CN1072689A - 降低胶乳膨胀性的方法 - Google Patents

Abstract

通过使胶乳乳液聚合法作用的反应介质中含有 足够数量的至少一种不可聚化合物的方法保持合乎 需要的乳胶性能，同时消除膨胀性。不可聚化合物的 分子组成的至少一部分选自羟基、胺、硫醇及其混合 基。

Description

本发明涉及制备低膨胀性胶乳的方法、乳液聚合反应介质、胶乳、涂料组合物、涂覆的表面物和粘合的表面物。

与各种胶乳有关的一个问题是它们的高膨胀性。控制膨胀性的各种努力常常导致胶乳失掉一种或多种合乎需要的性能。

本发明提供一种生产低膨胀性的胶乳同时又对合乎需要的胶乳性质没有不好影响的乳液聚合法。该法包括在（a）至少一种水溶性聚合物和（b）至少一种分子组成中有至少一部分选自羟基、胺、硫醇的不可聚化合物及其混合物存在下，使至少一种选自乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯属羧酸的单体及其混合物进行乳液聚合。该乳液聚合法中不可聚化合物的总用量对每100份该乳液聚合法中使用的聚合物、共聚物和可共聚单体总干重为至少约0.01当量（下文称为“当量/100份pcc”）。如专利说明书和权利要求书中所用的那样，术语“水溶性聚合物”指在约25℃下可在水中溶解至少约25克/100克水的聚合物。

本发明还包括乳液聚合反应介质、该法生成的胶乳、涂覆表面组合物、涂覆的表面物和粘合的表面物。该组合物含胶乳和至少另一种成分;该涂覆的表面物含至少部分用该胶乳涂覆的表面的基材;粘合的表面物有许多种带有用该胶乳粘联在一起的对向表面的基材。

关于乳液聚合反应介质，该反应介质含（a）至少一种选自乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯属羧酸的单体及其混合物，（b）至少一种水溶性聚合物和（c）至少一种不可聚化合物，其分子组成的至少一部分选自羟基、胺、硫醇及其混合基。加到该反应介质中的不可聚化合物的总量对每100份pcc为至少约0.01当量。

本发明的乳液聚合法中使用的单体选自乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯属羧酸及其混合物。典型的丙烯酸酯用式1，而典型的甲基丙烯酸酯用式Ⅱ表示。

式中，R₁选自有1～15个碳原子的烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷芳基和芳烷基。如专利说明书和权利要求书中所用的那样，术语“烷基”指环状（单环以及多环）和无环的饱和烃基（支链的或直链的）;术语“取代烷基”指含带有至少一个选自羟基、胺、硫醇的取代基的烷基及其混合基;术语“芳基”指不饱和的环状烃，其中所有的碳原子形式上处于共轭双键体系中;术语“取代芳基”指含有至少一种选自羟基、胺、硫醇的取代基的芳基及其混合基;术语“烷芳基”指有烷基取代基的芳基;术语“芳烷基”指有芳基取代基的烷基。

常用的丙烯酸酯包括（但不限于）丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸苯乙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸异丙酯和丙烯酸正十四烷酯。

一些为人们熟悉的甲基丙烯酸酯是甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异丙酯和甲基丙烯酸十三烷酯。

关于烯属羧酸单体，烯属羧酸单体包括烯属单羧酸单体和烯属二羧酸单体。典型的烯属单羧酸包括（但不限于）丙烯酸和甲基丙烯酸。富马酸、衣康酸和马来酸是典型的烯属二羧酸的例子。也可使用烯属羧酸的混合物。

就水溶性聚合物来说，在约25℃下在约100克水中较好是溶解至少约30克水溶性聚合物，更好是至少约35克，最好是至少约40克。另一方面，本发明的乳液聚合法中水溶性聚合物的用量，为能够溶解在一定量的水中的量，该水量等于用本发明乳液聚合法生产的胶乳中存在的水量（在约25℃）。本发明的乳液聚合法中水溶性聚合物的用量较好是能够溶解在一定量的水中的量，该水量等于用本发明乳液聚合法生产的胶乳中存在水量的约90%，更好是约75%最好是约50%（在约25℃）。

例证性水溶性聚合物包括（但不限于）聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸、淀粉、黄原胶（Xanthungum），羟烷基纤维素（例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素）、聚环氧乙烷，以及含有至少两种选自乙酸乙烯酯、乙烯基醇、乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯单体的共聚物及其混合物。

代表性的不可聚化合物包括（但不限于）醇类、胺类和硫醇类。用于本发明的一种或多种不可聚化合物最好是选自醇类、胺类及其混合物。

醇类选自一元醇、二元醇和多元醇。如专利说明书和权利要求书中所用的一样，术语“多元醇”指含有至少三个羟基的醇类。例证性一元醇用式Ⅲ表示。

式中，R₂选自烷基、取代烷基（取代基选自胺和硫醇取代基）、芳基、取代芳基（取代基选自胺和硫醇取代基）、芳烷基、烷芳基、有1至约15个碳原子和至少一个杂原子如氧、氮、硫或磷的杂环基和有1至约15个碳原子和至少一个杂原子如氧、氮、硫或磷的杂原子非环基团。较常用的一元醇包括（但不限于）甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、仲丁醇、正丁醇、叔丁醇、新戊醇、苯甲醇、正戊醇、环丙醇、环己醇、甾醇、苯酚、苄醇和糠醇。

通常，二元醇和多元醇分别用式Ⅳ和Ⅴ表示：

式中，R₃选自有约2至约15个碳原子的亚烷基、有选自胺、硫醇及其混合基的取代亚烷基、有约5至约12个碳原子的环亚烷基、含有约6至约12个碳原子的芳基、有选自胺、硫醇及其混合基的取代芳基、有1至约15个碳原子和至少一个杂原子如氧、氮、硫或磷的杂环基、含1至约15个碳原子和至少一个杂原子如氧、氮、硫或磷的杂原子非环基团;m为从1到约5的一个整数。典型的二元醇包括（但不限于）1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、顺-1，2-环戊二醇、反-1，2-环戊二醇、顺-1，2-环己二醇、反-1，2-环己二醇、间羟基苯酚、邻羟基苯酚、对羟基苯酚和9，10-二羟基蒽。常用的多元醇为丙三醇。

关于胺类，胺类选自一元胺、多元胺及其混合物。典型的一元胺用式Ⅵ和Ⅶ表示：

典型的多元胺用式Ⅷ表示：

式中，R₄选自烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、有1至约15个碳原子和至少一个杂原子如氧、氮、硫或磷的杂环基、有1至约15个碳原子和至少一个杂原子如氧、氮、硫或磷的杂原子非环基团;R₅选自有约2至约15个碳原子的亚烷基、有约5至约12个碳原子的环亚烷基、有约6至约12个碳原子的芳基、有1至约15个碳原子和至少一个杂原子如氧、氮、硫或磷的杂环基、有1至约15个碳原子和至少一个杂原子如氧、氮、硫或磷的杂原子非环基团;R₆选自有约2至约15个碳原子的亚烷基、有约5至约12个碳原子的环亚烷基、有约6至约12个碳原子的芳基、有1至约15个碳原子和至少一个杂原子，如氧、氮、硫或磷的杂环基、有1至约15个碳原子和至少一个杂原子如氧、氮、硫或磷的杂原子非环基团;X为氨基、伯胺或仲胺;Y为-NH-;n为大于1的数。X最好是伯胺或仲胺。典型的一元胺包括（但不限于）甲胺、叔丁胺、二甲胺、异丙基甲胺、三甲胺、乙基甲基-正丙胺、苯胺、N-甲基苯胺、N，N-二甲基苯胺和N，N，3，5-四甲基苯胺。常用的多元胺包括（但不限于）乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、氨乙基哌嗪、哌嗪、丙二胺、1，3-二氨基丙烷、亚氨基双丙胺、二甲基氨基丙胺、

烷二胺和六亚甲基二胺。

硫醇选自一元硫醇和多元硫醇。例证性一元硫醇用式Ⅸ表示：

式中，R₄为上面所限定的基团。代表性的一元硫醇包括（但不限于）甲基硫醇、乙基硫醇、正丙基硫醇、异丙基硫醇、仲丁基硫醇、正丁基硫醇、叔丁基硫醇、新戊基硫醇、苄硫醇、正戊基硫醇、环丙基硫醇和苯硫酚。

通常，多元硫醇用式Ⅹ表示：

式中，R₆为上面所限定的基团，P为大于或等于1的数。例证性多元硫醇包括（但不限于）1，2-乙二硫醇、1，2-丙二硫醇、1，3-丙二硫醇、1，3-丁二硫醇、1，4-丁二硫醇、2，3-丁二硫醇和1，2，3-丙三硫醇。

本发明的乳液聚合法中不可聚化合物的总用量对于每100份ppc，较好是约0.01-约0.1，更好是约0.02-约0.08，最好是约0.03-约0.05当量。

在本发明的乳液聚合法中也可使用活性交联剂或潜在交联剂。如专利说明书和权利要求书中所用的那样，术语“活性交联剂”指一种官能单体，它在最初生成乳液聚合物的过程中（即在聚合阶段中）立即使聚合物交联，以增加乳液聚合物的分子量。对于通过活性交联剂的乳液聚合物的交联不要求随后的干燥或其他固化技术。这类单体包括一般在一个分子中含约2至约5个烯属不饱和基团的化合物，其中不饱和基团能通过自由基方式进行加成聚合。典型的活性交联剂包括（但不限于）二丙烯酸亚烷基二醇酯和二甲基丙烯酸亚烷基二醇酯，如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丙三醇酯、二甲基丙烯酸1，1，1-三羟甲基丙烷酯、二丙烯酸1，1，1-三羟甲基乙烷酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、五甲基丙烯酸山梨醇酯、亚甲基双甲基丙烯酰胺、二乙烯基苯、甲基丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、己二酸二乙烯酯、二烯丙基化合物和三烯丙基化合物（如氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸、烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、丙二酸二烯丙酯、碳酸二烯丙酯、柠檬酸三烯丙酯、乌头酸三烯丙酯）、二乙烯基醚和乙二醇二乙烯基醚。

如专利说明书和权利要求书中所用的那样，术语“潜在交联剂”指一种多官能单体，其中一部分官能度在聚合物乳液中与其他单体参与聚合，剩余的官能度在随后施加的能量作用下，即一般通过加热如常常在催化剂存在下干燥或固化胶乳颗粒，或通过辐照，导致聚合物交联。

借助随后施加能量的作用，在聚合物乳液形成和作用后，潜在交联剂生成水不溶性交联网络，交联一般通过热和辐射引发。潜在交联剂的例子包括（但不限于）有约3至约10个碳原子的α，β-烯属不饱和羧酸的N-醇酰胺，如N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙醇丙烯酰胺、N-丙醇丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-乙醇甲基丙烯酰胺、N-羟甲基马来酰胺、N-乙醇马来酰胺、N-羟甲基马来酰胺酸、N-羟甲基马来酰胺酸酯;乙烯基芳族酸的N-醇酰胺，如N-羟甲基-对-乙烯基苯甲酰胺;N-（烷氧甲基）丙烯酸酯和N-（烷氧甲基）甲基丙烯酸酯，其中烷基有1至约8个碳原子，如N-（甲氧甲基）丙烯酰胺、N-（丁氧甲基）丙烯酰胺、N-（甲氧甲基）甲基丙烯酰胺、N-羟甲基氨基甲酸烯丙酯以及其N-烷氧甲基衍生物，如N-（丁氧甲基）氨基甲酸烯丙酯和N-（甲氧甲基）氨基甲酸烯丙酯以及这些单体与氨基甲酸烯丙酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的混合物。

用于乳液聚合过程的表面活性剂、晶种、链转移剂、催化剂以及其他成分也可任选用于本发明的方法中。

本发明的乳液聚合法采用本领域技术熟练的人已知的乳液聚合技术。这样的技术的论述发表在Rohm  and  Haas公司题为“丙烯酸类单体的乳液聚合作用”的出版物CM-104A/cf中，该出版物在此并入本文作为公开内容的一部分。本发明乳液聚合法中单体、水溶性聚合物、交联剂、表面活性剂、晶种、链转移剂、催化剂和其他成分的用量，同先有技术中同一最终用途胶乳制造方法中的用量基本上相同。本发明的乳液聚合法的特征在于，至少一部分过程在至少一种不可聚化合物存在下进行，以及对于每100份该乳液聚合法中使用的聚合物、共聚物和可共聚单体总干重使用至少0.01当量不可聚化合物。不可聚化合物一开始就加到反应器中和/或在合成过程中延迟加入。不可聚化合物最好一开始就加到反应器中。

一旦最后数量的引发剂加到反应介质中以确保基本上所有加入的单体都已聚合，就可以考虑终止该乳液聚合过程。最好是，在完成延迟加入含单体的预制乳状液后，考虑终止该乳液聚合过程。

用本发明的乳液聚合法生成的胶乳保留了其所希望的特性同时显示实际上无膨胀性。随着剪切速度增加，膨胀性胶乳的粘度非线性增加。（相反，随着剪切速度增加，牛顿胶乳的粘度基本上线性增加，而假塑性胶乳的粘度非线性降低。）

在一个优选的实施方案中，该胶乳是木材粘结剂。在本发明的这一修改形态中，合成所用的单体一般选自乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及其混合物;水溶性聚合物一般选自聚乙烯醇、羟乙基纤维素及其混合物;不可聚化合物一般选自二元醇;交联剂一般选自N-羟甲基丙烯酰胺、氰尿酸三烯丙酯、N-（异丁氧甲基）丙烯酰胺及其混合物;表面活性剂常常选自阴离子型表面活性剂（如烷苯基硫酸酯和磺酸酯和烷基硫琥珀酸酯）、非离子型表面活性剂（如烷芳基聚醚醇、烷基酚乙氧基化物（ethoxy-lates）、烷基乙氧基化物和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物）及其混合物。在合成本发明的木材粘结胶乳中所用的这些材料的优选浓度和更优选浓度列入下表Ⅰ。

表Ⅰ

成分	浓度
			优选	更优选
	单体，wt%a水溶性聚合物，wt%不可聚化合物b  wt C/t交联剂，wt%表面活性剂，wt%	约80－约98约1.5-约10约0.01-约0.1约1-约8约0.1-约2			约85－约96约2-约5约0.02-约0.08约2-约6约0.25-约1

a.如专利说明书和权利要求书中所用的那样，术语“重%”指在制备胶乳的乳液共聚合过程中使用的各聚合物成分、共聚物成分或单体成分的总干重被在制备该胶乳的乳液共聚合过程中使用的聚合物成分、共聚物成分和单体成分的总重相除，所得商乘以100%。这样的聚合物、共聚物和单体成分的实例是各种单体、水溶性聚合物、单体交联剂和可共聚表面活性剂。

b.不可聚化合物浓度用每100份pcc的当量表示。

就单体成分而言，单体组分较好含约0.1-约2重%甲基丙烯酸、至少约60重%乙酸乙烯酯以及小于约20重%选自丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及其混合物的组分。该单体组分更优选含有约0.25～约1重%甲基丙烯酸、至少约75重%乙酸乙烯酯及小于约10重%选自丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及其混合物的组分。

本发明的木材粘结胶乳例如用延迟加入乳液聚合法制备。在一个优选的木材粘结胶乳合成过程中，水、羟乙基纤维素、缓冲剂（一般在pH值为约5.5～约7范围内有缓冲能力，最好在pH值为约6-约7范围内有缓冲能力）、把消泡剂和不可聚化合物（或抗胀剂）加到反应器中。然后把反应器加热，一般到约150-约180°F，与此同时最好用惰性气体（如氮气）吹扫反应器，基本上从反应器中除去所有的氧。把一部分含水、聚乙烯醇、表面活性剂、单体和交联剂的预制乳状液加到反应器中，而反应器的温度一般为约室温-约180°F，优选为约室温-约160°F。这部分加到反应器中的预制乳状液，一般按该乳液聚合过程中所用的预制乳状液总重量计，占约1-约10（最好是约3-约7）重%。在一部分预制乳状液加到反应器后并在反应器温度达到至少约100（最好至少约140）°F后，把引发剂和活化剂加到反应器中。引发剂和活化剂加入后，再延迟加入剩余的预制乳状液。加到反应器中的物料形成一种过渡的乳液聚合反应介质。在乳液聚合反应介质中随后进行的反应生成本发明的胶乳。延迟加入预制乳状液一般需用少于约3小时。在延迟加入预制乳状液过程中，一般还把另外的引发剂加到反应器中。

在完成预制乳状液延迟加入后，通常加入另外的引发剂，同时把胶乳维持在较高的反应温度下，以确保基本上所有单体都聚合。每当使用引发剂，一般总是使用相同的引发剂。典型的引发剂包括（但不限于）过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、叔丁基过氧化氢、过氧化氢及其混合物。代表性的活化剂是甲醛合次硫酸钠、焦亚硫酸钠及其混合物。

在所有的预制乳状液和引发剂都已加入后（一般固含量为约40-约60重%（按胶乳总重计）），使乳胶冷却到环境温度或室温。

可采用本行业的人周知的技术使用本发明的不膨胀木材粘结胶乳。

在下列实施例中说明，本发明的乳液聚合法生产出来的胶乳，其性能事实上同样合乎需要，而其膨胀性（如果有的话）却急剧降低。实施例1用来具体说明而不是限制本发明（本发明由权利要求书限定），它说明按照本发明的方法合成木材粘结胶乳。在实施例1中制备的胶乳有优良的粘结性而没有膨胀性。实施例2是一对比实例，它说明有优良的粘结性而无合格膨胀性的木材粘结胶乳的合成。实施例1和2的乳液聚合法的唯一显著的区别是在实施例1中使用丙二醇。

实施例1

A.合成木材粘结胶乳

将Cellosize  QP09牌的羟乙基纤维素（约13.5克（Union  Carbide公司供应））溶于约123克水中制备羟乙基纤维素溶液。将Airvol205牌的聚乙烯醇（约9.6克（Air  Products公司供应））溶于约86克蒸馏水中制得聚乙烯醇溶液。将约165克水、约87克聚乙烯醇溶液、约3.8克Triton  X  405牌的非离子型表面活性剂（约100%活性物质（Unioncarbide公司供应））、约3.9克甲基丙烯酸、约56.1克N-羟甲基丙烯酰胺溶液（约48%活性物质）、约0.5克Aerosol  OT75牌的阴离子型表面活性剂（约75%活性物质，American  Cyanamide公司供应）和约612克乙酸乙烯酯混合，形成预制乳状物。随后，约100克水和约4克过硫酸铵混合制备引发剂溶液。约9.1克水和约0.5克甲醛合次硫酸钠混合，生成活化剂溶液，刚好在反应以前加甲醛合次硫酸钠，生成活化剂溶液。

反应器中加约113克水、约124克羟乙基纤维素溶液、约2.5克乙酸钠、约0.93克Foamaster  VF牌的消泡剂（Henkel公司供应）和约10克丙二醇。

然后用氮气吹扫反应器，加热，并加入约46克预制乳状液。当反应器达到约150°F时，把约0.45克过硫酸铵（在约4毫升水和约2毫升活化剂溶液中）加到反应器中。当反应器内的温度成平稳态时，再对反应器加热。当反应器的温度达到约170°F时，开始以约1.2毫升/15分钟的速度加引发剂溶液。当反应器的温度达到约180°F时，开始以约10毫升/15分钟的速度延迟加入预制乳状物。预制乳状液延迟加入开始后约1小时，预制乳状液的进料速度提高到约24毫升/15分钟，引发剂溶液进料速度提高到约2毫升/15分钟。从预制乳状液进料约2小时后，预制乳状液的进料速度进一步提高到约50毫升/15分钟。在整个预制乳液延迟进料期间，反应器内的温度维持在约180°F。

完成延迟加料后，反应器内的温度升到约190°F，并保持大约30分钟。随后，使反应器冷却，并加入约4毫升活化剂溶液。当反应器内的温度降到约100°F以下时，从反应器内取出胶乳木材粘结剂。

B.胶乳粘结剂的评价

试验了该胶乳木材粘结剂的膨胀性、刷涂性、粘结强度，其结果列入下表Ⅱ：

表Ⅱ

实施例 丙二醇^a膨胀性^b, 刷涂性^c粘结强度^d,

0-低→10-  %纤维撕裂

高

1  0.04  0  优秀  100

2  0  10  差  100

a.丙二醇浓度为每100份该乳液聚合法使用的聚合物、共聚物和可共聚单体的总干重的当量数。

b.膨胀性通过在大姆指和食指之间揉搓胶乳来试验。

c.刷涂性通过将约10克胶乳涂到一块6英寸×6英寸×3/16英寸桦木板上，并用1英寸刷子将胶乳涂开。如果在涂刷胶乳中，不感受到刷子拖拉，刷涂性是优秀的。当在涂刷胶乳中，感受到极强的刷子拖拉，刷涂性是差的。

d.粘结强度用美国胶合板协会试验方法PS  5171试验。

实施例2

对比试验

用实施例1的合成方法制备另一种胶乳木材粘结剂，其中有一个基本修改形态。唯一重要的修改形态是在合成中不使用丙二醇。评价了生成的木材粘结胶乳膨胀性、刷涂性和粘结强度，其结果也列入上表Ⅱ中。

从表Ⅱ可以看出，在实施例1的乳液聚合法中，当每约100份该乳液聚合法中使用的聚合物、共聚物和可共聚单体的总干重使用约0.04当量丙二醇时，在消除了膨胀性的同时，保持了胶乳优秀的木板粘结特性。

虽然本发明以它的某些优选的修改形态为基础进行了详细描述，但其他修改形态也是可能的。所以，所附的权利要求书的精神和范围不应被限制在此处有限的优选实施方案的描述中。

Claims (21)

1、一种生产胶乳的乳液聚合法，该法包括使至少一种选自乙酸乙烯酯，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯、烯属羧酸的单体及其混合物在(a至少一种水溶性聚合物和(b)至少一种不可聚化合物，其分子组成的至少一部分选自羟基、胺、硫醇及其混合基存在下进行乳液聚合，其中每100份该乳液聚合法使用的聚合物，共聚物和可共聚单体总干重使用的不可聚化合物的总量为至少0.01当量。

2、权利要求1的方法，其中对于每100份该乳液聚合法使用的聚合物、共聚物和可共聚单体的总干重使用的不可聚化合物的总量为约0.01至约0.1当量。

3、权利要求1的方法，其中对于每100份该乳液聚合法使用的聚合物、共聚物和可共聚单体的总干重使用的不可聚化合物的总量为约0.02至约0.08当量。

4、权利要求1的方法，其中对于每100份该乳液聚合法使用的聚合物、共聚物和可共聚单体的总干重使用的不可聚化合物的总量为约0.03至约0.05当量。

5、权利要求1的方法，其中单体选自丙烯酸、丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、富马酸、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、衣康酸、甲基丙烯酸月桂酯、马来酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸苯乙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正十四烷酯、甲基丙烯酸十三烷酯、乙酸乙烯酯及其混合物。

6、权利要求1的方法，其中单体选自甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯及其混合物。

7、权利要求1的方法，其中该法中水溶性聚合物的用量为在约25℃下能溶解于一定量的水中，该水量等于生成的乳胶中存在的水量。

8、权利要求1的方法，其中水溶性聚合物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸、淀粉、黄原胶（Xanthan  gum）、羟烷基纤维素、聚环氧乙烷，以及含至少两个选自乙酸乙烯酯、乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯醇单元的共聚物及其混合物。

9、权利要求1的方法，其中不可聚化合物选自醇类、胺类、硫醇类及其混合物。

10、权利要求1的方法，其中不可聚化合物选自一元醇类，二元醇类、多元醇类、一元胺类、多元胺类及其混合物。

11、权利要求1的方法，其中不可聚化合物是至少一种二元醇。

12、权利要求1的方法，其中单体选自丙烯酸、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、富马酸、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、衣康酸、甲基丙烯酸月桂酯、马来酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸苯乙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正十四烷酯、甲基丙烯酸十三烷酯、乙酸乙烯酯及其混合物;水溶性聚合物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸、淀粉、黄原胶（Xanthan  gum），羟烷基纤维素、聚环氧乙烷，以及含有至少两个选自乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单元的共聚物;不可聚化合物选自醇类、胺类、硫醇类及其混合物。

13、权利要求1的方法，其中单体选自甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯及其混合物;水溶性聚合物选自聚乙烯醇、羟烷基纤维素及其混合物;不可聚化合物选自醇类、胺类及其混合物。

14、权利要求1的方法，其中单体选自甲基丙烯酸、醋酸乙烯酯及其混合物;水溶性聚合物选自聚乙烯醇、羟乙基纤维素及其混合物;不可聚化合物是至少一种二元醇。

15、一种乳液聚合反应介质，它含有：（a）至少一种选自乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯属羧酸单体及其混合物;（b）至少一种水溶性聚合物和（c）至少一种不可聚化合物，其分子组成的至少一部分选自羟基、胺、硫醇及其混合基，其中对于每100份加入该反应介质中的聚合物、共聚物和可共聚单体的总干重，反应介质中存在的不可聚化合物总量为至少约0.01当量。

16、一种由权利要求1的方法生产的胶乳。

17、一种用于涂覆表面的组合物，该组合物含权利要求16的胶乳和至少另一种成分。

18、一种用于生产胶乳的乳液聚合法，该法包括在至少一种水溶性聚合物存在下使至少一种选自乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯属羧酸单体及其混合物乳液聚合，其中改进之处包括，在水溶性聚合物和足够数量的至少一种不可聚化合物存在下使单体进行乳液聚合，以降低该胶乳的膨胀性，该不可聚化合物其分子组成的至少一部分选自羟基、胺、硫醇及其混合基。

19、权利要求18的方法，其中对于每100份该法使用的聚合物、共聚物和可共聚单体的总干重，用于该法的不可聚化合物的总量为至少约0.01当量。

20、一种由至少一部分表面用权利要求1的方法生产的胶乳涂覆的基材组成的制品。

21、一种由多种基材组成的制品，其中用权利要求1的方法生产的胶乳将对向基材表面粘结在一起。