiloksaaniöljyä, jossa on 0,72 % OH-ryhmiä ja jonka Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa on 120 mPa/s, - 28,9 g γ-aminopropyylitrimetoksisilaania, - 1,65 g tetraisopropyylititanaattia
Suhde OH/OCH3 on 0,7.
Kuumennetaan lämpötilassa 20°-118°C 35 min ajan öljyhau-teessa, sen jälkeen jäähdytetään.
70239 19
Otetaan talteen: 3,55 g keveitä jakeita, joka vastaa 32,5 % teoreettisesta ^etanolista.
Kondensaatin Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa: 580 mPa/s.
Kun on tutkittu kuten esimerkissä 1, kondensaatti verkkou-tetaan valon avulla reaktiota alulle panevan aineen lisäyksen jälkeen 0,4 sekunnissa.
Esimerkki 4 1 litran vetoiseen reaktoriin panostetaan: - 800 g polydimetyylipolysiloksaaniöljyä, jossa on 0,72 % OH-ryhmiä ja jonka Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa on 120 mPa/s, - 20,25 g γ-aminopropyylitrimetoksisilaania, - 1,64 g tetraisopropyylititanaattia.
Ryhmien OH/OCH^ suhde on 1.
Kuumennetaan välillä 20-120°C 45 min ajan öljyhauteessa, sen jälkeen jäähdytetään.
Otetaan talteen: 1,06 g keveitä jakeita, joka vastaa 10 % teoreettisesta metanolista.
Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa: 320 mPa/s.
Tutkitaan kuten esimerkissä 1 ja tämä kondensaatti verk-koutetaan 2 sekunnissa ilman valon avulla reaktiota alulle panevan aineen lisäämistä, 0,4 sekunnissa sen jälkeen kun on lisätty 4 % Trigonal 14:a.
Antiadheesio:
Barnier 1100-testi: 22,8 g/cm Soluron-testi: 1,2 g/cm.
Esimerkki 5
Litran vetoiseen pyörivään haihdutinlaitteeseen, joka toimii osittain vakuumissa, panostetaan: 20 70239 - 400 g polydimetyylipolysiloksaaniöljyä, jossa on 0,72 % OH-ryhmiä ja jonka Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa on 120 raPa/s, - 10,12 g γ-aminopropyylitrimetoksisilaania - 0,82 g tetraisopropyylititanaattia.
Ryhmien suhde OH/OCH^ on 1.
Laitteeseen aikaansaadaan 25 m-baarin paine ja kuumennetaan 2 h 30°C:ssa, sen jälkeen 40 min 30°-50°C:ssa.
Talteenotettu metanoli: 3,12 g, mikä vastaa 57,5 % teoreettisesta määrästä.
Kondensaatin Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa: 220 mPa/s.
Tutkitaan kuten esimerkissä 1 ja lisätään valon avulla reaktiota alulle panevaa ainetta, jolloin tämä kondensaatti verkkoutuu 0,4 sekunnissa.
Esimerkki 6
Pyörivään haihdutinlaitteeseen, joka on 1 litran vetoinen, panostetaan: - 400 g polydimetyylipolysiloksaaniöljyä, jossa on 0,72 % OH-ryhmiä ja jonka Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa on 120 mPa/s, - 16,87 g γ-aminopropyylitrimetoksisilaania, - 0,83 g tetraisopropyylititanaattia.
Suhde OH/OCH3 on 0,6.
Aikaansaadaan 25 m-baarin paine ja annetaan reagoida 30 min 20°C:ssa, sitten kuumennetaan 30 min lämpötilassa 20°-50°C.
Otetaan talteen 4,93 g keveitä jakeita, mikä vastaa CPG-määrityksen jälkeen 77,3 % teoreettisesta metanolimäärästä.
Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa: 1160 mPa/s.
Il 70239 21
Tutkitaan kuten esimerkissä 1 ja lisätään valon avulla reaktiota alulle panevaa ainetta ja tämä kondensaatti fotoverkkoutetaan 0,4 sekunnissa.
Esimerkki 7
Litran vetoiseen pyörivään haihdutinlaitteeseen panostetaan: - 600 g polydimetyylipolysiloksaaniöljyä, jossa on 0,72 % OH-ryhmiä ja jonka Brookfield-viskositeetti on 30°C:ssa 120 mPa/s, - 45,53 g γ-aminopropyylitrimetoksisilaania, - 1,29 g tetraisopropyylititanaattia.
Suhde OH/OCH^ on 0,33.
Aikaansaadaan paine 25 m-baaria ja kuumennetaan 1 h 20°-30° C:ssa, sitten 30 min lämpötilassa 30°-50°C.
Otetaan talteen 10,2 g keveitä jakeita, mikä vastaa CPG-määrityksen jälkeen 100 % teoreettisesta metanolista.
Kondensaatin Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa: 150 mPa/s.
Jos säilytetään suojattuna kosteudelta ja valolta, viskositeetti on 300 mPa/s 3 kuukauden kuluttua.
NMR-analvysi tällä tuotteella antaa tulokseksi piiatomien seuraavan jakautumisen ketjujen päissä: - 38 %:lla on konfiguraatio: ?H3 -O-Si-OCH, I ^ CH3 - 31 %:lla on konfiguraatio: /'0CH3 -O-Si-----(CH2) 3-NH2 V°CH3 - 31 %:lla on konfiguraatio: 22 70239 -O OCH.
\ ' ^
Si----(CH2) 3-NH2 -O ^
Toisessa reaktorissa sekoitetaan 100 g:n kanssa tätä kon-densaattia: - 170 g samaa polydimetyylipolysiloksaaniöljyä kuin edellä, - 0,34 g tetraisopropyylititanaattia.
Ryhmien suhde OH/OCH-j on 0,9.
Annetaan olla kontaktissa 5 h 30 min lämpötilassa 20°C. Brookfield-viskositeetti on 20°C:ssa 400 mPa/s.
Näillä kahdella kondensaatilla, valon avulla reaktiota alulle panevan aineen kanssa, tapahtuu verkkoutuminen 0,4 sekunnissa .
Esimerkki 8
Litran vetoiseen pyörivään haihdutinlaitteeseen panostetaan: - 105 g dimetyylidifenyyli-dihydroksyyliöljyä, jossa on 2,56 % OH-ryhmiä ja jonka Brookfield-viskositeetti on 20°C:ssa 97 mPa/s, - 28,34 g γ-aminopropyylitrimetoksisilaania, - 0,266 g tetraisopropyylititanaattia.
Ryhmien suhde OH/OCH3 on 0,33.
Käsitellään 2 h 30 min lämpötilassa 20°C paineessa 25 m-baaria ja otetaan talteen 4,53 g keveitä jakeita, jotka vastaavat 80 % teoreettisesta metanolista.
Kondensaatin Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa: 120 mPa/s.
3 kuukauden kuluttua on viskositeetti 200 mPa/s.
Tutkitaan kuten esimerkissä 1, mutta alumiinilevyn päällä ja tämä kondensaatti fotoverkkoutetaan 1,4 sekunnissa li 23 70239 (valon avulla reaktiota alulle panevan aineen kanssa).
Näin verkkoutetussa pinnoituksessa on hyvät adheesio-ominaisuudet, hyvä liuottimien ja kylmän kestokyky, hyvät elektri-set ominaisuudet, heikko termoplastisuus ja se on hyvin taipuisa.
Sitä voidaan käyttää erilaisten materiaalien suojaamiseen ja sitä voidaan käyttää monen laatuisiin sovellutuksiin, erityisesti elektroniikassa.
Esimerkki 9
Pyörivään haihdutinlaitteeseen panostetaan: - 150 g polydimetyylipolysiloksaaniöljyä, jossa on 0,72 % OH-ryhmiä ja jonka Brookfield-viskositeetti on 20°C:ssa 120 mPa/s, - 10,37 g γ-aminopropyylimetyylidimetoksisilaania, - 0,32 g tetraisopropyylititanaattia.
Ryhmien OH/OCH^ suhde on 0,5.
Aikaansaadaan paine 25 m-baaria. Annetaan reagoida 40 min ajan 20°C:ssa ja sitten kuumennetaan 10 min lämpötilassa 20°-50°C.
Talteenotettu metanoli: 82,7 % teoreettisesta (CPG:n määrityksen jälkeen). Kondensaatin Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa: 130 mPa/s 230 mPa/s 3 kk varastoinnin jälkeen kosteudelta ja valolta suojattuna.
Tutkitaan kuten esimerkissä 1 ja tämä kondensaatti verkkou-tuu 1,2 sekunnissa (valon avulla reaktiota alulle panevan aineen kanssa).
Esimerkki 10 3
Kolmikaulakolviin, joka on 250 cm :n vetoinen ja varustettu 70239 24 keskellä olevalla sekoitinlaitteella, lisäysampullilla ja yhdistetty vastaanottopulloon, joka on upotettuna hiili-happolumeen, sekä vakuumilaitteilla, panostetaan: - 52,2 g γ-aminopropyylitrimetoksisilaania.
Kaadetaan hitaasti 40 min kuluessa kolviin, joka on kuumennettu 60-70°C:een ja tislataan metanoli sitä mukaan kuin sitä kehittyy vähennetyssä paineessa 20 m-baaria: - 62,5 g polydimetyylipolysiloksaaniöljyä, jossa on 3,95 % OH-ryhmiä ja jonka Brookfield-viskositeetti on 30°C:ssa 65 mPa/s.
Sen jälkeen poistetaan ylimäärä γ-aminopropyylitrimetoksi-silaania kuumentamalla noin 70°C:een 1 m-baarin paineessa.
Saadaan kirkkaan keltaista tuotetta, viskositeetti 800 mPa/s, joka on stabiilia, jos sitä säilytetään suojassa kosteudelta ja kohtalaisessa lämpötilassa.
Tämän tuotteen analyysi, jossa määrätään amiiniryhmät sekä NMR osoittavat, että sillä on seuraava rakenne: (ch3-o)2 ch3 ~j ^^(och3)2 h2n-(ch2)3"^ _<!:h3 io-ii^ (ch2)3-nh2
Kun tätä tuotetta levitetään ohuena kerroksena (2 ^um) lasilevyn päälle, se fotoverkkoutuu 1,6 sekunnissa ilman valon avulla reaktiota aluelle panevaa ainetta, 0,4 sekunnissa kun käytetään 4 % Trigonal 14:a.
Esimerkki 11
Pyörivään haihdutinlaitteeseen panostetaan: - 400 g polydimetyylipolysiloksaaniöljyä, jossa on 0,72 % OH-ryhmiä ja jonka Brookfield-viskositeetti on 130 mPa/s, - 37,66 g N-aminoetyyli-v-aminoprepyylitrimetoksisilaania, 702 3 9 25 - 0,87 g tetraisopropyyli-titanaattia.
Ryhmien suhde OH/OCH^ on 0,33.
Aikaansaadaan paine 25 m-baaria. Annetaan reagoida 30 min 20°C:ssa, sitten kuumennetaan 30 min lämpötilavälillä 20°-50°C.
Otetaan talteen 5,1 g keveitä jakeita, jotka vastaavat 80 % teoreettisesta metanolimäärästä.
Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa: 350 mPa/s 940 mPa/s, kun on varastoitu 14 vrk kosteudelta ja valolta suojattuna.
Sekoitettuun reaktoriin panostetaan: - 10 g edellä olevaa kondensaattia, - 16,52 g samaa silikoniöljyä kuin edellä, - 0,033 g tetraisopropyylititanaattia.
Ryhmien lopullinen suhde OH/OCH^ on 0,9.
Jätetään 4 h ajaksi 20°C:een. Viskositeetti nousee arvoon 420 mPa/s.
Tutkitaan kuten esimerkissä 1, ja valon avulla reaktiota alulle panevan aineen kanssa nämä kaksi kondensaattia verk-koutuvat 0,6 sekunnissa ja antavat hyvät antiadheesio-omi-naisuudet.
Esimerkki 12
Litran vetoiseen haihdutinlaitteeseen panostetaan: - 40,02 g γ-glysidoksipropyylitrimetoksisilaania, - 30,37 g γ-aminopropyylitrimetoksisilaania.
Annetaan reagoida 10 min, sen jälkeen lisätään: - 400 g silikoniöljyä, jossa on 0,72 % OH-ryhmiä ja jonka Brookfield-viskositeetti on 20°C:ssa 120 mPa/s - 0,94 g tetraisopropyylititanaattia.
26 702 39
Ryhmien suhde OH/OCH3 on 0,166. ' w ^ y
Aikaansaadaan 25 m-haarin paine. Jätetään 30 min ajaksi 20°C:een, sitten kuumennetaan 30 min lämpötilavälillä 20°-50°C.
Otetaan talteen 6,17 g keveitä jakeita, jotka vastaavat 100 % teoreettisesta metanolimäärästä.
Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa: 140 mPa/s.
Tutkitaan kuten esimerkissä 1 ja tämä kondensaatti verkkou-tuu 0,6 sekunnissa.
Esimerkki 13
Pyörivään yhden litran vetoiseen haihdutinlaitteeseen panostetaan : - 400 g silikoniöljyä, jossa on 0,72 % OH-ryhmiä ja jonka Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa on 120 mPa/s, - 37,49 g γ-aminopropyylitrietoksisilaania, 0,87 g tetraisopropyylititanaattia.
Ryhmien suhde OH/002^ on 0,33.
Aikaansaadaan 25 m-baarin paine. Annetaan reagoida 30 min ajan 20°C:ssa, sitten kuumennetaan 30 min lämpötilassa 20°-50°C, 30 min lämpötilassa 50o-80°C ja pidetään 30 min 80°C:ssa.
Otetaan talteen 7,14 g keveitä jakeita, jotka vastaavat 70,5 % teoreettisesta metanolimäärästä.
Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa: 210 mPa/s 510 mPa/s sen jälkeen kun on varastoitu 100 h kosteudelta ja valolta suojattuna.
Toiseen haihduttimeen panostetaan: 70239 27 - 50 g edellä olevaa kondensaattia, - 83,33 g samaa silikoniöljyä kuin edellä, - 0,167 g tetraisopropyylititanaattia.
Ryhmien lopullinen suhde OH/CX^H^ on 0,9.
Paineessa 25 m-baaria annetaan reagoida 30 min ajan 20° C:ssa, sitten kuumennetaan 30 min 20°-80°C:ssa.
Otetaan talteen 1,05 g keveitä jakeita.
Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa: 340 mPa/s.
Tutkitaan kuten esimerkissä 1 ja ensimmäinen ja toinen kondensaatti verkkoutetaan vastaavasti 2,4 ja 3,2 sekunnissa ilman valon avulla reaktiota edistävän aineen käyttöä ja molemmat verkkoutuvat 0,8 sekunnissa, kun mukana on 4 % Trigonal 14:ta.
Kummassakin tapauksessa havaitaan, että antiadheesio-ominai-suudet ovat hyvät.
Esimerkki 14
Pyörivään 500 ml:n vetoiseen haihdutinlaitteeseen panostetaan: - 200 g polydimetyylipolysiloksaaniöljyä, jossa on 4,53 % OH-ryhmiä ja jonka Brookfield-viskositeetti on 20°C:ssa 60 mPa/s, - 95,55 g γ-aminopropyylitrimetoksisilaania, - 0,59 g tetraisopropyylititanaattia.
Ryhmien suhde OH/OCH^ on 0,33.
Aikaansaadaan paine 25 m-baaria ja annetaan reagoida 15 min 20°C:ssa, sitten kuumennetaan 30 min 20°-50°C:ssa.
Otetaan talteen 16,70 g keveitä jakeita, jotka vastaavat CPG:n määräämisen perusteella 93,9 % teoreettisesta metano-limäärästä.
70239 28 '
Brookfield-viskositeetti on 20°C:ssa 34 mPa/s.
Sekoitettuun reaktoriin panostetaan: - 25 g edellä olevaa kondensaattia, - 201,4 g polydimetyylipolysiloksaaniöljyä, jossa on 0,72 % OH-ryhmiä ja jonka Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa on 120 mPa/s, - 0,40 g tetraisopropyylititanaattia.
Ryhmien suhde OH/OCH3 on 0,9.
Jätetään 18 h ajaksi 20°C:een. Viskositeetti on silloin 340 mPa/s.
Toiseen reaktoriin panostetaan: - 10 g samaa kondensaattia, - 290,5 g polydimetyylipolysiloksaaniöljyä, jossa on 0,2 % OH-ryhmiä ja Brookfield-viskositeetti on 20°C:ssa 1020 mPa/s, - 0,58 g tetraisopropyylititanaattia.
Ryhmien lopullinen suhde OH/OCH3 on 0,9.
Annetaan reagoida 18 h. Viskositeetti on tällöin 3500 mPa/s.
Tutkitaan kuten esimerkissä 1, ja kun valon avulla reaktiota alulle panevaa ainetta on mukana, kaikki kolme kondensaattia verkkoutuvat 1 sekunnissa ja Barnier-nauhatestin irrot-tamisvoimat ovat vastaavasti 75,5, 29,2 ja 30,2 g/cm.
Il

Claims (8)

  1. 70239
  2. 1. Menetelmä sellaisten organopolysiloksaaniseosten kovetta-miseksi, jotka on saatu menetelmällä, jossa sekoitetaan pääasiassa a, ω-dihydroksipolydiorganopolysiloksaania, joka rakentuu ryhmistä (Z2SiO) ja symbolilla Z on jokin seuraavista merkityksistä: tyydytetyt alifaattiset tai sykloalifaattiset hiilivety-ryhmät, joissa on 1-6 hiiliatomia ja joissa on mahdollisesti 1-6 kloori- ja/tai fluoriatomia, - alkenyyliryhmät, joissa on 2-4 hiiliatomia, ja jotka edustavat lukumäärältään korkeintaan 5 % organopolysiloksaanin sisältämistä kaikista hiilivetyryhmistä, fenyyli-, alkyylifenyyli- tai fenyylialkyyliryhmät, joissa on 6-8 hiiliatomia ja joissa on mahdollisesti substituenttina 1-4 kloori- ja/tai fluoriatomia, aminopolyalkoksisilyyliryhmiä sisältävän yhdisteen kanssa, jonka kaava on: ?b NH - (R’ - X-)—R"--Si- (OR).-a-b (I) i c 4 R1 a _ _l tai se muodostuu ryhmistä ?b NH - (R* - X-^-R"--Si--Oq-^- (II) J*1 Ja(0E,3-(a * b) ja nämä ryhmät mahdollisesti liittyvät kaksiarvoisiin ryhmiin - (Z2SiO)-f näissä kaavoissa eri symbolit esittävät: - a : kokonaislukua 1 tai 2, - b : kokonaislukua 0, 1 ja summa (a + b) on korkeintaan 2, - c : kokonaislukua 0 tai 1, - X : happiatomia tai ryhmää - N - - R1 : vetyatomia tai alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia, 70239 - R* ja R": kaksiarvoisia alkyleeniryhmiä, joissa on 1-6 hiiliatomia, - R^ : vetyatomia tai alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia, - R : alkyyliryhmiä, joissa on 1-4 hiiliatomia tai alkoksial-kyyliryhmiä, joiden kaava on: -R'^-O-R^, jossa R^ esittää alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia ja jossa R''' esittää alkyleeniryhmää, jossa on 2-4 hiiliatomia, Z merkitsee samaa kuin edellä on määritelty, tunnettu siitä, että organopolysiloksaaniseoksen kovettaminen suoritetaan kohdistamalla siihen ohuina kerroksina ultraviolettisäteilyä.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suhde yhteen piiatomiin liittyneiden hydroksyyliryh-mien lukumäärän ja piiatomeihin liittyneiden alkoksiryhmien lukumäärän välillä on 0,1-1.
  4. 3. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suoritetaan esireaktio ennen foto-verkkouttamista millä tahansa tunnetulla tavalla seokselle, joka muodostuu pääasiallisesti yllä määritellystä a, ω-dihyd-roksipolydiorganopolysiloksaanista ja yllä määritellystä yhdisteestä, jossa on aminopolyalkoksisilyyliryhmiä.
  5. 4. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fotoverkkouttaminen suoritetaan ilmassa, jonka suhteellinen kosteus on välillä 20-80 %.
  6. 5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisätään fotoverkkoutettavaan seokseen valon suhteen herkistävää ainetta.
  7. 6. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisätään fotoverkkoutettavaan seokseen monomeeristä tai polymeeristä polyalkoksisilyyliyhdistettä. 1 70239
  8. 1. Förfarande för härdning av sädana organopolysiloxanbland-ningar, som erhällits med en metod, där huvudsakligen ett α, ω-dihydroxipolydiorganopolysiloxan, som utgöres av grupper (Z2SiO) med symbolen Z betecknande nägot av följande: mättade alifatiska eller cycloalifatiska kolvätearupper med 1-6 kolatomer och möjligen 1-6 klor- och/eller fluoratomer, alkenylgrupper med 2-4 kolatomer och som tili sitt antal representerar högst 5 % av alla kolvätegrupper, som organopo-lysiloxanet innehäller, fenyl-, alkylfenyl- eller fenylgrupper med 6-8 kolatomer och möjligen med 1-4 klor- och/eller fluoratomer som substituenter, blandas med en förening innehallande aminopolyalkoxisilylgrupper med formeln: ~ ~ ZK NH - (R' - X -^-R"--Si-(OR) 4_a_j3 (I) eller sä utgörs den av grupperna “ “ ?b NH - (R' - X -)—R"-- Si- Or—& (ID , c , 0,5 _ a (OR) 3-(a + b) och dessa grupper möjligen ansluter sig tili de tväfunktionella grupperna -(Z2SiO)-, där i ovanstäende formler de olika symbo-lerna betecknar: - a : heltalet 1 eller 2, - b : heltalet 0, 1 och summan (a + b) är högst 2, - c : heltalet 0 eller 1 - X : en syreatom eller gruppen - N - - R1 : en väteatom eller en alkylgrupp med 1-4 kolatomer - R' och R" : tvä divalenta alkylengrupper med 1-6 kolatomer - R2: en väteatom eller en alkylgrupp med 1-4 kolatomer
FI824175A 1981-12-09 1982-12-03 Foerfarande foer foernaetning av organopolysiloxankompositioner som icke innehaoller en bindning si-h eller organiskt aktiverade etyleniskt omaettade radikaler FI70239C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8123134A FR2517684A1 (fr) 1981-12-09 1981-12-09 Procede de reticulation de compositions organopolysiloxaniques ne comportant pas de liaisons si-h et de radicaux organiques a insaturation ethylenique activee
FR8123134 1981-12-09

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI824175A0 FI824175A0 (fi) 1982-12-03
FI824175L FI824175L (fi) 1983-06-10
FI70239B FI70239B (fi) 1986-02-28
FI70239C true FI70239C (fi) 1986-09-15

Family

ID=9264890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI824175A FI70239C (fi) 1981-12-09 1982-12-03 Foerfarande foer foernaetning av organopolysiloxankompositioner som icke innehaoller en bindning si-h eller organiskt aktiverade etyleniskt omaettade radikaler

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4486281A (fi)
EP (1) EP0081444B1 (fi)
JP (1) JPS58117252A (fi)
CA (1) CA1179967A (fi)
DE (1) DE3264328D1 (fi)
FI (1) FI70239C (fi)
FR (1) FR2517684A1 (fi)
NO (1) NO158027C (fi)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4526955A (en) * 1984-01-03 1985-07-02 Sws Silicones Corporation Radiation polymerizable compositions containing organopolysiloxanes having a --N--Si-- or --N--O--Si-- linkage
JP2657249B2 (ja) * 1986-11-25 1997-09-24 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 密着性向上剤
JPS645597U (fi) * 1987-06-29 1989-01-12
JPS6429997U (fi) * 1987-08-17 1989-02-22
JP2678624B2 (ja) * 1988-08-01 1997-11-17 チッソ株式会社 アミノ基を有するオルガノシロキサン化合物
JPH0382997U (fi) * 1989-12-08 1991-08-23
CA2079647A1 (en) * 1991-10-11 1993-04-12 Grover L. Farrar In-line silicone coated polyester film and a process for coating the film
JP2820022B2 (ja) * 1994-03-25 1998-11-05 信越化学工業株式会社 剥離シートの製造方法
EP0678542B1 (en) * 1994-04-20 1999-07-07 Three Bond Co., Ltd. Photocurable silicone composition
TW538096B (en) * 1999-06-25 2003-06-21 Shinetsu Chemical Co Nitrogen atom-containing polysiloxanes, their preparation, and fiber and fabric finishing agent compositions
WO2011133408A2 (en) * 2010-04-23 2011-10-27 Henkel Corporation Silicone-acrylic copolymer
CN102898883B (zh) * 2011-07-29 2016-08-24 道康宁(中国)投资有限公司 涂料组合物、使用其涂覆材料表面的方法、以及具有其的表面处理的材料

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1526934A (fr) * 1966-12-01 1968-05-31 Commissariat Energie Atomique Procédé de préparation des silicones hydrophiles par greffage radiochimique
US3627836A (en) * 1968-11-15 1971-12-14 Stauffer Wacker Silicone Corp Modified organopolysiloxanes with mono and polyolefinic cross-linked particles generated in situ
US4064027A (en) * 1973-09-28 1977-12-20 Dow Corning Corporation UV curable composition
JPS51125277A (en) * 1974-12-28 1976-11-01 Shin Etsu Chem Co Ltd Aprocess for preparing organosilane compounds
JPS591423B2 (ja) * 1977-12-29 1984-01-12 鐘淵化学工業株式会社 室温硬化性組成物
JPS55112262A (en) * 1979-02-23 1980-08-29 Shin Etsu Chem Co Ltd Photosetting organopolysiloxane compostion
US4267297A (en) * 1979-10-19 1981-05-12 Toray Silicone Company, Ltd. Room temperature curable silicone resins

Also Published As

Publication number Publication date
DE3264328D1 (en) 1985-07-25
NO158027C (no) 1988-06-29
CA1179967A (fr) 1984-12-27
US4486281A (en) 1984-12-04
JPS58117252A (ja) 1983-07-12
FI70239B (fi) 1986-02-28
NO824103L (no) 1983-06-10
FI824175L (fi) 1983-06-10
FI824175A0 (fi) 1982-12-03
EP0081444B1 (fr) 1985-06-19
NO158027B (no) 1988-03-21
FR2517684A1 (fr) 1983-06-10
FR2517684B1 (fi) 1984-02-10
EP0081444A1 (fr) 1983-06-15
JPS612699B2 (fi) 1986-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4597987A (en) Organopolysiloxanes containing both acryloxyalkyl groups and Si-bonded hydrogen atoms in the same molecule
CA1339437C (en) Adhesion promoter for uv curable siloxane compositions and compositions containing same
AU666816B2 (en) Radiation curable compositions containing vinyl ether functionality and methods for their preparation
US4087585A (en) Self-adhering silicone compositions and preparations thereof
US5188864A (en) Adhesion promoter for UV curable siloxane compositions and compositions containing same
FI70239B (fi) Foerfarande foer foernaetning av organopolysiloxan-kompositioner som icke innehaoller en bindning si-h- eller organiskt akiverade etyleniskt omaettade radikaler
NL8100275A (nl) Siliconsamenstellingen voor hechting en werkwijze voor het hechten van siliconrubber aan een substraat.
KR100228364B1 (ko) 열 안정성 아크릴아미드 폴리실록산 조성물
US5057358A (en) Uv-curable epoxy silicones
JPS62158723A (ja) アクリル官能性シラン
CA2082736A1 (en) Uv-curable epoxysilicone-polyether block copolymers
JPS6054990B2 (ja) ヒドロキシシリル有機ポリシロキサンに基づく無溶剤組成物並びに有機鉄及びジルコニウム誘導体により触媒されるポリアルコキシシリル基を含有する架橋剤並びにアスベスト又はセルロ−ス誘導体又は合成誘導体に基づく材料を被覆若しくは含浸させるための組成物の使用
EP0217334B1 (en) Radiation-curable organopolysiloxane coating composition
EP0396246B1 (en) Ultraviolet cured silicone gels with controlled modulus and viscosity
US4968760A (en) Paintable organopolysiloxane compositions which crosslink at room temperature to form elastomers
JP3022101B2 (ja) 剥離性オルガノポリシロキサン組成物及び剥離紙
US5091445A (en) Silicone sealants
US3632715A (en) Surface treatment of organic polymers
US5082735A (en) Process of curing methylhydrosiloxanes
JP2518952B2 (ja) 改良された熱安定性を有するアクリルアミドポリシロキサン組成物
CA1337224C (en) Compositions having uv cure with moisture shadow cure
JPH0231115B2 (fi)
US5500300A (en) Silicone fluids having chloroalkyl and epoxy groups and photocurable silicone coating compositions
KR20030001465A (ko) 전 부피에 걸친 경화가 향상된 경화성 실리콘 조성물
JP2023523544A (ja) 放射線架橋性基及び水分架橋性基を有するポリシロキサン

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES