JPH01146956A - 硬化剤としてヒドロゲルを含有する、ケチミノキシ基含有オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

硬化剤としてヒドロゲルを含有する、ケチミノキシ基含有オルガノポリシロキサン組成物

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JPH01146956A
JPH01146956A JP63263032A JP26303288A JPH01146956A JP H01146956 A JPH01146956 A JP H01146956A JP 63263032 A JP63263032 A JP 63263032A JP 26303288 A JP26303288 A JP 26303288A JP H01146956 A JPH01146956 A JP H01146956A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ この発明は、天然又は合成のヒドロゲルから選択される
硬化剤を使用前に添加されて含有し、密閉雰囲気下にお
いてさえ硬化してエラストマーになる、珪素原子に結合
したケチミノキシ基を有するオルガノポリシロキサン組
成物に関する。
［従来の技術］ 上記のタイプの、随意に促進された硬化性の、アシルオ
キシ基含有組成物は公知であり、特に英国特許第Ｌ３０
８．９８５号（ここでの硬化剤は含水ゼオライトである
）並びにヨーロッパ特許第１１８．３２５号及び同第１
１７．７７２号（ここでの硬化剤は、アルカリ金属及び
アルカリ土類金属の水酸化物から又は水とアルカリ金属
若しくはアルカリ土類金属の燐酸塩及び（若しくは）ポ
リ燐酸塩とから成る混合物からそれぞれ選択される）に
記載されている。
これらの組成物は、２種の構成体として（又は２つの容
器中に）別々に保存された場合にのみ貯蔵安定性である
。実際、硬化剤（これは２種の構成体の一方に包装され
る）は水を含有し、そして２種の構成体を混合し次いで
一般に加熱した時に水を放出し且つ（又は）発生させる
ことができる。
さらに、これらの組成物は数分から６０分程度の比較的
短い架橋（硬化）時間を有する。さらに、この架橋は、
水が硬化剤によってのみ供給されるので、周囲環境の湿
度に依存しない。
従って、これらの組成物はより特定的には、例えば自動
車産業における「現場での（ｉｎ　５ｉｔｕ）　Ｊシー
ル製造のような、この特性が特に有利である利用分野に
用いられる。
これらの組成物は、上記の特性によって、貯蔵安定性で
あり且つ単に大気中の湿分と接触させただケチ硬化する
アシルオキシ又はケチミノキシ基含宵単一構成型組成物
と明確に区別される（例えば仏国特許第１，１９３．２
７１号、米国特許第３、０６１．５７５号、仏画特許第
２，４２９．８１１号、ヨーロッパ特許第１０２．２６
８号、同第１５７．５８０号及び西独国特許第３．５２
４．４５２号を参照されたい）。
連続シール付着を伴う産業用途においては、−般に、２
構成体型ジオルガノポリシロキサン組成物付着用の自動
装置が用いられる。この装置は、製造すべきシールの外
郭に沿って移動する塗布ノズルを備えた混合ヘッドを有
する。
操作中に又は連続シール塗布ラインを停止している間に
周囲温度に保持されている混合ヘッド中で組成物が固化
するのを防止するためには、一方で、２つの構成体を混
合した後、即ち硬化促進剤を混合した後に周囲温度にお
いて架橋するのが遅く（少なくとも約１０分以上）、他
方で塗布した後にシールの架橋が非常に早いという性質
を有する組成物を得ることが望ましい。
周囲温度における架橋時間を完全に制御することによっ
て、混合ヘッドをパージする必要なく連続シール塗布ラ
インを停止することが可能になる。また、周囲温度にお
ける硬化がかなり遅ければ、基材へのシールの好適な接
着を得るのに有利である。なぜならば、表面の好適な湿
潤を確保するのに充分長い接触時間で組成物が基材上に
容易に拡散し、また基材へのシールの接着は大抵の場合
シール固有の性質であるからである。
また、できる限り小さい昇温（低い温度）の作用下で迅
速に硬化する組成物を得ることも望ましい。実際、昇温
幅が適度であれば、工業用連続シール塗布ラインの生産
性を高く維持することが可能になる。
さらに、得られるエラストマーに関して、この種の組成
物は、良好な機械的特性、特に密閉雰囲気中で加熱した
場合の残留圧縮永久歪（ＲＣ３）の点で良好な機械的特
性を付与する必要もある。
既知ノ随意に促進された硬化性の組成物は、上記の望ま
れる特性の全部を示すことはなかった。
実際、硬化剤が酸化亜鉛及び水又はゼオライトである組
成物は、特に密閉雰囲気中で加熱した場合に、満足でき
る機械的特性を示さない。
ヨーロッパ特許第１１８．３２５号及び同第１１７．７
７２号に記載された組成物は、密閉雰囲気中で加熱され
た時の機械的特性の維持の点で非常に大きな進歩を可能
にし、工業的組立てライン上を移動する部材又は完全な
硬化を確保する空いた貯蔵区域のない部材の接着結合又
はシールにこの組成物を使用することを可能にした。し
かしながら、これらの組成物においては、周囲温度にお
ける硬化時間が短すぎ且つ基材、特に金属基材に対する
接着性が不適当であるという問題点があった。
［発明の目的］ 本発明の目的は、正に、上記の望ましい特性を併せ持つ
オルガノポリシロキサン組成物を提供することにある。
［発明の詳細な説明］ 本発明は実際、大気中の湿分の不在下においてさえ、そ
して特に密閉雰囲気下において、硬化してエラストマー
になり得るオルガノポリシロキサン組成物であって、 Ａ、主に２５℃において７００〜１．ＯＯＯ，０００ｍ
Ｐａ−５の粘度を有する仏ω−ジ（ヒドロキシ）ジオル
ガノポリシロキサンポリマーであって、それぞれが式　
Ｒ＊　Ｓｉ　Ｏ （式中、記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、
１〜８個の炭素原子を有し且つハロゲン原子若しくはシ
アノ基で置換された又は置換されていない炭化水素基を
表わす）のジオルガノシロキシ単位の序列から成る前記
α，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサンポ
リマｍ：　　　　　　　　　　１００部Ｂ、一般式： ％式％ （式中、記号ＲはＡにおけるのと同じ意味を持ち、 記号Ｇは同一であっても異なっていてもよく、次式： （式中、記号Ｒ，及びＲ２は同一であっても異なってい
てもよく、Ｃ３〜Ｃ８の炭化水素基を表わし、 Ｔは０４〜Ｃ８のアルキレン基を表わ す） の基から選択され、 記号ｐはＯ又はｌである） の架橋剤＝　　　　　　　　２〜２０重量部Ｃ１無機充
填剤：　　　　　　　０〜１５０部り、天然又は合成の
凝集コロイド１部と、水少なくとも５部とを含むヒドロ
ゲル： ＡとＢとＣとの合計１００部につき ０．０１〜１０部、好ましくは０．０５〜２部を含むこ
とを特徴とする、前記組成物に関する。
本明細書において部及び百分率は、特に記載がない限り
重量によるものとする。
本発明に従えば、用語「ヒドロゲル」とは、水を含有す
るゲルを意味し、このゲルはコロイドが含有水と共に凝
集することによって生じるものである。コロイドは天然
のものであっても合成によるものであってもよい。
凝集したコロイド（好ましくは水に不溶性であるもの）
は物理的又は化学的ゲルを形成し、巨大分子の格子中に
多量の水を吸収する性質を有する。この性質によって、
オルガノポリシロキサン組成物中に導入されるコロイド
の量がごく少量だけになる。
このようにコロイドの量がごく少量であれば、架橋の後
に得られるシリコーンエラストマーの最終特性に全く又
はほとんど影響を及ぼさない。
他方、これらのヒドロゲルは、組成物中に水を均一に分
散させる有効で且つ容易に用いられる手段を提供すると
いう利点を有する。
巨大分子格子が多糖類型のもの（例えば寒天、ゲロース
、アルジネート、カルボキシメチルセルロース（特に米
国特許第３．５８９．３６４号に記載されたよりなもの
）、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
ゲル化トリ酢酸セルロース（特に米国特許第１．６９３
．８９０号及び同第３、８４６．４０４号に記載された
ようなもの）、ポリアクリロニトリルをグラフト結合さ
せた澱粉（特に米国特許第３．９３５．０９９号及び同
第３．６６１．８１５号に記載されたもの）並びにアク
リル酸をグラフト結合させた澱粉（例えば仏国特許第２
．３０５．４５２号に記載されたもの））である天然の
ヒドロゲルを本発明の範囲内で使用することができる。
また、巨大分子格子が ・メタクリル酸ヒドロキシエチルポリマー；・架橋され
たポリビニルアルコール； ・ポリアクリルアミド； ・部分加水分解されたポリ酢酸ビニル；・アクリル酸ヒ
ドロキシエチル； ・ジエチレングリコールモノアクリレート；・ジエチレ
ングリコールモノアクリレート；・アクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル：・メタクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル：・アクリル酸３−ヒドロキシプロピル；・メタクリ
ル酸３−ヒドロキシプロピル；・ジプロピレングリコー
ルモノメタクリレート；・ビニルピロリドン； ・アクリルアミド； ・メタクリルアミド； ・Ｎ−プロピルアクリルアミド； ・Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド；・Ｎ−メチルア
クリルアミド； ・Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド；・米国
特許第３．９３９．１０５号に記載されたような、ポリ
（アルキレンオキシ）ポリオールと有機ジイソシアネー
トとを反応させ且つ水又は有機ポリアミンで僅かに架橋
させた生成物である、イソシアネートを末端基とするプ
レポリマーの僅かに架橋されたポリマーから形成される
ポリウレタンヒドロゲル； ・米国特許第４．０３８．２６４号に記載されたような
、エチレン系不飽和モノマーと、アクリル酸及びメタク
リル酸ヒドロキシアルキルとの並びにアルコキシアルキ
レングリコールアクリレート及びメタクリレートとのコ
ボリマーエ・有機ジイソシアネートと少な（とも２種の
ジオール（そのうちの１種は３．　ＯＯＯ〜３０．００
０の範囲の分子量を有する水溶性ポリアルキレングリコ
ールであり、第２番目のものは２〜２０個のオキシアル
キレン基を有するオキシアルキル化ジフェノールである
）の混合物とを反応させることによって製造されるポリ
エーテル−ポリウレタン型の樹脂 から成る合成ヒドロゲル並びに当業者に既知の他のヒド
ロゲルを、本発明の範囲内で使用することもできる。
本発明の範囲内で特に好ましいヒドロゲルは、水不溶性
凝集コロイドがアルカリ金属（特にナトリウム）カルボ
ン酸（特にアクリル酸及び（又は）メタクリル酸）基を
有し且つこのコロイド１部につき少な（とも２０部、好
ましくは少な（とも５０部の水を含有するヒドロゲルで
ある。
本発明の範囲内では、特にヨーロッパ特許筒３６．４６
３号及び同第８３．２２２号に記載されたような、水性
エマルション中におけるアクリル酸とアクリル酸アルカ
リ金属との重合法によって得られるアクリル酸アルカリ
金属（特にナトリウム）ポリマーがさらに特に好ましい
。
２５℃において７００〜１，０００．０００ｍＰａ−５
、好ましくは１，０００〜７００．０００ｍＰａ−５の
粘度を有するポリマーＡは、前記の式Ｒ１５ｉＯのジオ
ルガノシロキシ単位から成り且つ鎖部の各末端をヒドロ
キシル基でブロックされた、実質的に線状のポリマーで
ある。しかしながら、式ＲＳ　ｉ　Ｏ＋、ｓのモノオル
ガノシロキシ単位及び（又は）式ＳｉＯ□のシロキシ単
位がジオルガノシロキシ単位の数に対して２％を越えな
い割合で存在することも除外されない。
記号Ｒが表わす１〜８個の炭素原子を有し且つハロゲン
原子若しくはシアノ基で置換された又は置換されていな
い炭化水素基は、以下のものから選択することができる
： 、１〜８個の炭素原子を有するアルキル及びハロアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、。−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−
エチルヘキシル、ｎ　−オクチル、３．３．３−　トリ
フルオルプロピル、４゜４、４−　トリフルオルブチル
又は４．４．４．３．３−ペンタフルオルブチル基）； ・４〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル及びハロ
シクロアルキル基（例えばシクロペンチル、シクロヘキ
シル、メチルシクロヘキシル、２．３−ジフルオルシク
ロブチル又は３，４−ジノルオル−５−メチルシクロへ
ブチル基）；・２〜４個の炭素原子を有するアルケニル
基（例えばビニル、アリル又は２−ブテニル基）；・６
〜８個の炭素原子を有するアリール及びハロアリール基
（例えばフェニル、トリル、キシリル、クロルフェニル
、ジクロルフェニル又はトリクロルフェニル基）； 並びに ・アルキル鎖が２〜３個の炭素原子を有するシアノアル
キル基（例えばβ−シアノエチル及びγ−シアノプロピ
ル基）。
式Ｒ２Ｓｉ　Ｏで表わされる単位の例としては、以下の
式のものを挙げることができる：（ＣＨＩ）　ｚｓｉＯ ＣＨｘ　（ＣＨ，＝ＣＨ）　５ｉＯ ＣＨｓ　（Ｃ−Ｈｌｌ）ＳｉＯ （ｃａＨｓ）ａｓｔ。
ＣＦ２Ｃｌ、ＣＨ２（ＣＨＩ）ＳｉＯ ＮＧ−ＣＨ２Ｃｌ、　（ＣＨ，）ＳｉＯＮＣ−ＣＨ（Ｃ
Ｈ，）ＣＨ−（ＣＨ，＝ＣＨ）ＳｉＯＮＧ−ＣＨｚＧＨ
ｚＣＨｉ　（ＣｓＨｓ）ＳｉＯ０本発明の他の態様に従
えば、ポリマーＡとして分子量及び（若しくは）珪素原
子に結合した基の種類が互いに異なる２種のα、ω−ジ
（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサンのコポリマー
又はポリマー混合物を使用することができるということ
を解されたい。
これらσ、ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキ
サンコポリマーＡは商業的に人手することができる。さ
らに、これらは容易に製造することもできる。
架橋剤Ｂはα、ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシ
ロキサンポリマーＡ１００部につき２〜２０部、好まし
くは３〜１５部の割合で使用される。
この架橋剤Ｂは、前記の式： ％式％ （式中、前記したように、記号ＲはＡにおけるのと同じ
意味を持ち、 記号ｐはＯ又は１である） に相当する。
記号Ｒで表わされる基の種類についての詳細は、前記し
た通りである。記号Ｇは同一であっても異なっていても
よく、次式： （式中、記号Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なってい
てもよ（，０１〜Ｃｓの炭化水素基を表わし、 Ｔは０４〜Ｃ８のアルキレン基を表わす）の基から選択
される加水分解し得る基を表わす。
記号Ｒ９及びＲ２が表わす０１〜ｃ８の炭化水素基には
、特に以下のものが包含される：・０１〜Ｃ６のアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル又はオクチ
ル基）；・Ｃｓ〜Ｃ６のシクロアルキル基（例えばシク
ロペンチル、シクロヘキシル又はメチルシクロヘキシル
基）； 及び ・Ｃ８〜Ｃ６の単環式アリール基（例えばフェニル、ト
リル又はキシリル基）。
記号Ｔが表わすＣ１からＣ８のアルキレン基は、下記の
式のものに相当していてよいニー（ＣＨ，Ｌ−１ −（ＣＨ２）、−１ −（ＣＨ２）、−１ −（ＣＨ２）、−１ −ＣＨ，−ＣＨ（Ｃｍ　Ｈ，）　（ＣＨ，）、−１−Ｃ
Ｈ，−ＣＨ，−ＣＨ（ＣＨ，）ＣＨ，ＣＨ２−。
シランＢの例としては、下記の式に相当するものを挙げ
ることができる： ＣＨ，Ｓｉ　［０Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）２］　−ＣＨｘＳｉ
　［０Ｎ＝Ｃ（ＣＨ−）ＣＪｓｌ　ｓ（：Ｒ２”ＣＨ３
１［ＯＮ：Ｃ（ＣＨｉ）ＣＪ５］５Ｃ６Ｈ５Ｓｉ［０Ｎ
＝Ｃ（ＣＨ３）ｚ］１ＣＨｓＳｉ　［０Ｎ＝Ｃ（Ｃａｔ
（ｇ）　（ＣＨｉ）　１ｃＨｓｌ　５ＣＨｓＳｉ　［Ｏ
Ｎ；Ｃ（ＣＨｓ）ＣＨ（（：Ｊｓ）　（ＣＨｔ）　５Ｃ
Ｈｓ］５（ＣＨ−）　２（：＝ＮＯ３ｔ　［０Ｎ＝Ｃ（
ＣＨ−）Ｃ２）１５１　ｍ本発明の組成物において、成
分Ａ及びＢをＡとＢとの化学量論的な反応から得られる
当量の脱蔵生成物で置き換えることができるということ
は明白である。
無機充填剤Ｃは、α、ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノ
ポリシロキサンポリマーＡ１００部にっき０〜１５０部
、好ましくは１０〜１２０部の割合で使用される。この
充填剤は、平均粒径が０．１μｍ以下である非常に微細
に粉砕された製品の形であってよい。この充填剤には、
比表面積が一般に４０　ｒｄ／　ｇより大きい、大抵の
場合１５０〜２００ｔｒｒ／ｇの範囲である熱分解法シ
リカ及び沈降シリカが包含される。
また、充填剤Ｃは、平均粒径が０．１μｍより大きい、
より粗大な製品の形であってもよい。このような充填剤
の例としては、石英粉末、珪藻土シリカ、炭酸カルシウ
ム、焼成りレー、ルチル型酸化チタン、酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム
、種々の形のアルミナ（水和物能）、窒化硼素、リトポ
ン及びメタ硼酸バリウムを挙げることができる。これら
の比表面積は一般に３０ｒｄ／ｇ以下である。
充填剤Ｃは、通常用いられる種々の有機珪素化合物で処
理することによって表面改質されていてよい。しかして
、この有機珪素化合物は、オルガノクロルシラン類、ジ
オルガノシクロポリシロキサン類、ヘキサオルガノジシ
ロキサン類、ヘキサオルガノジシラザン類又はジオルガ
ノシクロポリシラザン類（仏国特許第１．１２６．８８
４号、同第１、１３６．８８５号、同第１．２３６．５
０５号及び英国特許第１．０２４．２３４号）であって
よい。大抵の場合、処理された充填剤はその重量の３〜
３０重量％の有機珪素化合物を含有する。
充填剤Ｃは、粒度の異なる薮種の充填剤の混合物から成
っていてもよい。しかして、この充填剤Ｃは、例えば４
０ｄ１ｇより大きい比表面積を有する微粒状シリカ３０
〜７０％と、３０ｒｒｒ／ｇ以下の比表面積を有する粗
粒状シリカ７０〜３０％とから成っていてよい。
本発明に従うオルガノポリシロキサン組成物は、成分Ａ
、Ｂ、Ｃ及びＤの他に、下記のものより成る群から通常
選択される硬化触媒を含有していてよい： ・カルボン酸の金属塩、好ましくはジブチル錫ジアセテ
ート及びジブチル錫ジラウレートのようなカルボン酸の
有機錫塩； ・カルボン酸の有機錫塩とチタン酸エステルとの反応生
成物（米国特許第３．４０９．７５３号）。
・錫キレート（ヨーロッパ特許第１４７．３２３号）： 並びに ・チタン酸エステル及びジルコニウム酸エステルのよう
な有機チタン及びジルコニウム誘導体（米国特許第４．
５２５．５６５号）。
これら硬化触媒は通常偽ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガ
ノポリシロキサンポリマーＡ１００部につき０．０００
４〜６部、好ましくはｏ、０００８〜５部の割合で使用
される。
オルガノポリシロキサン組成物はまた、慣用の補助剤及
び添加剤（特に熱安定剤を含む）を含有していてもよい
、シリコーンエラストマーの耐熱性を改善する熱安定剤
は、希土類金属の塩、酸化物及び水酸化物（より特定的
には酸化第二セリウム及び水酸化第二セリウム）から、
又は酸化チタン及び酸化鉄（好ましくは燃焼によって得
られたもの）から選択することができる。
本発明に従う組成物は、α、ω−ジ（ヒドロキシ）ジオ
ルガノポリシロキサンポリマーＡｌ０Ｑ部につき０．１
〜１５部、好ましくは０．１５〜１２部の熱安定剤を含
有するのが有利である。
他の添加剤としては、耐燃性を改善する化合物を挙げる
ことができる。この化合物は、好ましくは、有機及び無
機白金誘導体から選択される。
主要成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ並びに上記の添加剤に加えて
、本発明に従う組成物の物理的特性及び（又は）この組
成物を硬化させることによって製造されるエラストマー
の機械的特性を改良するために、特定のオルガノポリシ
ロキサン化合物を導入することもできる。
このようなオルガノポリシロキサン化合物は公知であり
、より特定的には以下のものが包含される： （１ｆ）ジオルガノシロキシ単位と１％を越えない量の
モノオルガノシロキシ及び（又は）シロキシ単位とから
実質的に成り、２５℃において少な（とも１０ｍＰａ５
の粘度を持っα、ω−ビス（トリオルガノシロキシ）ジ
オルガノポリシロキサン及び（又は）α−（ヒドロキシ
−ω−（トリオルガノシロキシ）ジオルガノポリシロキ
サンポリマーであって、珪素原子に結合した有機基がメ
チル、ビニル及びフェニル基から選択され、これら有機
基の少なくとも６０％がメチル基であり且つ１０％以下
がビニル基であるもの（このようなポリマーの粘度は２
５℃において数千万ｍＰａ−５に達していてよい。従っ
て、これらには、外観が流動性から粘性までに渡るオイ
ル及び軟質から硬質までに渡る樹脂が包含される。これ
らは慣用の方法、より正確には仏国特許第９７８．０５
８号、同第１．０２５．１５０号、同第１．１０８．７
６４号及び同第１．３７０．８８４号に記載された方法
に従って製造される。好ましくは、２５℃において１０
〜１．ＯＯＯｍＰａ−５の範囲の粘度を有する仏ω−ビ
ス（トリメチルシロキシ）ジメチルポリシロキサンオイ
ルが使用される。これらポリマーは可塑剤として作用し
、α，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサン
ポリマーＡ１００部につき１５０部を越えない、好まし
くは５〜１２０部の割合で添加することができる。）； （２ｆ）次式： ％式％ の単位の組合せから成り、ヒドロキシル基０．１〜８％
を含有し、珪素原子１個につき１．４〜１．９個のメチ
ル基を含有する液状の分枝鎖状メチルポリシロキサンポ
リマー （これらは、仏画特許第１．４０８，６６２号及び同第
２，４２９，８１１号に教示されたように、対応するク
ロルシランの加水分解によって製造することができる。
好ましくは、単位が下記の比： （（：Ｈ，）、５ｉＯ０ｓ／　（ＣＨ）ｓＳｉＪ　＝０
．０１〜０．１５及び ＣＨ＊ＳｉＯ＋、　！１　／　（ＣＨ）ｓｓｉＪ　＝０
．１〜１．５に従って分布された分枝鎖状のポリマーが
使用される。これらポリマーは、α、ω−ジ（ヒドロキ
シ）ジオルガノポリシロキサンポリマーＡ１００部につ
き７０部を越えない、好ましくは３〜５０部の割合で添
加することができる。これらは、特に処理されたシリカ
と共に、チキントロープ特性を付与する。）； （３ｆ）ヒドロキシル及び（又は）１〜４個の炭素原子
を有する低級アルコキシ基でブロックされた、一般に２
５℃において２〜４０．０００ｍＰａ−５の範囲（ヒド
ロキシル基のみでブロックされている場合には２５℃に
おいて７００ｍＰａ−５以下）の低粘度を有するジオル
ガノポリシロキサンオイルであって、オイル中の珪素原
子に結合した有機基が前記と同様にメチル、ビニル及び
フェニル基から選択され、これらの基の少なくとも４０
％がメチル基であり且つ１０％以下がビニル基であるも
の （鎖部なブロックする低級アルコキシ基としては、メト
キシ、エトキシ、インプロポキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ
−ブトキシ、イソブトキシ及びｔ−ブトキシ基を挙げる
ことができる。ヒドロキシル及び（又は）アルコキシ基
の含有率は一般に０．５〜２０％の範囲である。このよ
うなオイルは、慣用の方法、より正確には仏画特許第９
３８．２９２号、同第１．１０４．６７４号、同第１，
１１６．１９６号、同第１．２７８．２８１号及び同第
１．２７６゜６１９号に記載された方法に従って製造さ
れる。好ましくは、２５℃において１０〜３００ＩＩＩ
Ｐａ−８の粘度を有するα、ω−ジ（ヒドロキシ）ジメ
チルポリシロキサンオイル、２５℃において２００〜６
００ｍＰａ−３の粘度を有するαω−ジ（ヒドロキシ）
メチルフェニルポリシロキサンオイル及び２５℃におい
て３０〜２，０００ｍＰａ−５の粘度を有するα、ω−
ジ（メトキシ）（又はジ（エトキシ））ジメチルポリシ
ロキサンオイルかを使用される。これらは、α、ω−ジ
（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサンポリマーＡ１
００部につき５０部を越えない、好ましくは２〜４０部
の割合で導入することができる。これらのオイルは全体
の粘度を低下せしめ、慣用的な表現によれば、オイル（
２ｆ）と同様に、「加工助剤」とみなされる。）；（４
ｆ）一般式： ％式％） （式中、記号Ｚは同一であっても異なっていてもよく、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ビニル又はフェニル基
を表わし、 記号２゛はヒドロキシル基又は２を表わし、 記号Ｗは０．１又は２である） に相当する周囲温度において固体状の化合物から選択さ
れるヒドロキシル化有機珪素化合物（このような化合物
の具体例としては、ジフェニルシランジオール、メチル
フェニルシランジオール、ジメチルフェニルシラノール
、１．１．３゜３−テトラメチルジシロキサンジオール
、１，３−ジメチル−１゜３−ジフェニルジシロキサン
ジオール及び１．１．５．５−テトラメチル−３，３−
ジフェニルトリシロキサンジオールを挙げることができ
る。これらの化合物は、α、ω−ジ（ヒドロキシ）ジオ
ルガノポリシロキサンポリマーＡ１００部につき３０部
を越えない、好ましくは０．５〜２０部の割合で添加す
ることができる。
これらの化合物は、媒体にチキソトロープ特性を付与し
、一般にその作用によって媒体が僅かにゲル状になる。
）。
（１ｆ）のα、ω−ビス（トリオ）レガノシロキシ）ジ
オルガノポリシロキサン及び（又は）α−（ヒドロキシ
−ω−（トリオルガノシロキシ）ジオルガノポリシロキ
サンポリマーは、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤに対して不活性
であり且つ少なくともα、ω−ジ（ヒドロキシ）ジオル
ガノポリシロキサンポリマ−Ａと混和性である有機化合
物で完全に又は部分的に置き換えることができる。
有機可塑剤の例としては、特に、２００℃以上の沸点範
囲を有し、脂肪族及び（又は）芳香族炭化水素の混合物
から成る石油留分；仏画特許第２．２５４．２３１号、
同第２．２９３．８３１号及び同第２．４０５．９８５
号に記載されたような、好ましくは低分子量のポリブチ
レン；ベンゼンのアルキル化生成物、特にベンゼンを長
い直鎖又は分枝鎖を有するオレフィン（特に、プロピレ
ンの重合によって製造゛される１２個の炭素原子を有す
るオレフィン）でアルキル化することによって製造され
るポリアルキルベンゼン（例えば、仏画特許第２、４４
６．８４９号に記載されたもの）を挙げることができる
。
また、ポリオキシアルキレン−ポリオルガノシロキサン
ブロックコポリマー、燐酸エステル（仏画特許第２．３
７２．２０３号）、燐酸トリオクチル（仏画特許第２，
４１５．１３２号、ジカルボン酸ジアルコールエステル
（米国特許筒２．９３８．００７号）及びシクロアルキ
ルベンゼン（仏画特許第２、９２４．４７６号）のよう
な混合有機ポリジオルガノシロキサンポリマーを使用す
ることもできる。
好ましい有機可塑剤は、２００以上の分子量を有するベ
ンゼンのアルキル化生成物、特にアルキルベンゼン及び
ポリアルキルベンゼンである。
本発明に従う組成物は、随意に、液状有機化合物中に希
釈した後に使用することができる。この希釈剤は、下記
のものから選択される通常市販されている化合物が好ま
しい： ・ハロゲン化された又はされていない脂肪族、脂環式又
は芳香族炭化水素（例えばｎ−へブタン、ｎ−オクタン
、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、
キシレン、メシチレン、クメン、テトラリン、ベルクロ
ルエチレン、トリクロルエタン、テトラクロルエタン、
クロルベンゼン又は０−ジクロルベンゼン）；・脂肪族
及び脂環式ケトン（例えばメチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン又はイソホロン）
； ・エステル（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル又はエチレ
ングリコールアセテート）。
希釈剤の量は一般に少量である。この量は、−般に、組
成物の総重量に対して５０重量％以下である。
本発明によって、 ・次式・ Ｙ、、５ｉ（ＯＹ’Ｌ− （式中、ＹはＣ，−Ｃ，。の飽和又は不飽和炭化水素基
であり、 Ｙ゛はＣ１〜Ｃ８のアルキル基及び０３〜Ｃ６アルコキ
シアルキレン基を表わし、ｎは１又は０である） の化合物 並びに ・ポリ珪酸ＣＩ〜Ｃ，アルキル、特にポリ珪酸メチル及
びポリ珪酸エチル から選択される少なくとも１種の接着促進剤を成分Ａ、
Ｂ及びＣの合計１００部ニッキｏ、１〜１゜部、好まし
くは１〜５部添加することによって、種々の基材、特に
木材及びアルミニウムに対するエラストマーの接着性を
大きく増大させることができるということを示すことが
できた。
また、これら接着促進剤の混合物、特に珪酸メチルとポ
リ珪酸メチルとの混合物を使用することができる。
好ましい接着促進剤Ｅは、以下のものである：・ビニル
トリメトキシシラン ＣＨ２＝ＣＨ３ｉ（ＯＣＨ８）− ・アリルトリメトキシシラン ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ，５ｉ（ＯＣＨ−）−、ビニルトリ
ス（メトキシエトキシ）シランＣＨ２”ＣＨ３１（ＯＣ
Ｈ，ＣＨ，ＯＣＨ，）＊・珪酸メチル ５ｉ（ＯＣＨ８Ｌ ・テトラ（メトキシエトキシ）シラン ５ｉ（ＯＣＨ，ＣＨ，０ＣＨ−）− ・ポリ珪酸メチル 及び ・ポリ珪酸エチル。
また、本発明の組成物中に用いることのできる他の接着
促進剤として、以下のものを使用することもできる： ・　（Δ２−イミダゾリニル）アルキルシラン及び（Δ
２−イミダゾリニル）アルキルシロキシ単位を有するジ
オルガノポリシラン （これらは仏画特許第１．３６０．３９５号、同第１．
３８７．３３７号及び同第１．４６７．６７９号に記載
されており、これらを接着促進剤として使用することは
、１９８６年９月１０日付けの仏画特許出願第８６／１
２．８９２号に詳細に記載されている。
代表的な例としては、次式： のシランを挙げることができる）； 並びに ・アミノアルコキシシラン、特に、仏画特許第２、０７
４．１４４号に２截されたような、少なくとも１個の炭
素原子によって珪素原子に結合した少なくとも１個のア
ミノ基と珪素原子に結合した少な（とも２個のアルコキ
シ又はポリアルコキシ基とを含有するアミノアルコキシ
シラン（この基の代表的な例は、以下の式： ％式％ 本発明の組成物の製造は、２工程で実施される。この方
法（これが本発明の１つの主題を形成する）に従えば、
初めに湿分の不在下で成分Ａ、Ｂ、Ｃ１随意としてのＥ
並びに随意としての慣用の添加剤及び補助剤を混合する
ことによって第１の構成体を製造する。
この第１の構成体は貯蔵時に安定であり、周囲空気中の
湿分にさらした場合にのみ硬化する。
第２工程において、前記の単一構成体型組成物に使用時
に硬化剤Ｄ（これが第２の構成体を形成する）を添加す
る（且つ均質化させる）。
本発明の好ましい実施態様によれば、架橋剤りをより容
易に導入するために、第２の構成体にはペースト中に小
さい粒子の形で分散させたヒドロゲルを含有させる。こ
のペーストは、混線機を用いて充填剤、随意としての希
釈剤又は可塑剤及びヒドロゲルを均質化させることによ
って製造される。
また、この可塑剤は、第１の構成体中の可塑剤（１ｆ）
〜（４ｆ）の全部若しくは一部及び（又は）オイルＡの
一部（半分まで）であってよい。同様に、充填剤は、充
填剤Ｃの一部（数％）であってよい。
本発明の他の主題は、シールの製造に迅速硬化性組成物
を使用することから成る。
本発明に従う組成物は、 ・建築業界におけるシール； ・非常に広範な材料（金属、プラスチックス、天然及び
合成ゴム、木材、厚紙、陶器、煉瓦、セラミック、ガラ
ス、石材、コンクリート、組積造部材）の組立て； ・電気導体の絶縁； ・電子回路の封入； 並びに ・合成樹脂又はフオームから成る製品の製造用に用いら
れる金型の製造 のような多（の用途に使用することができる。
さらに、この組成物は、自動車製造産業において用いら
れる「現場での（ｉｎ　５ｉｔｕ）Ｊシールの製造に特
に好適である。この現場でのシールには、種々のタイプ
のもの、即ち「押潰しく　５ｑｕａｓｈｅｄ）　Ｊシー
ル、「成形（５ｈａｐｅｄ）　Ｊシール及び［注入（１
ｎｊｅｃｔｅｄ）　Ｊシールが包含される。
押潰しシールは、組立てるべき２種の金属部材の間の接
触区域に組成物のペースト状ビーズを塗布することによ
って形成される。初めにこのビーズを部材の一方に付着
させ、次いでもう一方の部材を即座に第１の部材に適合
させる。そしてエラストマーに転化させる前に、ビーズ
を押し潰す。
この種のシールは、通常分解する必要のない組立体（油
溜めシール、分配弁ケーシングシール）用に適用される
。
また、成形シールも、組立てるべき２種の部材の間の接
触区域に組成物のペースト状ビーズを塗布することによ
って得られる。しかしながら、組成物のペースト状ビー
ズを部材の一方に付着させた後に、ビーズが完全に硬化
してエラストマーになるのを待ち、その後に初めて、第
２の部材を第１の部材に適合させる。この結果として、
この種の組立体は、シールを付着させた部材に適合させ
る部材がこのシールに接着しないので、容易に分解する
ことができる。さらに、そのゴム状の性質のためにこの
シールは接合される表面の全ての凹凸に密接に適合し、
その結果、 （１）互いに接触して配置されるべき金属表面を注意深
く機械加工する； （２）製造される組立体をきつく締付けするという必要
がない、この特性によって、組立体の部材を補剛且つ強
化することを通常意図されるリブ、固定用シール及びス
ペーサーをある程度取り除くことが可能になる。
本発明に従う組成物は密閉雰囲気中又は開放空気中で加
熱した時に迅速に硬化するので、これら組成物を硬化さ
せることによって製造される成形シール（及び他の現場
でのシール）は工業的製造上の非常に過酷な条件下で製
造することができる。例えば、これらのシールは、自動
車製造産業における慣用の組立ラインに組成物付着用の
自動装置を備えさせた組立ライン上で製造することがで
きる。この自動装置は大抵の場合、加熱系と製造すべき
シールの外郭に沿って移動する塗布ノズルとを備えた混
合ヘッドを有する。この混合ヘッドは単一構成体型ポリ
シロキサン組成物及び促進剤を受けることができる。
この装置によって製造且つ分配される組成物は、一方で
混合ヘッド中で固化するのを回避するために、他方で互
いに接合されるべき部材上へのペースト状ビーズの付着
が終了した時に完全な架橋を得るためにうまく調節され
た硬化時間を有していなければならない。これらの成形
シールは、ロッカーボックスカバー、ギヤボックスカバ
ー、調時スペーサー及び油溜めのシール用に特に適して
いる。シールの塗布を停止するためには混合ヘッドの加
熱スイッチを切り且つ（又は）添加剤の供給を停止すれ
ば充分であるが、ラインの停止期間が組成物が硬化し始
める時間より長い場合には、オルガノポリシロキサン組
成物が固化する前に周囲温度において少なくとも１０分
間混合ヘッドからオルガノポリシロキサン組成物をパー
ジする。
注入シールは、密閉雰囲気中、多（の場合完全に密閉さ
れたキャビティ中で形成される。このキャビティ中に装
入した組成物は迅速にエラストマーに転化し、このエラ
ストマーは、開放空気中で組成物を硬化させることによ
って製造されるエラストマーと同じ特性を有する。この
シールは、例えばクランクシャフト軸受のシール用に用
いることができる。
本発明に従う組成物はまた、自動車製造産業以外の用途
における迅速硬化性シールの製造にも適している。しか
して、この組成物は、プラスチック製電気製品のハウジ
ングを接合し且つシールするのに使用することができ、
また、真空掃除機及びスチームアイロン用のシールを製
造するのに使用することもできる。
本発明に従う組成物を硬化させることによって製造され
るエラストマーは、既知の単一構成体型組成物から製造
されるエラストマー、即ちＤを添加せずに成分Ａ％Ｂ、
Ｃ及び随意としての慣用の添加剤を単に混合することに
よって製造されるエラストマーと同じ機械的特性を有す
る。特に、残留圧縮永久歪（ＲＣ３）は比較的低く、例
えば約８〜３５％である。さらに、加熱した後に、前記
した架橋時間（通常数分〜６０分の範囲、場合によって
はそれ以上であるがしかし３時間を越えることはない）
の直後に完全な架橋（ショアーＡ硬度として測定される
）が達成される。単一構成体型組成物の場合には、最も
好適な条件下で完全に架橋させるために少な（とも１０
時間必要である。
［実施例］ 本発明を、以下の実施例によって例示する。
１　　　　　　　　　　び　　２〜５　：以下の成分： ・２５℃において２０．　ＯＯＯｍＰａ−５の粘度を有
する山ω−ジ（ヒドロキシ）ポリジメチルシロキサンオ
イル（０１）：　　　　　　２５０部・２５℃において
３．５　Ｑ　ＯｍＰａ−５の粘度を有する仏ω−ジ（ヒ
ドロキシ）ポリジメチルシロキサンオイル（０□）　：
’　　　　　　　２５０部・ビニルトリス（メチルエチ
ルケチミノキシ）シラン：　　　　　　　　　　　　２
５部・１５０ｒｆ／ｇのＢＥＴ比表面積を有する熱分解
法シリカ：　　　　　　　　　４０部 ・ジブチル錫ジアセテート：　　　　　０．２１部を混
合することによって、周囲温度以上において大気中の湿
分の存在下で硬化してエラストマーになる組成物Ａ、を
製造した。
この組成物Ａ、は流体であり、密閉無水雰囲気中で安定
である。
この組成物ＡＩを硬化させるための特別な系をそれぞれ
含有する５種のペースト（Ｂ、〜Ｂ、）をそれぞれ製造
した。これらペーストＢ１−Ｂ５中の各成分の種類及び
量（重量部）を、下記の表１に示す。
大−一よ ペーストＢ、〜Ｂ、を製造するのに用いた操作は、以下
の通りである： まず初めに、タービン式ブレンダー内に水及びヒドロゲ
ル（ペーストＢ、の場合を除く）を導入する。この混合
物を均質ゲルが得られるまで激しく撹拌する（２０Ｏｒ
ｐｍ）。
次いで、タービン式ブレンダーにオイルＯ１，０、ｌ及
びシリカを添加する。次いで、組成物Ｂ１〜Ｂ５を１．
３３　ｋ　Ｐ　ａにおいて２分間脱蔵し、２５℃に冷却
し、空気の不在下で貯蔵する。
アクワ・キープ（Ａｑｕａ　Ｋｅｅｐ）　（登録商標名
）１０　ＳＨＰは、ノルソラー（Ｎｏｒｓｏｌｏｒ）社
より市販されているアクリル酸アルカリ金属ポリマーで
ある。
キサンタンゴムは、ロータ・ブーラン（Ｒｈ′ｏｎｅＰ
ｏｕｌｅｎｃ）社より市販されているロドボール（Ｒｈ
ｏｄｏｐｏｌ）　　２３である。
カルボキシメチルセルロースは、そのナトリウム塩の形
でプロラボ（Ｐｒｏｌａｂｏ）社より市販されている。
可塑剤オイル０３は、２５℃において１，０００ｍＰａ
−５の粘度を有する仏ω−（トリメチルシロキシ）ポリ
ジメチルシロキサンである。
シリカＡ２００は、２００ｄ／ｇのＢＥＴ比表面積を有
する熱分解法シリカである。
組成物Ａ、１００部にペーストＢ１〜Ｂ５７部を添加し
て例１〜５の組成物を得た。これらを封管中に入れ、こ
れを種々の温度Ｔに温度調節された密閉容器中に配列さ
せた。組成物Ａ＋がもはや管から押出され得なくなる時
間を測定した。
その結果を下記の表２にまとめる。
表２から、ヒドロゲルを用いて水を導入した組成物は、
例１の対照用組成物と比較して、同じ量の導入水を用い
てより迅速に硬化するとし八うことかわかる。
伝」二二旦： 以下の成分； ・オイルＯ，：　　　　　　　　１００部・ビニルトリ
ス（メチルエチルケチミノキシ）シランとメチルトリス
（メチルエチルケチミノキシ）シランとの等モル混合物
：４．５７５部をブレングー中で大気中の湿分の不在下
で均質化させることによりで、組成物Ａ２を製造した。
この混合物を激しく撹拌し、次いで以下の成分： ・３００ｒｒｒ／ｇＯＢＥＴ比表面積を有する熱分解法
シリカニ　　　　　　　　　６部 ・ジブチル錫ジアセテート：　　　　０．０４３部を導
入した。
この組成物を１．３３ｋＰａにおいて２分間脱蔵し、２
０℃に冷却し、空気の不在下で貯蔵した。
さらに、例１〜５０ペーストＢ１〜Ｂ５の製造における
のと同じ操作に従って、３種のペーストＢｓ、Ｂ、及び
Ｂ８をそれぞれ製造した。これら３種のペースト中の各
成分の種類及びそれらの濃度（重量部）を、下記の表３
に示す。
人−一旦 オイール０４は、オイル０１と同じタイプであるがしか
し２５℃において１４．　ＯＯＯｍＰａ−５の粘度を有
するオイルである。
シリカＡ２００は、２００耐／ｇのＢＥＴ比表面積を有
する熱分解法シリカである。
アクワ・キープ（登録商標名）　■０　ＳＨ、ｌ０ＳＨ
Ｐ及びｘ５は、ノルソラー社より市販されているアクリ
ル酸アルカリ金属ポリマーである。
組成物Ａｘ　１００　ｇとペーストＢ６〜Ｂ８のいずれ
か１種６．３ｇとを５００ｃｒｒ？の円筒状プラスチッ
ク製容器内に導入して、例６〜８の組成物を得た。容器
の内容物を即座にスパチュラを用いて混練し、この混線
をほぼ１分１５秒間続けた。
これらの組成物の第１の画分を１２５ｃｒｒｒの円筒状
の管に注入し、組成物がゲル化（可使時間）してもはや
取扱うことができなくなる時間ｔ。
（分）を評価した０次いで、同じ試験片について組成物
が管から取り出せなくなる時間１＋　　（時間及び分）
を評価した。
第２の両分を、市販の洗剤を予備被覆した板上に厚さ２
ｍｍの層として流し込み、ショアーＡ硬度を６時間後（
ＳＡＨａ）及び２４時間後（ＳＡＨ２４）に測定した。
上記の全ての操作は、窒素下で実施した。
得られた結果を下記の表４にまとめる。
表二−ユ 組成物９は例６の組成物と同じであり、同様の方法で製
造した０例１０〜１２の組成物は、オイル０１１００部
当９に下記のものを下記の割合で添加したこと以外は例
９の組成物と同じである：・匠工旦： 次式： ％式％） のシラン１．１部 ・４上ユニ 次式： ％式％ のシラン１．１部 ・例」−λ： 次式： のシランｌ、３７部。
各組成物の画分を用いて、ＡＳＡ規格１１６−１９６０
に従って試験片を製造した。
硬化してエラストマーになった組成物の接着性を測定す
ることが望まれる材料から製造された、１辺が５０ｍｍ
である２個の正方形の板を、互いに１２ｍｍの間隔で対
面配置させた。次いで、この２つの板の間に形成された
空間を木製スペーサーで、この空間の中央部に板の一方
の端部からもう一方の端部に渡って５０Ｘ　１２Ｘ　１
２ｍｍの寸法のキャビティが形成されるようにして完全
に塞いだ。このキャビティに組成物を充填し、この組立
体を周囲温度において２８日間放置し、そしてスペーサ
ーを取り除いて試験片を取り出した。得られた試験片は
、同じ材質の２個の板がその中央部に沿って平行六面体
状のエラストマー棒によって互いに結合されたものから
成る。
このようにして、板の材料の種類が異なる３種類の試験
片、即ちガラス、アルミニウム及びポリ塩化ビニル（Ｐ
ＶＣ）製の試験片を製造した。
ＡＳＡ規格１１６−１９６０の方法に従って、引張強さ
ＴＳ（ＭＰａ）及び破断点伸びＥＢ（％）を測定した。
エラストマーの棒の内部で破損が生じた場合、これを「
結合性（ＣＯＨ）Ｊと呼ぶ。板との接触領域の範囲内で
棒の分離によって破損が生じた場合、これを「接着性（
ＡＤＨ）　Ｊと呼ぶ。
得られた結果を下記の表５にまとめる。
また、組成物の他の両分を用いて、例５〜８の操作方法
に従って時間ｔ１及びｔ、を測定した。
表５から、例１２の組成物は最良の接着性を示し且つ完
全に許容できるｔｌ及びｔｄを示すということがわかる
。
例１０，１１及び１２の組成物は接着促進剤として用い
られるシランを実質的に等モル量含有するということに
注意されたい。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）大気中の湿分の不在下においてさえ、そして特に
    密閉雰囲気下において、硬化してエラストマーになり得
    るオルガノポリシロキサン組成物であって、 Ａ、主に２５℃において７００〜１，０００，０００ｍ
    Ｐａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオ
    ルガノポリシロキサンポリマーであって、それぞれが式
    Ｒ＿２ＳｉＯ （式中、記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、
    １〜８個の炭素原子を有し且つハロゲン原子若しくはシ
    アノ基で置換された又は置換されていない炭化水素基を
    表わす） のジオルガノシロキシ単位の序列から成る前記α，ω−
    ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサンポリマー：
    １００重量部 Ｂ、一般式： Ｒ＿ｐＳｉＧ＿４＿−＿ｐ ｛式中、記号ＲはＡにおけるのと同じ意味を持ち、記号
    Ｇは同一であっても異なっていてもよく、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、記号Ｒ＿１及びＲ＿２は同一であっても異なっ
    ていてもよく、Ｃ＿１〜Ｃ＿８の炭化水素基を表わし、
    ＴはＣ＿４〜Ｃ＿８のアルキレン基を表わす） の基から選択され、記号ｐは０又は１である｝ の架橋剤：２〜２０重量部 Ｃ、無機充填剤：０〜１５０重量部 Ｄ、天然又は合成の凝集コロイド１部と水少なくとも５
    部とを含むヒドロゲル： ＡとＢとＣとの合計１００部につき０．０１〜１０重量
    部 を含むことを特徴とする、前記オルガノポリシロキサン
    組成物。
  2. （２）ヒドロゲルがアクリル酸及び（又は）メタクリル
    酸アルカリ金属基を有するコロイドと、このコロイド１
    部につき少なくとも２０部、好ましくは少なくとも５０
    部の水とを含有することを特徴とする特許請求の範囲第
    １項記載の組成物。
  3. （３）成分Ａ及びＢがＡとＢとの化学量論的な反応から
    得られる脱蔵生成物で置き換えられたことを特徴とする
    特許請求の範囲第１又は２項記載の組成物。
  4. （４）以下のもの： ・次式： Ｙ＿ｎＳｉ（ＯＹ′）＿４＿−＿ｎ ｛式中、Ｙは飽和又は不飽和のＣ＿１〜Ｃ＿１＿０の炭
    化水素基であり、 Ｙ′はＣ＿１〜Ｃ＿８のアルキル基及びＣ＿３〜Ｃ＿６
    のアルコキシアルキレン基を表わし、ｎは１又は０であ
    る｝ の化合物及びポリ珪酸Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルエステル
    ； ・（Δ２−イミダゾリニル）アルキルシラン及び（Δ２
    −イミダゾリニル）アルキルシロキシ単位を有するジオ
    ルガノポリシラン： 並びに ・少なくとも１個の炭素原子によって珪素原子に結合し
    た少なくとも１個のアミノ基と珪素原子に結合した少な
    くとも２個のアルコキシ又はポリアルコキシ基とを含有
    するアミノアルコキシシラン から選択される少なくとも１種の接着促進剤Ｅを成分Ａ
    、Ｂ及びＣの合計１００部につき０．１〜１０重量部の
    量で追加的に含有することを特徴とする特許請求の範囲
    第１〜３項のいずれかに記載の組成物。
  5. （５）硬化触媒を追加的に含有することを特徴とする特
    許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の組成物。
  6. （６）一部又は全部が２００以上の分子量を有するアル
    キルベンゼン及びポリアルキルベンゼンである可塑剤を
    追加的に含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
    〜５項のいずれかに記載の組成物。
JP63263032A 1987-10-20 1988-10-20 硬化剤としてヒドロゲルを含有する、ケチミノキシ基含有オルガノポリシロキサン組成物 Granted JPH01146956A (ja)

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