NO813455L - Lim paa basis av pvac-emulsjon og fremgangsmaate for dets fremstilling - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et lim på basis av en

vandig lateks av myknet vinylacetat-polymer, inneholdende i det minste ehpolyvinylalkohol som beskyttelseskolloid,

og det særegne ved limet i henhold til oppfinnelsen er at tørrstoffkonsentrasjonen i lateksen er mellom 50 og 70 vekt%, dimensjonene av partiklene av vinylacetatpolymer med molekylvekt fra 10.000 til 300.000 er mellom 0,1 og 3 mikrometer,

den eller de anvendte polyvinylalkoholer som utgjør 0,5 til 3 vekt% av polymeren og et eventuelt mykningsmiddel utgjør 0 til 30 vekt% av polymeren og herdetiden er under 10 sek.

Oppfinnelsen omfatter også en fremgangsmåte for fremstilling

av angjeldende lim, hvor en vandig emulsjon av vinylacetat enten alene eller med i det minste en kopolymeriserbar monomer polymeriseres i nærvær av i det minste en polyvinylalkohol, deretter tilsettes eventuelt i det minste et mykningsmiddel til den dannede lateks, og det særegne ved fremgangs-måten i henhold til oppfinnelsen er at polymerisasjonsblandingen med pH mellom 2,5 og 6 inneholder vann, 40 til 6 5 vekt% av blandingen av vinylacetat eller en blanding av vinylacetat og kopolymeriserbar monomer, 1 til 10 vekt% av monomeren eller monomerene av i det minste et kjedeoverføringsmiddel og 0,5 til 3 vekt% av blandingen av monomer eller monomerer og kjedeoverføringsmiddel av i det minste en polyvinylalkohol og at mykningsmidlet utgjør 0 til 30 vekt% av den dannede polymer.

Disse og andre trekk ved oppfinnelse fremgår av patentkravene.

Man kjenner lim for porøse materialer på basis av vandig lateks av vinylacetatpolymer inneholdende polyvinylalkohol som beskyttelseskolloid, og interne eller eksterne mykningsmidler,

men disse limtyper har en altfor lang herdetid for å kunne anvendes på aktuelle automatiske maskiner.

På disse maskiner anvendes vanligvis lim av varmsmeltetypen, dvs. blandinger av harpikser som påføres de porøse materialer 1 smeltet tilstand. Slike limtyper nødvendiggjør imidlertid en lagring ved forhøyet temperatur som kan føre til nedbrytning under lagringen og deres anvendelse under varmepåvirkning nødvendiggjør deres smelting og behandling, noe som kan være farlig og medføre fare for utkasting av smeltet material.

Det lim som er gjenstand for den foreliggende oppfinnelse frembyr ikke disse ulemper, og kan anvendes på aktuelle automatiske maskiner, idet det ikke befinner seg i smeltet tilstand og dermed ikke krever noen forholdsregler ved lagringen og det ikke er noen fare ved håndteringen.

I disse latekser som utgjør basis for limet er tørrstoff-konsentrasjonen mellom 5 0 og 70 vekt% og foretrukket mellom 55 og 65 vekt% og kopolymerpartiklene har "en midlere diameter mellom 0,1 og 3 mikrometer med en kornstørrelsesfordeling som kan være bred eller snever alt etter de anvendte poly-merisasjonsbetingelser.

Med vinylacetatpolymer forstås her homopolymerer såvel som kopolymerer av den nevnte monomer med i det minste en kopolymeriserbar monomer valgt blant alkylestere av umettede mono-eller dikarboksylsyrer med 3 til 6 karbonatomer og med li.til 10 karbonatomer i alkylgruppen, som akrylater, metakrylater, maleater, fumarater av metyl, etyl, butyl, etylheksyl, videre

vinylestere av mettede monokarboksylsyrer med 3 til 15 karbonatomer som vinylpivalat vinyllaurat, olefiner med 2 til 5

karbonatomer som etylen, propylen, butener, vinylklorid og vinylidenklorid. I kopolymeren kan den kopolymeriserbare monomer utgjøre 1 til 70 vekt% og foretrukket 5 til 50 vekt%.

Enkelte av de nevnte kopolymeriserbare monomerer har en myknende evne for polyvinylacetat, dvs. de gir kopolymerer en glassomdannelsestemperatur lavere enn glassomdannelses-temperaturen for polyvinylacetat. De er følgelig interne mykningsmidler som tillater å begrense mengden av mykningsmiddel som tilsettes til den oppnådde lateks og endog å sløyfe denne tilsetning. Dette frembyr fordelen med at man unngår vandring av mykningsmidlet i limet og tillater ut-nyttelse av dette lim ved emballering av næringsmidler.

Polyvinylalkoholen eller alkoholene frembyr i lateksen en mengde: mellom 0,3 og 3 vekt% og foretrukket 0,75 og 1,5

vekt% i forhold til polymeren og velges blant polyvinylalkoholer med en viskositet målt i en vandig 4 vekt% opp-løsning på 2 til 50 Mpas og en esterindeks på 80 til 180

og foretrukket 100 til 150.

Hva angår mykningsmidlet, som utgjør 0 til 30 vekt% og foretrukket 2" til 20 vekt% av polymeren, anvendes dette alene eller i blanding og velges blant mykningsmidler og klassiske koalesserende midler for polyvinylacetat, som eventuelt halogenerte 4 til 6C alkylftalater, som dibutylftalat, dietylftalat, benzylbutylftalat, triklor-etylftalat, ftalat, adipat og dibenzoat av etylenglykol, acetat av butylkarbitol, butylglykolat, glycerol-triacetyl, dipropyl- eller diisobutyl-suksinater, glutarater og adipater, tri-kresyl- og trifenyl-fosfater.

Dette mykningsmiddel er tilstede i lateksen når polymeren

er en homopolymer av vinylacetat eller en kopolymer hvori den kopolymeriserbare monomer ikke har myknende evne eller en utilstrekkelig myknende evne, eller ikke anvendes i til-strekkelig mengde for mykning av kopolymeren.

Polymeriseringen gjennomføres i emulsjon på kjent måte,

i nærvær av i det minste en initiator og eventuelt ett eller flere emulgeringsmidlet og/eller pH-reguleringsmidler.

De monomerer som er kopolymeriserbare med vinylacetat repre-senteres av alkylestere av umettede mono- eller dikarboksylsyrer med 3 til 6 karbonatomer og 1 til 10 karbonatomer i alkylgruppen, som akrylater,metakrylater, maleater, fumarater av metyl, etyl, butyl, etylheksyl, vinylestere av mettede monokarboksylsyrer med 3 til 15 karbonatomer som vinylpivalat eller vinyllaurat, olefiner med 2 til 5 karbonatomer som etylen, propylen og butener, videre vinylklorid og vinylidenklorid. Disse monomerer anvendes alene eller i blanding i mengdeforhold mellom 1 og 70 vekt% og foretrukket mellom 5 og 50 vekt% av blandingen av vinylacetat og kopolymeriserbar monomer.

Vinylacetatét og ko-monomeren eller komonomerene innføres

i polymerisasjonsblandingen alene eller i blanding enten i sin helhet før polymeriseringen eller under polymeriseringen i trinnfraksjoner eller kontinuerlig, eller delvis før polymerisering og delvis under polymeriseringen i trinnfraksjoner eller kontinuerlig, under trykk hvis komonomeren er gassformet.

Kjedeoverføringsmidlet er blant annet representert med halogenerte hydrokarboner, som etylenklorid, kloroform, karbontetraklorid, bromoform, karbontetrabromid, di klore tan.y. trikloretan og foretrukket av merkaptaner som laurylmerkaptan, dodecylmerkaptan, aminofenylmerkaptan. Det innføres alene eller i blanding på i og for seg kjent måte som f.eks. samtidig med monomeren eller blandingen av monomerer eller samtidig og spesielt i oppløsning i monomerene eller en av monomerene.

Polyvinylalkoholen anvendes i mengde på 0,5 til 3 vekt% og foretrukket 0,75 til 1,5 vekt% i forhold til blandingen av monomer eller monomerer og kjedeoverføringsmiddel, i egenskap av beskyttelseskolloid, som påvirker stabiliteten av emulsjonen. Den har en viskositet målt i 4 vekt% vandig løsning på mellom 52 Mpas og en ester-indeks mellom 80 og 180 og foretrukket mellom 100 og 150. Enhver vanlig polyvinylalkohol som til-svarer disse egenskaper kan anvendes alene eller i blanding med en annen polyvinylalkohol med forskjellige egenskaper men innenfor de ovennevnte grenser.

Som initiator anvendes foretrukket alkalimetallpersulfater, hydrooppløselige diazo-forbindelser eller redoksysystemer på basis av vandig hydrogenperoksyd, organiske peroksyder eller hydroperoksyder, alene eller i blanding, i mengdeforhold på omtrent 0,05 til 4,5 vekt% og foretrukket 0,1 til 2 vekt%

av mononerehe. Den innføres i polymerisasjonsblandingen i sin helhet før polymeriseringen eller under polymeriseringen i trinnvise fraksjoner eller kontinuerlig, eller også delvis før polymeriseringen idet den annen del innføres under polymeriseringen i trinnfraksjoner eller kontimuerlig, spesielt når brukstiden for initiatoren ved polymerisasjonstemperaturen er kort.

Emulgeringsmidlet eller midlene, som sikrer stabiliteten av reaksjonsblandingen og den oppnådde lateks, kan være anioniske og/eller ikke-ioniske og er klassiske produkter ved polymerisering i emulsjon.

Som anioniske emulgeringsmidler kan nevnes salter av fettsyre, alkylsulfater, alkylsulfonater, alkylarylsulfonater, alkylsulfosuksinater, alkalimetallalkylfosfater, alkylsulfosuksinater, sulfonater av alkylfenolpolyglykoletere, saltene av estere av alkylsulfo-polykarboksylsyrer, kondensasjonsprodukter av fettsyrer med oksy- og amino-alkansulfonsyrer, sulfaterte derivater av polyglykoletere, sulfaterte estere av fettsyrer og polyglykoler og sulfaterte alkanolamider av fettsyrer.

Som ikke-ioniske emulgeringsmidler kan nevnes fettsyreestere

av polyalkoholer, alkahoilamier av fettsyrer, kopolyoksyder av etylen og propylen, oksyetylenerte alkylfenoler og sulfaterte oksyetylenerte alkylfenoler.

Mengden av anvendt emulgeringsmiddel eller midler som an-

vendes er 0 til 2 vekt% i forhold til monomer eller monomerer og innføringen gjennomføres enten i sin helhet før polymeriseringen eller delvis før polymeriseringen, idet den resterende del tilføres reaksjonsblåndingen under polymeriseringen i trinnfraksjoner eller kontinuerlig, eller i sin helhet under

polymeriseringen i trinnfraksjoner eller kontinuerlig, alt etter den midlere partikkeldiameter i lateksen som fremstilles.

Reguleringsmidlet for pH som holder polymerisasjonsblandingen ved pH 2,5 til 6 utgjøres spesielt av en base som natrium-hydroksyd eller ammoniakk og/eller en buffer som natriumacetat eller natriumbikarbonat og tilsettes alene eller i blanding, enten helt eller delvis før polymeriseringen idet den resterende del tilsettes under polymeriseringen i trinnfraksjoner eller kontinuerlig, eller i sin helhet under polymeriseringen i trinnfraksjoner eller kontinuerlig.■

Polymerisasjonstemperaturen er avhengig av initiatoren som anvendes og den polymer som skal fremstilles og er vanligvis

o

mellom 2 5 og 90 C.

Når polymeriseringen er avsluttet, tilsettes eventuelt, om nødvendig, et mykningsmiddel til den dannede lateks i en mengde som ikke overstiger 30 vekt% og foretrukket i en mengde på 2 til 20 vekt% av polymeren, for oppnåelse av et lim. Dette mykningsmiddel, som anvendes alene eller i blanding, velges blant virkningsmidler og klassiske koalesserende midler for polyvinylacetat, som 4 til 6c alkylftalater som eventuelt er halogenert, som dibutylftalat, dietylftalat, butylbenzyl-ftalat, trikloretylftalat, ftalat, adipat og dibenzoat av etylenglykol, butylkarbitolacetat, butylglykolat, glycerol-triacetin, suksinater, glutarater, dipropyladipater eller diisobutyladipater, trikresylfosfater og trifenylfosfater.

Det er klart at man til limet kan tilsette vanlige tilsetnings-midlet som flyktige oppløsningsmidler som metylenklorid, fyll-stoffer som alkalimetallkarbonater, biosider, antiskummemidler, etc.

Limene på basis av den vandige lateks av polyvinylacetat kan anvendes på alle vanlige maskiner for liming med stor hastig-het og tillater behandling av porøse materialer som trevirke, papir og papp, og limene kan anvendes spesielt innenfor emballasjeindustrien.

I det etterfølgende skal oppfinnelsen illustreres nærmere

ved hjelp av utførelseseksempler hvori:

-prosentangivelsene er påSvektbasis

-viskositeten av polyvinylalkoholen måles ved strømning gjennom et kapilarrør av en vandig oppløsning med 4 vekt% konsentrasjon ved 20°C. -viskositeten av lateksen måles ved 23°C på Brookfield-viskositet med omdreiningshastighet 50 omdreininger/minutt,

-molekylvekten av polymeren måles ved kromatografering på

gel eller ved viskosimetri

-herdetiden av limet under en belastning på 20 g/cm er den tid som er nødvendig for at 2 pappbiter med flatevekt 280 g/m<2>og COBB-indeks (30 sek.) på 71 g/m 2 som på forhåond er limt sammen ved avsetning av 30 til 35 g lim/m 2 av pappen, med en åpningstid på omtrent 3/10 sek. og en limkraft på 400 g/lineær cm ikke lenger separeres når de underkastes en belastning på

20 g/cm ved 20°C ved 65% relativ fuktighet.

EKSEMPEL 1

I en 4 liters kolbe utstyrt med røreverk og kjøleoppsats innføres i rekkefølge:

-900 g avmineralisert vann

-53 g av en vandig oppløsning av 13% polyvinylalkohol med viskositet 4 mpas og esterindeks 125 (a) -14 g av en vandig oppløsning av 12% polyvinylalkohol med viskositet 25 mpas og esterindeks 140 (b) -16,5 g av en vandig oppløsning av 25% oksyetylenert og sulfatert alkylfenol

-2 g natriumbikarbonat

Den oppnådde blanding oppvarmes deretter ved 80°C og denne temperatur holdes under hele polymeriseringen. Før blandingen oppnår 80°c tilsettes 1,7 g ammoniumpersulfat oppløst i

3

10 cm vann.

En blanding dannes av 1700 g vinylacetat og 85 g laurylmerkaptan og en oppløsning av 1,7 g kaliumpersulfat i 100 cm 3vann innføres samtidig kontinuerlig i løpet av 5 timer og 30 minutter.

Reaksjonsblandingen holdes ennå i 1 time ved 80°C og av-kjøles deretter.

Det oppnås 2 830 g av en polyvinylacetatlateks med følgende egenskaper:

Denne lateks oppdeles i 4 like porsjoner som hver tilsettes forskjellige mengder dibutylftalat for å oppnå lim hvor herdetidene måles og følgende resultater oppnås:

EKSEMPEL 2

Eksempel 1 gjentas med.:.

•SBSOg avmineralisert vann

-106g av oppløsning (a) av polyvinylalkohol i stedet for 53 g -28g av oppløsning (b) av polyvinylalkohol i stedet for 14 g.

Det oppnås 2900 g lateks med følgende egenskaper:

Tilsetning av forskjellig mengder dimetylftalat gir lim hvor herdetiden er som følger:

I sammenlignende hensikt gjennomføres samme forsøk uten laurylmerkaptan og dette gir en lateks med egenskaper:

Uten dibutylftalat og med 16% dimetylftalat er herdetiden

for det oppnådde lim mer enn 30 sekunder.

EKSEMPEL 3

En går frem på samme måte som i eksempel 2, men med 51 g laurylmerkaptan i stedet for 85 g oppnås en lateks med følgende egenskaper:

Tilsetning av et mykningsmiddel gir lim med følgende herdetider:

EKSEMPEL 4

Eksempel 1 gjentas med:

-710 g avmineralisert vann i stedet for 900 g

-212 g oppløsning (a) av polyvinylalkohol i stedet for 53 g -56 g av oppløsning (b) av polyvinylalkohol i stedet for 14 g

-34 g laurylmerkaptan i stedet for 85 g

Egenskapene av lateksen er følgende:

Ved tilsetning av dibutylftalat oppnås lim med følgende herdetider:

EKSEMPEL 5

Eksempel 2 gjentas under erstatning av oppløsningene (a) og (b) med 134 g av en oppløsning av 13% polyvinylalkohol med viskositet 25 mpas og esterindeks 100.

Tilsetningen av 7% dibutylftalat gir l ét lim med herdetid 9,5 sekunder mens.uten ftalat er herdetiden 14,4 sekunder.

EKSEMPEL 6

Eksempel 2 gjentas med:

-42,5 g laurylmerkaptan i stedet for 85 g

Lateksens egenskaper er følgende:

Tilsetning av forskjellige mykningsmidler i mengder på 10% i forhold til polymeren gir:

EKSEMPEL 7

I en 4 liters kolbe utstyrt med røreverk og kjøleroppsats innføres i rekkefølge:

-830 g avmineralisert vann

-116 g av en vandig oppløsning med 13% polyvinylalkohol med viskositet 4 mpas og esterindeks 125 (a) -29 g av en vandig oppløsning av 12% polyvinylalkohol med viskositet 25 mpas og esterindeks 140 (b) -16,5 g av en vandig oppløsning av 25% oksyetylenert og sulfatert alkylfenol

-3 g natriumbikarbonat

Den oppnådde blanding oppvarmes til 80°C og denne temperatur holdes under hele polymerisasjonsforløpet. Før blandingen befinner seg ved 80°C tilsettes 2,5 ammoniumpersulfat opp-

3

løst i 10 cm vann.

En blanding som utgjøres av 1360 g vinylacetat, 340 g butylmaleat og 85 g laurylmerkaptan og en oppløsning av 4 g kaliumpersulfat i 100 cm 3 vann innføres samtidig kontinuerlig i løpet av 6 timer.

Reaksjonsblandingen holdes ennå 1 time ved 80°C og avkjøles deretter.

Det oppnås 2 780 g av en vinylacetat/butylmaleat-kopolymerlateks 80/20 med følgende egenskaper:

Kopolymeren myknes med butylmaleat og lateksen gir da et lim med herdetid 7 sekunder.

EKSEMPEL 8

Eksempel 7 gjentas med en blanding av 2 75 g vinylacetat i stedet for 1360 g og 425g butylmaleat i stedet for 340 g.

Det oppnås 2 780 g lateks av vinylacetat/butylmaleat-kopolymer 75/25 med følgende egenskaper:

EKSEMPEL 9

I en 4 liters kolbe utstyrt med røreverk og kjøleoppsats innføres i rekkefølge:

-830 g avmineralisert vann

-116 g av en vandig oppløsning av 13% polyvinylalkohol med viskositet 4 mpas og esterindeks 125 (a) -29 g av en vandig oppløsning av 12% polyvinylalkohol med viskositet 25 mpas og esterindeks 140 (b) -16,5 g av en vandig oppløsning av 25% oksyetylenert og sulfatert alkylfenol

-2 g natriumbikarbonat.

Den oppnådde blanding oppvarmes så ved 80°C og denne temperatur holdes under hele polymerisasjonsforløpet. Før blandingen oppnår en temperatur på 80°C tilsettes 1,7 g ammoniumpersulfat oppløst i 10 cm 3 vann.

Den dannede blanding av 1530 g vinylacetat, 170 g butylakrylat og 85 g laurylmerkaptan og en oppløsning av 3,4 g kaliumpersulfat i 100 cm vann innføres samtidig, kontinuerlig i løpet av 5 timer og 30.minutter.

Reaksjonsblandingen holdes så ved 80°C i én time og avkjøles deretter.

Det oppnås 2780 g av en vinylacetat/butylakrylat-kopolymerlateks 90/10 med følgende egenskaper:

Tilsetningen av 5% dibutylftalat i forhold til kopolymeren gir et lim med herdetid 5 sekunder.

EKSEMPEL HO

Eksempel 9 gjentas med 1360 g vinylacetat i stedet for 1530 g og 340 g butylakrylat i stedet for 170 g.

2780].g av en vinylacetat/butylakrylat/kopolymerlateks 80/20 oppnås med følgende egenskaper:

EKSEMPEL 11

I en 4 liters autoklav utstyrt med røreverk innføres i rekke-følge :

-893 g avmineralisert vann

-77 g av en vandig oppløsning av 2 0 % polyvinylalkohol med viskositet 4 mpas og esterindeks 125 (a) -32 g av en vandig oppløsning av 12% polyvinylalkohol med viskositet 25 mpas og esterindeks 140 (b) -18 g av en vandig oppløsning av 25% oksyetylenert og sulfatert alkylfenol

-2 g natriumbikarbonat

Etter å ha satt autoklaven under vakuum for avgassing innføres etylen inntil et trykk på 2 0 bar i autoklaven og dette trykk opprettholdes konstant under polymerisasjons-forløpet ved tilsetning av etylen.

Den oppnådde blanding oppvarmes ved 80°C og denne temperatur holdes under hele polymerisasjonen.

Før blandingen når 80°C tilsettes 2 g ammoniumpersulfat

3

oppløst i 100 cm vann.

En blanding som utgjøres av 165 3 g vinylacetat og 54 g laurylmerkaptan og en oppløsning av 4 g kaliumpersulfat i 100 cm 3 vann innføres samtidig og kontinuerlig i løpet av 5 timer.

Innføringen av etylen avbrytes og reaksjonsblandingen holdes ennå 1 time ved 80°C og avkjøles deretter.

Det oppnås 3080 g av en vinylacetat/etylen-kopolymer 90/10 med følgende egenskaper:

EKSEMPEL 12

Eksempel 11 gjentas med 1672 g vinylacetat i stedet for 1653 g og med et etylentrykk i autoklaven på 13 bar istedet for 20 bar.

Det oppnås 3070 g av en vinylacetat/etylen-kopolymerlateks 92/8 med følgende egenskaper:

Tilsetning av 3% dibutylftalat i forhold til kopolymeren gir et lim med herdetid 7 sekunder.

Claims (9)

1. Lim på basis av vandig lateks av myknet polyvinylacetat, inneholdende i det minste en polyvinylalkohol som beskyttelseskolloid, karakterisert ved at konsentrasjonen av tørrstoff i lateksen er mellom 50 og 70 vekt%, størrelsen av partiklene av polyvinylacetat med molekylvekt på 10 000 til 300 000 er mellom 0,1 og 3 mikrometer, polyvinylalkoholen eller alkoholene utgjør 0,5 til 3 vekt% av polymeren og et eventuelt mykningsmiddel utgjør 0 til 30 vekt% av polymeren, og limets herdetid er mindre enn 10 sekunder.

2. ■■! Lim som angitt i krav 1, karakterisert ved at polyvinylacetatet et en homopolymer.

3. Lim som angitt i krav 1 , karakterisert ved at polyvinylacetatet er en kopolymer av den nevnte monomer med en kopolymeriserbar monomer representert av alkylestere med umettede mono- eller dikarboksylsyrer (3-6c) og med 1 til 10 karbonatomer i alkylgruppen, vinylestere av umettede monokarboksylsyre (3-15c), olefiner (2-5c), vinylklorid og vinylidenklorid.

4. Lim som angitt i krav 1-3, karakterisert ved at polyvinylalkoholen eller alkoholene har en viskositet mellom 2 og 50 mpas. og en esterindeks mellom 80 og 180.

5. Lim som angitt i krav 1-4, karakterisert ved at mykningsmidlet, alene eller i blanding, velges blant alkyl (4-6c) ftalater, eventuelt halogenerte, etylenglykol-ftalat, adipat, dibenzoat, butylkarbitolacetat, butylglykolat, glyceryl-triacetat, dipropyl- eller diisobutyl-suksinater, glutarater og adipater, trikresyl- og trifenyl-fosfater.

6. Fremgangsmåte for fremstilling av det lim som er angitt i krav 1, hvor vinylacetat som polymeriseres i vandig emulsjon alene eller sammen med i det minste en kopolymeriserbar monomer i nærvær av i det minste en polyvinylalkohol, hvoretter det eventuelt tilsettes i det minste et mykningsmiddel til den dannede lateks, karakterisert ved at polymerisas jons-blandingen, hvor pH holdes mellom 2,5 og 6, inneholder vann, 40 til 65 vekt% vinylacetat eller en blanding av vinylacetat/kopolymeriserbar monomer, 1-10 vekt% av monomeren eller monomerene av i det minste et kjedeoverføringsmiddel og 0,5 til 3 vekt% av blandingen av monomer eller monomerer og kjedeoverføringsmiddel av i det minste en polyvinylalkohol idet•mykningsmidlet utgjør 0 til 30 vekt% av den dannede polymer.

7. Fremgangsmåte som angitt .i krav 6, karakterisert ved at det som kjedeover-føringsmiddel anvendes et halogenert hydrokarbon eller et merkaptan.

8. Fremgangsmåte som angitt i krav 6 eller 7, karakterisert ved at polymeriseringen gjennomføres i nærvær av i det minste en initiator og eventuelt en eller flere emulgeringsmidler og/eller en eller flere pH-regulatorer.

9. Fremgangsmåte som angitt i krav 6 til 8, karakterisert ved at polymerisasjonstemperaturen holdes mellom 25 og 90°C.