FI70907B - Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatpolymerers latexer - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatpolymerers latexer Download PDFInfo
- Publication number
- FI70907B FI70907B FI822788A FI822788A FI70907B FI 70907 B FI70907 B FI 70907B FI 822788 A FI822788 A FI 822788A FI 822788 A FI822788 A FI 822788A FI 70907 B FI70907 B FI 70907B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polymer
- vinyl acetate
- monomer
- weight
- water
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 40
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 27
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 24
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 25
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- -1 N, N'-methylene Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 4
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims 2
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 claims 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 abstract description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 abstract 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 9
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 9
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 7
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 6
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 6
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- AYFACLKQYVTXNS-UHFFFAOYSA-M sodium;tetradecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O AYFACLKQYVTXNS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000012035 limiting reagent Substances 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 2
- QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sulfanediol Chemical class O=C.OSO QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYENVBKSVVOOPS-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butyl prop-2-enoate Chemical compound CCC(CO)(CO)COC(=O)C=C SYENVBKSVVOOPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEFDVAJLNQFZTD-UHFFFAOYSA-N 2,3-diacetyloxypropyl acetate;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O NEFDVAJLNQFZTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOMGOUBSTOBNLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(Cl)(Cl)Cl VOMGOUBSTOBNLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(C)=O VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 2-aminothiophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1S VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFDQLDNQZFOAFK-UHFFFAOYSA-N 2-benzoyloxyethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XFDQLDNQZFOAFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SENMPMXZMGNQAG-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2,5-benzodioxocine-1,6-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=CC=C12 SENMPMXZMGNQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 3-[1,2,2-tris(prop-2-enoxy)ethoxy]prop-1-ene Chemical compound C=CCOC(OCC=C)C(OCC=C)OCC=C BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical group CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- QCOAPBRVQHMEPF-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) butanedioate Chemical class CC(C)COC(=O)CCC(=O)OCC(C)C QCOAPBRVQHMEPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- VFGRALUHHHDIQI-UHFFFAOYSA-N butyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CCCCOC(=O)CO VFGRALUHHHDIQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl prop-2-enoate Chemical compound C=COC(=O)C=C BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical class OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNPFOADIPJWGQH-UHFFFAOYSA-N octan-3-yl prop-2-enoate Chemical class CCCCCC(CC)OC(=O)C=C DNPFOADIPJWGQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 229950010765 pivalate Drugs 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F18/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F18/04—Vinyl esters
- C08F18/08—Vinyl acetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Paper (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
1 70907
Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa vinyyliasetaatti-polymeerien lateksia
Keksinnön kohteena on menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa vinyyliasetaattipolymeerien lateksia samaten kuin mainitun menetelmän avulla saatujen polymeerien lateksit.
Vinyyliasetaattipolymeerien latekseja käytetään tavallisesti sideaineina liimojen, maalien, tekstiilien, papereiden ym. valmistuksessa. Niitä valmistetaan emulsiopolymeroimalla vi-nyyliasetaattia yksinään tai jonkin kopolymeroituvan mono-meerin kanssa sekoitettuna, ja tällöin on mukana selluloosa-eettereitä, polyvinyylialkoholeja tai polyvinyylipyrrolidonia suojäävinä kolloideina. Nämä suojaavat kolloidit antavat latekseille hyvän stabiilisuuden varastoinnin ja käsittelyn aikana sekä niiden käyttötarkoitukseen tarvittavan viskositeetin, mutta samalla ne tekevät polymeerikä Ivot herkiksi vedelle, mikä on haitallista niiden suunnitellulle käytölle.
Onkin ehdotettu vinyyliestereiden emulsiopolymerointia siten, että mukana on akryyliamidin, alkyyliakryyliamidin ja mahdollisesti akryylihapon kopolymeerejä kolloidisina aineina. Polymeroinnin aikana kuitenkin voi tapahtua koaguloitumista ja sen lisäksi latekseilla ei ole kaikkia niiden käyttämisessä tarvittavia ominaisuuksia.
Keksinnön kohteena olevan menetelmän avulla voidaan saada vinyyliasetaattipolymeerejä, joilla on hyvä stabiilisuus varastoitaessa ja niitä käytettäessä ja niiden levityksessä tarvittava viskositeetti ja joiden polymeerikalvot kestävät hyvin vettä.
Keksinnön mukainen menetelmä käsittää sen, että polymeroidaan vesiemulsiossa vinyyliasetaattia joko yksinään tai ainakin yhden kopolymeroituvan monomeerin kanssa sekoitettuna siten, 70907 että mukana on reaktiota alulle panevaa ainetta, emulsoivaa ainetta ja suojaavaa kolloidia, ja menetelmälle on tunnusomaista, että suojakolloidi muodostuu a) vesiliukoisesta akryyli- tai metakryylihappoamidin polymeeristä, joka on mahdollisesti verkkoutettu sen N,N'-alkyleeni-bis-johdannaisella, edullisesti akryyliamidin polymeeri, joka on mahdollisesti verkkoutettu sen N,N'-metyleeni-bis-johdannaisella ja b) etyleeniglykolipolymeeristä, jonka molekyyli-paino on 1000-50 000, joka on vesiliukoinen.
Vesiliukoista amidipolymeeriä voidaan valmistaa esimerkiksi polymeroimalla vesiliuoksessa ainakin yhtä amidia, jonka konsentraatio on 0,1-7 paino-%, siten että mukana on vesiliukoista, reaktiota voimakkaasti alulle panevaa ainetta ja/tai ultraviolettisäteilytystä lämpötilavälillä 0-90°C.
Käytettävä reaktiota alulle paneva aine on vesiliukoinen, klassinen radikaali-initiaattori, jota käytetään liuos-polymeroinnissa, kuten vetyperoksidi, alkalipersulfaatit, vesiliukoiset diatsojohdannaiset tai hapetus/pelkistys-systeemit, jotka perustuvat hapettaviin aineisiin kuten vetyperoksidi, orgaaniset peroksidit tai hydroperoksidit ja pelkistäviin aineisiin kuten alkalisulfiitit ja -bisulfiitit, amiinit, hydratsiini, metalliformaldehydisulfoksylaatit jne.
3 70907
Kaikkia näitä reaktioita alulle panevia aineita käytetään joko yksinään tai seoksena määrältään 0,1-10 % amidin tai amidien painosta.
Vesiliukoista amidipolymeeriä voidaan verkkouttaa vesiliukoisilla verkkoutumista edistävillä aineilla, joiden määrä voi nousta jopa 50 %:iin amidin tai amidien painosta, ja joita edustavat Ν,Ν'-alkylideeni, jossa on 1-4 hiiliatomia bis-(tyydyttämättömän, 3-5 hiiliatomia sisältävän hapon amidi), kuten N,N'-metyleeni-bis(akryyliamidi), Ν,Ν'-metyleeni-bis-(metakryyliamidi); diallyylieetteri; diallyylisulfosukkinaat-tij polyallyylioksietaani.
Etyleeniglykolin polymeeri, suojakolloidin toinen aineosa, liukenee veteen ja sen molekyylipaino on välillä 1000-50000 ja etupäässä välillä 3000-35000. Niitä ovat etyleeniglykolin homopolymeerit ja ainakin kahden molekyylipainoltaan erilaisen homopolymeerin seokset. Nämä polymeerit ovat jo ennestään tunnettuja ja kaupallisesti saatavissa.
Uudessa polymerointimenetelmässä muodostuu suojakoiloidi 15-70 paino-%:sta amidipolymeeriä ja 30-85 paino-%:sta etyleeniglykoli-polymeeriä. Kolloidia käytetään 0,1-5 % ja etupäässä 0,5-3 % polymeroitavan monomeerin tai monomeerien painosta.
Suojakolloidin molemmat aineosat käytetään vesiliuosten muodossa.
Amidipolymeerin liuosta voidaan käyttää minä hetkenä tahansa valmistuksensa jälkeen, mutta keksinnön parhaana pidetyn muodon mukaisesti sitä käytetään välittömästi valmistuksensa jälkeen.
Näitä molempia liuoksia voidaan lisätä erikseen emulsiopolyme-rointiväliaineeseen tai etyleeniglykolipolymeeri voidaan liuottaa amidipolymeerin liuokseen tai vielä, keksinnön parhaana 4 70907 pidetyn muodon mukaisesti, voidaan etyleeniglykolipolymeeri lisätä amidin tai amidien liuokseen ennen sen polymeroimis-ta. Nämä lisäykset suoritetaan joko yhdellä kertaa ennen polymerointia tai polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana.
Käytettävässä vesiliuoksessa tai vesiliuoksissa edustavat amidipolymeeri plus etyleeniglykolipolymeeri 0,1-15 % veden painosta.
Luden menetelmän mukaan polymeroitäviä monomeerejä ovat vinyy-liasetaatti yksinään tai vinyyliasetaatti ja ainakin yksi muu kopolymeroituva monomeeri, kuten tyydytetty, haarautuneiden tai ei-haarautuneiden, 1-12 hiiliatomia käsittävien monokarbok-syylihappojen vinyyliesteri, kuten propionaatti, "Versatate" (tavaramerkki, joka on annettu haarautuneiden Cg-C^ happojen estereiden seokselle),pivalaatti, vinyylilauraatti ja/tai tyydyttämättömien monokarboksyylihappojen, joissa on 3-6 hiiliatomia, alkyyliesteri, joiden alkyyliryhmässä on 1-10 hiiliatomia, kuten metyyli-, etyyli-, butyyli-, etyyliheksyyli-akrylaatit, -metakrylaatit.
Komonomeerejä käytetään sellaisia määriä, että saadun polymeerin lasimaiseksi muuttumislämpötila on välillä -20° - 50°C ja etupäässä välillä -10° - 35°C.
Keksinnön mukaisesti lisätään monomeeri tai monomeerit polyme-rointiväliaineeseen joko kokonaan ennen polymerointia tai polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai yksi osa ennen polymerointia ja toinen osa polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana.
Valmistettavasta polymeeristä riippuen on mahdollista lisätä monomeeriin tai monomeerien seokseen verkkoutumista edistävää monomeeriä ja/tai ainetta, joka rajoittaa ketjun pituutta.
Verkkoutumista edistävä monomeeri, jota käytetään 0-10 % ja etupäässä 0-3 % monomeerin tai monomeerien painosta, on eri- 5 70907 tyisesti jokin vinyyliakrylaatti tai -metakrylaatti, divinyyli-eetteri, mono- tai polyalkyleeni-(Cj-C^)glykolin akrylaatit ja metakrylaatit, allyyliftalaatti, triallyylisyanuraatti, tetra-allyylioksietaani, alkaliset diallyylisulfosukkinaatit, tyydyttämättömien (C-j-C^)-karboksyylihappojen ja polyolien kon-densaatit, kuten esimerkiksi trimetylolipropaanin akrylaatti ja metakrylaatti.
Ketjun pituutta rajoittava aine, jota käytetään 0-10 % ja etupäässä 0-3 % monomeerin tai monomeerien painosta, on esimerkiksi jokin halogenoitu hiilivety, kuten metyleenikloridi, kloroformi, hiilitetrakloridi, bromoformi, hiilitetrabromidi, dikloorietaani, trikloorietaani; alifaattiset alkoholit, joissa on 1-4 hiiliatomia kuten metanoli, allyylialkoholi ja etupäässä merkaptaanit kuten lauryylimerkaptaani, dodekyyli-merkaptaani, aminofenyylimerkaptaani.
Verkkoutumista edistävä monomeeri ja/tai ketjun pituutta rajoittava aine lisätään yksikseen tai seoksena, millä tunnetulla tavalla tahansa ennen polymerointia tai polymeroinnin aikana esimerkiksi samanaikaisesti kuin monomeeri tai monomeerit, joko simultaanisesti tai erityisesti monomeerin tai monomeerien seoksen liuoksessa.
Monomeerin tai monomeerien konsentraatio polymerointiväliai-neessa on edullisesti välillä 10-70 paino-%.
Reaktiota alulle panevana aineena käytetään klassista vesiliukoista emulsiopolymerointia alulle panevaa ainetta ja erikoisesti vetyperoksidia, alkalipersulfaatteja, vesiliukoisia diat-sojohdannaisia tai hapetus/pelkistyssysteemejä, jotka perustuvat hapettaviin aineisiin kuten vetyperoksidi, orgaaniset pe-roksidit tai hydroperoksidit ja pelkistäviin aineisiin kuten alkaliset sulfiitit ja bisulfiitit, amiinit, hydratsiini, metalliformaldehydisulfoksylaatit. Reaktiota alulle panevaa ainetta käytetään suunnilleen 0,05-4,5 % ja etupäässä 0,1-2 % monomeerin tai monomeerien painosta. Se lisätään polymerointi-väliaineeseen kokonaisuudessaan ennen polymerointia tai poly- 6 70907 meroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai osaksi ennen polymerointia ja loput polymeroinnin aikana, peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, erikoisesti silloin kun reaktiota alulle panevan aineen kestävyys on heikko poly-merointilämpötilassa.
Reaktioväliaineen ja saatavan lateksin stabiilisuuden varmistamiseksi voi reaktiovällaineessa olla mukana yhtä tai useampaa emulsion muodostumista edistävää ainetta. Emulsion muodostumista edistävät aineet voivat olla anionisia ja/tai ei-ionisia ja ne ovat klassisia emulsiopolymeroinnissa käytettäviä tuotteita.
Anionisista emulsion muodostumista edistävistä aineista voidaan mainita rasvahappojen suolat? alkyylisulfaatit, alkyyli-sulfonaatit, alkyyliaryylisulfonaatit, alkyylisulfosukkinaatit, alkaliset alkyylifosfaatit? alkyylin sulfosukkinaatit? alkyylifenoli-polyglykolieettereiden sulfonaatit? alkyyli-sulfopolykarboksyylihappoestereiden suolat? rasvahappojen ja oksi- ja aminoalkaanisulfonihappojen kondensaatiotuotteet? polyglykolieettereiden sulfaattiryhmiä sisältävät johdannaiset? rasvahappojen ja polyglykoleiden sulfaattiryhmiä sisältävät esterit? sulfaattiryhmiä sisältävien rasvahappojen alkanoli-amidit.
Ei-ionisista, emulsoitumista edistävistä aineista voidaan mainita polyalkoholien rasvaesterit, rasvahappojen alkanoli-amidit? etyleenin ja propyleenin kopolyoksidit, oksietyleeni-alkoholit ja -alkyylifenolit, sulfaattiryhmiä sisältävät oksi-etyleenialkoholit ja -alkyylifenolit.
Käytettävät emulsoitumista edistävän aineen tai aineiden määrät ovat suunnilleen 0,1-3 % monomeerin tai monomeerien painosta ja niiden lisääminen reaktioväliaineeseen voidaan suorittaa joko kokonaisuudessaan ennen polymerointia, tai osa ennen polymerointia ja loput lisätään reaktioväliaineeseen polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai 7 70907 vielä kokonaisuudessaan polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, riippuen saatavan lateksin hiukkasten keskimääräisestä läpimitasta. Erään keksinnön erikoisen toteutusmuodon mukaan lisätään emulsiota edistävä aine amidi-polymeerin, suojakolloidin ensimmäisen aineosan, valmistus-liuokseen.
Käytettävän monomeerin tai monomeerien laadusta riippuen ja jotta vältettäisiin polymeerin hydrolyysi, voi olla edullista pitää polymerointiväliaineen pH arvossa 3-7. Tämä saadaan aikaan lisäämällä väliaineeseen pH:ta säätelevää ainetta, joita ovat erityisesti emäkset, kuten natriumhydroksidi tai ammoniakki ja/tai jokin puskuriaine kuten natriumasetaatti tai natriumbikarbonaatti, tai vielä booraksi. Säätelevä aine lisätään väliaineeseen joko yksinään tai seoksessa, kokonaisuudessaan tai osaksi ennen polymerointia, ja loput polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai vielä kokonaisuudessaan polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana ja erikoisesti amidipolymeerin, suojakolloidin ensimmäisen aineosan, valmistusliuokseen.
Polymerointilämpötila, joka on käytettävästä reaktiota alulle panevasta aineesta ja saatavasta polymeeristä riippuvainen, . on tavallisesti välillä 0-95°C ja etupäässä välillä 20-90°C.
Erään variantin mukaisesti suoritetaan menetelmä sellaisena kuin edellä on selostettu siten, että mukana on ymppäyspoly-meeriä, mikä varmistaa saatavan lateksin hiukkasten koon paremman kontrollin. Tämä ymppäyspolymeeri voi olla samanlaista tai erilaista kuin saatava polymeeri. Se on valmistettu poly-meroimalla vesiemulsiossa vinyyliasetaattia ja/tai ainakin yhtä edellä mainituista komonomeereistä. Saatu ymppäyspoly-meerin lateksi lisätään polymerointiväliaineeseen samanaikaisesti kuin suojakolloidin toinen aineosa tai samanaikaisesti kuin näiden molempien aineosien seos, tai se valmistetaan siten, että mukana on yhtä suojakolloidin aineosaa tai molemmat.
s 70907
Lateksin käyttötarkoituksen mukaisesti voidaan lisätä ennen polymerointia, sen aikana tai sen jälkeen pehmentävää ainetta, jonka määrä on välillä 0-20 % ja etupäässä välillä 0-10 % polymeerin painosta. Tämä pehmentävä aine, jota käytetään yksinään tai seoksena, valitaan pehmentävistä aineista ja klassisista yhteenkasvamista edistävistä aineista,joita käytetään polyvinyyliasetaatille, kuten alkyyli-(C^-Cg)-ftalaatit, joko halogenoidut tai ei-halogenoidut, esimerkiksi dibutyyli-, dietyyli-, butyylibentsyyli-, trikloorietyyliftalaatti; etylee-niglykolin ftalaatti, -adipaatti ja -dibentsoaatti, butyyli-karbitolin asetaatti, butyyliglykolaatti, glyserolin triasetii-ni, dipropyyli- tai di-isobutyylisukkinaatit, -glutaraatit ja -adipaatit, trikresyyli- ja trifenyylifosfaatit.
Saatujen polymeerien lateksien konsentraatio on 10-70 % ja etupäässä 35-65 % polymeerien hiukkasia, joiden lasimaiseksi muuttumislämpötila on välillä -20° - 50°C, ja hiukkaskoon jakautuma voi olla kapea tai laaja, ja on välillä 0,05-1 ^um. Latekseilla on laaja viskositeettialue, joistakin mPa:sta-80 000 inPa:han, edullisesti 50 mPa:sta 30 000 mPa:han, ja niistä saadaan kalvoja, joilla on erittäin hyvä veden kestävyys.
Latekseja käytetään sideaineina valmistettaessa maaleja, liimoja, papereita, tekstiilejä, erikoisesti ei-kudottuja, lattian päällysteitä, laastin lisäaineita.
Seuraavassa on valaisevia esimerkkejä keksinnön toteutustavoista, ja niissä ovat: - prosentit painoprosentteja? - lateksin viskositeetti mitataan 20°C:ssa Brookfield RVT viskosimetrillä, nopeus 50 kierr./min; - hiukkasten läpimitta määrätään elektronimikroskoopilla; - polymeerin lasimaiseksi muuttumislämpötila Tg mitataan differentiaali-kalorimetrisen analyysin avulla; - veden kestokyky määrätään panemalla pisara demineralisoitua vettä 300 ^um polymeerikalvolle, joka on saatu levittämällä lateksia läpinäkyvälle lasilevylle, jota seuraa kuivaus 2 h 9 70907 ajan 50°C:ssa, sen jälkeen 24 h ajan ympäristön lämpötilassa. Veden kestokyky ilmoitetaan aikana, joka on tarpeen, että kalvo tulee läpinäkymättömäksi vesipisaran kohdalla.
Esimerkki 1
Suojakolloldin valmistaminen
Reaktoriin, joka on varustettu typen tulojohdolla ja sekoittajalla, panostetaan: - 1500 g deionoitua vettä; - 13,5 g akryyliamidia; - 5,5 g natriumasetaattia; - 68,5 g vesiliuosta, jossa on 26 % natriumtetradekyylisulfo-naattia; - 18 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipa!no on lOOOO.
Ilma poistetaan typpivirran avulla, jota pidetään jatkuvana, ja seosta sekoitetaan. Liukenemisen jälkeen liuosta kuumennetaan 60°C:een.
Heti kun liuos on lämpötilassa 60OC, lisätään 0,71 g ammonium- 3 persulfaattia, joka on liuotettuna 50 cm :iin vettä ja liuos pidetään 60°C:ssa 1 h ajan. Tällöin lopetetaan typpivirta.
Polymerointi
Saadun kolloidin liuokseen lisätään 2 g ammoniumpersulfaattia 3 liuotettuna 50 cm :iin vettä. Sen jälkeen lisätään jatkuvana 1800 g vinyyliasetaattia vakiosuuruisella virtausnopeudella 3 h ajan.
15 min kuluttua lisäyksen alusta kuumennetaan reaktioseos 80°C:een, sen jälkeen pidetään tässä lämpötilassa ja lisätään 2 g ammoniumpersulfaattia 200 g:ssa vettä jatkuvana vakio-suuruisella virtausnopeudella 2 t 45 min ajan.
Kun on kulunut 2 h lisäysten loppumisesta, jäähdytetään reaktioseos .
10 70907
On saatu polyvinyyliasetaattilateksia, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet: - pH 4,2 - viskositeetti 300 mPa - konsentraatio 50,1 % - hiukkasten läpimitta 0,2-0,5 ^um
- polymeerin Tg 34°C
- veden kestokyky 10 min
Polyvinyyliasetaatilla, joka on valmistettu emulsiopolymeroi-malla siten, että mukana on polyvinyylialkoholia sama määrä kuin esimerkin 1 suojakolloidia, läpikuultamattomaksi muuttuminen tapahtuu välittömästi.
Vertauksen vuoksi toistetaan esimerkki 1 korvaten 13,5 g akryy-liamidia 6,5 g:11a akryyliamidia, 6 g:11a metakryyliamidia ja 1 g:11a akryylihappoa. Heti vinyyliasetaatin polymeroitumisen alkamisesta lähtien muodostuu reaktioväliaineessa jyväsiä, ja lisäysten loputtua se on täysin koaguloitunut. Saatu tuote on käyttökelvotonta.
Mikäli tässä kokeessa polyetyleeniglykoli lisätään väliaineeseen ennen vinyyliasetaatin polymeroitumista sen sijaan että se lisätään kolloidin valmistusliuokseen, muodostuu polymeroin-tireaktörin seinämille ja sekoittajan päälle kuorta. Saadussa lateksissa on jyväsiä ja sen viskositeetti on alhainen; tämän vuoksi ovat pintojen ominaisuudet hyvin paljon huonommat kuin esimerkin 1 lateksia käytettäessä saadut.
Esimerkki 2
Työskennellään kuten esimerkissä 1, mutta käytetään seuraavat aineosat:
Suojakolloidin valmistukseen - 1450 g deionoitua vettä; - 13,5 g akryyliamidia; - 5,5 g natriumasetaattia; - 71 g vesiliuosta, jossa on 25 % natrium-tetradekyylisulibnaattia; - 18 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipairo on 10000.
70907
Polymerointiin
Seosta, jossa on 1350 g vinyyliasetaattia ja 450 g "Versatate VEOVA 10" (suojattu tavaramerkki) 1800 g:n asemesta vinyyliasetaattia.
"Versatate VEOVA 10" on haarautuneiden Cq-C11-monokarboksyyli-happojen vinyyliestereiden seos.
Saadaan vinyyliasetaatti/"Versatate" kopolymeerin 75/25 lateksia, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet: - pH 4,3 - viskositeetti 760 mPa - konsentraatio 51,2 % - hiukkasten läpimitta 0,15-0,45 ,um O '
- terpolymeerin Tg 24 C
- veden kestokyky 12 mn
Vinyyliasetaatti/"Versatate" 75/25 kopolymeerillä, joka on valmistettu siten, että mukana on polyvinyylipyrrolidonia sama määrä kuin esimerkin 2 suojakolloidia, on veden kestokyky 30 sek.
Esimerkki 3
Esimerkki 2 toistetaan käyttäen seuraavia aineosia: - 12,5 g akryyliamidia ja 1 g N,N'-metyleeni-bis(akryyli-amidia, 13, 5 g:n asemesta akryyliamidia ja - 61 g vesiliuosta, jossa on 29 % natriumtetradekyylisulfo-naattia.
Saadaan vinyyliasetaatti/"Versatate" kopolymeerin 75/25 lateksia, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet: 70907 12 - pH 4,5 - viskositeetti 370 mPa - konsentraatio 50,7 % - hiukkasten diametri 0,3-0,6 .um O '
- terpolymeerin Tg 24 C
Esimerkki 4
Suojakolloidin aineosan a) valmistus
Reaktoriin, joka on varustettu jäähdyttäjällä, typen tuloput-kella ja sekoittajalla, panostetaan: - 1700 g deionoitua vettä; - 15,5 g akryyliamidia.
Ilma poistetaan typpivirran avulla, jota pidetään yllä koko ajan ja seosta sekoitetaan. Liukenemisen tapahduttua liuos kuumennetaan 60°C:een.
O
Heti kun liuos on 60 C:ssa, lisätään 0,8 g ammoniumpersulfaat-tia liuotettuna 50 cm3:iin vettä ja liuosta pidetään 60°C:ssa 1 h ajan. Tällöin keskeytetään typen virtaus.
Polymerointi
Saatuun liuokseen lisätään peräkkäin: - 18 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on 10000; - 5,5 g natriumasetaattia; - 90 g vesiliuosta, jossa on 20 % natriumtetradekyylisulfo-naattia; 3 - 2 g ammoniumpersulfaattia liuotettuna 50 cm :iin vettä.
Sitten lisätään vakiosuuruisella virtausnopeudella, 3 h kuluessa seos, jossa on - 1350 g vinyyliasetaattia ja - 450 g "Versatate VEOVA 10".
Kun lisäysten alusta on kulunut 15 min, reaktioseos kuumennetaan 80°C:een, sen jälkeen ylläpidetään tätä lämpötilaa ja lisätään 2 g ammoniumpersulfaattia 200 g:ssa vettä jatkuvana virrannopeuden ollessa vakio 2 h 45 min ajan.
13 70907
Kahden tunnin kuluttua lisäysten loppumisesta reaktioseos jäähdytetään.
On saatu vinyyliasetaatti/"Versatate VEOVA 10" kopolymeerin 75/25 lateksia, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet: - pH 4,3 - viskositeetti 392 mPa - konsentraatio 51 % - hiukkasten läpimitta 0,15-0,45 ^um
- kopolymeerin Tg 24°C
Esimerkki 5
SuojakoIloidin valmistaminen
Reaktoriin, joka on varustettu jäähdyttäjällä, typen tuloput-kella ja sekoittajalla, panostetaan: - 5890 g deionoitua vettä; - 107 g akryyliamidia; - 43 g natriumasetaattia; - 488 g liuosta, jossa on 29,5 % natriumtetradekyylisulfo-naattia; - 144 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on lOOOO.
Ilma poistetaan typpivirran avulla, jota pidetään yllä kolloidin valmistuksen ajan. Seosta sekoitetaan.
Liukenemisen tapahduttua liuos kuumennetaan 60°C:een, ja pidetään yllä tätä lämpötilaa.
Heti kun liuos on 60°C:ssa, lisätään 6 g ammoniumpersulfaat-tia 20 cm3:ssä vettä.
Kun reaktio on jatkunut 1 h ajan, pysäytetään typen virtaus. Oksaspolymeerin valmistus
Kolloidin liuokseen lisätään 3,5 g ammoniumpersulfaattia ja 144 g vinyyliasetaattia.
i4 70907 20 min kuluttua reaktioväliaine kuumennetaan 80°C:een ja pidetään tässä lämpötilassa 1 h ajan, ja jäähdytetään sitten ympäristön lämpötilaan.
Polymerointi
Reaktoriin panostetaan peräkkäin: - 800 g edellä saatua oksaskopolymeeriä; - 800 g deionoitua vettä.
Seosta sekoitetaan 80°C:ssa, mitä lämpötilaa pidetään yllä koko reaktion ajan.
Heti kun seos on lämpötilassa 80°C siihen lisätään 2 g ammo- 3 niumpersulfaattia liuotettuna 10 cm :iin vettä. Sitten lisätään simultaanisesti vakiosuuruisella virtausnopeudella 3 h kuluessa yhtäältä seosta, joka sisältää: - 1332 g vinyyliasetaattia ja - 450 g "Versatate VEOVA 10" ja toisaalta liuosta, joka sisältää: - lOO g deionoitua vettä ja - 2 g ammoniumpersulfaattia.
Kahden tunnin kuluttua lisäysten loppumisesta reaktioseos jäähdytetään.
On saatu vinyyliasetaatti/"Versatate" 75/25 kopolymeerin lateksia, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet: - pH 3,5 - viskositeetti 900 mPa - konsentraatio 50,8 % - hiukkasten läpimitta 0,35-0,65 ^um - kopolymeerin Tg 24°C.
70907 15
Esimerkki 6
Suojakolloidin valmistaminen
Reaktoriin, joka on varustettu jäähdyttäjällä, typen tuloput-kella ja sekoittajalla, panostetaan: - 1500 g deionoitua vettä; - 14 g akryyliamidia; - 5,5 g natriumasetaattia; - 68,5 g vesiliuosta, jossa on 25 % natriumtetradekyylisulfo-naattia; - 9 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on 10000 - 9 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on 6000.
Ilma poistetaan typpivirran avulla jota pidetään yllä ja seosta sekoitetaan. Liuottua kuumennetaan saatu liuos 60°C:een.
Heti kun liuos on lämpötilassa 60°C, lisätään 0,7 g ammonium-persulfaattia 50 emissä vettä ja liuos pidetään 60°C:ssa 1 h ajan. Sen jälkeen pysäytetään typpivirtaus.
Polymerointi
Saadun suojakolloidin liuokseen lisätään 2 g ammoniumpersulfaat-tia liuotettuna 50 cm^:iin vettä. Sen jälkeen lisätään jatkuvana vakiosuuruisella virrannopeudella 3 h aikana seos, jossa on 1530 g vinyyliasetaattia ja 270 g butyyliakrylaattia.
15 min kuluttua lisäyksen alkamisesta reaktioseos kuumennetaan 80°C:een, sen jälkeen tätä lämpötilaa ylläpidetään ja lisä- 3 tään 2 g ammoniumpersulfaattia 200 cm :ssä vettä jatkuvana virrannopeudella, joka on vakio, 2 h 45 min ajan.
Kahden tunnin kuluttua lisäysten loppumisesta reaktioseos j äähdyte tään.
On saatu vinyyliasetaatti/butyyliakrylaatti kopolymeerin 85/15 lateksia, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset omi naisuudet: 16 70907 - PH 4,2 - viskositeetti 370 mPa - konsentraatio 50,3 % - hiukkasten läpimitta 0,2-0,5 ^um
- polymeerin Tg 22°C
- veden kestokyky 15 mn
Vinyyliasetaatti/butyyliakrylaatti-kopolymeerillä 85/15, joka on valmistettu siten, että mukana on hydroksietyyliselluloo-saa sama määrä kuin suojakolloidia esimerkissä 6, on veden kestokyky 1 min.
Claims (2)
1. Förfarande för framställning av vinylacetatpolymer-latex genom polymerisation i vattenemulsion av vinylacetat ! antingen ensamt eller i blandning med ätminstone en kopoly- meriserbar monomer i närvaro av initiator, emulgator och skyddskolloid, kännetecknat av att skyddskolloi-den best&r av a) en vattenlöslig akryl- eller metakrylsyra-amidpolymer, som eventuellt är tvärbunden med sitt N,N'-alkylen-bis-derivat, företrädesvis akrylamidpolymer, som eventuellt är tvärbunden med sitt Ν,Ν'-metylen-bis-derivat, och b) en etylenglykolpolymer med molekylvikten 1000-50 000, som är vattenlöslig.
1. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa vinyyli-asetaattipolymeerien lateksia, siten että polymeroidaan vesiemulsiossa vinyyliasetaattia joko yksinään tai sekoitettuna ainakin yhden kopolymeroituvan monomeerin kanssa siten, että mukana on initiaattoria, emulsoitumista edistävää ainetta ja suojakolloidia, tunnettu siitä, että suojakolloidi muodostuu a) vesiliukoisesta akryyli- tai metakryylihappoamidin polymeeristä, joka on mahdollisesti verkkoutettu sen Ν,Ν’-alkyleeni-bis-johdannaisella, edullisesti akryyliamidin polymeeri, joka on mahdollisesti verkkoutettu sen N,N'-metyleeni-bis-johdannaisella ja b) etylee-niglykolipolymeeristä, jonka molekyylipaino on 1000-50 000, joka on vesiliukoinen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että amidipolymeeri on akryyliamidin homopoly-meeri, joka on mahdollisesti verkkoutettu sen N,N'-metyleeni-bis- johdannaisella.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amidipolymeeriä saadaan polymeroi-malla vesiliuoksessa ainakin yhtä amidia, jonka konsentraa-tio on 0,1-7 painoprosenttia, ja mukana on vesiliukoista, radikaali-initiaattoria ja/tai ultraviolettisäteilytystä lämpötilassa 0-90°C.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suojakolloidissa muodostaa amidipolymeeri 15-70 painoprosenttia ja etyleeniglykoli-polymeeri 30-85 painoprosenttia.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suojakolloidia käytetään 0,5-5 painoprosenttia laskettuna polymeroitävasta monomeeristä tai monomeereistä. 70907
6. Patenttivaatimusten 1-5 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että vinyyliasetaatin kanssa kopolymeroitava mo-nomeeri on tyydytetty -C^2“monokarboksyylihappojen vinyyli-esteri tai tyydyttämättömien (C^-Cg)-monokarboksyylihappojen (C.j-C^ g) -alkyyliesteri ja sitä käytetään sellainen määrä, että saadun kopolymeerin lasimainen muuttumislämpötila on -20° - 50°C.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeeri tai monomeerit poly-meroidaan siten, että mukana on 0,1-3 % monomeerin tai mono-meerien painosta anionista ja/tai ei-ionista emulsoitumis-ta edistävää ainetta.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymerointiväliaineessa on mukana oksastuspolymeeriä, joka on samanlaista tai erilaista kuin saatava polymeeri.
1 7 70907
2. Förfarande enligt patentkravet 1, kännetecknat av att amidpolymeren är en akrylamidhomopolymer, som möjligen är tvärbunden med sitt Ν,Ν'-metylen-bis-derivat.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8115436A FR2511008B1 (fr) | 1981-08-10 | 1981-08-10 | Procede de preparation de latex de polymeres d'acetate de vinyle |
| FR8115436 | 1981-08-10 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI822788A0 FI822788A0 (fi) | 1982-08-10 |
| FI822788L FI822788L (fi) | 1983-02-11 |
| FI70907B true FI70907B (fi) | 1986-07-18 |
| FI70907C FI70907C (fi) | 1986-10-27 |
Family
ID=9261320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI822788A FI70907C (fi) | 1981-08-10 | 1982-08-10 | Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatpolymerers latexer |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4440896A (fi) |
| EP (1) | EP0073702B1 (fi) |
| JP (1) | JPS5837013A (fi) |
| AT (1) | ATE14017T1 (fi) |
| BR (1) | BR8204665A (fi) |
| CA (1) | CA1186837A (fi) |
| DE (1) | DE3264421D1 (fi) |
| DK (1) | DK355982A (fi) |
| ES (1) | ES514838A0 (fi) |
| FI (1) | FI70907C (fi) |
| FR (1) | FR2511008B1 (fi) |
| GR (1) | GR78000B (fi) |
| MA (1) | MA19567A1 (fi) |
| NO (1) | NO822266L (fi) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1092430A (zh) * | 1989-10-25 | 1994-09-21 | 陶氏化学公司 | 纸张涂料组合物用的胶乳共聚物 |
| CN1072689A (zh) * | 1991-11-27 | 1993-06-02 | 罗姆和哈斯公司 | 降低胶乳膨胀性的方法 |
| DE4324474A1 (de) * | 1993-07-21 | 1995-01-26 | Henkel Kgaa | Verwendung ausgewählter Polyvinylacetat-Dispersionen für die Oberflächenverfestigung von Sand und/oder Erdreich |
| CA2128296A1 (en) * | 1993-12-22 | 1995-06-23 | Peter John Degen | Polyvinylidene fluoride membrane |
| WO1997025470A1 (en) * | 1996-01-05 | 1997-07-17 | Reichhold Chemicals, Inc. | Textile latex |
| DK1325044T3 (da) * | 2000-09-29 | 2004-10-04 | Basf Ag | Vandig dispersion af vinylacetatpolymer |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2998400A (en) * | 1958-05-15 | 1961-08-29 | Wyandotte Chemicals Corp | Floc-free polyvinyl acetate emulsions employing polyvinylmethyl ether copolymer as prtective colloid and process of preparation |
| NL292308A (fi) * | 1962-05-05 | |||
| DE1301064B (de) * | 1965-05-13 | 1969-08-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung waessriger Dispersionen von Vinylesterpolymerisaten |
| FR1479750A (fr) * | 1965-05-13 | 1967-05-05 | Basf Ag | Procédé de préparation de dispersions aqueuses de polymères d'esters vinyliques |
| JPS57138059A (en) * | 1981-02-20 | 1982-08-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture for magnetic recording medium |
-
1981
- 1981-08-10 FR FR8115436A patent/FR2511008B1/fr not_active Expired
-
1982
- 1982-06-30 NO NO822266A patent/NO822266L/no unknown
- 1982-08-04 DE DE8282401468T patent/DE3264421D1/de not_active Expired
- 1982-08-04 EP EP82401468A patent/EP0073702B1/fr not_active Expired
- 1982-08-04 AT AT82401468T patent/ATE14017T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-08-05 US US06/405,412 patent/US4440896A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-08-09 BR BR8204665A patent/BR8204665A/pt unknown
- 1982-08-09 ES ES514838A patent/ES514838A0/es active Granted
- 1982-08-09 GR GR68988A patent/GR78000B/el unknown
- 1982-08-09 MA MA19779A patent/MA19567A1/fr unknown
- 1982-08-09 CA CA000408990A patent/CA1186837A/fr not_active Expired
- 1982-08-09 DK DK355982A patent/DK355982A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-08-10 FI FI822788A patent/FI70907C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-08-10 JP JP57138056A patent/JPS5837013A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE14017T1 (de) | 1985-07-15 |
| FI70907C (fi) | 1986-10-27 |
| FR2511008B1 (fr) | 1985-10-04 |
| EP0073702A1 (fr) | 1983-03-09 |
| FI822788L (fi) | 1983-02-11 |
| NO822266L (no) | 1983-02-11 |
| FR2511008A1 (fr) | 1983-02-11 |
| BR8204665A (pt) | 1983-08-02 |
| ES8401991A1 (es) | 1984-01-01 |
| GR78000B (fi) | 1984-09-26 |
| MA19567A1 (fr) | 1983-04-01 |
| FI822788A0 (fi) | 1982-08-10 |
| ES514838A0 (es) | 1984-01-01 |
| JPS5837013A (ja) | 1983-03-04 |
| US4440896A (en) | 1984-04-03 |
| JPS6244002B2 (fi) | 1987-09-17 |
| DK355982A (da) | 1983-02-11 |
| CA1186837A (fr) | 1985-05-07 |
| EP0073702B1 (fr) | 1985-06-26 |
| DE3264421D1 (en) | 1985-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI70910B (fi) | Vinylacetat-olefinkopolymerers latexer och deras framstaellningsfoerfarande | |
| FI70909B (fi) | Vinylacetatpolymerers latexer och deras framstaellningsfoerfarande | |
| FI70908B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatolefinkopolymerers latexer | |
| FI70907C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatpolymerers latexer | |
| US3112282A (en) | Process for polymerizing vinyl ester in aqueous emulsion containing watersoluble colloidal emulsifying agent and water-immiscible non-ionic surface active agents | |
| EP0928798A2 (en) | High solids ethylene vinyl acetate emulsions | |
| US3236798A (en) | Film-forming acrylonitrile polyer latex and method for preparing same | |
| JP2003171423A (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂およびその用途 | |
| US4746705A (en) | Vinyl chloride polymer composition containing (meth)acrylate-alpha methyl styrene copolymer | |
| US2971948A (en) | Process for preparing copolymers of vinyl chloride | |
| US2991277A (en) | Copolymers of trifluoroethyl vinyl ether and alkyl esters of acrylic of methacrylic acid, and method for preparing same | |
| US2851449A (en) | Copolymers of trifluoroethyl vinyl ether and vinyl esters | |
| JP4615133B2 (ja) | ビニルエステル系樹脂エマルジョンの製法 | |
| US3812215A (en) | Method for manufacturing vinyl chloride graft polymers | |
| DE4239146A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Propylen-Copolymerisaten | |
| JPH01113413A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES |