NO822267L - Fremgangsmaate for fremstilling av kopolymere vinyl-olefin-latekser. - Google Patents

Description

1

Foréliggende oppfinnelse- .vedrører en fremgangsmåte

for fremstilling av kopolymerlatekser av vinylacetat-olefin hvor en vandig emulsjon av vinylacetat kopoly-meriserés-med minst et: olefin og eventuelt minst en kopolyme ri serbar monomer i nærvær av en initiator^.

et emulgeringsmiddel og et beskyttélseskolloid, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen

er at beskyttelseskolloidet utgjøres av a) en vann-oppløselig polymer av amider av akrylsyre og metakrylsyre og deres eventuelt substituerte N-alkylderivater og b) en vannoppløselig polymer av etylenglykol med molekylvekt mellom 1000 og 50.000.

Disse og andre trekk ved fremgangsmåten fremgår av patentkravene.

Kopolymerlatekser av vinylacetat-olefin anvendes vanligvis som bindemidler ved fremstilling av lim, maling, tekstiler, papir, etc., og fremstilles ved emulsjonspolymeriserihg av vinylacetat og olefin i nærvær av celluloseetere, poly-vinylalkoholer eller polyvinylpyrolidon som beskyttelseskolloider. Disse beskyttelseskolloider gir til lateksen en god stabilitet ved lagring ,og ved behandling såvel som en viss viskositet nødvendig for deres anvendelse, men også en uheldig følsomhet for vann for kopolymerfilmene ved de angitte anvendelser.

Fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse tillater oppnåelse av kopolymerlateks av vinylacetat-olef in med en god stabilitet ved lagring og behandling og nødvendig viskositet for deres anvendelser og hvor kopolymerfilmene frembyr en meget god vannbestandighet.

Den vannoppløselige amid-polymer som er den første bestanddel i beskyttelseskolloidet, er en nomopolymer eller en kopolymer i et hvert forhold eller en blanding av minst en monopolymer og/eller minst en kopolymer av amider av akrylsyre og metakrylsyre og deres N-alkylderivater hvor alkylgruppen med 1 til 4 karbonatomer kan være substituert med amin-, hydroksy- eller alkoksygrupper med 1 til 4,karbonatomer.

Blant disse amider kan f.eks. nevnes akrylamid, metakrylamid, N-metylakrylamid, N, N-dimetylakrylamLd, N-isopropylakrylamid, N-mé,tylaminoisopropyl-akrylamid, N-metylolakrylamid, N-metylolmetakrylamid, N-metoksy-metylakrylamid., og N-isobutoksymetylakrylamid r

Den vannoppløselige amidpolymer kan fremstilles f.eks.

ved polymerisering i vandig løsning, av minst et amid i en konsentrasjon på 0,1 til 7 vekt% i nærvær av en vannoppløselig radikal-initiator og/eller ultrafiolett-bestråling ved en temperatur mellom 0 og 90°C.

Initiatoren som anvendes er en klassisk vannløselig radikal-initiator for polymerisering i oppløsning, som f.eks. vandig hydrogenperoksyd-løsning, alkalimetall-persulfater, vannløselige diazo-derivater eller rédoks-systemer på basis av oksydasjonsmiddel som vandig hydrogen-peroksydløsning, organiske peroksyder eller hydroperoksyder og reduksjonsmidier som alkalimetall-sulfitter og bisulfitter, aminer, hydraz.in, metall-formaldehydsulfoksylater etc. Alle disse initiatorer anvendes alene eller i blanding i en mengde på 0,1 til 10 vekt% i forhold til amidet eller amidene.

Den vannoppløselige ..amid-pol yrne r kan være fornettet i en mengde som kan oppgå til 5 0 vekt% av amidene ved hjelp av vannløselige fornettingsmidler representert med N, Nv-alkyliden med 1 til 4 karbonatomer .(bis'1 amid av umettet syre med 3 til 5 karbonatomer), som f.eks. N,N'-metylen-bis-akrylamid, N,N-metylen bis metakrylamid, diallyleter,•

3

diallylsulfosuksinat og polyallyl-oksyetan.

Etylenglykolpolymeren som utgjør den annen bestanddel

i beskyttelseskolloidet, er løselig i vann og har en molekylvekt mellom 1000 og 50.000 og foretrukket mellom 3000 og 35.000. Den representeres av homopolymerer av etylenglykol og blandinger av i det minste to homopolymerer med forskjellig molekylvekt. Disse polymerer er i og for seg kjente og markedsførte produkter.

Ved fremgangsmåten for polymerisering utgjør beskyttelseskolloidet 15 til 70 vekt% av amidpolymeren og 30 til 85 vekt% av etylenglykol-polymeren og anvendes i en mengde på 0,1 til 5% og foretrukket 0,5 til 3 % regnet på vekten av monomerene som polymeriseres.

De to bestanddeler i beskyttelseskolloidet anvendes i form av vandige løsninger.

Oppløsningen av amid-polymer kan anvendes til enhver tid etter dens fremstilling, men ved en foretrukket utførelses-form anvendes deri umiddelbart etter sin fremstilling.

De to oppl2>snin<3er kan innføres separat i polimerisasjons-blaridingen i emulsjon, eller bedre kan etylenglykolpolymeren oppløses i oppløsningen av amid-polymer, eller ved en foretrukket utføreIsesform kan etylenglykolpolymeren tilsettes til oppløsningen av amid eller amider før dens polymerisering. Innføringene gjennomføres enten på en gang før polymerisering eller under polymeriseringen ved suksessive fraksjoner eller kontinuerlig.

I den eller de vandige oppløsninger som anvendes, representerer amidpolymeren pluss etylenglykol-polymeren.0,1 til 15 vekt% av vannet.

De olefiner som kan ko-polymeriseres med vinylacetatet

har 2 til 4 karbonatomer og representeres ved etylen, propylen og butenene.

Som andre ko-polymeriserbare monomerer forstås vinylestere av mettede forgrenede eller rettkjedede monokarboksylsyrer med 1 til 12 karbonatomer, som propionatet, "Versatatet"

(blandinger av estere av forgrenede syrer Cg til C^), pivalatet, vinyllauratet og/éller estere av umettede mono- eller di-karboksylsyrer med 3 til 6 karbonatomer og alkyl med 1 til 10 karbonatomer, som akrylatene, met-akrylatene, maleatene, fumaratene av metyl, etyl, butyl, etylheksyl, såvel som vinylhalogenidene og vinyliden-halogehidene, som vinylklorid og vinyliden-klorid.

De kopolymeriserbare monomerer kan polymeriseres med vinylacetat og minst 1 olefin eller podes på kopolymeren av vinylacetat-olefin.

Olefinene og andre komonomerer anvendes i mengder slik at temperaturen for glass-omvandlingstemperaturen for den oppnådde kopolymer er mellom -30 og 50°C og foretrukket mellom -20 og 35°C.

Ved fremgangsmåten innføres monomerene i polymerisasjonsblandingen under trykk hvis monomeren er gassf ormet i: enten totalt før polymeriseringen, eller under polymeriseringen ved suksessive fraksjoner eller kontinuerlig, eller delvis før polymeriseringen og delvis under polymeriseringen ved suksessive fraksjoner elle r :kontinuerlig.

Alt etter polymeren som skal oppnås er det mulig å til-r sette til monomerene en fornettende monomer og/eller et kjedebegrensende middel.

Den fornettende monomer anvendt i mengder mellom 0 og 10

og foretrukket mellom 0-og 3 vekt% ilforhold til monomerene,

representeres spesielt av vinyl-akrylat og vinylmetakrylat, divinyleter, akrylater og metakrylater av mono- eller polyalkylen C^- Z^ (glykol), ..allylftalat, triallylcyanurat, tetraallyl-oksyetan, alkalimetall-diallyl-sulfosuksinater, kondensater av umettede C^-C^karboksylsyrer og polyoler, som f.eks. akrylatet og metakrylatet av trimetylol-

propan.

Kjedebegrensningsmidlet anvendt i mengder '.mellom 0 og 10 og foretrukket mellom 0 og 3 vekt% i forhold til monomerene, representeres blant annet ved halogenerte hydrokarboner som': metylenklorid, kloroform, karbontetraklorid, bromoform, karbontetrabromid, dikloretan, trikloretan, alifatiske alkoholer med 1 til 4 karbonatomer som metylalkohol, allylalkohol og foretrukket av merkaptaner som lauryl-merkaptan, dodecylmerkaptan, aminofenylmérkaptan.

Den forenettende monomer og/eller kjedebegrensningsmidlet innføres alene eller i blanding på en hvilken som helst kjent måte, før eller under polymeriseringen, f.eks. samtidig med monomerene eller samtidig med en av monomerene, enten samtidig men spesielt i oppløsning i en av monomerene eller i oppløsning i blandingen av monomerene.

Konsentrasjonen av monomerer i polymerisasjonsblandingen

er fordelaktig mellom 10 og 70 vekt%.

Som initiator anvendes en klassisk vannløselig initiator for emulsjonspolymerisering og spesielt vandig hydrogen-peroksydløsriing, alkalimetall-persulfater, vannløselige diazoderivater eller redokssystemer på basis av oksyda-sjonsmidler som vandig hydrogen-peroksydløsning, organiske peroksyder eller hydroperoksyder og reduksjonsmidler som alkalimetallsulfitter og bisulfitter, aminer, hydrazin, metall-formaldehydsulfoksylater. Initiatoren anvendes i mengdeforhold på omtrent 0,05 til 4,5 og foretrukket 0,1 til 2 vekt% av monomerene. Den innføres i polymerisasjons blandingen i sin helhet før polymeriseringen eller under polymeriseringen i suksessive fraksjoner eller kontinuerlig, eller delvis før polymerisering og en annen del tilsettes under polymeriseringen ved suksessive fraksjoner eller kontinuerlig, spesielt når levetiden for initiatoren ved polymerisasjonstemperåturen er kort.

For å sikre stabiliteten av reaksjonsblandingen og

den oppnådde lateks, kan ett eller flere emulgeringsmidler være tilstede i reaksjonsblandingen. Disse emulgeringsmidler kan være anioniske og/eller ikke-ioniske og er klassiske produkter for emulsjonspolymerisering.

Blant anioniske emulgeringsmidler kan nevnes salter av fettsyrer,, alkylsulfater, alkylsulfonater, alkylarylsulfo-nater, alkylsulfosuksinater, alkalimetall-alkylfosfater, alkylsulfosuksinater, sulfonater av alkylferiol^polyglykoletere, salter av estere av alkyl-sulfopoly-karboksylsyrer, kondensasjonsprodukter av fettsyrer med oksy- og amino-alkansulfonsyrer, sulfaterte derivater av polyglykoletere, sulfaterte estere av fettsyrer og polyglykoler og alkanolamider av sulfaterte fettsyrer.

Blant ikke-ioniske emulgeringsmidler kan nevnes fettestere

av polyalkoholer, alkanolamider av fettsyrer, ko-poly-

oksyder av etylen og propylen, alkoholer og oksyetylenerte alkylfenoler, oksyetylenerte og sulfaterte alkoholer og alkylfenoler.

Mengdene av det eller de anvendte emulgeringsmidler er

omtrent 0,1 til23 vekt% i forhold til monomerer og deres innføring i.reaksjonsblandingen kan gjennomføres enten totalt før polymeriseringen, eller delvis før polymeriseringen, idet den resterende del tilsettes reaksjonsblandingen under polymeriseringen i suksessive fraksjoner eller ,kontinuerlig, eller totalt under polymerisasjonen i suksessive fraksjoner eller kontinuerlig, alt etter den midlere diameter av

den lateks som skal oppnås. Ved en spesiell utførelsesform av oppfinnelsen tilsettes emulgeringsmidlet til frem-, stillingsblandingen for polymeren av amidet eller amidene som er den første bestanddel i beskyttelseskolloidet.

Alt etter naturen av de anvendte monomerer og for å

unngå hydrolyse av kopolymeren kan det være fordelaktig å opprettholde polymerisasjonsblandingen ved pH 3-7.

Dette kan oppnås ved tilsetning til blandingen av en pH-regulator representert spesielt av en base, som f.eks. natriumhydroksyd eller ammoniakk og/eller en buffer som natriumacetat, natriumbikarbonat eller boraks. Regulatoren tilsettes blandingen, separat eller i blanding, i sin helhet eller delvis før polymeriseringen, idet den resterende del tilsettes under polymerisasjonsforløpet ved suksessive fraksjoner eller kontinuerlig, eller i sin helhet under polymeriseringen ved suksessive fraksjoner eller kontinuerlig og helt spesielt i'fremstillings-blandingen for amid-polymeren som er den første bestanddel i beskyttelseskolloidet.

Polymerisasjonstemperaturen er en funksjon av den anvendte initiator og kopolymeren som skal oppnås og er vanligvis mellom 0 og 95°C og foretrukket mellom 20 og 90°C.

Fremgangsmåten som beskrevet i det foregående gjennomføres ved en variant i nærvær av en kim-polymer, som sikrer en bedre kontroll av kornstørrelsen av de latekspartikler som oppnås. Denne kim-polymer kan være lik. eller forskjellig fra den polymer som fremstilles.. Den oppnås ved polymerisering i vandig emulsjon av vinylacetat eller vinylacetat og et olefin, og/eller minst en av de komonomerer som er nevnt tidligere. Lateksen av kim-polymer som oppnås tilsettes polymerisasjonsblandingen samtidig med bestanddelene av beskyttelseskolloidet eller samtidig med blandingen av dets to bestanddeler, eller fremstilles i nærvær av en av dets bestanddeler eller de to bestanddeler av beskyttelseskolloidet.

Alt etter anvendelsen som er påtenkt for lateksen, er

det mulig å tilsette, før, under eller etter polymeriseringen, et mykningsmiddel i mengder mellom 0 og 20

og foretrukket mellom 0 og 10 vekt% i forhold til kopolymer. Dette mykningsmiddel, anvendt alene eller i blanding, velges blant klassiske mykningsmidier og koaleserende midler som polyvinylacetat, alkyl til C -ftalater som eventuelt er halogenert, som di-butylftalat, dietylftalat, butylbenzylftalat, tri-kloretylftalat, ftalatet, adipatet og di-benzoatet av etylenglykol, butylkarbitolacetat, butylglykolat, triacetinglycerol, dipropyl- eller di-isobutyl-suksinater, glutarater,-adipater, trikresylfosfater og trifenylfosfater.

Ko-polymerlatekseh av vinylacetat-olefin som oppnås har

en konsentrasjon på 10 til 70 og foretrukket 35 til 65 vekt% av kopolymer-partikler med en glass-omvandlings-temperatur mellom -30 og 50°c, hvor kornstørrelsen innen snevre eller vide grenser er mellom 0,05 og 1 mikrometer. Lateksen har et utvidet viskositetsområde som kan være fra noen mPa.s. til 80.000 mPa.s. og foretrukket 5 0 til 30.000 mPa.s. og gir filmer med en meget god vannbestandighet.

Lateksene anvendes som bindemidler ved fremstilling av malinger, lim, papirer, tekstiler, mer spesielt ikkevevede sådanne, belegg på marken, tilsetningsmidler for betong-.-

I det følgende gis illustrerende eksempler på gjennomføringa av oppfinnelsen og hvori: -Prosentandelene er på vektbasis;

-viskositeten av lateksen måles ved 20°C ved hjelp av

et viskosimeter Brookfield RVT; hastighet 5 0 omdreininger/ minutt;

-partikkeldiameteren måles ved hjelp av elektronmikro-skopering; -glass-omvandlingstemperaturen for kopolymeren ,(Tg) måles ved hjelp av dif f erensial-kalorimetrisk.analyse - r -Bestandigheten overfor vann bestemmes ved å anbringe en dråpe avmineralisert vann på en film med tykkelse 300 mikrometer oppnådd ved avsetning av lateksen på en transparent glassplate hvoretter det tørkes i 2 timer ved 50°C og deretter i 24 timer ved vanlig temperatur. Vannbestandigheten utttrykkes som tiden inntil filmen blir uklar ved påføringen av vanndråpen.

EKSEMPEL 1

- Fremstilling av beskyttelseskolloid

I et røreverk utstyrt med kjøler, tilførselsledninger for nitrogen og et røreverk, innføres: -105 0 g avionisert vann; -13,5 g akrylamid; -lg N,N'-metylen-bis-akrylamid; -0,5 g natriumacetat; -71 g av en vandig oppløsning med 26,5% natriumtetradecylsulfonat;

-19 g polyetylenglykol med molekylvekt 6000.

Luften fjernes ved gjennomføring av en nitrogenstrøm og denne. opprettholdes mens blandingen omrøres. Etter oppløsning oppvarmes oppløsningen ved 60°C.

Før oppløsningen når 60°C innføres 0,7 g amméniumpersulfat

i oppløsning i 50 cm 3 vann og oppløsningen holdes ved 60°C i 1 time. Gjennomføringen av nitrogenstrømmen avbrytes da.

- Polymerisering

Reaktoren settes under vakuum og deretter tilsettes til den oppnådde kolloidoppløsning 5 g kaliumpersulfat i oppløsning i 300 cm3 vann. Man innfører deretter kontinuerlig med konstant tilførselshastighet i løpet av 3 timer en blanding av 1520 g vinylacetat og 190 g "Versatate VEOVA 10".

"Versatate VEOVA 10" er en blanding av vinylestere av forgrenede Cg til C^ monokarboksylsyrer.

15 minutter etter begynnende innføring gjennomførés samtidig: -innføring av 190 g isobuten med Ikonstant tilførsels-. hastighet i løpet av 1 time; -oppvarming av reaksjonsblandingen ved 80°C idet denne temperatur deretter opprettholdes; -innføring av 19 g kaliumpersulfat i 200 cm 3 vann med konstant tilførselshastighet i løpet av 2 timer 45 minutter. 2 timer etter avsluttede innføringer avkjøles reaksjonsblandingen.

En lateks av térpolymer av vinylacetat/isobuteri/"Versatate VEOVA 10" 80/10/10 oppnås med følgende egenskaper:

En térpolymer av vinylacetat/isobuten/"Versatate" 80/10/10 fremstilt ved emulsjonspolymerisasjon i nærvær av hydroksy-etylcellulose i samme mengdeforhold for beskyttelseskolloidet som..i eksempel 1, har en vannbestandighet på bare 2 minutter.

EKSEMPEL 2

- Fremstilling av beskyttelseskollold

I en reaktor utstyrt med røreverk innføres:

-1000.g avionisert vann; -19 g akrylamid; -5,5 g natriumacetat; -19 g natriumtetradecylsulfonat;

-19 g polyetylenglykol med molekylvekt 10.000.

Luften fjernes ved gjennomføring av en nitrogenstrøm som opprettholdes og blandingen omrøres. Etter oppløsningen oppvarmes reaksjonsblandingen til 60°C og denne temperatur opprettholdes. Før blandingen når 60°C innføres 0,8 g ammoniumpersulfat i oppløsning i 100 cm 3 vann i reaktoren. Etter 1 times reaksjon avbrytes gjennomstrømningen av nitrogenstrømmen og omrøringen.

Polymerisas ion

Etter at reaktoren er satt under vakuum innføres etylenet inntil det oppnås et trykk på 13 bar i reaktoren, og dette trykk opprettholdes under varigheten av polymerisasjonen ved.tilførsel av etylen.

Til den omrørte blanding tilsettes 2g ammoniumpersulfat i oppløsning i 100 cm 3 vann og deretter kontinuerlig 1700 g vinylacetat med konstant tilførselshastighet i løpet av 10 timer. 20 minutter etter påbegynt innføring oppvarmes reaksjonsblandingen til 70°C og holdes ved denne temperatur mens man innfører 5,7 g ammoniumpersulfat i oppløsning 1 400 cm 3 vann med konstant tilførselshastighet i løpet av 10 timer. 2 timer etter avsluttede innføringer avkjøles blandingen og trykket i reaktoren er på 2 bar.

Etter avgassing oppnås en kopolymerlateks av vinylacetat/ etylen 88/12 med følgende egenskaper:

EKSEMPEL 3

- Fremstilling av beskyttelseskolloid

I en reaktor utstyrt med røreverk innføres:

-1000 g avionisert vann; -14,5 g akrylamid; -5,5 g natriumacetat; -19 g natriumtetradecylsulfonat;

-19 g polyetylenglykol med molekylvekt 10.000.

Luften fjernes ved gjennomføring av en nitrogenstrøm

som opprettholdes og blandingen omrøres. Etter opp-løsning oppvarmes reaksjonsblandingen ved 60°C og denne temperatur opprettholdes. Før blandingen når 60°C tilføres 0,8 g ammoniumpersulfat i oppløsning i 100 cm 3 vann i reaktoren. Etter 1 times reaksjon avbrytes gjennomstrømningen av nitrogenstrømmen og omrøringen.

- Polymerisering.

Etter at reaktoren er satt under vakuum innføres etylenet inntil et trykk på 13 bar i reaktoren, og dette trykk opprettholdes konstant under varigheten av polymerisasjonen ved tilsetning av etylen.

Til den omrørte blanding tilsettes 2 g ammoniumpersulfat i 3 oppløsning i 100 cm., vann pg deretter kontinuerlig 1387 g vinylacetat med konstant tilførselshastighet i løpet av 10 timer. 20 minutter etter påbegynt innføring oppvarmes reaksjonsblandingen til 70°C og holdes ved denne temperatur mens man samtidig kontinuerlig tilfører:

-2 85 g vinylklorid med konstant tilførselshastighet i løpet av 9 timer og 40 minutter; -5,7g ammoniumpersulfat i oppløsning i 400 cm-<*>vann med konstant tilførselshastighet i løpet av 10 timer. 2 timer etter avsluttede innføringer avkjøles blandingen og trykket i reaktoren er på 3,5 bar.

Etter avgassing oppnås en terpolymerlateks av vinylacetat/ etylen/vinylklorid 73/12/15 med følgende egenskaper:

EKSEMPEL 4

- Fremstilling av beskyttelseskolloid

I en reaktor utstyrt med kjøler, tilførselsledninger for nitrogen og røreverk innføres: -5890 g avionisert vann; -107 g akrylamid; -43g natriumacetat; -488 g av en 29,5% oppløsning av natriumtetradecylsulfonat;

-144 g polyetylenglykol med molekylvekt 10.000.

Luften fjernes ved gjennomføring av en nitrogenstrøm som opprettholdes under fremstillingen av kolloidet. Blandingen omrøres.

Etter oppløsning oppvarmes oppløsningen til 60°C og

denne temperatur opprettholdes.

Før oppløsningen når 6 0°C, innføres 6 g ammoniumpersulfat

i 3 vann.

i 20 cm vann.

Etter 1 times reaksjon stanses gjennomføringen av nitrogen.

- Fremstilling av en kimpolymer

3,5 g ammoniumpersulfat og 144 g vinylacetat tilsettes til oppløsningen av kolloidet.

Etter 20 minutter oppvarmes reaksjonsblandingen til 80°c

og denne temperatur opprettholdes.i 1 time hvoretter det avkjøles til vanlig temperatur.

- Polymerisering

I en reaktor som er satt under vakuum innføres i rekkefølge: -800 g av den tidligere oppnådde kim-polymer;

-800 g av-ionisert vann

Blandingen omrøres og oppvarmes til 80°C og denne temperatur opprettholdes under varigheten av reaksjonen.

Før blandingen når 80°C, tilsettes den 5 g kaliumpersulfat

1 oppløsning i 50 cm 3 vann. Man innfører så • samtidig kontinuerlig med konstant tilførselshastighet: -197 g isobuten i løpet av 1 time;

-19 g kaliumpersulfat i 200 cm 3 vann i løpet av 2 timer

45 minutter; -en blanding av 1506 g vinylacetat og 197 g '.'Versatate VEOVA 10" i løpet av 3 timer. 2 timer etter avsluttede innføringer avkjøles reaksjonsblandingen.

Det oppnås en ter.polymerlateks av vinylacetat/isobuten/ "Versatate" 80/10/10 med følgende egenskaper:

Claims (1)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av kopolymerlateks av vinylacetat-olefin hvor en vandig emulsjon av vinylacetat kopolymeriseres med minst 1 olefin og eventuelt minst en kopolymeriserbar monomer i nærvær av en initiator, et emulgeringsmiddel og et beskyttelseskolloid, karakterisert ved at beskyttelseskolloidet utgjøres av a) en vannoppløselig polymer a?v amider av akrylsyre og metakrylsyre og derés eventuelt substituerte N-alkylderivater og b) en vannoppløselig etylenglykol-polymer med molekylvekt mellom 1000 og 5 0.000. 2v Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at amidpolymeren er en homopolymer, en kopolymer eller en blanding av homopolymerer og/eller kopolymerer., av amider av akrylsyre og metakrylsyre og deres N-alkyl-til C^ -derivater eventuelt substituert med amin-, hydroksy-, alkoksy C^-C^-grupper og som eventuelt er fornettet ved hjelp av et vannoppløselig fornett ingsmidde1.

3. Fremgangsmåte som aigitt i krav 2, karakterisert ved amid-polymeren er oppnådd ved polymerisering i vandig løsning av minst et amid i en konsentrasjon på 0,1 til 7 vekt% i nærvær av en vannløselig radikal initiator og/eller ultrafiolett-bestråling ved en temperatur fra 0 til 9 0°C.

4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 3, karakterisert ved at etylenglykol-polymeren er en homopolymer av etylenglykol eller en blanding av homopolymerer av etylenglykol.

5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 4, karakterisert ved at i beskyttelseskolloidet representerer amidpolymeren 15 til 70 vekt% og etylen-glykolpolymeren 30 til 85 vekt%.

6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 5, karakterisert ved at beskyttelseskolloidet anvendes i en mengde på 0,1 til 5 vekt% i forhold til monomerene som polyrneriseres.

7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 6, karakterisert ved at olefinet har 2 til 4 karbonatomer.

8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 7, karakterisert ved at monomeren som kopolymeriserbar med vinylacetatet er valgt blant vinylestere av forgrenede eller rettkjedede C2~ ci2 monokarboksylsyrer og/eller estere av umettede mono-eller dikarboksylsyrer C^-Cg og alkyl C, gil C, _ og/ eller vinylhalogenider eller vinylidenhalogenider.

9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 8, karakterisert ved at mengden av olefin og/eller kopolymeriserbar monomer er slik at den oppnådde kopolymer har en glassomvandlingstemperatur mellom -30 og 5 0°C.

10. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 9, karakterisert ved at monomerene polymeriseres i nærvær av 0,1 til 3 vekt% av monomerene av et anionisk og/eller ikke-ionisk emulgeringsmiddel.

11. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 10, karakterisert ved at kimpolymer, lik eller forskjellig fra den polymer som skal oppnås, er tilstede i polymerisasjonsblandingen.

12. Kopolymerlateks av vinylacetat-olefin oppnådd ved fremgangsmåten i kravene 1 til 11, karakterisert ved at den har en konsentrasjon på 10 til 70 vekt% av kopolymerpartikler med en glass-omvandlihgstemperatur mellom -30 og 50°C med kornstørrelse mellom 0,05 og 1 mikrometer og at viskositeten er fra noen mPa.s til 80.000 mPa.s.