JP5188185B2 - 周囲温度において湿分の存在下で硬化してエラストマーになるオルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
周囲温度において湿分の存在下で硬化してエラストマーになるオルガノポリシロキサン組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5188185B2 JP5188185B2 JP2007557530A JP2007557530A JP5188185B2 JP 5188185 B2 JP5188185 B2 JP 5188185B2 JP 2007557530 A JP2007557530 A JP 2007557530A JP 2007557530 A JP2007557530 A JP 2007557530A JP 5188185 B2 JP5188185 B2 JP 5188185B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sealant
- masterbatch
- component
- alkoxysilicone
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 35
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 31
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 title description 6
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 61
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 45
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical group [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 36
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 35
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 34
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 21
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 16
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 13
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 13
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 claims description 9
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 claims description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 9
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 9
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 9
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000007774 longterm Effects 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004590 silicone sealant Substances 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 4
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 3
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 claims description 3
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 26
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 3
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 2
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Chemical class 0.000 description 2
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005428 Pistacia lentiscus Species 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020813 Sn-C Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018732 Sn—C Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K cerium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Ce+3] UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SMURFIZSETYEKQ-UHFFFAOYSA-N cerium;octanoic acid Chemical class [Ce].CCCCCCCC(O)=O SMURFIZSETYEKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229910052571 earthenware Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005347 halocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 125000001905 inorganic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007726 management method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N n'-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCNCCN MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- KSCKTBJJRVPGKM-UHFFFAOYSA-N octan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-] KSCKTBJJRVPGKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001367 organochlorosilanes Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical group 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005369 trialkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
Description
本発明の分野は、湿分の不在下での貯蔵の際に安定な１成分型（単一構成型）シリコーンシーラント（別名マスチックス）であって、周囲温度（例えば５〜３５℃）で且つ水（例えば周囲湿分）の存在下において触媒によって触媒されて行われる重縮合反応によってアルコールの放出を伴って架橋して様々な支持体に粘着するエラストマーになる前記１成分型シリコーンシーラントの分野である。これらのシーラントは一般的に「１成分型アルコキシシリコーンシーラント」と称される。
シリコーンエラストマーをベースとするかかるシーラントは、多くの用途、特に建築産業において、とりわけ、漏れ防止、目地仕上げ、被覆及び／又は組み立ての手段として用いられる。これらの１成分型シリコーンシーラント（ペーストの形）の流動学的特性は、これらの用途において大いに関心の対象となっている。それらの悪天候及び熱に対する耐性、それらの低温可撓性、それらの使用しやすさ並びに空気からの湿分と接触した時のそれらの迅速な現場架橋／硬化に関しても同じである。
主として末端アルコキシル基を有するジオルガノポリシロキサンポリマー、無機充填剤、特定の加水分解性基で置換されたシラン、粘着促進剤及び硬化（又は架橋）触媒を混合することによってこれらの特性を有する組成物を調製することが知られている。
上記の重縮合反応は、Ｓｉ−ＯＲ結合が水の存在下で互いに反応してアルコールＲＯＨを放出するものである（Ｒ置換基はアルキル残基である）。
このタイプの組成物は、より特定的には米国特許第５６７４９３６号及び同第５６９８６５３号の両明細書に記載されている。この先行技術に従う組成物は、末端アルコキシル基を有するジオルガノポリシロキサンポリマー、ケイ質無機充填剤、末端トリアルキルシロキシル基を有する非反応性ジオルガノポリシロキサンポリマー、チタン酸テトラアルキルをベースとする硬化触媒及びトリス［１，３，５−（トリアルコキシシリル）アルキル］イソシアヌレート（米国特許第５６７４９３６号明細書の場合）又はエポキシシラン（米国特許第５６９８６５３号明細書の場合）から成る粘着促進剤を混合することによって形成される。
しかしながら、当業者が直面する問題点は、アルコキシタイプのシーラントの使用前の（特にカートリッジ中での）貯蔵時安定性である。この安定性は、貯蔵媒体の温度が高い時にさらに低下する。これはまた、長期（３〜１２か月）の貯蔵の後に用いた時のシーラントの用途特性の低下としても現れてくる。１成分型アルコキシシリコーンシーラントの良好な使用のために必要とされる重要な特性としては、押出適性、硬化速度（２４時間で少なくとも２ｍｍにわたる架橋）並びに引張強さ及び１００％伸び率におけるモジュラスのような機械的強度特性を挙げることができる。これらのカートリッジ中における貯蔵安定性の問題点は、このタイプの製品の（特に暑い国における）配送のために必要とされる物流管理に関する大きな困難をも引き起こすということがわかる。
貯蔵安定性の問題を解決するために、米国特許第５７４１８３９号明細書では、カルボジイミドである安定剤をシーラントに添加することが提唱され、この添加剤を用いずに調製されたシーラントは１００℃において２４時間の貯蔵の後にもはや架橋することができないと教示されている。
米国特許第５６７４９３６号明細書
米国特許第５６９８６５３号明細書
米国特許第５７４１８３９号明細書
この技術背景を考慮に入れて、本発明の１つの主要目的は、製造から使用までのそのライフサイクルを通じて、使用前に空気中の湿分から隔離して長期間貯蔵（３〜１２か月貯蔵）した後にさえ、良好な適応性を有する１成分型アルコキシシリコーンシーラントを得ることにある。
本発明の別の目的は、使用前に空気中の湿分から隔離して長期間貯蔵（３〜１２か月貯蔵）した後にさえ、良好な押出適性、迅速な硬化速度（２４時間で少なくとも２ｍｍにわたる架橋）並びに良好な機械的強度特性（例えば引張強さ及び１００％伸び率におけるモジュラス）を有する１成分型アルコキシシリコーンシーラントを得ることにある。
本発明の別の目的は、他の特性を維持しながら、湿分の存在下で１成分型アルコキシシリコーンシーラントが架橋した後に得られるエラストマーの用途特性をその使用の間中維持することにある。
とりわけこれらの目的は、本発明によって達成される。本発明は、まず最初に、空気中の湿分から隔離して（特にカートリッジ中で）長期間貯蔵（使用前に３〜１２か月貯蔵）した後にさえ、良好な押出適性、迅速な硬化速度（２４時間で少なくとも２ｍｍにわたる架橋）及び架橋後の良好な機械的強度特性を有する１成分型アルコキシシリコーンシーラントを得るためのマスターバッチＭの使用であって、
前記マスターバッチＭ及び前記１成分型アルコキシシリコーンシーラントが、次の工程（ａ）及び（ｂ）：
（ａ）撹拌式反応器中で次の工程（ａ−１）及び（ａ−２）：
（ａ−１）以下の成分：
・少なくとも１種の末端及び／又は側部アルコキシル化基含有オルガノポリシロキサンＡ；
・少なくとも１種の無機充填剤Ｂ、好ましくは非晶質シリカ、特に非晶質熱分解法シリカをベースとするもの、随意としての少なくとも１種のその他の充填剤、例えば結晶質シリカ、炭酸カルシウム又は層状構造を有する充填剤（例えば雲母）；
・随意としての少なくとも１種のアルコキシル化官能基含有シラン架橋剤Ｃ１；
・随意としての少なくとも１種の次式（Ｉ）の非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＤ：
（ここで、
Ｒ1置換基は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ脂肪族、環状脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ13一価炭化水素基を表わし、
ｍは式（Ｉ）のポリマーが１０〜２０００００ｍＰａ・ｓの範囲の２５℃における動的粘度を有するのに充分な値を有する）；
・随意としての少なくとも１種の当業者に周知の補助剤Ｆ（これは必要な場合に本発明に従う組成物が用いられる用途に応じて選択されるのが一般的であり；この補助剤Ｆは粘着促進剤Ｆ１、抗真菌剤Ｆ２、殺菌剤Ｆ３、不活性有機希釈剤Ｆ４、可塑剤Ｆ５、チキソトロープ剤Ｆ６及び安定剤Ｆ７より成る群から選択されるのが好ましい）：
を含むシリコーン組成物を調製する；及び
（ａ−２）工程（ａ−１）から得られた前記シリコーン組成物を撹拌し続け且つ脱蔵（揮発分除去）操作に付して前記マスターバッチＭを得る：
に従って、貯蔵時安定性であり且つ輸送可能である、硬化触媒Ｈを含有しないマスターバッチＭを調製する；
（ｂ）前記の撹拌されたマスターバッチＭに、随意にこのマスターバッチＭの貯蔵後に、以下の成分：
・単独の又は調製物の形の有効量の硬化触媒Ｇ；
・随意としての少なくとも１種の当業者に周知の補助剤Ｆ（これは必要な場合に本発明に従う組成物が用いられる用途に応じて選択されるのが一般的であり；この補助剤Ｆは粘着促進剤Ｆ１、抗真菌剤Ｆ２、殺菌剤Ｆ３、不活性有機希釈剤Ｆ４、可塑剤Ｆ５、チキソトロープ剤Ｆ６及び安定剤Ｆ７より成る群から選択されるのが好ましい）；
・随意としての前記無機充填剤Ｂの追加分；及び
・随意としての単独の又は調製物の形の少なくとも１種の着色顔料Ｈ：
を添加することによって、１成分型アルコキシシリコーンシーラントを調製する：
に従って調製されたものであり、そして、
随意に、前記１成分型アルコキシシリコーンシーラントを撹拌し続け且つ（好ましくは大気圧より低い圧力下で実施される）脱蔵操作に付すことによって、仕上げ工程を実施する：
ことを特徴とする、前記使用に関する。
前記マスターバッチＭ及び前記１成分型アルコキシシリコーンシーラントが、次の工程（ａ）及び（ｂ）：
（ａ）撹拌式反応器中で次の工程（ａ−１）及び（ａ−２）：
（ａ−１）以下の成分：
・少なくとも１種の末端及び／又は側部アルコキシル化基含有オルガノポリシロキサンＡ；
・少なくとも１種の無機充填剤Ｂ、好ましくは非晶質シリカ、特に非晶質熱分解法シリカをベースとするもの、随意としての少なくとも１種のその他の充填剤、例えば結晶質シリカ、炭酸カルシウム又は層状構造を有する充填剤（例えば雲母）；
・随意としての少なくとも１種のアルコキシル化官能基含有シラン架橋剤Ｃ１；
・随意としての少なくとも１種の次式（Ｉ）の非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＤ：
Ｒ1置換基は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ脂肪族、環状脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ13一価炭化水素基を表わし、
ｍは式（Ｉ）のポリマーが１０〜２０００００ｍＰａ・ｓの範囲の２５℃における動的粘度を有するのに充分な値を有する）；
・随意としての少なくとも１種の当業者に周知の補助剤Ｆ（これは必要な場合に本発明に従う組成物が用いられる用途に応じて選択されるのが一般的であり；この補助剤Ｆは粘着促進剤Ｆ１、抗真菌剤Ｆ２、殺菌剤Ｆ３、不活性有機希釈剤Ｆ４、可塑剤Ｆ５、チキソトロープ剤Ｆ６及び安定剤Ｆ７より成る群から選択されるのが好ましい）：
を含むシリコーン組成物を調製する；及び
（ａ−２）工程（ａ−１）から得られた前記シリコーン組成物を撹拌し続け且つ脱蔵（揮発分除去）操作に付して前記マスターバッチＭを得る：
に従って、貯蔵時安定性であり且つ輸送可能である、硬化触媒Ｈを含有しないマスターバッチＭを調製する；
（ｂ）前記の撹拌されたマスターバッチＭに、随意にこのマスターバッチＭの貯蔵後に、以下の成分：
・単独の又は調製物の形の有効量の硬化触媒Ｇ；
・随意としての少なくとも１種の当業者に周知の補助剤Ｆ（これは必要な場合に本発明に従う組成物が用いられる用途に応じて選択されるのが一般的であり；この補助剤Ｆは粘着促進剤Ｆ１、抗真菌剤Ｆ２、殺菌剤Ｆ３、不活性有機希釈剤Ｆ４、可塑剤Ｆ５、チキソトロープ剤Ｆ６及び安定剤Ｆ７より成る群から選択されるのが好ましい）；
・随意としての前記無機充填剤Ｂの追加分；及び
・随意としての単独の又は調製物の形の少なくとも１種の着色顔料Ｈ：
を添加することによって、１成分型アルコキシシリコーンシーラントを調製する：
に従って調製されたものであり、そして、
随意に、前記１成分型アルコキシシリコーンシーラントを撹拌し続け且つ（好ましくは大気圧より低い圧力下で実施される）脱蔵操作に付すことによって、仕上げ工程を実施する：
ことを特徴とする、前記使用に関する。
この目的を達成するために、本出願人は、全く驚くべきことにそして予期しなかったことに、１成分型アルコキシシリコーンシーラントの調製の際に、硬化触媒を添加する工程の前に脱蔵操作を含む別個の工程で本発明に従うマスターバッチＭを調製することによって、（例えばカルボジイミド及びチタン錯体のような）安定剤を添加することなしに（例えばカートリッジ中における）貯蔵能力が改善された１成分型アルコキシシリコーンシーラントを得ることが可能になると証明することができた。
さらに、こうして得られた１成分型アルコキシシリコーンシーラントは経済性がよく、有利な機械的特性を有し且つ多くの支持体に対して粘着性がある架橋エラストマーをもたらす。
本発明に従って貯蔵時安定性であり且つ輸送可能であるマスターバッチＭを前もって調製することに関連する別の利点は、１成分型アルコキシシリコーンシーラントを製造する方法の際に現れてくる。というのは、マスターバッチＭの安定性が硬化触媒の不在のせいで有意に改善されるからである。このマスターバッチＭは、非晶質熱分解法シリカを含む充填剤と１成分型アルコキシシリコーンシーラントを製造するのに必要な成分の内のいくつかとを含む、貯蔵時安定性であり且つ輸送可能なシリコーンオイルの分散体である。貯蔵時安定性であるために容易に輸送可能であるこのマスターバッチは、別の生産現場で用いることができ、従って１成分型アルコキシシリコーンシーラントの製造方法における融通性を可能にする。
前記の非晶質熱分解法シリカは、ポリオルガノシロキサンオイルと同様に１成分型アルコキシシリコーンシーラントの重要な成分である。熱分解法シリカとポリオルガノシロキサンオイルとは、共通の原料（クロロシラン）から出発して製造される。これらのクロロシランは輸送が難しい。従って、ポリオルガノシロキサンオイル及び熱分解法シリカを近隣の工場で製造するのが有利である。
さらに、１成分型アルコキシシリコーンシーラントの調製において充填剤を導入することは必須であり、この充填剤は、良好な機械的特徴及び流動学的特徴を硬化後のエラストマーに付与する目的を有する。生産現場でのこれら充填剤（例えばシリカ）の取扱いは極めて注意を要するものであることが知られている。シリカは（約３０〜５０ｇ／リットルの）低い嵩密度を有する粉体であり、これがシリコーン組成物中への導入の際の追加の複雑さを引き起こす。本発明に従う新規のマスターバッチの安定性のおかげで、シリカのような充填剤を製造するための現場でこの注意を有する工程（シリコーン組成物中への導入）を実施することができ、従って１成分型アルコキシシリコーンシーラントを製造するための現場への低い嵩密度を有する充填剤の注意を要する輸送を回避することができる。
本発明によって提供されるこの新たな可能性は、シリカのような充填剤の製造業者に近い所でマスターバッチＭの製造に供される生産ユニットを検討すること及び最終使用者に近い所で１成分型アルコキシシリコーンシーラントを生産するためのユニットを検討することを可能にする。従来の方法においては、１成分型アルコキシシリコーンシーラントの製造から容器詰めまでのプロセスのすべての工程が単一の生産現場で実施されていたので、これは難しいことだった。
本発明の別の主題は、空気中の湿分から隔離して（特にカートリッジ中で）長期間貯蔵（使用前に３〜１２か月貯蔵）した後にさえ、良好な押出適性、迅速な硬化速度（２４時間で少なくとも２ｍｍにわたる架橋）及び架橋後の良好な機械的強度特性を有する１成分型アルコキシシリコーンシーラントを製造する方法であって、前記１成分型アルコキシシリコーンシーラントが次の工程（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）：
（ａ）撹拌式反応器中で次の工程（ａ−１）及び（ａ−２）：
（ａ−１）以下の成分：
・少なくとも１種の末端及び／又は側部アルコキシル化基含有オルガノポリシロキサンＡ；
・少なくとも１種の無機充填剤Ｂ、好ましくは非晶質シリカ、特に非晶質熱分解法シリカをベースとするもの、随意としての少なくとも１種のその他の充填剤、例えば結晶質シリカ、炭酸カルシウム又は層状構造を有する充填剤（例えば雲母）；
・随意としての少なくとも１種のアルコキシル化官能基含有シラン架橋剤Ｃ１；
・随意としての少なくとも１種の次式（Ｉ）の非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＤ：
（ここで、
Ｒ1置換基は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ脂肪族、環状脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ13一価炭化水素基を表わし、
ｍは式（Ｉ）のポリマーが１０〜２０００００ｍＰａ・ｓの範囲の２５℃における動的粘度を有するのに充分な値を有する）；
・随意としての少なくとも１種の当業者に周知の補助剤Ｆ（これは必要な場合に本発明に従う組成物が用いられる用途に応じて選択されるのが一般的であり；この補助剤Ｆは粘着促進剤Ｆ１、抗真菌剤Ｆ２、殺菌剤Ｆ３、不活性有機希釈剤Ｆ４、可塑剤Ｆ５、チキソトロープ剤Ｆ６及び安定剤Ｆ７より成る群から選択されるのが好ましい）：
を含むシリコーン組成物を調製する；
（ａ−２）工程（ａ−１）から得られた前記シリコーン組成物を撹拌し続け且つ脱蔵操作に付して前記マスターバッチＭを得る：
に従って、貯蔵時安定性であり且つ輸送可能である、硬化触媒Ｈを含有しないマスターバッチＭを調製する；
（ｂ）前記マスターバッチＭに、随意にこのマスターバッチＭの貯蔵後に、撹拌しながら以下の成分：
・単独の又は調製物の形の有効量の硬化触媒Ｇ；
・随意としての少なくとも１種の当業者に周知の補助剤Ｆ（これは必要な場合に本発明に従う組成物が用いられる用途に応じて選択されるのが一般的であり；この補助剤Ｆは粘着促進剤Ｆ１、抗真菌剤Ｆ２、殺菌剤Ｆ３、不活性有機希釈剤Ｆ４、可塑剤Ｆ５、チキソトロープ剤Ｆ６及び安定剤Ｆ７より成る群から選択されるのが好ましい）；
・随意としての前記無機充填剤Ｂの追加分；及び
・随意としての単独の又は調製物の形の少なくとも１種の着色顔料Ｈ：
を添加する；
（ｃ）随意に、前の工程の最後に得られた混合物を撹拌し続け且つ脱蔵操作（これは好ましくは大気圧より低い圧力下で実施される）に付すことによって、仕上げ工程を実施する：
に従って調製されることを特徴とする、前記方法に関する。
（ａ）撹拌式反応器中で次の工程（ａ−１）及び（ａ−２）：
（ａ−１）以下の成分：
・少なくとも１種の末端及び／又は側部アルコキシル化基含有オルガノポリシロキサンＡ；
・少なくとも１種の無機充填剤Ｂ、好ましくは非晶質シリカ、特に非晶質熱分解法シリカをベースとするもの、随意としての少なくとも１種のその他の充填剤、例えば結晶質シリカ、炭酸カルシウム又は層状構造を有する充填剤（例えば雲母）；
・随意としての少なくとも１種のアルコキシル化官能基含有シラン架橋剤Ｃ１；
・随意としての少なくとも１種の次式（Ｉ）の非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＤ：
Ｒ1置換基は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ脂肪族、環状脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ13一価炭化水素基を表わし、
ｍは式（Ｉ）のポリマーが１０〜２０００００ｍＰａ・ｓの範囲の２５℃における動的粘度を有するのに充分な値を有する）；
・随意としての少なくとも１種の当業者に周知の補助剤Ｆ（これは必要な場合に本発明に従う組成物が用いられる用途に応じて選択されるのが一般的であり；この補助剤Ｆは粘着促進剤Ｆ１、抗真菌剤Ｆ２、殺菌剤Ｆ３、不活性有機希釈剤Ｆ４、可塑剤Ｆ５、チキソトロープ剤Ｆ６及び安定剤Ｆ７より成る群から選択されるのが好ましい）：
を含むシリコーン組成物を調製する；
（ａ−２）工程（ａ−１）から得られた前記シリコーン組成物を撹拌し続け且つ脱蔵操作に付して前記マスターバッチＭを得る：
に従って、貯蔵時安定性であり且つ輸送可能である、硬化触媒Ｈを含有しないマスターバッチＭを調製する；
（ｂ）前記マスターバッチＭに、随意にこのマスターバッチＭの貯蔵後に、撹拌しながら以下の成分：
・単独の又は調製物の形の有効量の硬化触媒Ｇ；
・随意としての少なくとも１種の当業者に周知の補助剤Ｆ（これは必要な場合に本発明に従う組成物が用いられる用途に応じて選択されるのが一般的であり；この補助剤Ｆは粘着促進剤Ｆ１、抗真菌剤Ｆ２、殺菌剤Ｆ３、不活性有機希釈剤Ｆ４、可塑剤Ｆ５、チキソトロープ剤Ｆ６及び安定剤Ｆ７より成る群から選択されるのが好ましい）；
・随意としての前記無機充填剤Ｂの追加分；及び
・随意としての単独の又は調製物の形の少なくとも１種の着色顔料Ｈ：
を添加する；
（ｃ）随意に、前の工程の最後に得られた混合物を撹拌し続け且つ脱蔵操作（これは好ましくは大気圧より低い圧力下で実施される）に付すことによって、仕上げ工程を実施する：
に従って調製されることを特徴とする、前記方法に関する。
１つの好ましい態様に従えば、前記マスターバッチＭを輸送する場合に、この輸送は、ピストン、ローラーセット及び／又は圧力流体のような少なくとも１つの加圧手段を備えた排水装置を収容した柔軟な容器によって実施される。これらの柔軟な容器（「ビッグバッグ」）は、例えば織物（例えばポリプロピレン）製の袋に薄い例えば多層（ポリエチレン／アルミニウム／ポリエチレンテレフタレート）袋を貼り付け且つ／又は縫い付けて裏張りしたものであり、これにピストン、ローラーセット又は圧力流体であることができる少なくとも１つの加圧手段を備えた排水装置を収容する。これらの袋は、国際公開ＷＯ２００４／０７４６４号パンフレットに記載されている。このタイプの自己充足型パッケージは、単純にパレット上に乗せて固定することによって容易に輸送することができ、また、前記のポリエチレン製の薄い袋とは違って排水プロセスに関与せずに輸送及び排水の両方のために用いられる固い容器中に周知の態様で収容した別の容器中に含ませることもできる。これらの柔軟な容器又は「ビッグバッグ」は、例えば５００〜２０００リットルの範囲の大きい容量を有することができる。
末端及び／又は側部アルコキシル化基含有オルガノポリシロキサンＡは、当業者に周知の技術に従って調製される。例えばアルコキシシリルエチレン官能基を末端基とするポリオルガノシロキサンの調製を教示した米国特許第３１７５９９３号、同第４７７２６７５号、同第４８７１８２７号、同第４８８８３８０号、同第４８９８９１０号及び同第４９０６７１９号の各明細書を参照されたい。
本発明の１つの好ましい実施態様に従えば、末端及び／又は側部アルコキシル化基含有オルガノポリシロキサンＡは、工程（ａ）において
・触媒として有効量の官能化触媒Ｊ及び
・少なくとも１種のアルコキシル化官能基含有シラン架橋剤Ｃ２
の存在下で
・少なくとも２個のヒドロキシル基を含む少なくとも１種の反応性オルガノポリシロキサンＩ
を官能化することによって、その場で得られる。
・触媒として有効量の官能化触媒Ｊ及び
・少なくとも１種のアルコキシル化官能基含有シラン架橋剤Ｃ２
の存在下で
・少なくとも２個のヒドロキシル基を含む少なくとも１種の反応性オルガノポリシロキサンＩ
を官能化することによって、その場で得られる。
別の好ましい実施態様に従えば、末端及び／又は側部アルコキシル化基含有オルガノポリシロキサンＡは、
・触媒として有効量の官能化触媒Ｊ及び
・少なくとも１種のアルコキシル化官能基含有シラン架橋剤Ｃ２
の存在下で
・次式（II）のシロキシル単位から成る少なくとも２個のヒドロキシル基を含む少なくとも１種の反応性ポリオルガノシロキサンＩ：
（式中、
ｚは０又は１であり；
ｘ及びｙは０、１、２又は３であり；
ｘ＋ｙ＋ｚは３以下であり；
Ｒ3及びＲ'3置換基は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ脂肪族、環状脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ13一価炭化水素基を表わし；
式（II）中の各種単位の数は、式（II）のポリオルガノシロキサンに５０〜１００００００ｍＰａ・ｓの範囲の２５℃における動的粘度を与えるように選択される）
を官能化することによって、その場で調製される。
・触媒として有効量の官能化触媒Ｊ及び
・少なくとも１種のアルコキシル化官能基含有シラン架橋剤Ｃ２
の存在下で
・次式（II）のシロキシル単位から成る少なくとも２個のヒドロキシル基を含む少なくとも１種の反応性ポリオルガノシロキサンＩ：
ｚは０又は１であり；
ｘ及びｙは０、１、２又は３であり；
ｘ＋ｙ＋ｚは３以下であり；
Ｒ3及びＲ'3置換基は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ脂肪族、環状脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ13一価炭化水素基を表わし；
式（II）中の各種単位の数は、式（II）のポリオルガノシロキサンに５０〜１００００００ｍＰａ・ｓの範囲の２５℃における動的粘度を与えるように選択される）
を官能化することによって、その場で調製される。
本発明の範囲内で、少なくとも２個のヒドロキシル基を含む反応性ポリオルガノシロキサンＩとして、粘度値及び／又はケイ素原子に結合した置換基の性状の点で互いに異なる数種のヒドロキシル化ポリオルガノシロキサンから成るブレンドを用いることが可能であることを理解されたい。さらに、式（II）のヒドロキシル化ポリオルガノシロキサンは式Ｒ3ＳｉＯ3/2のＴ単位及び／又は式ＳｉＯ4/2のＱ単位を随意に含むことができるということも、示されるべきである。
５０〜１００００００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは５０〜２０００００ｍＰａ・ｓの範囲の２５℃における動的粘度を有する線状反応性ヒドロキシル化ジオルガノポリシロキサンポリマーＩが用いられる。
非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＤ及び少なくとも２個のヒドロキシル基を含む反応性ポリオルガノシロキサンＩについて上に挙げたＲ1、Ｒ３及びＲ'３置換基は、次のものを含む：
・１〜１３個の炭素原子を有するアルキル及びハロアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル及び４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル基；
・５〜１３個の炭素原子を有するシクロアルキル及びハロシクロアルキル基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、２，３−ジフルオロシクロブチル及び３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチル基；
・２〜８個の炭素原子を有するアルケニル基、例えばビニル、アリル又は２−ブテニル基；
・６〜１３個の炭素原子を有する単核アリール及びハロアリール基、例えばフェニル、トリル、キシリル、クロロフェニル、ジクロロフェニル又はトリクロロフェニル基；並びに
・アルキル結合部が２〜３個の炭素原子を有するシアノアルキル基、例えばβ−シアノエチル及びγ−シアノプロピル基。
・１〜１３個の炭素原子を有するアルキル及びハロアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル及び４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル基；
・５〜１３個の炭素原子を有するシクロアルキル及びハロシクロアルキル基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、２，３−ジフルオロシクロブチル及び３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチル基；
・２〜８個の炭素原子を有するアルケニル基、例えばビニル、アリル又は２−ブテニル基；
・６〜１３個の炭素原子を有する単核アリール及びハロアリール基、例えばフェニル、トリル、キシリル、クロロフェニル、ジクロロフェニル又はトリクロロフェニル基；並びに
・アルキル結合部が２〜３個の炭素原子を有するシアノアルキル基、例えばβ−シアノエチル及びγ−シアノプロピル基。
非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＤは、１０〜２０００００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは５０〜１５００００ｍＰａ・ｓの範囲の２５℃における動的粘度を有するものである。
本発明のもう１つの好ましい実施態様に従えば、本発明に従う方法の工程（ａ−１）において、少なくとも２個のヒドロキシル基を含む反応性オルガノポリシロキサンＩ１００重量部を基準とした割合は、次の通りである：
・シラン架橋剤Ｃ２：２〜２５部；
・官能化触媒Ｊ：触媒として有効量；
・非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＤ：０〜５０部；
・無機充填剤Ｂ：２〜１５０部；及び
・補助剤Ｆ：０〜５０部。
・シラン架橋剤Ｃ２：２〜２５部；
・官能化触媒Ｊ：触媒として有効量；
・非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＤ：０〜５０部；
・無機充填剤Ｂ：２〜１５０部；及び
・補助剤Ｆ：０〜５０部。
反応性ポリオルガノシロキサンＩを数種類用いることが検討される場合、少なくとも２個のヒドロキシル基を含む反応性ポリオルガノシロキサンＩ１種類をヒドロキシル化オルガノポリシロキサン樹脂Ｅ１種類と組み合わせて用いるのが有利である。
前記の樹脂としては、より特定的にはＴ(ＯＨ)、ＤＴ(ＯＨ)、ＤＱ(ＯＨ)、ＤＴ(ＯＨ)、ＭＱ(ＯＨ)、ＭＤＴ(ＯＨ)、ＭＤＱ(ＯＨ)タイプのもの又はそれらの混合物が選択される。これらの樹脂において、各ＯＨ基は、Ｄ、Ｔ又はＱ単位に属するケイ素原子が有する。
シリコーン化学の用語において、シロキサン単位Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱは、次のように規定される。
これらの樹脂は、縮合性基（好ましくはヒドロキシル性状のもの）を有するモノマー、オリゴマー又はＰＯＳポリマーの縮合（単縮合又は重縮合、ヘテロ縮合又はホモ縮合）生成物である。
ヒドロキシル化オルガノポリシロキサン樹脂Ｅの例としては、ＴＤ又はＭＤＴ単位を有し、Ｔ単位を少なくとも２０重量％含み、ヒドロキシル基重量含有率が０．３〜５％の範囲であるヒドロキシル化オルガノポリシロキサン樹脂を挙げることができる。さらにより一層好ましくは、このタイプの樹脂であって構造中のＲ1置換基の少なくとも８０％（数基準）がメチル基であるものが用いられる。ヒドロキシル化オルガノポリシロキサン樹脂Ｅのヒドロキシル基は、Ｍ、Ｄ及び／又はＴ単位が有することができる。
１つの好ましい態様に従えば、シラン架橋剤Ｃ１及び／又はＣ２は同一であっても異なっていてもよく、次式（III）のポリアルコキシシランである。
（式中、
置換基Ｒ4は脂肪族、環状脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ13一価炭化水素基を表わし；
記号Ｒ5は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキル基を表わし；
ａは０、１又は２である。）
置換基Ｒ4は脂肪族、環状脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ13一価炭化水素基を表わし；
記号Ｒ5は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキル基を表わし；
ａは０、１又は２である。）
本発明の範囲内で用いられるシラン架橋剤Ｃ１及びＣ２の中では、特に次のものを挙げることができる。
Ｓｉ(ＯＣＨ3)4；
Ｓｉ(ＯＣＨ2ＣＨ3)4；
Ｓｉ(ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3)4；
(ＣＨ3Ｏ)3ＳｉＣＨ3；
(Ｃ2Ｈ5Ｏ)3ＳｉＣＨ3；
(ＣＨ3Ｏ)3Ｓｉ(ＣＨ＝ＣＨ2)；
(Ｃ2Ｈ5Ｏ)3Ｓｉ(ＣＨ＝ＣＨ2)；
(ＣＨ3Ｏ)3Ｓｉ(ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2)；
(ＣＨ3Ｏ)3Ｓｉ[ＣＨ2−(ＣＨ3)Ｃ＝ＣＨ2]；
(Ｃ2Ｈ5Ｏ)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)；及び
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ(ＯＣＨ3)3。
Ｓｉ(ＯＣＨ3)4；
Ｓｉ(ＯＣＨ2ＣＨ3)4；
Ｓｉ(ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3)4；
(ＣＨ3Ｏ)3ＳｉＣＨ3；
(Ｃ2Ｈ5Ｏ)3ＳｉＣＨ3；
(ＣＨ3Ｏ)3Ｓｉ(ＣＨ＝ＣＨ2)；
(Ｃ2Ｈ5Ｏ)3Ｓｉ(ＣＨ＝ＣＨ2)；
(ＣＨ3Ｏ)3Ｓｉ(ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2)；
(ＣＨ3Ｏ)3Ｓｉ[ＣＨ2−(ＣＨ3)Ｃ＝ＣＨ2]；
(Ｃ2Ｈ5Ｏ)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)；及び
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ(ＯＣＨ3)3。
シラン架橋剤Ｃとしては、次のものを用いるのが好ましい：Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)4、ＣＨ3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、ＣＨ3Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3、(Ｃ2Ｈ5Ｏ)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)、(ＣＨ2＝ＣＨ)Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、(ＣＨ2＝ＣＨ)Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3。
架橋剤Ｃ１及びＣ２はまた、１〜１０個のケイ素原子を含むオリゴマーの形にあることもできる。
ヒドロキシル化ポリマーＩとシラン架橋剤Ｃとの反応を行う際に存在させる官能化触媒Ｊとしては、特に次の化合物を用いることができる。
・式ＬｉＯＨ又はＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏの水酸化リチウム（ヨーロッパ特許公開第０３６７６９６Ａ号公報を参照されたい）；
・水酸化ナトリウム；及び
・水酸化カリウム（ヨーロッパ特許公開第０４５７６９３Ａ号公報を参照されたい）。
・式ＬｉＯＨ又はＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏの水酸化リチウム（ヨーロッパ特許公開第０３６７６９６Ａ号公報を参照されたい）；
・水酸化ナトリウム；及び
・水酸化カリウム（ヨーロッパ特許公開第０４５７６９３Ａ号公報を参照されたい）。
本発明の範囲内で、式ＬｉＯＨ又はＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏの水酸化リチウムを触媒Ｊとして用いることが推奨され、これは少なくとも１種の１〜３個の炭素原子を有する脂肪族アルコールＥ、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール又はこれらのアルコールの混合物中の溶液状で用いることができる。
「触媒として有効量の官能化触媒Ｊ」という表現は、特にＳｉ(ＯＣ2Ｈ5)4、ＣＨ3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、ＣＨ3Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3、(Ｃ2Ｈ5Ｏ)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)、(ＣＨ2＝ＣＨ)Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、(ＣＨ2＝ＣＨ)Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3を官能化剤として用いることによって、官能化反応速度ができるだけ速くなるような量を意味するものとする。大抵の場合、ヒドロキシル化反応性ポリオルガノシロキサンＩ及び随意としてのヒドロキシル化オルガノポリシロキサン樹脂Ｅが有するシラノール基（≡Ｓｉ−ＯＨ）１モル当たり０．００１〜５モルの触媒を用いる。水酸化リチウムを用いる好ましい場合においては、シラノール基１モル当たり０．００５〜０．５モルのＬｉＯＨを用いる。
提案される充填剤Ｂは無機性であり、ケイ質又は非ケイ質材料から選択される物質から成ることができる。
ケイ質材料に関しては、これらは補強用又は半補強用充填剤としての働きをすることができる。
補強用ケイ質充填剤は、コロイドシリカ、熱分解法（又はヒュームド）シリカ粉末及び沈降シリカ粉末又はそれらの混合物から選択される。
これらの粉末は、一般的に１μｍ以下の平均粒子寸法及び５０ｍ2／ｇ以上、好ましくは１００〜３５０ｍ2／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。
また、非晶質シリカ、ケイ藻土又は石英粉末のような半補強用ケイ質充填剤を用いることもできる。
非ケイ質無機材料に関しては、これらは半補強用又は増量用無機充填剤として働くことができる。単独で又は混合物として用いることができるこれらの非ケイ質充填剤の例には、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニウム、水和アルミナ、膨張バーミキュライト、非膨張バーミキュライト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム及び消石灰がある。これらの充填剤は、一般的に０．００１〜３００μｍの範囲の粒子寸法及び１００ｍ2／ｇ未満のＢＥＴ比表面積を有する。
実用的な（しかし非限定的な）態様において、用いられる充填剤は熱分解法シリカ粉末である。
これらの充填剤は、この用途に通常用いられる各種の有機化合物又は有機ケイ素化合物で処理することによって表面変性されたものであることができる。かくして、これらの有機ケイ素化合物は、オルガノクロロシラン、ジオルガノシクロポリシロキサン、ヘキサオルガノジシロキサン、ヘキサオルガノジシラザン又はジオルガノシクロポリシラザン（フランス国特許第１１２６８８４号、同第１１３６８８５号、同第１２３６５０５号及び英国特許第１０２４２３４号の各明細書）であることができる。被処理充填剤は、大抵の場合、３〜３０重量％の有機ケイ素化合物を含有する。
充填剤を導入する目的は、本発明に従う組成物の硬化の結果として得られるエラストマーに良好な機械的特性及び流動学的特性を付与することである。単一種の充填剤又は複数種のブレンドを導入することができる。
硬化触媒Ｇの例としては、スズのモノカルボン酸塩及びジカルボン酸塩、例えば２−エチルヘキサン酸スズ、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテートを挙げることができる（NOLLの著書「Chemistry and Technology of Silicones」第３３７頁、Academic Press社、１９６８年、第２版を参照されたい）。
原子価IVのスズの六配位キレート、例えば参考文献として挙げられるヨーロッパ特許第１４７３２３号公報及び米国特許第４５１７３３７号明細書に記載されたものが特に好適である。
また、ジオルガノスズビス（β−ジケトネート）と、これもまた原子価IVを有ししかしβ−ジケトネート官能基を持たないスズの有機誘導体であって、少なくとも１つのスズ原子を有し、それぞれのスズ原子がＳｎ−Ｃ結合によって結合した２個の有機基を有し、残りの２つの原子価がＳｎＯ又はＳｎＳ結合によって結合した有機又は無機基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基及び酸素原子から選択される基によって満たされたものとの混合物も、硬化触媒として好ましい。
また、硬化触媒Ｇの別の例として、フランス国特許第２７８６４９７号明細書に記載されたチタンの有機誘導体、例えば
・チタン酸エチル、チタン酸プロピル、チタン酸イソプロピル、チタン酸ブチル、チタン酸２−エチルヘキシル、チタン酸オクチル、チタン酸デシル、チタン酸ドデシル、チタン酸β−メトキシエチル、チタン酸β−エトキシエチル、チタン酸β−プロポキシエチル又は式Ｔｉ[(ＯＣＨ2ＣＨ2)2ＯＣＨ3]4のチタン酸エステル
を挙げることもできる。
・チタン酸エチル、チタン酸プロピル、チタン酸イソプロピル、チタン酸ブチル、チタン酸２−エチルヘキシル、チタン酸オクチル、チタン酸デシル、チタン酸ドデシル、チタン酸β−メトキシエチル、チタン酸β−エトキシエチル、チタン酸β−プロポキシエチル又は式Ｔｉ[(ＯＣＨ2ＣＨ2)2ＯＣＨ3]4のチタン酸エステル
を挙げることもできる。
また、フランス国特許第２８５６６９４号、同第２８５６６９５号及び同第０３１５２８６号の各明細書に記載された硬化触媒を用いることもできる。
補助剤Ｆとしては、例えば以下のものを特に挙げることができる（線状ジオルガノポリシロキサンポリマーＡ１００重量当たりの量として）：
・随意としての、０．１〜１０部の粘着促進剤Ｆ１；及び
・随意としての、有効量の次のものより成る群から選択される少なくとも１種の化合物：抗真菌剤Ｆ２；殺菌剤Ｆ３；不活性有機希釈剤Ｆ４（例えば特に：高沸点石油留分、トルエン、キシレン、ヘプタン、ホワイトスピリット、トリクロロエチレン又はテトラクロロエチレン）；可塑剤Ｆ５（例えば１０〜３０個の炭素原子を有する分岐鎖又は非分岐鎖状アルキル残基を含み且つ２００ｇ／モル超の分子量を有するアルキルベンゼンの群に属するもの）；チキソトロープ剤Ｆ６；及び安定剤Ｆ７（例えば、特に：鉄又はセリウム有機酸塩、例えば鉄又はセリウムオクタン酸塩、酸化セリウム、水酸化セリウム、酸化鉄、酸化物ＣａＯ及び酸化物ＭｇＯ）。
・随意としての、０．１〜１０部の粘着促進剤Ｆ１；及び
・随意としての、有効量の次のものより成る群から選択される少なくとも１種の化合物：抗真菌剤Ｆ２；殺菌剤Ｆ３；不活性有機希釈剤Ｆ４（例えば特に：高沸点石油留分、トルエン、キシレン、ヘプタン、ホワイトスピリット、トリクロロエチレン又はテトラクロロエチレン）；可塑剤Ｆ５（例えば１０〜３０個の炭素原子を有する分岐鎖又は非分岐鎖状アルキル残基を含み且つ２００ｇ／モル超の分子量を有するアルキルベンゼンの群に属するもの）；チキソトロープ剤Ｆ６；及び安定剤Ｆ７（例えば、特に：鉄又はセリウム有機酸塩、例えば鉄又はセリウムオクタン酸塩、酸化セリウム、水酸化セリウム、酸化鉄、酸化物ＣａＯ及び酸化物ＭｇＯ）。
粘着促進剤Ｆ１の例としては、
（１）ケイ素原子に結合した加水分解性基、並びに
（２）イソシアネート、エポキシ、アルケニル、イソシアヌレート、（メタ）アクリレート及びアミノアルキル基の群から選択される基で置換された有機基
の両方を有する有機ケイ素化合物を挙げることができる。
（１）ケイ素原子に結合した加水分解性基、並びに
（２）イソシアネート、エポキシ、アルケニル、イソシアヌレート、（メタ）アクリレート及びアミノアルキル基の群から選択される基で置換された有機基
の両方を有する有機ケイ素化合物を挙げることができる。
粘着促進剤Ｆ１の例示としては、下に定義される有機ケイ素化合物を挙げることができる：
・米国特許第３５１７００１号明細書に記載された次式：
（ここで、Ｌは−(ＣＨ2)3−Ｓｉ(ＯＣＨ3)3である）の化合物；
・３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）；
・ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）；
・メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＥＭＯ）；
・３−アミノプロピルトリメトキシシラン；
・３−アミノプロピルトリエトキシシラン；
・［３−（２−アミノエチル）アミノプロピル］トリメトキシシラン；
・［３−（２−アミノエチル）アミノプロピル］メチルジメトキシシラン；並びに
・それらと他の有機ケイ素化合物との混合物及びオリゴマー化された形のもの（縮合反応から得られるもの）。
・米国特許第３５１７００１号明細書に記載された次式：
・３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）；
・ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）；
・メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＥＭＯ）；
・３−アミノプロピルトリメトキシシラン；
・３−アミノプロピルトリエトキシシラン；
・［３−（２−アミノエチル）アミノプロピル］トリメトキシシラン；
・［３−（２−アミノエチル）アミノプロピル］メチルジメトキシシラン；並びに
・それらと他の有機ケイ素化合物との混合物及びオリゴマー化された形のもの（縮合反応から得られるもの）。
本発明に従う１成分型のアルコキシタイプのシリコーンシーラントは、湿分の存在下で周囲温度、特に５〜３５℃の範囲の温度において硬化する。この硬化（又は架橋）は、組成物の塊の外側から内側へと行われる。最初に表面において皮膜を形成し、次いで塊内で架橋が続く。
これらのシーラントは、建築産業における目地仕上げ、又は建築産業の分野並びに自動車、家庭用電気器具及びエレクトロニクス産業の分野における様々な材料（金属、例えばＰＶＣやＰＭＭＡのようなプラスチック、天然及び合成ゴム、木材、厚紙、陶器、煉瓦、ガラス、石材、コンクリート又は石煉瓦材料）の組立て及び接着のような多様な用途のために用いることができる。
以下、実施例によって本発明を例示するが、これら実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
例１：比較例
同時回転する混合用アームを有する連続式器具中で、以下のもの：
・約１３５０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシルポリジメチルシロキサンオイル（「ヒドロキシル化」オイル）４２５部；
・１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシリルポリジメチルシロキサンオイル｛「ブロック」オイル（即ち「ブロックされた」オイル）｝１６４部；
・ビニルトリメトキシシランタイプの架橋剤２２部；
・メタノール中の３．８５％水和水酸化リチウム溶液（ＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏ官能化触媒）３部；
を反応させ、次いで：
・比表面積１５０ｍ2／ｇの熱分解法シリカ４４部；
・炭酸カルシウム５２５部；
・Degussa社よりDynasilan-DS1411（登録商標）の商品名で販売されているアミノシラン６０％、レオロジー添加剤としての働きをするポリエーテル３５％及びジブチルスズジラウレートとジブチルスズアセチルアセトネートとの等モル混合物５％を含む触媒調製物（硬化触媒）１０部；並びに
・酸化チタンをベースとする白色着色剤ベース２５部：
を順次導入した。
・約１３５０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシルポリジメチルシロキサンオイル（「ヒドロキシル化」オイル）４２５部；
・１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシリルポリジメチルシロキサンオイル｛「ブロック」オイル（即ち「ブロックされた」オイル）｝１６４部；
・ビニルトリメトキシシランタイプの架橋剤２２部；
・メタノール中の３．８５％水和水酸化リチウム溶液（ＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏ官能化触媒）３部；
を反応させ、次いで：
・比表面積１５０ｍ2／ｇの熱分解法シリカ４４部；
・炭酸カルシウム５２５部；
・Degussa社よりDynasilan-DS1411（登録商標）の商品名で販売されているアミノシラン６０％、レオロジー添加剤としての働きをするポリエーテル３５％及びジブチルスズジラウレートとジブチルスズアセチルアセトネートとの等モル混合物５％を含む触媒調製物（硬化触媒）１０部；並びに
・酸化チタンをベースとする白色着色剤ベース２５部：
を順次導入した。
プロセスの最後に、真空にして最終生成物中に存在するメタノールを排気し且つ生成したシーラントを気密性カートリッジ中に容器詰めした。
例２：本発明に従うマスターバッチの調製
同時回転する混合用アームを有する連続式器具中で、以下のもの：
・約１３５０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシルポリジメチルシロキサンオイル（「ヒドロキシル化」オイル）４２５部；
・１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシリルポリジメチルシロキサンオイル（「ブロック」オイル）１６４部；
・ビニルトリメトキシシランタイプの架橋剤２２部；
・メタノール中の３．８５％水和水酸化リチウム溶液（ＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏ）３部；
を反応させ、次いで：
・比表面積１５０ｍ2／ｇの熱分解法シリカ４４部；及び
・炭酸カルシウム５２５部：
を順次導入した。
・約１３５０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシルポリジメチルシロキサンオイル（「ヒドロキシル化」オイル）４２５部；
・１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−トリメチルシリルポリジメチルシロキサンオイル（「ブロック」オイル）１６４部；
・ビニルトリメトキシシランタイプの架橋剤２２部；
・メタノール中の３．８５％水和水酸化リチウム溶液（ＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏ）３部；
を反応させ、次いで：
・比表面積１５０ｍ2／ｇの熱分解法シリカ４４部；及び
・炭酸カルシウム５２５部：
を順次導入した。
プロセスの最後に、真空にして最終生成物中に存在するメタノールを排気した。こうして得られたマスターバッチをポット中に容器詰めし、完全には気密性にすることなく閉じた。
このマスターバッチを、
・例３においては製造の数日後に使用し；
・例４においては周囲温度において約６〜８か月のエージングをシミュレートするために５０℃において３週間置き、この状態調節の後に使用した。
・例３においては製造の数日後に使用し；
・例４においては周囲温度において約６〜８か月のエージングをシミュレートするために５０℃において３週間置き、この状態調節の後に使用した。
例３：本発明
例２からのマスターバッチ１１８３部を、中央に互いに逆方向に回転する複数のスクレーパーブレードを備えたバタフライミキサーのタンク中に入れた。このマスターバッチに空気雰囲気下で例１からの触媒調製物１０部及び着色剤ベース２５部を添加した。この混合物を２００ミリバールの部分真空下で均質物質が得られるまで（約５分間）混合した。
形成されたシーラントを気密性カートリッジ中に容器詰めした。
例４：本発明
例２からのマスターバッチの画分を５０℃において３週間状態調節した。
３週間の終わりに、周囲温度に戻した後に、この物質１１８３部を中央に互いに逆方向に回転する複数のスクレーパーブレードを備えたバタフライミキサーのタンク中に入れた。
このマスターバッチに空気雰囲気下で触媒混合物１０部及び着色剤ベース２５部を添加した。
この混合物を２００ミリバールの部分真空下で均質物質が得られるまで（約５分間）混合した。
形成されたシーラントを気密性カートリッジ中に容器詰めした。
例５：比較例
例１の方法を繰り返したが、着色剤ベースを導入しなかった。形成されたシーラントを気密性カートリッジ中に容器詰めして数日間置き、次いでこの無色シーラント１１９３部を中央に互いに逆方向に回転する複数のスクレーパーブレードを備えたバタフライミキサーのタンク中に入れた。
この混合物に空気の不在下で着色剤ベース２５部を添加した。
この混合物を２００ミリバールの部分真空下で均質物質が得られるまで（約５分間）混合した。
形成されたシーラントを気密性カートリッジ中に容器詰めした。
結果
下記の表Ｉに、各種の生成物の特性を、出発時と５０℃において３週間の促進エージング（これは、周囲温度において少なくとも６〜８か月の貯蔵後のシーラントの状態を再現することを可能にする）の後とで比較する
ここで、
・押出適性は３バールの圧力下で３ｍｍのオリフィスを通して２３℃において１分間で押出されたシーラントの質量によって与えられる。
・２４時間後の硬度は、厚さ２ｍｍの３枚の試験片の積層物の、このフィルムを２４時間架橋させた後の硬度（ショアーＡ）である。この測定は、空気との接触下で架橋させた組成物の側面に対して実施した。この測定は、厚さ２ｍｍの３枚のフィルムを積層することによって実施した。この測定は、ＡＳＴＭ規格Ｄ−２２４０の指標に従って実施した。
・７日後の硬度は、厚さ２ｍｍの３枚の試験片の積層物の、このフィルムを７日間架橋させた後の硬度（ショアーＡ）である。この測定は、空気との接触下で架橋させた組成物の側面に対して実施した。この測定は、厚さ２ｍｍの３枚のフィルムを積層することによって実施した。この測定は、ＡＳＴＭ規格Ｄ−２２４０の指標に従って実施した。
・２ｍｍのフィルムに対する機械的特性 （ＴＳ、ＥＢ及びＭＯＤ１００％）：Ｈ２タイプの試験片を調製し、ＡＦＮＯＲ規格Ｔ−４６００２の指標に従って測定を実施した。
・押出適性は３バールの圧力下で３ｍｍのオリフィスを通して２３℃において１分間で押出されたシーラントの質量によって与えられる。
・２４時間後の硬度は、厚さ２ｍｍの３枚の試験片の積層物の、このフィルムを２４時間架橋させた後の硬度（ショアーＡ）である。この測定は、空気との接触下で架橋させた組成物の側面に対して実施した。この測定は、厚さ２ｍｍの３枚のフィルムを積層することによって実施した。この測定は、ＡＳＴＭ規格Ｄ−２２４０の指標に従って実施した。
・７日後の硬度は、厚さ２ｍｍの３枚の試験片の積層物の、このフィルムを７日間架橋させた後の硬度（ショアーＡ）である。この測定は、空気との接触下で架橋させた組成物の側面に対して実施した。この測定は、厚さ２ｍｍの３枚のフィルムを積層することによって実施した。この測定は、ＡＳＴＭ規格Ｄ−２２４０の指標に従って実施した。
・２ｍｍのフィルムに対する機械的特性 （ＴＳ、ＥＢ及びＭＯＤ１００％）：Ｈ２タイプの試験片を調製し、ＡＦＮＯＲ規格Ｔ−４６００２の指標に従って測定を実施した。
次の値を得た。
・ＴＳで示した引張強さ（ＭＰａ）；
・ＥＢで示した破断点伸び（％）；及び
・ＭＯＤ１００％で示した１００％伸び率におけるモジュラス（ＭＰａ）。
・ＴＳで示した引張強さ（ＭＰａ）；
・ＥＢで示した破断点伸び（％）；及び
・ＭＯＤ１００％で示した１００％伸び率におけるモジュラス（ＭＰａ）。
上記の表は、本発明の特徴を示す：
１．本発明に従うシーラントの製造は、参照用シーラントのものに匹敵する初期特性を有する製品を得ることを可能にする。
２．エージング後に、本発明に従うシーラントの特性は、少なくとも３つの特性について、参照用シーラントと比較して改善される：
・硬化速度：参照用シーラントは２４時間後に少なくとも２ｍｍにわたる架橋をしないのに対して、本発明に従うシーラントは２ｍｍ超にわたって架橋し、出発時と比較して硬度が保たれる（促進エージングの前、５０℃において３週間）；
・本発明に従うシーラントの架橋後の引張強さは出発時と比較して変化しなかったのに対して、参照用シーラントについては少なくとも２０％低下した；
・１００％伸び率におけるモジュラスは、参照用シーラントの架橋後には０．４ＭＰａから０．３ＭＰａになったのに対して、本発明に従うシーラントについては０．４ＭＰａのまま変化しなかった。
１．本発明に従うシーラントの製造は、参照用シーラントのものに匹敵する初期特性を有する製品を得ることを可能にする。
２．エージング後に、本発明に従うシーラントの特性は、少なくとも３つの特性について、参照用シーラントと比較して改善される：
・硬化速度：参照用シーラントは２４時間後に少なくとも２ｍｍにわたる架橋をしないのに対して、本発明に従うシーラントは２ｍｍ超にわたって架橋し、出発時と比較して硬度が保たれる（促進エージングの前、５０℃において３週間）；
・本発明に従うシーラントの架橋後の引張強さは出発時と比較して変化しなかったのに対して、参照用シーラントについては少なくとも２０％低下した；
・１００％伸び率におけるモジュラスは、参照用シーラントの架橋後には０．４ＭＰａから０．３ＭＰａになったのに対して、本発明に従うシーラントについては０．４ＭＰａのまま変化しなかった。
Claims (11)
- 空気中の湿分から隔離して長期間貯蔵した後にさえ、良好な押出適性、迅速な硬化速度及び架橋後の良好な機械的強度特性を有する１成分型アルコキシシリコーンシーラントを得るためのマスターバッチＭの使用であって、
前記マスターバッチＭ及び前記１成分型アルコキシシリコーンシーラントが次の工程（ａ）及び（ｂ）：
（ａ）撹拌式反応器中で次の工程（ａ−１）及び（ａ−２）：
（ａ−１）以下の成分：
・少なくとも１種の末端及び／又は側部アルコキシ基含有オルガノポリシロキサンＡ；及び
・少なくとも１種の無機充填剤Ｂ：
を含むシリコーン組成物を調製する；及び
（ａ−２）工程（ａ−１）から得られた前記シリコーン組成物を撹拌し続け且つ脱蔵操作に付して前記マスターバッチＭを得る：
に従って、貯蔵時安定性であり且つ輸送可能である、硬化触媒を含有しないマスターバッチＭを調製する；
（ｂ）前記の撹拌されたマスターバッチＭに単独の又は調製物の形の有効量の硬化触媒Ｇを添加することによって、１成分型アルコキシシリコーンシーラントを調製する：
に従って調製されたものである：
ことを特徴とする、前記使用。 - 空気中の湿分から隔離して長期間貯蔵した後にさえ、良好な押出適性、迅速な硬化速度及び架橋後の良好な機械的強度特性を有する１成分型アルコキシシリコーンシーラントを得るための請求項１に記載のマスターバッチＭの使用であって、
前記工程（ａ−１）で調製されるシリコーン組成物がさらに
・少なくとも１種のアルコキシ官能基含有シラン架橋剤Ｃ１；及び／又は
・少なくとも１種の次式（Ｉ）の非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＤ：
Ｒ 1 置換基は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ脂肪族、環状脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、飽和又は不飽和のＣ 1 〜Ｃ 13 一価炭化水素基を表わし、
ｍは式（Ｉ）のポリマーが１０〜２０００００ｍＰａ・ｓの範囲の２５℃における動的粘度を有するのに充分な値を有する）；及び／又は
・少なくとも１種の補助剤Ｆ（これは粘着促進剤Ｆ１、抗真菌剤Ｆ２、殺菌剤Ｆ３、不活性有機希釈剤Ｆ４、可塑剤Ｆ５、チキソトロープ剤Ｆ６及び安定剤Ｆ７より成る群から選択される）：
を含むこと、並びに／又は
前記１成分型アルコキシシリコーンシーラントが前記マスターバッチＭの貯蔵後に調製されること、並びに／又は
前記工程（ｂ）において前記の撹拌されたマスターバッチＭに
・少なくとも１種の補助剤Ｆ（これは粘着促進剤Ｆ１、抗真菌剤Ｆ２、殺菌剤Ｆ３、不活性有機希釈剤Ｆ４、可塑剤Ｆ５、チキソトロープ剤Ｆ６及び安定剤Ｆ７より成る群から選択される）；及び／又は
・前記無機充填剤Ｂの追加分；及び／又は
・単独の又は調製物の形の少なくとも１種の着色顔料Ｈ：
も添加すること；並びに／又は
さらに、工程（ｂ）において得られた１成分型アルコキシシリコーンシーラントを撹拌し続け且つ脱蔵操作に付すことによって、仕上げ工程を実施すること：
を特徴とする、請求項１に記載の使用。 - 空気中の湿分から隔離して長期間貯蔵した後にさえ、良好な押出適性、迅速な硬化速度及び架橋後の良好な機械的強度特性を有する１成分型アルコキシシリコーンシーラントを得るための請求項１又は２に記載のマスターバッチＭの使用であって、
前記の末端及び／又は側部アルコキシ基含有オルガノポリシロキサンＡが
・触媒として有効量の官能化触媒Ｊ及び
・少なくとも１種のアルコキシ官能基含有シラン架橋剤Ｃ２
の存在下で
・少なくとも２個のヒドロキシル基を含む少なくとも１種の反応性オルガノポリシロキサンＩ
を官能化することによってその場で得られたものである、前記使用。 - 空気中の湿分から隔離して長期間貯蔵した後にさえ、良好な押出適性、迅速な硬化速度及び架橋後の良好な機械的強度特性を有する１成分型アルコキシシリコーンシーラントを得るための請求項３に記載のマスターバッチＭの使用であって、
工程（ａ−１）において、前記の少なくとも２個のヒドロキシル基を含む反応性オルガノポリシロキサンＩ１００重量部を基準とした割合を、
・シラン架橋剤Ｃ２：２〜２５部；
・官能化触媒Ｊ：触媒として有効量；
・非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＤ：０〜５０部；
・無機充填剤Ｂ：２〜１５０部；及び
・補助剤Ｆ：０〜５０部：
とする、前記使用。 - 空気中の湿分から隔離して長期間貯蔵した後にさえ、良好な押出適性、迅速な硬化速度及び架橋後の良好な機械的強度特性を有する１成分型アルコキシシリコーンシーラントを得るための請求項３又は４に記載のマスターバッチＭの使用であって、
前記官能化触媒Ｊが
・式ＬｉＯＨ又はＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏの水酸化リチウム；
・水酸化ナトリウム；及び
・水酸化カリウム：
より成る群から選択される、前記使用。 - 空気中の湿分から隔離して長期間貯蔵した後にさえ、良好な押出適性、迅速な硬化速度及び架橋後の良好な機械的強度特性を有する１成分型アルコキシシリコーンシーラントを得るための請求項１〜５のいずれかに記載のマスターバッチＭの使用であって、
前記シラン架橋剤Ｃ１及び／又はＣ２が同一であっても異なっていてもよく、次式（III）：
置換基Ｒ4は脂肪族、環状脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ13一価炭化水素基を表わし；
記号Ｒ5は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状のＣ1〜Ｃ8アルキル基を表わし；
ａは０、１又は２である）
のポリアルコキシシランである、前記使用。 - 空気中の湿分から隔離して長期間貯蔵した後にさえ、良好な押出適性、迅速な硬化速度及び架橋後の良好な機械的強度特性を有する１成分型アルコキシシリコーンシーラントを得るための請求項３〜６のいずれかに記載のマスターバッチＭの使用であって、
前記シラン架橋剤Ｃ２がＳｉ(ＯＣ2Ｈ5)4、ＣＨ3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、ＣＨ3Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3、(Ｃ2Ｈ5Ｏ)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)、(ＣＨ2＝ＣＨ)Ｓｉ(ＯＣＨ3)3及び(ＣＨ2＝ＣＨ)Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3より成る群から選択される、前記使用。 - 空気中の湿分から隔離して長期間貯蔵した後にさえ、良好な押出適性、迅速な硬化速度及び架橋後の良好な機械的強度特性を有する１成分型アルコキシシリコーンシーラントを得るための請求項１〜７のいずれかに記載のマスターバッチＭの使用であって、
前記マスターバッチＭを輸送する時に、この輸送を、ピストン、ローラーセット及び／又は圧力流体のような少なくとも１つの加圧手段を備えた排水装置を収納した柔軟な容器によって実施することを特徴とする、前記使用。 - 空気中の湿分から隔離して長期間貯蔵した後にさえ、良好な押出適性、迅速な硬化速度及び架橋後の良好な機械的強度特性を有する１成分型アルコキシシリコーンシーラントを製造する方法であって、
前記１成分型アルコキシシリコーンシーラントが次の工程（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）：
（ａ）撹拌式反応器中で次の工程（ａ−１）及び（ａ−２）：
（ａ−１）以下の成分：
・少なくとも１種の末端及び／又は側部アルコキシ基含有オルガノポリシロキサンＡ；及び
・少なくとも１種の無機充填剤Ｂ：
を含むシリコーン組成物を調製する；及び
（ａ−２）工程（ａ−１）から得られた前記シリコーン組成物を撹拌し続け且つ脱蔵操作に付して前記マスターバッチＭを得る：
に従って、貯蔵時安定性であり且つ輸送可能である、硬化触媒を含有しないマスターバッチＭを調製する；
（ｂ）前記マスターバッチＭに撹拌しながら単独の又は調製物の形の有効量の硬化触媒Ｇを添加する：
に従って調製されることを特徴とする、前記方法。 - 前記工程（ａ−１）で調製されるシリコーン組成物がさらに
・少なくとも１種のアルコキシ官能基含有シラン架橋剤Ｃ１；及び／又は
・少なくとも１種の次式（Ｉ）の非反応性線状ジオルガノポリシロキサンＤ：
Ｒ 1 置換基は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ脂肪族、環状脂肪族又は芳香族、置換又は非置換、飽和又は不飽和のＣ 1 〜Ｃ 13 一価炭化水素基を表わし、
ｍは式（Ｉ）のポリマーが１０〜２０００００ｍＰａ・ｓの範囲の２５℃における動的粘度を有するのに充分な値を有する）；及び／又は
・少なくとも１種の補助剤Ｆ（これは粘着促進剤Ｆ１、抗真菌剤Ｆ２、殺菌剤Ｆ３、不活性有機希釈剤Ｆ４、可塑剤Ｆ５、チキソトロープ剤Ｆ６及び安定剤Ｆ７より成る群から選択される）：
を含むこと、並びに／又は
前記１成分型アルコキシシリコーンシーラントが前記マスターバッチＭの貯蔵後に調製されること、並びに／又は
前記工程（ｂ）において前記の撹拌されたマスターバッチＭに
・少なくとも１種の補助剤Ｆ（これは粘着促進剤Ｆ１、抗真菌剤Ｆ２、殺菌剤Ｆ３、不活性有機希釈剤Ｆ４、可塑剤Ｆ５、チキソトロープ剤Ｆ６及び安定剤Ｆ７より成る群から選択される）；及び／又は
・前記無機充填剤Ｂの追加分；及び／又は
・単独の又は調製物の形の少なくとも１種の着色顔料Ｈ：
も添加すること；並びに／又は
さらに、工程（ｂ）において得られた１成分型アルコキシシリコーンシーラントを撹拌し続け且つ脱蔵操作に付すことによって、仕上げ工程を実施すること：
を特徴とする、請求項９に記載の方法。 - 末端及び／又は側部アルコキシ基含有オルガノポリシロキサンＡが
・触媒として有効量の官能化触媒Ｊ及び
・少なくとも１種のアルコキシ官能基含有シラン架橋剤Ｃ２
の存在下で
・少なくとも２個のヒドロキシル基を含む少なくとも１種の反応性オルガノポリシロキサンＩ
を官能化することによってその場で得られたものである、請求項９又は１０に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0502179 | 2005-03-04 | ||
| FR0502179A FR2882760B1 (fr) | 2005-03-04 | 2005-03-04 | Compositions organopolysiloxanes durcissant en elastomeres des la temperature ambiante en presence d'humidite |
| PCT/FR2006/000398 WO2006095069A1 (fr) | 2005-03-04 | 2006-02-22 | Compositions organopolysiloxanes durcissant en elastomeres des la temperature ambiante en presence d’humidite |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008531809A JP2008531809A (ja) | 2008-08-14 |
| JP5188185B2 true JP5188185B2 (ja) | 2013-04-24 |
Family
ID=35169957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007557530A Active JP5188185B2 (ja) | 2005-03-04 | 2006-02-22 | 周囲温度において湿分の存在下で硬化してエラストマーになるオルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8030371B2 (ja) |
| EP (1) | EP1877470B1 (ja) |
| JP (1) | JP5188185B2 (ja) |
| KR (1) | KR20070103049A (ja) |
| CN (1) | CN101133106A (ja) |
| ES (1) | ES2739833T3 (ja) |
| FR (1) | FR2882760B1 (ja) |
| WO (1) | WO2006095069A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009028142A1 (de) * | 2009-07-31 | 2011-02-03 | Wacker Chemie Ag | Bei Raumtemperatur durch Kondensation vernetzende Siliconmassen |
| DE102009028140A1 (de) * | 2009-07-31 | 2011-02-03 | Wacker Chemie Ag | Kondensation vernetzende Siliconmassen |
| DE102010042712A1 (de) * | 2010-10-20 | 2012-04-26 | Wacker Chemie Ag | Selbsthaftende Härterzusammensetzung |
| JP6031008B2 (ja) * | 2013-07-16 | 2016-11-24 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法、並びに前記組成物の硬化物を用いた自動車オイルシール、建築用シーラント、及び電気電子部品の製造方法 |
| MX2017009494A (es) | 2015-01-28 | 2017-11-01 | Dow Corning | Composiciones elastomericas y sus aplicaciones. |
| CN105304772B (zh) * | 2015-10-29 | 2018-03-16 | 弗洛里光电材料（苏州）有限公司 | 改良的led封装方法及封装结构 |
| GB201613397D0 (en) | 2016-08-03 | 2016-09-14 | Dow Corning | Cosmetic composition comprising silicone materials |
| GB201613414D0 (en) | 2016-08-03 | 2016-09-14 | Dow Corning | Elastomeric compositions and their applications |
| GB201613399D0 (en) | 2016-08-03 | 2016-09-14 | Dow Corning | Cosmetic composition comprising silicone materials |
| GB201707439D0 (en) | 2017-05-09 | 2017-06-21 | Dow Corning | Lamination Process |
| GB201707437D0 (en) | 2017-05-09 | 2017-06-21 | Dow Corning | Lamination adhesive compositions and their applications |
| CN112934133B (zh) * | 2021-03-15 | 2023-10-31 | 乌鲁木齐益好天成新型节能材料有限公司 | 一种改性固相硅凝胶的制备方法 |
| CN115594850A (zh) * | 2022-09-09 | 2023-01-13 | 新纳奇材料科技江苏有限公司（Cn） | 一种t型烷氧基硅油的制备方法及在室温硫化硅橡胶中的应用 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6043868B2 (ja) * | 1977-12-28 | 1985-09-30 | 東芝シリコ−ン株式会社 | 室温で硬化しうるポリシロキサン組成物 |
| DE2929635A1 (de) * | 1979-07-21 | 1981-02-12 | Bayer Ag | Polysiloxanformmassen |
| US4528324A (en) * | 1982-11-01 | 1985-07-09 | General Electric Company | Process for producing RTV silicone rubber compositions using a devolatilizing extruder |
| JPS5996163A (ja) * | 1982-11-01 | 1984-06-02 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 脱揮発物押出し機を使用する室温硬化性シリコ−ンゴムの製造法 |
| FR2540128B1 (fr) * | 1983-01-27 | 1986-02-21 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions organopolysiloxaniques contenant des polyacyloxysilanes et durcissant tres rapidement en elastomeres en presence d'accelerateur du type hydroxyde metallique |
| US4477625A (en) * | 1983-04-01 | 1984-10-16 | General Electric Company | One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions |
| US4460739A (en) * | 1983-07-01 | 1984-07-17 | General Electric Company | Composition for promoting adhesion of curable silicones to substrates |
| DE3836916A1 (de) * | 1988-10-29 | 1990-05-10 | Bayer Ag | Unter ausschluss von feuchtigkeit lagerfaehige rtv-1k-massen, die ueberstreichbare elastomere bilden |
| FR2638752B1 (fr) * | 1988-11-04 | 1992-07-24 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de diorganopolysiloxanes a groupements terminaux alcoxy |
| FR2661680B1 (fr) * | 1990-05-02 | 1992-07-24 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de diorganopolysiloxanes a groupements terminaux alcoxy. |
| US5457148A (en) * | 1994-04-15 | 1995-10-10 | General Electric Company | One part alkoxy RTV silicones having improved thixotropy |
| JPH08225738A (ja) * | 1994-12-20 | 1996-09-03 | Sekisui Chem Co Ltd | 室温硬化性組成物 |
| DE19515947A1 (de) * | 1995-05-02 | 1996-11-07 | Huels Silicone Gmbh | Lagerstabile, alkoxyvernetzende RTV1-Systeme |
| US5674936A (en) | 1996-05-10 | 1997-10-07 | General Electric Company | Non-corrosive translucent RTV compositions having good rheology |
| US5698653A (en) | 1996-05-10 | 1997-12-16 | General Electric Company | Non-corrosive translucent RTV compositions |
| DE19912223A1 (de) * | 1999-03-18 | 2000-09-28 | Wacker Chemie Gmbh | Lagerstabile, unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen |
| JP3897106B2 (ja) * | 2002-08-09 | 2007-03-22 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
-
2005
- 2005-03-04 FR FR0502179A patent/FR2882760B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-02-22 EP EP06725979.6A patent/EP1877470B1/fr active Active
- 2006-02-22 KR KR1020077020125A patent/KR20070103049A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-02-22 US US11/817,627 patent/US8030371B2/en active Active
- 2006-02-22 CN CNA2006800071157A patent/CN101133106A/zh active Pending
- 2006-02-22 WO PCT/FR2006/000398 patent/WO2006095069A1/fr active Application Filing
- 2006-02-22 JP JP2007557530A patent/JP5188185B2/ja active Active
- 2006-02-22 ES ES06725979T patent/ES2739833T3/es active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1877470B1 (fr) | 2019-05-01 |
| JP2008531809A (ja) | 2008-08-14 |
| FR2882760A1 (fr) | 2006-09-08 |
| FR2882760B1 (fr) | 2007-04-20 |
| WO2006095069A1 (fr) | 2006-09-14 |
| EP1877470A1 (fr) | 2008-01-16 |
| CN101133106A (zh) | 2008-02-27 |
| ES2739833T3 (es) | 2020-02-04 |
| US20090131553A1 (en) | 2009-05-21 |
| KR20070103049A (ko) | 2007-10-22 |
| US8030371B2 (en) | 2011-10-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5188185B2 (ja) | 周囲温度において湿分の存在下で硬化してエラストマーになるオルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP5352666B2 (ja) | グアニジン構造を有する化合物及びそのオルガノポリシロキサン重縮合触媒としての使用 | |
| JP4799406B2 (ja) | 周囲温度において水の存在下で重縮合反応によって架橋してエラストマーを形成する１成分型ポリオルガノシロキサン（ｐｏｓ）組成物、及びこうして得られるエラストマー | |
| AU2009319079B2 (en) | Compounds with guanidine structure and uses thereof as organopolysiloxane polycondensation catalysts | |
| US4672003A (en) | RTV organopolysiloxane compositions and self-adhesive elastomers therefrom | |
| JP6522625B2 (ja) | 湿気硬化性組成物 | |
| JP5401674B2 (ja) | 室温において加硫してエラストマーになることができるオルガノポリシロキサン組成物及び新規のオルガノポリシロキサン重縮合触媒 | |
| JP6215312B2 (ja) | 有機ケイ素化合物をベースとした架橋性組成物 | |
| KR20110013252A (ko) | 실온에서 축합에 의해 가교결합되는 실리콘 물질 | |
| KR101914399B1 (ko) | 가교결합성 유기 폴리실록산 조성물 | |
| KR20070046190A (ko) | 질소 함유 유기폴리실록산 및 가교성 재료에서의 그 용도 | |
| JPH0645755B2 (ja) | 室温でエラストマーに架橋する材料、その製造方法および該材料を含有する塗料相溶性封止剤 | |
| JPH01146956A (ja) | 硬化剤としてヒドロゲルを含有する、ケチミノキシ基含有オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP4146344B2 (ja) | オルガノケイ素化合物を基礎とする架橋可能な材料 | |
| KR20230066642A (ko) | 첨가제 안정화 | |
| GB2052540A (en) | Organopolysiloxane compositions which harden to give elastomers, at or above ambient temperature, in the presence of water |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110304 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110315 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110615 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110622 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110915 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111018 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120118 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120125 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120220 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120227 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121225 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130122 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160201 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5188185 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |