JPS62158723A - アクリル官能性シラン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はアクリル官能性シリコーン化合物およびアクリ
ル官能性シリコーン化合物の調製法に関する。

従来の技術 アクリル官能基を含有するシリコーン化合物は技術的に
既知である。これらの化合物はアクリル酸塩、メタクリ
ル酸塩、アクリルアミド、およびメタクリルアミドにす
ることができる。シリコーン化合物が重合体からなると
き、既知の調製法は触媒残留物および他の反応副産物を
含む生成物を生成する。こｎらの残留物および副産物は
特に用途によっては有害となる。この間逆を解決する１
つの方法はこれらの有害な物質を除去することであるが
、これら物質の除去は極めて困難であり、かつ費用がか
かる。従って、触媒残留物または他の副産物を生成しな
いアクリル官能性シリコーン化合物の調製法は極めて望
ましい方法であって、得られるアクリル官能性シリコー
ン化合物は調製法から直接得られる従来のものより純粋
である。

アクリル官能性シリコーン化合物を調製する１つの方法
は、ヒドロキシル−アルキルアクリレイトをクロロシリ
コンと反応させて副産物のＨＣｔと共にアクリル官能性
シリコーン化合物を生成する方法である。その反応はア
ミンの塩酸塩を作るアミンのような酸受容体の存在で行
うか、あるいは部分的真空下で行って、生成時にＨＣＡ
Ｉ副産物を除去することができる。アミンの塩酸塩は除
去が極めて困難であり、従って高コストになる。ガス状
［（ＣＩを除去するために部分真空を用いることも高価
である。アミン酸受容体を使用することによってアクリ
ル官能性シリコーン重合体を作る方法は、１９ｇ２年９
月７日付は米国特許鋤、鋪８，１１５１４号においてＥ
ｃｋｂｅｒｇ　　によって記載されている。

１９８０年５月６日付は米国特許第４．２０１８０ｇ号
においてＣｕ１ｌｙらは、ヒドロキシアルキルアクリレ
イトをクロロシリコンと反応させてアクリル官能性シリ
コーン重合体を生成するために、部分真空を用いてＨＣ
Ｉｋ：除去する方法を記載している。

１９８１年１０月６日付は米国特許第４，２９５，５９
７号において佐藤らは、窒素のような不活性雰囲気中に
おいてアクリル酸誘導体の熱重合を防止するためにヒド
ロキノン・モノメチル・エーテルノヨうな重合抑制剤を
存在させて、５０〜７０℃の扁度で６〜９６時間、アミ
ノ−末端ジオルガノポリシロキサンをアクリル酸グリシ
ジルまたはメタクリル酸グリシジルと反応させることに
よってアクリル官能性シリコーン重合体を作れることを
教示している。反応生成物は次式の基金もったシロキサ
ンである： 上式のＲは水素または１−１ｉの炭素原子を有するアル
キル基である。

発明が解決しようとする問題点 前記佐藤らの特許を顧慮しても、本発明は予想できなか
った、何故ならばアミノ官能性シリコーン重合体と反応
する佐藤らのアクリル官能性化合物はグリシジル官能基
を介して反応し、アクリル基が未反応のまま残るからで
ある。他の技術および佐藤らの技術を顧慮して、アクリ
ル官能性化合物とアミン官能性シリコン化合物間の反応
は触媒なしに進行することは期待できない、又その反応
はアクリル官能基が存続するには余りにも苛酷すぎる条
件を必要とする。

問題点を解決するための手段 本発明は、触媒残留物または反応副産物を生成すること
なく調製でき、かつ紫外線放射のような放射によって硬
化することができるアクリル官能性シリコーン化合物に
関する。

本発明は、本質的に、Ｓｉ−Ｃ結合を介してＳｉ原子に
結合されたアクリル官能基を有する少なくとも１つの８
１原子からなり、該アクリル官能基は少なくとも１つの
Ｃ−Ｎ−Ｃ結合およびアクリレイト、メタクリレイト、
アクリルアミド、またはメタクリルアミド基を含み、前
、記Ｓｉ原子に結合された他の全ての基は一価の炭化水
素基、フッ素化アルキル基、加水分解した基がＮＪＪＩ
子と塩を形成しない加水分解性基、Ｓｉ−０−Ｓｉ結合
において２つの８１原子に結合する二価の酸素屏子、少
なくとも２つの８１原子と一緒に結合する二価の炭化水
素基であシ、存在しかつアクリル官能性基を結合してい
ないＳｉ原子が前記のものに結合された伸の基のいずｎ
も有することができるところのアクリル官能性シリコー
ン化合物に関する。

また、本発明は、アミン基が第一アミンまたは第：アミ
ンであるアミノ官能性シリコーン化合物と、１分子当り
少なくとも２つのアクリレイト、メタクリレイト、アク
リルアミド、またはメタクリルアミドを有するアクリル
官能性化合物とをｉｏ。

℃以下の温度において、十分な時間をかけてよく混じっ
た混合体を生成させて、本質的に、５Ｌ−Ｃ結合を介し
てＳｉ原子に結合されたアクリル官能基を有する少なく
とも１つの８１原子からなり、該アクリル官能基は少な
くとも１つのＣ−Ｎ−Ｃ結合およびアクリレイト、メタ
クリレイト、アクリルアミド、またはメタクリルアミド
基を含み、前記Ｓｉ原子に結合された他の全ての基は一
価の炭化水素基、フッ素化アルキル基、加水分解した基
がＮ原子と塩を形成しない加水分解性基、５ｌ−Ｏ−Ｓ
ｉ結合において２つの８１原子に結合する二価の酸素原
子、少な（とも２つの８１原子と一緒に結合する二価の
炭化水素基であり、存在しかつアクリル官能性基を結合
していないＳｉ原子が前記のものに結合されたイｍの基
のいずれも有することができるところのアクリル官能性
シリコーン化合物を生成することからなるアクリル官能
性シリコーン化合物の調製法に関する。

作用 本発明のアクリル官能性シリコーン化合物は、少なくと
も１つの第一アミン″または第二アミン基を有するアミ
ン官能性シリコン化合物と、１分子当り少なくとも２つ
のアクリレイト、メタクリレイト、アクリルアミド、ま
たはメタクリルアミド基を有するアクリル官能性化合物
と全十分に混合することによって調製することができる
。本発明における、用語「アクリル官能性」は次の基を
意味するニアクリレイト［Ｃ）Ｉ２＝ＣＦ（ＣＯＯＣ−
’）、メタクリレイトＣａｎ２＝ｃ　（Ｃ１（３）ｃｏ
ｏｃ−’ｌ］、アクリルアミド［Ｃ［（２＝Ｃ［（ＣＯ
Ｎ）（Ｃ−１、およびメタクリルアミド［ＣＥ（２＝Ｃ
（Ｃ［（３）ＣＯＮ［（Ｃ−１゜アミン化合物とアクリ
ル化合物が混合されると、アクリル官能性シリコン化合
物を生成する反応が生じる。この反応はマイクル型付加
反応として知られている。この反応は室温で生じるが、
多くの工業用の場合にはむしろ遅く、例えば反応は２１
４時間またはそれ以上かかつてもアミンの僅かｎ０％が
アクリル官能性に転化するに過ぎない。

混合体の加熱は反応速度を増大させ、７０℃でアミンの
８０％もアクリル官能性へ転化することができる。１０
０℃以上の温度は遊離基開始連釧反応のためにアクリル
官能性をかなり損失させる可能性があるので、混合体は
１００℃以上に加熱してはならない。ｐ−メトキシフェ
ノールのような遊離基補集剤は望ましくない連釦反応の
抑制に有用であるが、これらの補集剤もそれらを除去し
ない限り使用中に最終のアクリル官能性シリコン化合物
の反応性を抑制する。遊離基補集剤の使用は可能である
けれども、それらの使用は優ｎた純度のアクリル官能性
シリコーン化合物の製造に余分の費用がかかることにな
る。

よく混じった混合物が溶媒内に生成さｎると、反応速度
が少し増す、例えば室温での２１１時間でアミンのｕ５
〜５０％までかアクリル官能性に転化される。前記の溶
媒は、トルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサン、ペン
タン、鉱物スピリット、トリメチルシロキシ末端封釦ポ
リジメチルシロキサン、およびシクロポリジメチルシロ
キサンのようなシリコーンの反応に通常使用されるもの
である。これら溶媒の多くは高沸点を有し、生成された
アクリル官能性シリコーン化合物から除去することが困
難であり、環境的に有害な性質を有し、使用が危険であ
る。従って、低転化度の外に、これらの溶媒は他の望ま
しくない性質を有する。

最高の反応条件は、アルコールのような促進剤溶媒を使
用してよく混じった混合体が生成される条件である。好
適なアルコールは、余り高い１品度に加熱する必要かな
く反応生成物から容易に除去できるものである。促進剤
アルコールは、例えばエタノールおよびインプロパノー
ルである。該促進剤溶媒の使用によって、アミンの９０
〜９５％をアクリル官能性へ転化できるように反応速度
を高めることができる。最も速い反応は、促進剤の溶媒
を使用して、混合物を２５℃〜１００℃以下の温度に加
熱することである。

上記の反応はいずれも本発明のアクリル官能性シリコー
ン化合物の製造に使用することができる。

方法のあるものは溶媒を使用するけれども、１８られる
生成物はアミンを用いて副生成する酸の４ｙ生成する反
応のものより純粋である。これらの方法は、アクリル官
能性が分子上に配置される前に、シリコーン化合物を所
望の構造で調製できるという利点を与える。アミン官能
性シリコーン化合物はよシ高い調製高度に耐えうるが、
アクリル官能性は耐えれない。例えば、ポリ−（コージ
フェニルシロキサンーコージメチルシロキサン）の調製
は、シクロポリジメチルシロキサンとシクロポリジフェ
ニルシロキサンの混合体を１５０℃のような高温に加熱
すると共に、アルカリ性平衡化触媒全必要とする。ジメ
チルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位、およ
びアクリル官能性を有するシロキサン単位を有する重合
体の調裂け、アクリル官能性を重合させることなく反応
を存続させることができない、従ってこの種のアクリル
官能性シリコーン化合物を生成できない。しかしながら
、本発明の方法はかかる化合物を調製することができる
。例えば、シクロポリジメチルシロキサン、シクロポリ
ジフェニルシロキサン、アルカリ性平衡化触媒およびア
ミン含有シロキサン前駆物質の混合物を使用してアミン
官能性ポリ（コージフェニルシロキサンーコージメテル
シロキサン）を作り、それを次に本発明法によってより
低温でアクリル官能性シロキサン化合物に転化すること
ができる。アミン官能性はかかる反応をアクリル官能性
よりも著しく容易に存続させることができる。アミン官
能性はさらに苛酷な栄件下でも存在させることができる
、従って本発明の方法はアクリル官能性シリコーン化合
物への魅力的なルートである。

アミン官能性は第一または第二にすることができる。第
一アミン官能性は第二アミン官能性よりも極めて容易に
反応する。このため、アミンとの反応に使用される多官
能性アクリル化合ｖＩＪは第一アミンと容易に反応する
そしてｔ’ｈかのアクリル官能基は容易に反応しない。

第一と第二アミンとの間の反応速度の差は本発明の方法
に有利に使用することができる。多官能性化合物のアク
リル基の１つが第一アミンと反応した後、−官能性アク
リル化合物を添加して残シの第二アミンの水素と反応さ
せることによってその反応を停止させることができる。

この方法は、多量のアクリル基を有するが貯蔵安定性を
保持するアクリル官能性シリコーン化合物の調製に使用
できると共に、所望量のアクリル基を有する化合物の炸
裂にも使用できる。

アミン官能性シリコーン化合物と多官能性アクリル化合
物間の反応は、反応混合物へ一官能性アクリル化合物ｋ
Ｇ加することによって停止させることができる。−官能
性アクリル化合物は反応中２つの時点で添加することが
できる。アミン官能性シリコン化合物と多官能性アクリ
ル化合物とは混合することができる、そして反応を停止
したい時点において一官能性アクリル化合物を添加する
。

反応の開始時に一官能性アクリル化合物を添加すること
もできるが、こｎはアミンの水素原子、特に第一アミン
の水素原子を使い尽くす。−官能性アクリル化合物は反
応開始後に添加することが望ましい、従って一官能性ア
クリル化合物は最終のシリコン化合物上のアクリル基の
数か所望の生成物でないように多官能性アクリル化合物
と競はない。

その反応は、多官能性アクリル化合物とアミン官能性シ
リコン化合物間の反応が酸無水物の添加によって停止さ
れる別の方法によっても停止することができる。反応を
停止するために酸無水物を使用することは、貯蔵安定性
に関して一官能性アクリル化学物を使用することと同じ
利点を有するが、酸無水物の使用は新しい化合物が形成
基れる、すなわちアクリル官能性シリコン化合物が次の
基を有するというさらに別の利点も有する：千Ｎ−Ｃ−
Ｒ 上式のＲは一価の炭化水素基ま友は一般式−Ｒ８Ｃｏｏ
ｌ（（式中のＲは二価の炭化水素基である）の基である
。

アミン官能性シリコン化合物とアクリル官能性化合物の
量は、第一アミンの１水素当りアクリル官能性化合物の
少なくとも１分子が存在するようにすべきである。アミ
ン官能性シリコン化合物とアクリル官能性化合物の楚は
、第一アミンの１水素当りアクリル官能性化合物の１分
子以下にすることができるが、そのような場合には反応
生成物に対して適当なシェルフ・ライフを保証する注意
が必要であること全理解すべきである。第一アミンの１
水素当りアクリル官能性化合物の１分子以下で作ったア
クリル官能性シリコーン化合物は、異なるアミン官能性
シリコーン化合物上の第一アミン水素原子と反応する１
つのアクリル官能性化合物上の２つ以上のアクリル官能
基の結果としての橋かけを含みうる。１分子上の２つの
アクリル官能基が別のアミン官能性シリコン化合物上の
第一アミン基の２つの水素原子と反応するとき、生成物
は使用前にゲル化する。アクリル官能性化合物／第一ア
ミンの水素の比は、第二アミンの水素原子が反応しない
ことを意味するのでｉｉ′なくて、それらはゆつくシ反
応して前述の方法によって反応を容易に停止できること
を意味する。

本発明の方法に使用されるアミン官能性シリコン化合物
は第一および第二アミン官能性を有する技術的に周知の
ものである。これらの化合物は周知の方法によって調製
することができると共に多くが市販されている。

アミン官能性シランは次の一般式によって例示すること
ができる： 上式のＲは二価の炭化水素基または式＝ＮＨ（＝ＮＦ（
０２つの何様は炭素原子に結合さｎる）のアミン官能性
を有する二価の炭化水素基である、Ｒは水素またはメチ
ル、エチル、プロピル、インプロピル、ブチル、および
インブチルのような１基当り１〜１１の炭素原子を有す
るアルキル基である、 Ｒは一価の炭化水素基またはフッ素化アルキルである、 又は加水分解した基が窒素原子と塩を生成しない加水分
解性基である、そして ａは１．２またはうである。

Ｒは、例えばメチレン、エチレン、ブチレン、ヘキシレ
ン、フロピレン、テシレン、 のような二価の炭化水素である。

Ｒはまた式＝Ｎ［（（＝ＮＨの２つの何様は炭素原子へ
結合される）のアミン官能性を有する二価の炭化水素基
にすることもできる、かかる基は−ＣＥ’ｌ　ＣＨＣＨ
−ＮＨ−ＣＨＣＨ＋、　−Ｃ［（２Ｃ［（２Ｃ［（２−
（ＮＨ−ｃｓ２ＣＨ２）２−、−０Ｆ（２０Ｈ２ＣＨ２
−（Ｎ［−１−ＣＨ２Ｃ［（２）３−。

および−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−（ＮＨ−Ｃ［（２０Ｆ（
２）　４−によって示さｎる。Ｒはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、フェニル、オクタデシル、２−フェニ
ルエチル、ビニル、５．５．３−トリ２ルオロプロビル
、２−（ベル２ルオａエチル）エチルおよび２−（ペル
フルオロブチル）エチルによって示すことができる。Ｘ
はアルコキシ基またはＮ、Ｎ−ジアルキルアミノ基によ
って示される。アルコキシ基は、例えばメトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシ、２−エテルヘキンキシ、
インプロポキシ、ヘキシルオキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−：ｒ−トキシエトキシである。Ｎ、Ｎ−ジアル
キルアミン基の例はジメチルアミノ、ジエチルアミノお
よびジイソプロピル−アミノである。かかるシランの例
はｒ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ｒ−アミノ
プロピルメチルジェトキシシラン、ｒ−アミノプロピル
エチルジェトキシシラン、ｒ−アミノプロピルフェニル
ジエトキシシラン、δ−アミノブチルトリエトキシシラ
ン、δ−アミノブチルメチルジェトキシシラン、δ−ア
ミノブチルエチルジェトキシシラン、δ−アミツブテル
フェニルジェトキシシラン、ｒ−アミノイソブチルメチ
ルジメトキシシラン、アミノメチルトリメトキシシラン
、ｒ−アミノプロピルトリメトキシシラ７、Ｎ−メチル
−ｒ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ｒ−アミノ
プロピルトリプロポキシシラン、ｌ−アミノプロピルト
リ（メトキシエトキシ）シラン、β−アミノエチルトリ
エトキシシラン、ｒ−アミノブチルトリエトキシシラン
、Ｎ−メチル−７−アミノプロピルメチルジェトキシシ
ラン、δ−アミノブチルトリメトキシシラン、６−アミ
ノブチルジメチルメトキシシラン、β−アミノプロピル
トリエトキシシラン、（ＣＨ３０）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ［（、（ｃＨ８Ｏ）、Ｓｉｃ
ｕ２ｃｕ２ａＨ２（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）２ＮＨ２，（Ｃ
Ｈ３０）３ＳＩＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（ＮＨＣＨ２ＣＨ２
）３ＮＨ２，（Ｃ２Ｈ５ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＥＩ２ＣＨ
２（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）４Ｎｌ（、Ｎ−ブチル−ｒ−ア
ミノ−プロピルトリメトキシシランおよびＮ−メチル−
β−アミノプロピルトリエトキシシランである。Ｎ、Ｎ
−ジアルキルアミン・シランの例はｒ−アミノプロピル
トリス（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）シラン、ｒ−アミノ
プロピルトリス（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）シラン、お
よび ＣＨ３ （Ｃ［（３−Ｎ）　３ＳｉＣＨ２Ｃ［（２ＣＨ２Ｎ［（
ＣＨ２Ｃ１２Ｎ［（２である。

上記のシランはいずれかの組合せにおいて加水分解して
アミン官能性シリコン化合物を提供することができる、
そしてそれは本発明法に使用してアクリル官能性シリコ
ーン化合物を調装することができる。また、これらのシ
ランはアミン官能性を含有しない他のシランと加水分解
してさらに別のアミン官能性シリコン化合物を作り、そ
ｎらは本発明の方法に使用される。

前述の被加水分解シロキサンおよび環式シロキサンの平
衡化によって作ったシロキサンは、本発明法に用いてア
クリル官能性シリコーン化合物の調製に使用することが
できるアミン官能性シロキサンを作ることができる。こ
ｎらのアミン官能性シロキサンは次の平均単位の一般式
を有する：ａ 上式におけるＲ、Ｒ，ＲおよびＸは前に定義したものと
同一である、ａは５以下の平均値を有し、ｂは５以下の
平均値を有し、Ｃはアミン官能性シロキサンの１分子当
シ少な（とも１つの−Ｒ−Ｎ［（Ｒ’基が存在するよう
な平均値全有する、そしてａ＋ｂ＋ｃ＜’Ｊである。

本発明の望ましいアミン官能性シロキサンは次式を有す
る： ＣＨ３ＣＨ１ＣＨ３ 上式のＲは前に定義したもの、ｎはＯまたは０以上、望
ましくはｌＯ〜３００の平均値を有する。

本発明に望ましい（…のアミン官能性シロキサンは次の
一般式を有するものである： Ｊ−３ｉＯ−（ＳｉＯ）　−（Ｓｉｎ）　−３ｉ−Ｊ＋
１１　　　ｐ＋ ＣＨ３ＣＨ３Ｒ−ＮＨ２ＣＨ３ 上式のＲは前に定義したもの；Ｊはメチルまたは−Ｒ−
ＮＨ２，メチルが望ましい；ｍは０または０以上、望ま
しくは１００〜５００の平均値を有する；そしてｐは少
なくとも１、望ましくは２〜２０の平均値を有する。

本発明に使用される多官能性アクリル化合物は市販さｎ
ているし、また周知の方法で調製することができる。二
官能性アクリル化合物の例は下記のものを含むシアクリ
レイトである： υ　　　　　　　　　　ム　　　　ム ℃　　　　　＝ 口　　　　　　Ｏ 、ＩＩ Ａシ　　　　　　　　　　　　２１３ 多官能性アクリル化合物とアミン官能性シリコン化合物
間の反応を停止するために使用する一官能性アクリル化
合物はアクリル酸エテルヘキシル、アクリル酸インボル
ニル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸メチル、Ｎ、Ｎ−ジメチル
・アクリルアミド、およびメタクリル酸エチルによって
示すことができる。

反応を停止すると共に新しい化合物を生成できる無水物
は、無水酢酸、無水アクリル酸、無水プロピオン酸、無
水酪酸、無水イン吉草酸、無水カプロン酸、無パルミチ
ン酸、無水ステアリン酸、コハク酸、およびグルタル酸
によって示すことかできる。無水物全使用して調製され
るアクリル官能性シリコン化合物はペーパー・コーティ
ング用組成物に適当なはく離特性金示すことができる。

本発明のアクリル官能性シリコーン化合物はカップリン
グ剤から、接着促進剤、紫外線によって硬化する重合体
、熱硬化性組成物、電子ビーム放射韮ひに伸の放射によ
って硬化する組成物へと多くの用途に使用することがで
きる。

本発明のアクリル官能性シリコーン化合物の利点の１つ
は、化合物が副産物１＊は未反応触媒が性質の劣化をも
たらさないところの光学的用途、電気的用途、熱安定性
用途に有害である副産物を含む必要がないことである。

本発明のシランは、中位の加水分解を利用して便のシロ
キサン重合体を作るために使用することができる接着促
進剤または前駆物質として有用である。かかるシランは
次の一般式のものである；上式のＲは二価の炭化水素基
、式−Ｎ［（（＝ＮＨの２つの動源は炭素原子に結合さ
ｎる）のアミノ官能性を有する二価の炭化水素基、また
は式＝Ｎ［（（＝Ｎ　［（の２つの動源は炭素原子に結
合される）のアミン官能性を有する二価の炭化水素基で
ある、そして＝Ｎ［（の水素は次の一般式のアクリル官
能基と置換さ扛る： Ｒは水素、１基当り１〜１１の炭素原子を有するアルキ
ル基、または次の一般式のアクリル官能性である： Ｒは一価の炭化水素基またはフッ素化アルキル基である
、 又は加水分解した基が窒素原子と塩を生成しない加水分
解性の基である、 Ｒは水素原子またはメチル基である、 Ｒは二価の炭化水素基またはエーテル結合を有する二価
の炭化水素基である、 Ｙは二価の酸素原子または−ＮＲ−である、ａは１．２
ｔたは５である、 Ｒは二価の炭化水素基、例えばメチレン、エチレン、フ
ロピレン、ブチレン、ヘキシレン、デシレン、 ＣＨ３ またはエーテル結合を含有する二価の炭化水素基、例え
ば−Ｃ１（２Ｃ［（２−０−Ｃ［（２Ｃ１（２−、−（
Ｃ１（２Ｃ［（２０）３−Ｃ［（２ＣＨ２−、−（ＣＨ
２ＣＨ２Ｃ［（２０）２−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ［（２−、−
（ＣＨ２Ｃ［（２０）８−ＣＨ２ＣＨ２−。

ＣＨ３ −（Ｃ［（２Ｃ［（２Ｃ１（２Ｃ［１２０）７．８−Ｃ
Ｈ２ＣＥ（２ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２ＣＨ２０）２
−ＣＨ２Ｃ［（２−オよびＲは炭素原子が５〜１０のア
ルキレン基または式−Ｃ［（ＣＨＣ［（−ＮＨ−ＣＨ２
ＣＨ２−の基であり、Ｒはメチルであり、Ｘは０Ｒ（Ｒ
は炭素原子が１〜８のアルキル基ま九はフェニルである
）であり、Ｒは水素であり、Ｒ５は二価の炭化水素基で
あり、Ｙは二価の酸素原子であり、ａは５であることが
望ましい。

本発明のシロキサンは１分子当り少なくとも１つのアク
リル官能基を有する。これらのシロキサンは、紫外線に
さらしたときに硬化する塗料組成物の調製に使用できる
。かかる塗料組成物は硬質および樹脂状にすることがで
きるし、又弾性またはゲル状にすることができる。こ扛
らの組成物は電子コーティング、光学繊維コーティング
およびペーパー・コーティングにおけるような有用な用
途がある。シロキサンのアクリル基の濃度、シロキサン
の分子量、およびシロキサンの他の有機基は本発明のア
クリル官能性シリコン化合物の最終特性を決める。

望ましい本発明のアクリル官能性シロキサンは次の一般
単位式の少なくとも１つのアクリル官能性シロキサン単
位を有するポリシロキサンである上式のＲは二価の炭化
水素基、式＝Ｎ　［（（＝ＮＨの２つの何種は炭素原子
へ結合される）のアミン官能性を有する二価の炭化水素
基、または式−ＮＨ（−ＮＨの２つの何種は炭素原子へ
結合される）のアミノ官能性を有する二価の炭化水素基
であり、＝ＮＦＩの水素は次の一般式のアクリル官能基
と置換さｎる： Ｒは水素、１基当り１〜Ｉ＋の炭素原子’！ｉ−崩する
アルキル基、または次の一般式のアクリル官能基である
ニ ーＣＨ−ＣＨ−Ｃ−Ｙ−Ｈ−Ｙ−Ｃ−Ｕ　＝Ｌ；＋１２
Ｒ２は一価の炭化水素基またはフッ素化アルキル基であ
る、 Ｘは加水分解した基が窒素原子と塩を生成しない加水分
解性基である。

Ｒは水素原子またはメチル基である、 Ｒは二価の炭化水素基またはエーテル結合を含有する二
価の炭化水素基である、 Ｙは二価の酸素原子または−ＮＲ−である、ａは０．１
または２である、 （ｂ＋は０、ｌまたは２である、 ａ　＋　ｂは２または２以下である、そしてポリシロキ
サンに存在する残りのシロキサン単位は全て次の一般単
位式を有するものである； ＨｅＳｉＯ（４−ｅ） 上式のＲは前に定義したもの、そしてｅは０．　１．２
または５である。

官能性を含有する望ましいシロキサンの１つのタイプは
、１分子当り２つのアクリル官能性シロキサン単位が存
在するものであって、ａが０１ｂが１または２、Ｒ２が
メチノペＲが Ｃ［（３ −Ｃ１（−ＣＨ−Ｃ［（−、−Ｃ［（２−Ｃ１（２−Ｃ
［（２−、またはＲがメチル、Ｒか水素原子、Ｙが二価
の酸素原子、Ｒが一般式−（Ｃ［（２）、−（式中の２
は１〜６の整数である）の二価の炭化水素基であり、１
分子当り平均ｌＯ〜３００のジメチルシロキサン単位が
存在する。

もう１つのタイプのアクリル官能性含有シロキサンは、
１分子当り２〜２０のアクリル官能性シロキサン単位が
存在するものであって、この場合ａが０、ｂが１、Ｒか
メチル、Ｒは ＣＥ（３ −Ｃ１（２−Ｃ［（−ＣＨ２−Ｎ［（−ＣＨ２−Ｃ１（
２−、−Ｃｆ（２−Ｃ１（２−０１（２−ＮＥ）Ｃ１（
２づＲ２−１−Ｃ［（２−Ｃｉ（−Ｃ１（２−Ｎ−Ｃ［
（２−Ｃ）１２−　、　　または１　。

Ｒか水素原子、Ｒか水素原子、Ｙが二価の酸素原子、Ｒ
か一般式一（Ｃ［（２）、−（式中のｄは１〜６の整数
である）の二価の炭化水素基であり、１分子当り２つの
トリメチルシロキシ単位が存在し、１分子当り平均１０
０〜５００のジメチルシロキサン単位が存在する。

アクリル官能性を有しかつトリーまたはテトラ−アクリ
ル官能性アクリル化合物を使用して作る望ましいタイプ
のシランは次の一般式を有する：ＯＲ’ 上式におけるＲは二価の炭化水素基、式＝ＮＦｉ（＝Ｎ
）Ｉの２つの動機は炭素塵子に結合される）のアミノ官
能性を有する二価の炭化水素基、または式＝Ｎ［（（＝
Ｎ［（の２つの動機は炭素原子に結合される）のアミノ
官能性を有する二価の炭化水素基である、そして−ＮＨ
の水素は次の一般式のアクリル官能基と置換される： Ｒは水素、１基当り１〜ＩＩの炭素原子を有するアルキ
ル基、または次の一般式のアクリル官能性基である： Ｒは一価の炭化水素基またはフッ素化アルキル基である
、 又は加水分解した基が窒素原子と塩を形成しない加水分
解性基である、 Ｒは水素原子またはメチル基である、 Ｒは二価の炭化水素基、またはエーテル結合を有する二
価の炭化水素基である、 Ｒは炭化水素基、水酸基置換脂肪族炭化水素基、および
次式のアクリル基からなる群から選んだ一価の基である
： Ｙは二価の酸素原子ま友は−ＮＲ−である、。は１．２
ま几はうである。

トリーまたはテトラ−アクリル官能性化合物から作った
シロキサンは、次の一般単位式の少なくとも１つのシロ
キサ７単位を有するものである：上式におけるＲは二価
の炭化水素基、式＝ＮＨ（＝Ｎ［（の２つの動悸は炭素
原子に結合さｎる）のアミン官能性を有する二価の炭化
水素基、または式＝Ｎ　Ｈ（＝Ｎ　［（の２つの動悸は
炭素原子に結合さｎる）のアミノ官能性を有する二価の
炭化水素基である、そして＝ＮＨの水素は次の一般式の
アクリル官能性基と置換さｎる： Ｒは水素、１基当シ１〜ＩＩの炭素原子を有するアルキ
ル基、または次の一般式のアクリル官能性基である： Ｒ’ＯＯＲ’ Ｒは一価の炭化水素基またはフッ素化アルキル基である
、 又は加水分解した基が窒素原子と塩を形成しない加水分
解性基である、 Ｒは水素原子またはメチル基である、 Ｒは二価の炭化水素基、ま友はエーテル結合を有する二
価の炭化水素基である、 Ｒは炭化水素基、水酸基置換脂肪族炭化水素基および次
式のアクリル基からなる群から選んだ一価の基である： Ｙは二価の酸素原子または−ＮＲ−である、ａは０．１
または２である、 ｂはＯＸ　１″またけ２である、そしてａ＋ｂは２また
は２以下である、そしてポリシロキサンに存在する全て
残留シロキサン単位は次の一般単位式（式中のＲは前に
定義したもの、そしてｅは０．１．２またはうである）
を有するものである二ＲＳｉＯＨ丼 本発明のアクリル官能性シロキサンは光開始剤と混合し
た後、紫外線にさらして、シロ・キサンを架槁させるこ
とができる。光開始剤は所望の硬化をさせるのに十分な
量で使用される。光開始剤の例は、ベンゾイン；メチル
、エチル、インプロピルおよびインブチル・ベンゾイン
・エーテルのようなベンゾイン・アルキル・エーテル；
ジェトキシアセトフェノン、ジクロロアセトフェノン、
トリクロロアセトフェノン、α、α−ジメトキシーα−
フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロへキシ
ルフェニル・ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
，−フェニルプロパン−１−ワン、メチルフェニル・ブ
リオキシレイト、４−ベンゾイルベンジル−トリメチル
アンモニウム・クロライド、１−フェニル−１，２−７
’ロパンジオンー２−（０−エトキシカルボニルオキシ
ム）のようなα−アジロキシム・エーテル、ＮＨ基およ
びアゾ−ビス（インブチロニトリル）のような連釧移動
剤と組合せたベンゾフェノン、ベンジル・ケタルスおよ
びケトン・アミン誘導体によって例示されるジアルコキ
シ−アセトフェノンのようなアセトフェノン誘導体を含
む。ポリシラン光開始剤は線状構造や環状構造における
細状連結したＳｉ原子の連ｔｉｎ有するものである。ポ
リシランはアクリル官能性シロキサンに可溶性である。

ポリシランは、１９８１年４月７日付は米国特許第４，
２６０，７８０号にｗｅ　ｓ　ｔによって規定されたメ
チルポリシラン；１９８２年２月９日付は米国特許第４
．５１　ｉｔ、　９５６号にＢａ　ｎｅ　ｙらにより規
定されたアミノ化メチルポリシラン；　１９８１年６月
３０日付は米国特許第１１、２７６．１１２１１号にＰ
ｅ　ｔｅ　ｒｓｏ　ｎらのメチルポリシラン；および１
９８２年４月１３日付は米国特許ｉ４．３２４，９０１
号にＷｅｓｔらにより規定されたポリシラスチレンにす
ることができる。

アクリル官能性シロキサンおよび光開始剤の組成物は、
アミン特にジイソプロピルアミンエタノールおよびトリ
オクチルアミンのような第三アミンである貯蔵安定剤を
含有できる。もう１つのタイプの粘度安定剤はｐ−メト
キシフェノール、カテコール、４−ｔ−ブチルカテコー
ル、フェノチアゾール、ヒドロキノン、２，６−ジーｔ
−ブチル−ｐ−メチルフェノール、およびＮ−フェニル
−２−ナフチルアミンのような遊離基補集側糸である。

遊離基捕集剤粘度安定剤は組成物の重ｆを基準にして留
ましくは０〜ｉｚ量％の量で使用される。遊離基補集剤
を使用する場合、その量は０、Ｏ１〜０．１重量％のよ
うに少量にすべきである。

架橋又は硬化する本発明の組成物は用途に適する任意の
成分を含有できる。これらの任意成分は、例えば界面活
性剤、充てん材および樹脂のような補強剤、着色剤、熱
安定剤および他の改質剤である。

前述のように、本発明の組成物は、電子ビーム照射（光
開始剤を要しない）、過酸物と共に加熱およびアクリル
官能性化合物の技術において周知の他の方法を含む伸の
方法で硬化することができる。

次の実施例は説明のためのものであって、特許請求の範
囲に記軟されている本発明を限定すのものではない。

実施例１ アクリル官能性シリコーンは１，６−ヘキサンジオール
・シアクリレイトと、次式のアミン官能性シロキサンと
をシアクリレイト分子の１モル当りアミン１モルの比で
混合することＫよって調製した： その混合体を７０℃に加熱し、この温度を２３時間維持
した、この時点でシアクリレイトのＦ３０％が消滅した
。この混合体は最初は濁っていたが、反応中に透明に業
っだ。その反応生成物へ光開始剤（Ｅ、Ｍ、　Ｃｈｅ＋
ｒ＋１ｃａｌｓ　社販売のＤａｒｏｃｕｒｅ　（ＴＭ）
１１７５　）’に２ｆｒｔ％酢加した。その反応生成物
は次式を有すると考えられる： ＣＥＩ３ＣＥ（３ ＣＦ（３ Ｄａｒｏｃｕｒｅｌ　ｌ　？　５は次式を有する：Ｃ６
［（５−Ｃ−Ｃ−０Ｈ Ｃ［（３ 組成物のフィルムをキャストして、紫外線に１８秒間さ
らした。得られたフィルムは破断時の引張シ強さ５５２
キロパスカルと１１０％の伸びを有した。

実施例２ アクリル官能性シロキサン重合体は、第工表に示した量
を、次の平均式（以下重合体Ａと記す）のアミン官能性
シロキサン１０ｇ； ＣＨ，。

、または次の平均式（以下重合体Ｂと記す）のアミン官
能性シロキサン１０，９： ＦＩ３ 、および次式からの１つのアクリル官能性化合物を混合
することにより調製した： ｃＨ２−ｃ＋＋−ｃ−ｏ−（ｃｕ２）６−ｏ−ｃ−ｃｕ
＝ｃｕ２：　［（ＤＤＡと記すまたは　　　　　　　　
　Ｏ Ｃ［（３Ｃ１（、−Ｃ−（ＣＨ２−０−Ｃ−ＣＦ（＜　
ｆ（２）　３：　’ＩＭＦ’ｒＡと記す。

それらの混合体はキャップ付ガラスびんに入れて、対流
炉内の７０℃で加熱した。それらの結果を第１表に示し
た。混合体は成分混合時最初は濁っていた。これらの実
験は、本発明のアクリル官能性シリコーン化合物を作る
とき最終與品を所望の使用可能なものにするには、アミ
ン含有シリコン化合物およびアクリル官能性化合物の官
能性を考慮する必要があることを示す。第１表における
反応生成物のシェルフ・ライフは短いが、−官能性アク
リル化合物または無水酸を添加することによって畏（す
ることができた。

実験番号５および７の反応生成物は２Ｍ債％のＤａｒｃ
ｃｕｒｅ　（Ｔ　Ｍ　）　ｌ　ｌ　７３と２Ｎｔ％のジ
インプロピルアミンエタノールと混合し、アルミニウム
Ｑ−パネル上に厚さ０．１　Ｍ　（８ｍｉｊ＋ｓ）にキ
ャストし、次に紫外線にさらした。これらの組成物は弾
性であるが弱いフィルムに硬化した。実験番号５の反応
生成物を使用した乾燥硬化フィルムは０．１２７ｍの硬
化フィルム厚さ、１１６５キロパスカルの破断引張シ強
さ、および２１％の破断伸びを有した。２５％における
モジュラスは１１１５キロパスカルそして５％における
モジュラスは２９６キロパスカルであった。

成分を混合し７０℃で２０分間加熱セしてｐ−メトキシ
フェノール１５０ｐｐｍと５００１）ｐ［１１および反
応生成物１０．ｇ当り１７３Ｎのエチルヘキシルをそれ
ぞれの部分に添加したことを除いて実験番号５をくシ返
した。それぞれの場合に、反応生成物は２′Ｌ１時間以
内にゲル化した。遊離基補集剤は長貯蔵安定性を得るに
は十分でなかった、セして一官能性アクリル化合物は十
分でないと共に反応プロセス中に遅く添加された。次の
実施例は、−官能性アクリル化合物を使用して反応生成
物の貯蔵安定性を高めうることを示す。また、多官能性
アクリル化合物の溝削の存在は最終反応性成物の貯蔵安
定性を高めることができる。

実施例う アクリル官能性シリコーン化合物は１合体Ａ２５ＳとＨ
ＤＤＡ８．６８．９（アミンの水素１モル当り１モルの
１（ＤＤＡ）を混合し、次に７０℃で３０分間加熱（こ
の時点で混合体は透明に変った）することによって調製
した。その反応生成物は以後生成物Ａと記す。

第２のアクリル官能性シリコーン化合物は重合体Ａ２０
１９とＥ（ＤＤＡ１３．ｌｌ！ＩＪ＋（アミンの水素１
モル当り２モルの［（ＤＤＡ）ｉ混合し、７０℃で３０
分間（その時点で混合体はなお濁っていた）加熱するこ
とによって調製した。その反応生成物は以後生成物Ｂと
記す。

生成物ＡおよびＢは種々の量のエチルヘキシル・アクリ
レイト（ＥＨＡ）ＨＤＤＡと混合した、そしてゲル化の
前に高シェルフ・ライフを示すアクリル化合物の０度を
決定するためにシェルフ・ライフ全観察した。添加した
アクリル化合物の９および観察したシェルフ・ライフの
結果を第π表に示す。

反応生成物を２重量％のＤａ　ｒｏｃ　ｕｒｅ　（ＴＭ
）　１１７３および２車量％のジイソプロピルアミンエ
タノールと混合し、アルミニウムＱ−パネル上に約０．
１ｍＪｌさのフィルムにキャストし、それに紫外線を当
てることによって作った組成物に関して、破断時の引張
り強さ、伸ひおよびモジュラス全測定した。硬化フィル
ムは約０．　ｌ　２７　ｗａの厚さを有した。

それらの結果を第１表に示した。

実施例社 アクリル官能性シロキサン重合体は重合体Ａ　１０Ｉと
ＨＤＤＡ５．２１Ｎ’（ｒ混合することによって調製し
た。最初、この混合体は不透明であった。津加物なしで
、この混合体は室温で約２．５時間で濁ったゲルの反応
生成物を生成した。この混合体の別の試料にエタノール
１５２．９全市加した、この混合体は室温で約１１０分
でゲル化した透明の反応生成物を生成した。もう１つの
混合体は、前述の重合体ＡおよびＨＤＤＡとトルエン１
５２Ｉとを混合することにより調製した、それは室温で
透明な反応生成物を生成し、２．５〜２１１時間でゲル
化した。第４の混合物は重合体ＡおよびＦ（ＤＤ八とイ
ソプロピル・アルコキシＬ５２Ｉ！とを混合することに
よって調製した。この混合体は透明な反応生成物を生成
し、約２５時間でゲル化した。それぞれの場合に、反応
の加熱は透明ゲルをもたらした。エタノールおよびイン
プロパツール・アルコールの添加は、透明反応生成物の
迅速生成によって示されるように反応速度を高めた。

反応生成物は、アミンの水素が！（Ｄ　ＤＡと反応し、
次のシロキサン単位、すなわちトリメチルシロキシ単位
、ジメチルシロキシ単位が存在するところの重合体Ａの
構造のシロキサン重合体と考えられる： ＳｉＯ− ■ ＣＦ！。

ＳｉＯ− ＣＩ。

ＣＨ２Ｃ）ＩＣ［（２−Ｎ））Ｃ［（２Ｃ’［（２−Ｎ
（Ｃ１（２ＣＨ〆−０−（ＣＨ２）、−０−Ｃ−ＣＦＩ
＝ＣＦ（２］一８ｉＯ−、および Ｃ［（３ ＳｉＯ− Ｃ［（３ これらのシロキサン単位は重合体連知に沿って不規則に
分布している。

実施例５ ２つのアクリル官能性シロキサン重合体は次式のアミン
官能性重合体（以後重合体Ｃと記す）７１　； ≧ ＥＩ　Ｄ　Ｄ　Ａ　Ｑ、　６５９、エタノールα３７９
、およびｐ−メトキシフェノールの１％溶液０．０１９
ｃｃを混合することにより調製した。これら混合体の１
つを混合し、室温に維持した、６０分後その混合体はな
お濁っていたが粘性であった。この反応生成物は生成物
Ｃと記す。他の混合体は混合時最初は濁っていたが６０
℃で１５分間加熱後、混合体は透明になったそして加熱
の６０分後も込明のままでちったが、室温に冷却すると
濁ってきた。

この反応生成物は生成物りと記す。第５の混合体ハ０．
３７．９の代りにα７１Ｉｇのエタノールを使用したこ
とを除いて本例で記載したように調装した。

この混合体を混合して′ｔ！Ｌ温に維持した。それは最
初若干濁っていたが、６０分後送明になった。この反応
生成物は生成物Ｅと記す。反応生成物の各々に、インボ
ルニル・アクリレイト３．０　ＩＩとＤａｒｏｃｕｒｅ
（ＴＭ）　１１７５　０．２　ｊｉ　ｆ添加した。反応
生成物の各々は透明液体になった、そしてそれらは２５
℃において０．５〜ＬＯＰａ−ｓの範囲の粘度および４
日以上のシェルフ・ライフを有した。

これら組成物のフィルムをキャストシ、窒素ガスのブラ
ンケット下で紫外線にさらしたａ硬化フィルムは第Ｎ表
に示した性質を有し、弾性であった。

Ｃ１９６５１０２５９５ Ｄ　　　　　　２７７２　　　１５ラ　　　　　　６６
９Ｅ２７１７　１２０　　　　７１７ 反応生成物は次の末端封鎖シロキサン単位金有すると考
えられる： Ｃ［（２＝ＣＩ）Ｃ−０−（ＣＨ２）　６−Ｏ−Ｃ−Ｃ
［（２Ｃ１（２→ｌｃ［（２ＣＥ（２ＣＨ２−８ｉＯｏ
、ｓＣＨ３ および ［Ｃ［（２−Ｃ［）ＣＩ（ＣＨ２）　６−Ｏ−Ｃ−Ｃ［
（２Ｃ［（、、］　］２−Ｎ−Ｃ（２Ｃ’［（２Ｃ１（
２−３ｉｏｏ、　５ＣＨ３ また、インボルニル・アクリレイトがその婦加時点で［
（ＤＤＡとまだ反応しなかったアミンの水素原子と反応
した末端封鎖単位があると考えられる。

実施例６ アクリル官能性シランは、室温で次式のアミンシランα
６１＋Ｉ９と、 ＣＨｌＯ−８ｉ−ＣＦＩ２−ＣＨ−ＣＦＩ２−Ｎ［（藁 ＣＦＩ３ ＨＤＤＡα３７．９と、次式の溶媒としてのシロキサン
５．０ｇと、 ＣＨ２ＣＨ２Ｏ［（３ＣＨ３Ｃ１（３ ＋１１１１ ＣＦ（３Ｃ１（３Ｃ［（、ＣＦＩ３ＣＨ３ガス・クロマ
トグラム用内部標準として次のシロキサンα５ｇと、 ＣＩ（Ｃ１（ＣＨＣＦＩ Ｉ　　　　　ｌ１１ Ｃ［（３−８ｉ−０−８ｉ−０−８ｉ−０−８ｉ−ＣＨ
３゜１　　　１　　　　！　　　　Ｉ Ｃ１（Ｃ［（３Ｃｆ（３ＣＦＩ３ 第７表に示した溶媒０．５ｇを混合することにより調製
して、溶媒が反応速度に及ぼす効果を有するか否かを示
した（すなわち、促進剤溶媒）。第５図に示すように、
アミンおよびＥ（Ｄ［）Ａの消滅パーセントは反応の完
了を示す。

第　　　■　　　表 ８．Ａ　　　１０　　　　０．０　　透明、１時間以下
でゲル化９、Ａ　　　　９　　　１０　　透明、約１時
間でゲル化１０、Ａ　　　　７　　　　ｉ　　透明、約
２０時間でゲル化１１、Ｂ　　　ｉｏ　　　　ｏ、ｏ　
　濁り、約２．２５時間でゲル化１２．８　　　９　　
　１０　　透明、約２０時間でゲル化第　　　Ｖ　　　
表 インプロピル・　　　　　　　０分　　　Ｑ、ＯＯ，０
アルコール　　　　　　　　３２分　　　６．６ａ８６
８分　　１６．６　　２？ｔ０ １１１１分　　２６．１１　　３５．８７１時間　９’
ｌ’１　１００．０ ０分　　　ｏ、ｏ　　　ｏ、。

３５分　　　１１　　１１ １０９分　　　８．０７．１ １９時間　　２７．６　　１４１４．９６７時間　　１
１６．０　　７５．７ トルエン　　　　　　　　　　０分　　　ｏ、ｏ　　　
　ｏ、。

６７．５時間　　１４１６　　６９Ｊ これらの反応の生成物は次式を有するシランと考えられ
る： ０ＣＲ（。

アミンシランおよび［（ＯＤＡの反応は、アルコールが
反応速度を著しく増すことを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、本質的に、Ｓｉ−Ｃ結合を介してＳｉ原子に結合さ
   れたアクリル官能基を有する少なくとも１つのＳｉ原子
   からなり、該アクリル官能基は少なくとも１つのＣ−Ｎ
   −Ｃ結合およびアクリレイト、メタクリレイト、アクリ
   ルアミド、またはメタクリルアミド基を含み、前記Ｓｉ
   原子に結合された他の全ての基は一価の炭化水素基、フ
   ッ素化アルキル基、加水分解した基がＮ原子と塩を形成
   しない加水分解性基、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合において２つ
   のＳｉ原子に結合する二価の酸素原子、少なくとも２つ
   のＳｉ原子と一緒に結合する二価の炭化水素基であり、
   存在しかつアクリル官能性基を結合していないＳｉ原子
   が前記のものに結合された他の基のいずれも有すること
   ができることを特徴とするアクリル官能性シリコーン化
   合物。 ２、化合物が次式を有するシランである特許請求の範囲
   第１項に記載のアクリル官能性シリコーン化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、上式におけるＲは二価の炭化水素基、式＝ＮＨ（
   ＝ＮＨの２つの価標は炭素原子へ結合される）のアミノ
   官能性を有する二価の炭化水素基、または式＝ＮＨ（＝
   ＮＨの２つの価標の炭素原子へ結合される）のアミノ官
   能性を有する二価の炭化水素基である、そして＝ＮＨの
   水素は次の一般式のアクリル官能基と置換される： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾１は水素、１基当り１〜４の炭素原子を有するアル
   キル基、または次の一般式のアクリル官能基である： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾２は一価の炭化水素基またはフッ素化アルキル基で
   ある、 Ｘは加水分解した基が窒素原子と塩類を形 成しない加水分解性基である、 Ｒ＾４は水素原子またはメチル基である、 Ｒ＾５は二価の炭化水素基またはエーテル結合を有する
   炭化水素基である、 Ｙは二価の酸素原子または−ＮＲ＾１−である、￥ａ￥
   は１、２、または３である。 ３、Ｒが１基当り３〜１０の炭素原子を有するアルキレ
   ン基、Ｒ＾２がメチル、ＸがＯＲ＾３（Ｒ＾３は１基当
   り１〜８の炭素原子を有するアルキル基またはフエニル
   である）、Ｒ＾４が水素原子、Ｒ＾５が二価の炭化水素
   基、そして￥ａ￥が３であるところの特許請求の範囲第
   ２項に記載のアクリル官能性シリコーン化合物。 ４、化合物が次の一般単位式の少なくとも１つのアクリ
   ル官能性シロキサンを有するポリシロキサンである特許
   請求の範囲第１項に記載のアクリル官能性シリコーン化
   合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、上式におけるＲは二価の炭化水素基、式＝ＮＨ（
   ＝ＮＨの２つの価標は炭素原子へ結合される）のアミノ
   管能性を有する二価の炭化水素基、または式＝ＮＨ（＝
   ＮＨの２つの価標は炭素原子へ結合される）のアミノ官
   能性を有する二価の炭化水素基である、そして＝ＮＨの
   水素は次の一般式のアクリル官能基と置換される： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾１は水素、１基当り１〜４の炭素原子を有するアル
   キル基、または次の一般式のアクリル官能基である： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾２は一価の炭化水素基またはフッ素化アルキル基で
   ある、 Ｘは加水分解した基が窒素原子と塩類を形 成しない加水分解性基である、 Ｒは水素原子またはメチル基である、 Ｒは二価の炭化水素基またはエーテル結合 を有する炭化水素基である、 Ｙは二価の酸素原子または−ＮＲ＾１−である、￥ａ￥
   は０、１または２である、 ￥ｂ￥は０、１または２である、そして ￥ａ￥＋ｂは２または２以下である、そしてポリシロキ
   サンに存在する残りの全てのシロキサン単位は次の一般
   単位式（式中のＲ＾２は前に定義している、￥ｅ￥は０
   、１、２または３である）を有するものである： Ｒ＾２＿ｅＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｅ＿）＿／＿２５、￥
   ａ￥が０、ｂが２、Ｒ＾２がメチル、Ｒが▲数式、化学
   式、表等があります▼ Ｙが二価の酸素原子、Ｒ＾５が一般式−（ＣＨ＿２）＿
   ｄ−（￥ｄ￥は１〜６の整数である）の二価の炭化水素
   基であるところの１分子当り２つのアクリル官能性シロ
   キサン単位が存在し、１分子当り平均１０〜３００のジ
   メチルシロキサン単位が存在する特許請求の範囲第４項
   に記載のポリシロキサン。 ６、￥ａ￥が０、￥ｂ￥が１、Ｒ＾２がメチル、Ｒが▲
   数式、化学式、表等があります▼ 子、Ｒ＾４が水素原子、Ｙが二価の酸素原子、Ｒ＾５が
   一般式−（ＣＨ＿２）−（￥ｄ￥は１〜６の整数である
   ）の二価の炭化水素基であるところの１分子当り２〜２
   ０のアクリル官能性シロキサン単位が存在し、１分子当
   り２つのトリメチル単位が存在し、１分子当り平均１０
   ０〜５００のジメチルシロキサン単位が存在する特許請
   求の範囲第４項に記載のポリシロキサン。 ７、￥ａ￥が０、￥ｂ￥が２、Ｒ＾２がメチル、Ｒが▲
   数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾１がメチル、Ｒ＾４が水素原子、Ｙが二価の酸素原
   子、Ｒ＾５が一般式−（ＣＨ＿２）＿ｄ−（￥ｄ￥は１
   〜６の整数である）の二価の炭化水素基であり、１分子
   当り平均１０〜３００のジメチルシロキサン単位が存在
   するところの１分子当り２つのアクリル官能性シロキサ
   ン単位が存在する特許請求の範囲第４項に記載のポリシ
   ロキサン。 ８、￥ａ￥が０、￥ｂ￥が１、Ｒ＾２がメチル、Ｒが▲
   数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾１が水素原子、Ｒ＾４が水素原子、Ｙが二価の酸素
   原子、Ｒ＾５が一般式−（ＣＨ＿２）＿ｄ−（￥ｄ￥は
   １〜６の整数である）の二価の炭化水素基であり、１分
   子当り２つのトリメチルシロキシ単位が存在し、１分子
   当り平均１００〜５００のジメチルシロキサン単位が存
   在するところの１分子当り２〜２０のアクリル官能性シ
   ロキサン単位が存在する特許請求の範囲第４項に記載の
   ポリシロキサン。 ９、￥ａ￥が０、￥ｂ￥が２、Ｒ＾２がメチル、Ｒが−
   ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−、Ｒ＾１がメチル、Ｒ
   ＾４が水素原子、Ｙが二価の酸素原子、Ｒ＾５が一般式
   −（ＣＨ＿２）＿ｄ−（￥ｄ￥は１〜６の整数である）
   の二価の炭化水素基、そして１分子当り平均１０〜３０
   ０のジメチルシロキサン単位が存在するところの１分子
   当り２つのアクリル官能性シロキサン単位が存在する特
   許請求の範囲第４項に記載のポリシロキサン。 １０、化合物が次の一般式を有するシランであるところ
   の特許請求の範囲第１項に記載のアクリル官能性シリコ
   ーン化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、上式におけるＲは二価の炭化水素基、式＝ＮＨ（
   ＝ＮＨの２つの価標は炭素原子へ結合される）のアミノ
   官能性を有する二価の炭化水素基、または式＝ＮＨ（＝
   ＮＨの２つの価標は炭素原子へ結合される）のアミノ官
   能性を有する二価の炭化水素基である、そして＝ＮＨの
   水素は次の一般式のアクリル官能基と置換される： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾１は水素、１基当り１〜４の炭素原子を有するアル
   キル基、または次の一般式のアクリル官能基である： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾２は一価の炭化水素基またはフッ素化アルキル基で
   ある、 Ｘは加水分解した基が窒素原子と塩類を形 成しない加水分解性基である、 Ｒ＾４は水素原子またはメチル基である、 Ｒ＾５は二価の炭化水素基またはエーテル結合を有する
   炭化水素基である、 Ｒ＾６は炭化水素基、水酸基置換脂肪族炭化水素基、お
   よび次式のアクリル基からなる群から選んだ一価の基で
   ある： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｙは二価の酸素原子または−ＮＲ＾１−である、￥ａ￥
   は１、２または３である。 １１、化合物が次の一般単位式の少なくとも１単位を有
   するシロキサンである特許請求の範囲第１項に記載のア
   クリル官能性シリコーン化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、上式におけるＲは二価の炭化水素基、式＝ＮＨ（
   ＝ＮＨの２つの価標の炭素原子へ結合される）のアミノ
   官能性を有する二価の炭化水素基、または式＝ＮＨ（＝
   ＮＨの２つの価標は炭素原子へ結合される）のアミノ官
   能性を有する二価の炭化水素基である、そして＝ＮＨの
   水素は次の一般式のアクリル官能基と置換される： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾１は水素、１基当り１〜４の炭素原子を有するアル
   キル基、または次の一般式のアクリル官能基である： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾２は一価の炭化水素基またはフッ素化アルキル基で
   ある、 Ｘは加水分解した基が窒素原子と塩類を形 成しない加水分解性基である。 Ｒ＾４は水素原子またはメチル基である、 Ｒ＾５は二価の炭化水素基またはエーテル結合を有する
   炭化水素基である。 Ｒ＾６は炭化水素基、水酸基置換脂肪族炭化水素基、お
   よび次式のアクリル基からなる群から選んだ一価の基で
   ある： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｙは二価の酸素原子または−ＮＲ＾１−である、￥ａ￥
   は０、１、または２である、 ￥ｂ￥は０、１または２である、￥ａ￥＋￥ｂ￥は２ま
   たは２以下である、そしてポリシロキサンに存在する残
   りの全てのシロキサン単位は次の一般単位式（Ｒ＾２は
   前に定義したもの、￥ｅ￥は０、１、２または３である
   ）を有するものである：Ｒ＿ｅ＾２ＳｉＯ＿（＿４＿−
   ＿ｅ）＿／＿２・１２、￥ａ￥が０、￥ｂ￥が１、Ｒが
   　 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾１が水素原子、Ｒ＾４が水素原子、Ｙが二価の酸素
   原子、Ｒ＾５が一般式−（ＣＨ＿２）＿ｄ−（￥ｄ￥は
   １〜６の整数である）の二価の炭化水素基、そしてＲ＾
   ６がエチルであるところの２〜２０のアクリル官能性シ
   ロキサン単位が存在し、１分子当り２つのトリメチルシ
   ロキシ単位が存在し、１分子当り平均１００〜５００の
   ジメチルシロキサンが存在する特許請求の範囲第１１項
   に記載のポリシロキサン。 １３、アミノ基が第一アミンまたは第二アミンであるア
   ミノ官能性シリコン化合物と、１分子当り少なくとも２
   つのアクリレイト、メタクリレイト、アクリルアミド、
   またはメタクリルアミドを有するアクリル官能性化合物
   とを １００℃以下の温度において、十分な時間をかけてよく
   混じつた混合体を生成させて、本質的に、Ｓｉ−Ｃ結合
   を介してＳｉ原子に結合されたアクリル官能基を有する
   少なくとも１つのＳｉ原子からなり、該アクリル官能基
   は少なくとも１つのＣ−Ｎ−Ｃ結合およびアクリレイト
   、メタクリレイト、アクリルアミド、またはメタクリル
   アミド基を含み、前記Ｓｉ原子に結合された他の全ての
   基は一価の炭化水素基、フッ素化アルキル基、加水分解
   した基がＮ原子と塩を形成しない加水分解性基、Ｓｉ−
   Ｏ−Ｓｉ結合において２つのＳｉ原子に結合する二価の
   酸素原子、少なくとも２つのＳｉ原子と一緒に結合する
   二価の炭化水素基であり、存在しかつアクリル官能性基
   を結合していないＳｉ原子が前記のものに結合された他
   の基のいずれも有することができるところのアクリル官
   能性シリコーン化合物を生成することからなることを特
   徴とするアクリル官能性シリコーン化合物の調製法。 １４、よく混じつた混合体が２５℃以上１００℃以下の
   湿度に加熱される特許請求の範囲第１３項に記載の方法
   。 １５、さらに、混合体中の促進剤溶媒からなる特許請求
   の範囲第１３項に記載の方法。 １６、さらに、混合体中の促進剤溶媒からなる特許請求
   の範囲第１４項に記載の方法。 １７、促進剤溶媒がアルコールである特許請求の範囲第
   １５項に記載の方法。 １８、さらに、反応を停止させ、かつ得られたアクリル
   官能性シリコーンのシエルフ・ライフを伸ばすために反
   応混合体に一官能性アクリル酸塩またはメタクリル酸塩
   が存在することからなる特許請求の範囲第１３項に記載
   の方法。 １９、特許請求の範囲第１３項の方法によつて得られた
   アクリル官能性シリコーン化合物。 ２０、特許請求の範囲第１５項の方法によつて得られた
   アクリル官能性シリコーン化合物。 ２１、特許請求の範囲第１７項の方法で得られたアクリ
   ル官能性シリコーン化合物。 ２２、特許請求の範囲第１８項の方法で得られたアクリ
   ル官能性シリコーン化合物。 ２３、さらに、アクリル官能性シリコーン化合物を紫外
   線にさらしたときに橋かけさせる光開始剤からなる特許
   請求の範囲第１９項に記載のアクリル官能性シリコーン
   化合物。 ２４、さらに、貯蔵安定剤からなる特許請求の範囲第２
   ３項に記載のアクリル官能性シリコーン化合物。 ２５、さらに、アクリル官能性シリコーン化合物を紫外
   線にさらしたときに橋かけさせる光開始剤からなる特許
   請求の範囲第２０項に記載のアクリル官能性シリコーン
   化合物。 ２６、さらに貯蔵安定剤からなる特許請求の範囲第２５
   項に記載のアクリル官能性シリコーン化合物。 ２７、さらに、アクリル官能性シリコーン化合物を紫外
   線にさらしたときに橋かけさせる光開始剤からなる特許
   請求の範囲第２２項に記載のアクリル官能性シリコーン
   化合物。 ２８、さらに、貯蔵安定剤からなる特許請求の範囲第２
   ７項に記載のアクリル官能性シリコーン化合物。 ２９、さらに、遊離基補集剤からなる特許請求の範囲第
   １４項に記載の方法。 ３０、特許請求の範囲第２９項の方法で得られたアクリ
   ル官能性シリコーン化合物。 ３１、さらに、アクリル官能性シリコーン化合物を紫外
   線にさらしたときに橋かけさせる光開始剤からなる特許
   請求の範囲第３０項に記載のアクリル官能性シリコーン
   化合物。 ３２、さらに、貯蔵安定剤からなる特許請求の範囲第３
   １項に記載のアクリル官能性シリコーン化合物。 ３３、さらに、アクリル官能性シリコーン化合物中の有
   効な＝ＮＨ基と反応して次の基〔式中のＲ＾７は一価の
   炭化水素基または一般式−Ｒ＾８ＣＯＯＨ（式中のＲ＾
   ８は二価の炭化水素基である）の基である〕： ▲数式、化学式、表等があります▼ を生成する酸無水物を、得られた生成物に添加すること
   からなる特許請求の範囲第１３項に記載の方法。 ３４、特許請求の範囲第３３項の方法で得たアクリル官
   能性シリコーン化合物。