JPS5837014A - 酢酸ビニル−オレフイン共重合体ラテツクスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酢酸ビニルーオレフィン共重合体ラテックス
の製造方法並びにこの方法で得られる共重合体ラテック
スを目的とする。

酢酸ビニル−オレフィン重合体ラテックスは、一般に、
−料、接着剤、繊維材料、紙等の製造におけるバインダ
ーとして用いられる。これは、酢酸ビニルとオレフイ／
を保譲コロイドとしてのセルロースエーテル、ポリビニ
ルアルコール又はポリビニルピロリドンの存在下で乳化
重合させることＫよって製造される。これらの保鏝コロ
イドは、ラテックスに良好な貯蔵及び取扱安定性とその
適用に必要な一足の粘度を付与するが、しかしまた実際
の用途に有害な共重合体フィルムの感水性も付与する。

したがって、本発明の目的である方法は、良好な貯蔵及
び取扱安定性とその適用に必要な粘度を有し、しかも共
１合体フィルムが非常に良好な耐水性を示す酢−酸ビニ
ルーオレフィン共重合体ラテックスの載置を可能にする
ものである。

本発＆ＪＩＩＫ従う方法は、＃鍍ビニルを少なくとも１
植のオレフイ／及び必要ならば少なくとも１檀の共重合
体の単量体と開始剤、乳化剤及び保−コロイドの存在下
に水性乳化共Ｉ合させることがらなり、保躾コロイドが
（ａｌアクリル酸及びメタクリル酸のアミド並びにそれ
らの置換又は非置換Ｎ−アルキル−導体の水溶性重合体
と（ｂ）分子量が１０００〜ｓｏ、ｏｏｏで水溶性であ
るエチレングリコール重合体とからなることを特徴とす
る酢酸ビニル−オレフィン共重合体ラテックスの製造方
法である。

保護コロイドの第一成分であるアミドの水解性重合体は
、アクリル酸及びメタクリル酸のアミド並びにそれらの
Ｎ−アルキル誘導体（ここ、でアルキル基は１〜４個の
炭素原子を有し、そし【アミン、ヒドロキシル又は１〜
４個の炭素原子を持つアルコキシ基で置換され曵いても
よい）のホモ重合体又はその任意の割合の共重合体或い
は少なくとも１樵のホモ重合体及び（又は）少なくとも
１檀の共重合体の混合吻である。アンドとしては、例え
ば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルア
クリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−
イングロビルアクリルアミド、Ｎ−メチルアミノイソプ
ロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド
、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチ
ルアクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチルアクリルア
ミドをあげることができる。

アミドの水浴性重合体は、例えば、少なくとも１種のア
ミドを（Ｌ１〜７１〜７重量％で、水溶性ラジカル開始
剤及び（又は）紫外線照射の存在下で０℃〜９０℃の温
度で水Ｗ４１［重合させることによって製造することが
できる。

゛使用すべき開始剤は、溶液重合の典型的な水浴性ラジ
カル開始剤、例えば過酸化水素、過（Ｉｔ酸アルカリ、
水溶性ジアゾ誘導体、又は過酸化水素、有機過酸化智若
しくはヒドロペルオキシドのような酸化剤と亜硫酸若し
くは重ｆＬ硫酸アルカリ、アミン、とドラジン、金属ホ
ルムアルデヒドスルホキシレート等のような還元剤とを
基にしたレドックス系である。これらの開始剤のいずれ
も率践で又は混合物として、アミドにつきα１〜１ｏ電
絋チの割合で用いられる。

アミドの水溶性電合体は、該アミドの５０１重−までに
なり侍る１の、１〜４個の炭素原子を有するＮ、Ｎ’−
アルキリデンビス（３〜５個の炭素原子を有する不飽和
酸アミド）、例えばＮ、Ｎ’−メチレンビス（アクリル
アミド）　、　Ｎ、Ｎ’−メチレンビス（メタクリルア
ミド）；ジアリルエーテル；スルホこはく酸ジアリル；
ポリアリルオキシエタン等で代表される水溶性網状化剤
により網状化させることができる。

保鰻コロイドの第二成分であるエチレングリコール重合
体は、水溶性であり且つ１０００〜ｓ　Ｑ、（１０Ｑ、
好ましくは５０００〜５５．Ｏ［ｌＱの分子量を有する
。これは、エチレングリコールのホモ重合体及び少なく
とも２棟の異なった分子量を持つホモ重合体の混合物で
代表される。これらの重合体はそれ自体知られ℃おり且
つ市販され℃いる物質である。

本発明の断電合法において、保岐コロイドは、１５〜７
０重量嘔のアミド重合体と６０〜８５貞量チのエチレン
グリコール重合体から構成され、セし【、重合すべき単
量体につきα１〜５重量％、好ましくはα５〜５重量嗟
の割合で用いられる。

保鏝コロイドの二成分は、水浴液の形で用いられる。

アミド重合体の溶液は、その製造後の任意の時点で用い
ることができるが、本発明の好ましい態様ではその製造
後直ちに用いられる。

二つの溶液は乳化重合媒体に別個に導入してもよく、或
いはエチレングリコール重合体をアミド重合体の溶液に
溶解してもよい。或いは、本発明の好ましい態様を構成
するものであるが、エチレングリコール重合体をアミド
のＳ液ＫＪ［合前に倫加してもよい。この導入は、重合
＠に１回で、或いは重合中に何回かに分けて又は連続し
て行われる。

使用すべき水１６液において、アミトム合体とエチレン
グリコール重合体とは水につき８．１〜１５１量チであ
る。

本＠明の新方法によりｍｒｓビニルと共貞合させること
ができるオレフィンは、２〜４＠の縦ａ’ｍ子を有し、
そしてエチレ／、プロピレン及びプチレ／類で代表され
る。

共重合性の他の単量体とは、１〜１２個の炭素原子を有
する分岐状又は非分岐状の飽和モノカルボン酸のビニル
エステル、例えばプロピオン酸、「ベルサテート」（Ｃ
９〜Ｃ７，の分岐状酸のエステルの混合物に対し【与え
られた商品名）、ビパリ／１１、ラウリン酸等のビニル
エステル、及ヒ（又は）５〜６個の炭素原子を有する不
飽和モノ若しくはジカルボン酸の１〜１０個の炭素原子
を持つアルキルエステル、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸等の各メチル、エチル、ブ
チル、エチルヘキシルエステル等、並びにハロゲン化ビ
ニル及びビニリデン、例えに塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン等を意味する。

これらの共重合性単量体は、酢酸ビニル及び少な（とも
１橿のオレフィンと１合させることがでキ、或いはｌｌ
￥酸ビニル−オレフィン共重合体にグラフト化させるこ
ともできる。オレフィン及び他の共単量体は、得られる
共重合体のガラス転移温度が一３０℃〜５０℃、好まし
くは一２０℃〜３５℃であるような量で用いられる。

本性によれば、単量体は、１合媒体Ｋ、ガス状であると
きは加圧下で、そして重合前に全部を、或いは重合中に
何回かに５＋けて又は連続して、或いは重合前（一部を
、そして残部を重合中に何回かに分け【又は連続して導
入される。

得るべき重合体に応じて、単量体に対して網状化用単量
体及び（又は）連鎖制御剤を添加することができる。

網状化用単量体は、単量体に対して０〜１０重量−１好
ましくは０〜３］１１ｉ１％の割合で用いられ、そして
％にアクリル酸及びメタクリル酸ビニル、ジビニルエー
テル、モノ又はポリアルキレン（Ｃ２〜Ｃ４）グリコー
ルのアクリレート及びメタクリレート、フタル酸アリル
、シアスル酸トリアリル、テトラアリルオキシエタン、
ジアリルスルホこはく酸アルカリ、不飽和カルボン１１
　（Ｃ，〜Ｃ５）トボリオールとの一合物、例えばトリ
メチロールプロパ／のアクリレート及びメタクリレート
等で代表される。

連鎖１ＢＩＪ＠剤は、単量体に対し″′ＣＯ〜１０ム量
−１好ましくはθ〜５重量−の割合で用いられ、そして
特にハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ブロモホルム、四臭化炭素、ジク
ロルエタン、トリクロルエタン等７１〜４個の炭素原子
を有する脂肪族アルコール、例えばメタノール、アリル
アルコール等、そして好ましくはメルカプタン、例えば
ラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、アミノ
フェニルメルカプタン等で代表される。

網状化用単量体及び（又は）連鎖制御剤は、単独で又は
混合物で、それ自体知られた任意の方法で、重合ｌｆｆ
に又は、重合中Ｋ、例えば単量体と同時に又は単量体の
一つと同時に、或いは一緒に同時に１或いは特に好まし
いが単量体の一つに婢解し又は単量体混合物にｆｍ解し
た１６液状で導入される。

重合媒体の単量体濃度は、好ましくは１０〜７０電量囁
である。

開始剤としては、乳化重合の典型的な水齢性開始剤、特
に過酸化水素、過硫酸アルカリ、水浴性ジアゾ誘導体、
又は過酸化水素、有機過酸化物若しくはヒドロペルオキ
シドのような酸化剤と亜硫酸及び重亜＊Ｖアルカリ、ア
ミン、ヒドラジン、金属ホルムアルデヒドスルホキシレ
ートのような還元剤とを基にしたレドックス系等が用い
られる。

開始剤は、単量体につきＣＬＯ５〜４５重量慢、好まし
くは１１〜２重量％程度の割合で用いられる。

それは、重合媒体中に、重合ｍＫ全全部或いは１合中に
何回かに分けて又は連続して、或いは重合前に一部を導
入し、そしてＪＡｓは重合中に何回かに分けて又は連続
し【添加することができる（待に、重合温度での開始剤
の寿命が短いとき）。

反応媒体と得るべきラテックスの安定性を確実に得るた
めには、１種以上の乳化剤を反応媒体中和存在させるこ
とができる。これらの乳化剤は、陰イオン性及び（又は
）非イオン性であってよく、乳化重合の典型的な物質で
ある。

陰イオン性乳化剤としては、脂ｕｒｌｔ堪；アルキルサ
ルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアリール
スルホネート、アルキルスルホスクシネート、アルカリ
アルキルホスフェート；スルホこはく酸アルキル；アル
キルフェノールポリグリコールエーテルスルホネート；
アルキルスルホポリカルボン酸のエステル塩；脂肪酸と
オキシ−及びアミノ−アルカンスルホン酸との縮合生成
智；ポリゴールエーテルの硫酸化誘導体；脂肪酸とポリ
グリコールの硫酸化エステル；硫酸化脂肪酸のアルカノ
ールアミド等をあげることがでキル。

非イオン性乳化剤としては、ポリアルコールの脂肪エス
テル、脂肪酸のアルカノールアミド、エチレンとプロピ
レンとのコーポリオキシド、オキシエチレン化アルコー
ル及びアルキルフェノール、オキシエチレン化しｉｌ酸
化したアルコール及びアルキルフェノール眸があげられ
る。

使用すべき乳化剤の量は、単量体に対してα１〜５重量
％程度であり、そしてその反応媒体への導入は全部を１
合前に加え、或いは一部を重合前に行い、そして補充量
を重合中に何回かに分けて又は連続的に反応媒体く加え
、或いは全部を重合中に何回かに分けて又は連続して加
えてもよい（得るべきラテックスの平均粒度に応じて）
。本発明の好ましい実施ｌＩｌ様によれば、乳化剤は、
保繰コロイドの第一成分をなすアミドの重合体の製造媒
体に加えられる。

使用する単量体の性質によっては、共電合体の加水分解
を避けるためには、重合媒体を３〜７のｐＨに保持する
ことが有益である。このことは、媒体にｐ）ｌ　ｌ１ｌ
ｊ剤、４！Ｆに、か性ソーダ若しくはアンモニアのよう
な塩基で及び（又は）酢酸ナトリウム若しくは重炭酸ナ
トリウム、さらにははう砂のような緩衝剤で代表される
ｐＨ１１１節剤を添加すること（よって達成で伊る。Ｐ
ｉ−１ｉｌ１節剤は、媒体に単独で又は混合物として、
全部又は一部を重合前に加え、そし【追加量を重合中に
何回かに分けて又は連続して加えてもよく、或いはさら
に全部を重合中に何回かに分けて又は連続して加えても
よ（、さらに好ましくは保線コロイドの第一成分をなす
アミドの重合体の製造媒体に加えてもよい。

東金温度は、使用する開始剤及び得るべき重合体に左右
されるが、一般に０℃〜９５℃、好ましくは２０℃〜９
０℃である。

別法によれば、軍法は、以下に記載するようＫ、種重合
体の存在下で行われる。これは、得るべきラテックス粒
子の粒度の適度な制御を可能にさせる。種重合体は得る
べき重合体と同一でも異なってもよい。これは、酢酸ビ
ニル又は酢酸ビニルとオレフィン及び（又は）少なくと
も１種の前述した共単量体とを水性乳化重合させること
によって得られる。得られた種重合体のラテックスは、
重合媒体に対して、保護コμイドの成分のうちの一つと
同時に、又は二つの成分の混合物と同時に添加され、或
いは保Ｓコロイドの成分のうちの一つ又は二つの成分の
存在下で製造される。

ラテックスの用途によっては、重合前Ｋ、重合中Ｋ又は
重合後に、可塑剤を共電合体に対して０〜２０．ｉ［ｆ
ｉ嘩、好ましくは０〜１０重量−の割合で添加すること
ができる。この可塑剤は、単独で又は混合物として用い
られ、そしてポリ酢酸ビニルの典型的な可塑剤及び融合
助剤、例えば、）・ロゲン化され又はされていない７タ
ル酸アルキル（Ｃ４〜Ｃ６）、例えばフタル綬ジプチル
、フタル酸ジエチル、７タル酸ブチルベンジル、フタル
酸トリクロルエチル等；エチレングリコールの７タレー
ト、アジペート及びジペンゾエート；ブチルカルピトー
ルアセテート、グリコール酸ブチル、グリセリンドリア
七チン、こはく酸ジプロピル又はジイソブチル、グルタ
ル酸ジプロピル又はジイソブチル、アジピン酸ジブ賞ビ
ル又はジイソブチル、りん酸トリクレジル及びりん酸ト
リフェニル等から選ばれる。

本発明の方法で得られる＃酸ビニルーオレフィン共重合
体ラテックスは、１０〜７０重量−５好ましくは３５〜
６５重量％濃度で、−３０℃〜５０℃のガラス転移温度
を有し且つその粒度が１０５〜１μｍの広狭を有する重
合体の粒子を含む。このラテックスは、数ｍＰａ、ｓか
ら８０，０００ｍＰａ、ｓ　　まで及ぶ広範囲の粘度を
示し、そして非常に嵐好な耐水性を有するフィルムを与
える。

ル添加剤略の製造におけ漬バインダーとして用いられる
。

以下に本発明の実施例を示すが、これらは本発明を何ら
制限しない。

画分率（１）は、重量である。

ラテックスの粘度は、２０℃でブルックフィールド鼠Ｖ
Ｔ粘度針（速度５０ｒｐ鵬）により測定する。

粒子直径は、電子顕微鏡により決定する。

重合体のガラス転移温度（Ｔ１）は、示差熱分析により
測定する。

耐水性は、透明ガラス板上にラテックスを付着させ、５
０℃で２時間、次いで周囲温度で２４時間乾燥させるこ
とにより得た３００Ｐ鳳の重合体フィルム上に脱塩水の
小滴を置き、決定する。耐水性は、水滴を置いた個所で
フィルムが不透明になるの＆：ｌｌする時間で表わされ
る。

例１ Ｋ。

１０５０ｐの脱イオン水、 １五５ｇのアクリルアミド、 １１のＮ、Ｎ’−メチレンビス（アクリルアミ　　ド　
）　、 １５ｇの酢酸ナトリウム、 ７１ｐのテトラデシルスルホン酸ナトリウムの２４５１
水溶液、 １９！ｉの分子量６０００のポリエチレングコール を導入する。

空気をｉ１累気流の通入により除去し、窒素の通人を続
け、混合物をかきまぜる。溶解後、溶液を６０℃に加熱
する。

Ｓｔが６０℃になったならば、Ｃｌ３，１９の過硫酸ア
ンモニウムを５０ＣＣの水に溶解してなる浴液な導入し
、１！！液を６０℃に１時間保つ。次いで窒素気流の通
人を止める。

重合 反応器内を真空にし、次いで得られたコロイド溶液に、
５Ｉｉの過硫酸カリウムを５０（Ｘ：の水に溶解してな
る溶液を加える。次いで、１５２０．９の酢酸ビニＪ／
、！：、　１９０　ＩＩ）「Ｖｅｒｓａｔａｔｅ　ＶＥ
ＯＶＡｌｏ」（登録商Ｗａ＞との混合物を一定流量で３
時間にわたり連続導入する。

Ｖｅｒｓａｔａｔｅ　ＶＥＯＶＡ　１０　Ｊは、Ｃ９〜
Ｃ１，の分岐状モノカルボン酸ビニルエステルの混合物
である。

導入を開始して１５分後に、同時に、 １９０１１のイソブチンを一定流量で１時間にわたり導
入すること、 反応混合物を８０℃に加熱し、次いでその温度を保持す
ること、 １９．９０過４に＃カリウムを２００ｃｃの水［８解し
てなる′＃液を一定流量で２時間４５分にわたり導入す
ること を行なう。

導入を終って２時間後Ｋ、反応混合物を冷却する。

酢酸ビニル／イソブチｙ　／　Ｖｅｒｓａｔａｔｅ　Ｖ
ＥＯＶＡｌ　Ｇ−（８０／１０’／１０）三元共重合体
のラテックスが得られたが、これは下記の特性を示す。

ｐＨ１８ 粘度　　　　　　１２８０ｍＰａ、ｓ 濃度　　　　　　４９．８　％ 粒子直径　　　　ａ１〜α４μｍ 重合体のＴｇ　　　　１８℃ 耐水性　　　　　１５ｍ１ｎ 例１の保護コ、ロイドと同じ割合のとドロキシエチルセ
ルロースの存在下に乳化重合することＫより製造された
酢酸ビニル／イソブチｙ　／Ｖｅｒｓａｔａｔｅ（８０
／１０／１０）三元共重合体は２ｍ１ｎの耐水性を有し
た。

例２ 保護コロイドの製造 攪拌機を備えた反応器に、 １０００９の脱イオン水、 １９ｇのアクリルアミド、 ６５ｇの＃＃ナトリウム、 １９ｇのテトラデシルスルホン酸ナトリウム、１９ｐの
分子量ＩＱ、０００のポリエチレングリコール を導入する。

空気を窒素気流の通入により除去し、通人を続け、混合
物をかきまぜる。溶解後、反応混合物を６０℃に加熱し
、その温度を保つ。混合物が６０℃になったならば、α
８ｇの過硫酸アンモニウムを１００Ｃｅの水に＃Ｉ解し
てなる溶液を反応器に導入する。反応させて１時間後に
、窒素気流の通人とかきまぜを止める。

重合 反応器を真空にした後、エチレンを反応器に１５バール
の圧力となるまで導入し、そしてこの圧力をエチレンを
追加するととによって重合期間中一定に保つ。

かきまぜた混合物に、２Ｊの過硫酸アンモニウムを１０
０Ｃｅの水に溶解してなる餅叡を加え、次いで１７００
．９の＃戚ビニルを一定流量で１０時間にわたり連続的
に加える。この導入を開始して２０分後に反応混合物を
７０℃に加熱し、この温度に保ち、次いで５．７ｆｌの
過硫酸アンモニウムを４００ｅｅの水に溶解してなる溶
液を一足流量で１０時間にわたり導入する。

導入を終了して２時間後に混合物を冷却すると反応器内
の圧力は２バールとなった。

脱気した後、酢酸ビニル／エチレン（８８／１２）共重
合体のラテックスが得られたが、これは下記の特性を示
す。

ｐＨ２，ａ 粘度　　　　　　７００ｍＰａ、ｓ 濃度　　　　　　５２％ 粒子直径　　　　α１〜１４μｍ Ｔｇ　　　　　　　ｓ℃ 例３ 保護コロイドの製造 攪拌機を備えた反応器に、 １ｏｏＯ＃の脱イオン水、 １４．５ｐのアクリルアミド、 ５．５９のＩｌ￥酸ナトリウム、 １９！Ｉのテトラデシルスルホン酸ナトリウム、１９．
９の分子量１０，０００のポリエチレングリコール を導入する。

空気を窒素気流の通入により除去し、この通人を続け、
そして混合物をかきまぜる。溶解後、反応混合物を６０
℃に加熱し、この温度を維持する。

混合物が６０℃になったならば、α８ｇの過硫酸アンモ
ニウムを１０ＣｊＣｅの水に溶解してなる溶液を反応器
に導入する。反応させて１時間後Ｋ、窒素気流の通人と
攪拌を止める。

重合 反応器を真空にした後、エチレンを反応器内で１３バー
ルの圧力となるまで導入し、この圧力をエチレンの追加
により重合期間中一定に保つ。

かきまぜた混合’４！ＪＫ、２Ｉｉの過硫酸アンモニウ
ムを１００ｃｃの水に＃！解してなる＃！！液を加え、
次いで１５８７ｐの酢酸ビニルを一足流量で１０時間に
わたり連続的に加える。この導入を開始して２０分後に
反応混合物を７０℃に加熱し、この温度に保持し、次い
で同時に、 ２８５ｇの塩化ビニルを一定流量で９時間４０分で、及
び ＆７ｊｌの過硫酸アンモニウムを４０　Ｇｅｅの水に溶
解し【なる溶液を一定流量で１０時間で 連続的に導入する。

導入を終了して２時間９に混合物を冷却すると反応器内
の圧力は＆５バールであった。

脱気した後、酢酸ビニＪ４／／エチレン゛／塩化ビニル
（７５／１２／１５）三元共重合体のラテックスが得ら
れたが、これは下記の特性を示す。

ｐ）ｌ　　　　　　　　　　　Ｌ６ 粘Ｗｌ　　　　　　　５０　ｍ　Ｐａ、ｓ濃度　　　　
　　５１３％ 粒子直径　　　　α１〜１４μｍ Ｔｇ　　　　　　　１７℃ 例４ 保鏝コロイドの製造 冷却器、音素流入口及び攪拌機を備えた反応器ｓｓｑｏ
ｇの脱イオン水、 １０７ｇのアクリルアミド、 ４５９の酢酸ナトリウム、 ４８８ｇのテトラデシルスルホン酸ナトリウムの２９．
５嘔溶液、 １４４９の分子量１０，０００のポリエチレングリコー
ル を導入する。

空気を窒素気流の通入により除去し、この通人をコロイ
ドの製造中保持する。混合物をかきまぜる。

溶解後、ｆｆｉ！液を６０℃に加熱し、その温度を保持
する。

ｆＩ液が６０℃になったならば、６ｇの過硫酸アンモニ
ウムを２０ｃｃの水に溶解し℃なる溶液を導入する。

反応させて１時間後に窒素の通人を止める。

種重合体の製造 上記のコロイド＃！液に五５９の過硫酸アンモニウムと
１４４ｇの＃酸ビニルを加える。

２０分彼処、反応混合物を８０℃に加熱し、この温度に
１時間保ち、次いで周囲温度に冷却する。

重合 真空にした反応器に続けて、 ８００ｇの上で得た種重合体、 ８００ｇの脱イオン水 を導入する。

混合物なかきまぜ、８０℃に加熱し、この温度を反応期
間中保持する。

混合物が８０℃になったならば、５ｇの過硫酸カリウム
を５０Ｃｅの水に溶解してなる溶液を加える。次いで、
同時に、連続的Ｋ、一定流量で、１９７ｇのイソブチン
を１時間で、 １９９の過硫酸カリウムを２００ｃ８の水に溶解してな
る浴液を２時間４５分で、 ＋５−ｏ６．ｙの酢酸ビニルと１９７ＩＩのＶｅｒｓａ
ｔａｔｅＶｉａ）ＭＡ　　ｉ　Ｏの混合物を３時間で、
導入する。

導入を終了して２時間後Ｋ、反応混合物を冷却する。

酢酸ビニル／イソブチン／　ＶｅｒＳａＬａｔｅ　（８
０／１０／１０　）三元共重合体のラテックスが得られ
たが、これは下記の特性を示す。

ｐｉ−ｉ　　　　　　　　２．７ 粘度　　　　　　１０８０　ｍＰａ、ｓ濃度　　　　　
　ｓ２．ｓｓ 粒子直径　　　　［Ｌ１〜α４μｍ 共重合体のＴｇ　　　１８℃ 耐水性　　　　　１５ｍ１Ｈ ／　　　・、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｉｌｌ　　酢酸ビニルを少なくとも１種のオレフィン及
   び必要ならば少な（とも１種の共重合性の単量体と開始
   剤、乳化剤及び保１１！ｉコロイドの存在下に水性乳化
   共重合させることからなる鮮酸ビニルーオレフイ／共４
   重合体ラテックスの製造方法において、保鏝コロイドが
   （ａｌアクリル嫉及びメタクリル酸のアミド並びＫそれ
   らの置換又は非置換Ｎ−アルキル誘導体の水齢性東合体
   と（ｂ）分子量が１０００〜５Ｇ、０００で水溶性であ
   るエチレングリコール重合体とからなることを特徴とす
   る酢酸ビニルーオレフィン共重合体ラテックスの製造方
   法。 （２１アミドの重合体がアクリル酸及びメタクリル酸の
   アミド並びにそれらのアミン、ヒドロキシル若しくはア
   ルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）基置換又は非置換Ｎ−アルキル
   （Ｃ１〜Ｃ４）ｉｌ！Ｊ導体のホモ重合体、共重合体又
   はホモ重合体及び（又は）共重合体の混合物であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）アミドの重合体が少なくとも１種のアミドを（Ｌ
   １〜７重量饅の濃度で水溶性ラジカ、ＩＩＩ／開始剤及
   び（又は）紫外線照射の存在下ＫＯ〜９０℃ノ温゛度で
   水溶液重合させるととによって得られることを特徴とす
   る特許請求の範囲第２項記載の方法。 （４）　　アミドの重合体が水溶性網状化剤により網状
   化されていることな特徴とする特許請求の範囲第１〜３
   項のいずれかに記載の方法。 （５）　　エチレングリコール重合体２＞１工チレンク
   リコールホ七重合体又はエチレングリコールホモ重合体
   の混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜
   ３項のいずれかに記載の方法。 （６）　　保麟コロイド中でアミドの重合体が１５〜７
   ０東量囁を占め、そし【エチレングリコール真合体が３
   ０〜８５重量％を占めることを特徴とする特許請求の範
   囲第１〜５項のいずれかに記載の方法。 （７）保鰻コロイドが重合すべき単量体につきα１〜５
   重量−の割合で用いられることを特徴とする特許請求の
   範囲第１〜６項のいずれかに記載の方法。 （８）オレフィンが２〜４個の炭素原子を有することを
   特徴とする特許請求の範囲ｉ＠１〜７ＸＡのいずれかに
   記載の方法。 （９）酢酸ビニルと共重合性の単量体が分岐状若しくは
   非分岐状のモノカルボン酸（Ｃ４〜Ｃｌ２）のビニルエ
   ステル及び（又は）不飽和モノ若しくはジカルボン＃（
   Ｃ５〜ｃ、　＞のアルキル（Ｃ１〜Ｃ４゜）エステル及
   び（又は）ノーロゲン化ビニル及びビニリゾ／よりなる
   群から選ばれることを特徴とする特ａｌ！Ｆｌｌｌｌ求
   の範囲第１〜８項のいずれかに記載の方法。 Ｑｌ　　オレフィン及び（又は）共重合性の単量体の量
   が、得られる共重合体が一３０℃〜５０℃の間のガラス
   転移温度を有するようなものであることを特徴とする時
   １ｆｆ−請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載の方法
   。 ａｌｌ　　単量体が、単量体を基にしてα１〜３重量−
   の陰イオン性乳化剤及び（又は）非イオン性乳化剤の存
   在下で重合されることを特徴とする特許請求の範囲第１
   〜１０項のいずれかに記載の方法。 ０　得るべき重合体と同−又は異なる種重合体が重合媒
   体中に存在することを特徴とする特許請求の範囲第１〜
   １０項のいずれかに記載の方法。 Ｃ３−３０℃〜５０℃の間のガラス転移温度、１０５〜
   １μｍの間の粒度な有する共重合体粒子を１０〜７０重
   量嘔濃度で含み、そしてその粘度が数ｍ　Ｐａ、ｓ　〜
   ８　ＣＬ　０００　ｍ　）’ａ、ｓ程度であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１〜１２項のいずれかに記載
   の方法で−得られた酢酸ビニル−オレフィン共重合体ラ
   テックス。