NO822266L - Fremgangsmaate for fremstilling av polyvinylacetat-latekser - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av latekser av polymerer av vinylacetat hvor en vandig emulsjon av vinylacetat eller en blanding med i'"det minste en kopolymeriserbar monomer polymeriseres i nærvær av en initiator, et emulgeringsmiddel og et beskyttelseskolloid, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at beskyttelseskolloidet utgjøres av

a) en vannoppløselig polymer av amider av akrylsyre og metakrylsyre og deres N-alkylerte derivater som eventuelt er

substituert, og b) en vannoppløslig polymer av etylenglycol med molekylvekt mellom 1000 og 50.000.

Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene.

Latekser av polymerer av vinylacetat anvendes vanligvis som bindemidler ved fremstilling av lim, malinger, tekstiler, papirer, etc. og fremstilles ved emulsjonspolymerisering av vinylacetat alene eller i blanding med en kopolymeriserbar monomer og i nærvær av celluloseetere, polyvinylalkobbler, eller polyvinylpyrrolidon som beskyttelseskoliod .. Disse beskyttelseskoloider gir lateksen en god stabilitet ved lagring og behandling, såvel som en viss viskositet nød-vendig for deres anvendelser, men også en følsomhet overfor vann av filmer av polymerer og som er skadelig for de på^tenkte anvendelser.

Man har tidligere foreslått polymerisering i emulsjon av vinylestere i nærvær av kopolymerer av akrylamid, alkyl-r-akrylamid og eventuelt akrylsyre som koloider. Under polymerisasjonen kan imidlertid koagulater dannes og lateksene har ikke de samlede egenskaper som kreves for deres anvendelser .

Fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse tillater fremstilling av lateks av polymerer av vinyl-

acetat som har en god stabilitet ved lagring og ved behandling og nødvendig viskositet for anvendelser og hvor

filmer av polymeren har en meget god vannbestandighet.

Amid-polymeren' som er oppløselig i vann og som er den første bestanddel i beskyttelseskoloidet er en homopolymer eller en kopolymer i et hver forhold eller en blanding av i det minste en homopolymer og/eller i det minste en kopolymer av amider av akrylsyre og metakrylsyre og deres N-alkylderivater, hvor alkylgrupper har et til fire karbonatomer og som kan utgjøres av amidgrupper, hydroksygrupper eller alkoksygrupper med 1 til 4 karbonatomer. Blandt disse amider kan man f.eks. nevne akrylamid, metakrylamid, N-metylakrylamid, N,N-dimetylakrylamid, N-isopropylakrylamid, N-metylamino-isopropylakrylamid, N-metylolakrylamid, N-metylolmetakryl-amid, N-metoksymetylakrylamid, N-isobutoksymetylakrylamid.

Amid-polymeren oppløselig i vann kan fremstilles f.eks. ved polymerisering i vandig løsning av idet minste et amid med en konsentrasjon på 0,1 til 7 vekt%, i nærvær av en vann-oppløselig radikalinitiator og/eller ultrafiolette stråler, ved en temperatur mellom 0 og 90°C.

Den anvendte initiator kan være en klassisk vannløselig radikalinitiator for polymerisering i oppløsning, som hydrogenperoksydløsning, alkalimetallpersulfater, vann-oppløselige diazoderivater eller redokssystemer på basis av oksydasjonsmidler som hydrogenperoksydløsning, organiske peroksyder eller hydroperoksyder og reduksjonsmidler, som alkalimetall-sulfitter og- bisulfitter, aminer, hydrazin, metall-formaldehyd-sulfoksylater etc. Alle disse initi-atorer anvendes alene eller i blanding, i mengder på 0,1 til 10 vekt% av det eller de anvendte amider.

Den vannoppløselige amid-polymer kan være fornettet med en mengde på opptil 50 vekt% av amidet eller amidene med vann-løselige fornetningsmidlet representert ved N,N-alkyliden med 1 til 4 karbonatomer bis(amid av umettet syre med 3 til 5 karbonatomer), som f.eks. N,N'-metylen-bis-akrylamid,

N, N -metylen-bis-metakrylamid, diallyleter, diallylsulfo-

suksinat og polyallyloksyetan.

Polymeren av etylenglycol, som er den annen bestanddel i beskyttelseskoloidet, er oppløselig i vann og har en molekylvekt mellom 1000 og 50.000 og foretrukket mellom 3.000 og 35.000. Den representeres av homopolymerer av etylenglycol og blandinger av idet minste to homopolymerer med forskjellig molekylvekt. Disse polymerer er produkter som er i og for seg kjente og fås i handelen.

Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen utgjørbe-skyttelseskoloidet 15 til 70 vekt% av amidpolymeren og 30 til 85 vekt% av etylenglycolpolymeren. Koloidet anvendes i mengder på 0,1 til 5% og foretrukket 0, 5 til 3% av vekten av den eller de monomerer som skal polymeriseres.

De to bestanddeler av beskyttelseskoloidet anvendes i form

av vandige løsninger.

Oppløsningen av amidpolymer kan anvendes til enhver tid

etter fremstillingen, men ved en foretrukket utførelses-

form anvendes den umiddelbart etter fremstillingen.

De to oppløsninger kan innføres separat i polymerisasjonsblandingen i emulsjon, eller bedre kan etylenglycolpolymeren oppløses i en oppløsning av amidpolymeren, eller foretrukket kan etylenglycolpolymeren tilsettes til oppløsningen av amidet eller amidene før denne polymeriseres. Disse inn-føringer gjennomføres på en gang før polymerisering eller polymeriseringen i,, suksessive , f raks j oner eller kontinuerlig.

Blandt dem eller de vandige oppløsninger som anvendes representerer amidpolymeren pluss etylenglykolpolymeren 0,1 til 15 vekt% av vannet.

De monomerer som kan polymeriseres ved fremgangsmåten representeres av vinylacetat alene eller av vinylacetat og i det minste en annen kopolymeriserbar monomer, som vinylestere av mettede rettkjedede'eller forgrenede monokarboksylsyrer med 1 til 12 karbonatomer, som propionatet "versatatet" (betegnelse for blandinger av estere av for-gredede syrer Cg-C^]^'pivalatet, lauratet av vinyl og/ eller estere av umettede mono- eller di-karboksylsyrer med 3 til 6 karbonatomer og akryl med 1 til 10 karbonatomer,

som akrylatene, metakrylatene, maleatene, fumaratene av metyl, etyl, butyl, etylheksyl.

Komonomerene anvendes i mengder slik at glass-omdannelses-temperaturen for den oppnådde polymer er mellom -20 og 50°C og foretrukket mellom 10 og 35°C.

Ved fremgangsmåten innføres monomeren eller monomerene i polymerisasjonsblandingen, enten i sin helhet for polymerisering, eller under polymeriseringen i suksessivefraksjoner eller kontinuerlig, eller en del før polymerisering og en annen del under polymeriseringen ved suksessive fraksjoner eller kontinuerlig.;

Alt etter den polymer som skal fremstilles er det mulig å tilsette til monomeren eller til blandingen av monomerer en fornettende monomer og/eller et kjedebegrensningsmiddel.

Den fornettende monomer som anvendes i mengder mellom 0 og 10% og foretrukket mellom 0 og 3% regnet på vekten av monomeren eller monomerene, representeres spesielt ved akrylatet og metakrylatet av vinyl, divinyleter, akrylater og met-akrylater av mono^eller poly-^alkylen (C2-C4^ glyc°l / alylaftalat, trialylcyanurat, tetraalyloksyetan, alkalimetall-dialyllsulfosuksinater, kondensater av umettede C^-Cj. karboksylsyrer og polyoler, som f.eks. akrylatet og metakrylatet av trimetylolpropan.

Kjedebegrensningsmidlet som anvendes i mengder mellom 0 og 10 og foretrukket mellom 0 og 3 vekt% i forhold til monomeren eller monomerene, representeres blandt annet av halogenerte hydrokarboner, som f.eks. metylenklorid, kloroform, karbon-tetraklorid, bromoform, karbontetrabromid, dikloretan, trikloretan, alifatiske alkoholer med 1 til 4 karbonatomer, som metanol, allylalkohol, og foretrukket merkaptaner,

som laurylmerkaptan, dodesylmerkaptan, aminofenylmerkaptan.

Den fornettende monomer og/eller kjedebegrensningsmidlet innføres alene eller i blanding, på en hvilken som helst kjent måte, før polymeriseringen eller under polymeriseringen, f.eks. sammen med monomeren eller monomerene, eller samtidig og helt spesielt i oppløsning i monomeren eller blandingen av monomerer.

Konsentrasjonen av monomeren eller monomerene i polymerisasjonsblandingen er fordelaktig mellom 10 og 70 vekt%.

Som initiator anvendes en klassisk vannløselig initiator

for polymerisering i emulsjon og mer spesielt vandig hydro-genperoksydløsning, alkalimetallpersulfater, vannløselige diazoderivater eller redoksystemer på basis av oksydasjonsmidler som vandig hydrogenperoksydløsning, organiske peroksyder eller hydroperoksyder og reduksjonsmidler som alkalimetall-sulfitter og- bisulfitter, aminer, hydrazin, metall-formaldehydsulfoksylater. Initiatoren anvendes i mengdeforhold på omtrent 0,05 til 4,5 vekt% og foretrukket 0,1

til 2 vekt% av monomeren eller monomerene. Den innføres i polymerisasjonsblandingen i sin helhet før polymeriseringen eller under polymeriseringen i suksessivet fraksjoner eller kontinuerlig,, eller en del før polymeriseringen, idet den annen del tilsettes under polymeriseringsforløpet, i suksessive fraksjoner eller kontinuerlig,; spesielt når leve-tiden for initiatoren ved polymerisasjonstemperaturen er liten.

For å sikre stabiliteten av reaksjonsblandingen og den lateks som oppnås kan et eller flere emulgeringsmidler være tilstede i reaksjonsblandingen. Disse emulgeringsmidler kan være anioniske og/eller ikke-ioniske og er klassiske produk-

ter ved polymeriseringer i emulsjon.

Blandt anioniske emulgéringsmidlet kan nevnes salter av fettsyre, alkylsulfater, alkylsulfonater, alkylaryl-sulfonater, alkylsulfosuksinater, alkalimetall-alkylfos-fater, alkylsulfosuksinater, sulfonater av alkylfenol-polyglycoletere, salter av estere av alkylsulfopolykarbok-sylsyrer, kondensasjonsprodukter mellom fettsyrer og oksy-og amino-alkansulfonsyrer, sulfaterte derivater av poly-glycoletere, sulfaterte estere av fettsyrer og polyglycoler, samt alkanolamider av sulfaterte fettsyrer.

Blandt ikke-emulgeringsmidler kan nevnes fettestere av poly-alkoholer, alkanolamider av fettsyrer, kopolyoksyder av etylen og propylen, oksyetylenerte alkoholer og allylfenoler, oksyetylenerte og sulfaterte alkoholer og alkylfenoler,

Mengdene av det eller de anvendte emulgeringsmidler er av størrelseorden.0,1 til 3 vekt% i forhold til monomeren eller monomerene og deres innføring i reaksjonsblandingen kan gjennomføres enten i sin helhet før polymeriseringen, eller en del før polymeriseringen i det den kompletterende del tilsettes til reaksjonsblandingen under polymeriseringen i suksessive fraksjoner eller kontinuerlig, enten da i sin helhet under polymeriseringen iSuksessivefraksjoner eller kontinuerlig, alt etter den midlere diameter av lateks-partiklene som skal oppnås. Ved en spesiell utførelsesform tilsettes emulgéringsmidlet til blandingen for fremstilling av amidpolymeren som er den første bestanddel i beskyttelses-koliodet.

Alt etter naturen av den eller de anvendte monomerer og for

å unngå hydrolyse av polymeren, kan det være fordelaktig å opprettholde polymerisasjonsblandingen ved pH 3 - 7.

Dette kan oppnås ved tilsetning til blandingen av et pH-regulerende middel representert spesielt av en base, f.eks. natriumhydroksyd eller ammoniakk og/eller av en buffer, som f.eks. natriumacetat eller natriumdikarbonat, eller gjerne boraks. Re.guleringsmidlet tilsettes til blandingen, alene eller i blanding, i sin helhet eller en del før polymeriseringen og en kompletterende del tilsettes under polymeriseringen i suksessive fraksjoner eller kontinuerlig, eller gjerne i sin helhet under polymeriseringen i suksess sive fraksjoner eller kontinuerlig og spesielt til frem-stillingsblandingen for amidpolymeren, den første bestanddel i beskyttelseskoloidet.

Polymerisasjonstemperaturen, som er en funksjon av den anvendte initiator og den polymer som skal oppnås, er vanligvis mellom 0 og 95°C og foretrukket mellom 20 og 90°C.

Ved en variant av fremgangsmåten gjennomføres denne i nærvær av en kim-polymer, som sikrer en bedre kontroll av korn-størrelsen av de latekspartikler som skal oppnås. Denne kimpolymer kan være tilsvarende eller forskjellig fra den polymer som skal oppnås. Den oppnås ved polymerisering i vandig emulsjon av vinylacetat og/eller idet minste en av de ovennevnte komonomerer. Den oppnådde lateks av kim-polymer tilsettes til polymerisasjonen samtidig som en av bestanddelene av beskyttelseskoloidet eller samtidig ved blandingen av dets to bestanddeler, eller fremstilles helst i nærvær av en av dets to bestanddeler eller de to bestanddeler av beskyttelseskoloidet.

Alt etter den påtenkte anvendelse av latekser er det mulig å tilsette før, under eller etter polymeriseringen et mykningsmiddel i mengdeforhold mellom 0 og 20% og foretrukket mellom 0 og 10% regnet på vekten av polymeren. Dette mykningsmiddel, anvendt alene eller i blanding, velges blandt klassiske mykningsmidler og koaleserende midler for polyvinylacetat, som f.eks. alkyl C.- C, ftalater, som eventuelt er halogenert, som dibutylftalater, dietyl-, butylbezyl og trikloretylftalat, ftalatet, adipatet og dibenzoatet av etylenglycol, acetatet av butylkarbitol, glucolatet av butyl, glysteroltriacetin, dipropyl- eller diisobutyl-sukksinater, glutarater og adipater, tricresyl-fosfater og trifenylfosfater.

Den oppnådde lateks av polymerer har en konsentrasjon mellom 10 og 70% og foretrukket 35 til 65 vekt% av polymerpartikler med en glass-omvandlingstemperatur mellom -20 og 50°c,

hvor kornstørrelsen innen snevre eller vide grenser er mellom 0,05 og lyUm. Lateksen frembyr et utvidet viskositetsom-rådet som kan være fra noen mPa.s til 80.000 mPa.s og foretrukket 50 til 30.000 mPa.s og gir filmer med en meget god vannbestandighet.

Lateksene kan anvendes som bindemidler ved fremstilling av malinger, lim, papirer, tekstiler, spesielt ikke-vevede tekstiler, belegg på jordbunnen og tilsetningsmidler for betong.

I det følgende gis noen eksempler på gjennomføring av oppfinnelsen hvori: prosentandelene er på vektbasis; viskositeten av lateksen måles ved 20°C på en viskosi-meter av typen Brookfield RVT, hastighet 50 omdreininger/ minutt; - diameteren av partiklene bestemmes ved hjelp av elektron-mikroskopering;

glass-omvandlingstemperaturen for polymeren (Tg) måles ved hjelp av differensial-kalorimetrisk analyse;

- innholdet av vann bestemmes ved anbringelse av en av-mineralisert vanndråpe på en polymerfilm med tykkelse 300 mikrometer oppnådd ved avsetning av lateksen på en transpa-rent glassplate, etterfulgt av en tørking i 2 timer ved 50°C

og deretter i 24 timer ved vanlig temperatur. Vannbestandig-heteri uttrykkes som tiden nødvendig for at filmen blir uklar etter anbringelse av vanndråpen.

EKSEMPEL 1

— —— —— —— — —T—

Fremstilling av beskyttelseskoloid

I en reaktor utstyrt med kjøleinnretning, tilførsel for nitrogen og et rørverk innføres: 1500 g avionisert vann;

13,5 g akrylamid;

5,5 g natriumacetat;

68,5 g av en vandig oppløsning av 26% natriumtetradesylsulfonat;

18 g polyetylenglycol med molekylvekt 10.000.

Luften fjernes ved gjennomføring av en nitrogenstrøm og denne opprettholdes og blandingen omrøres. Etter oppløsning oppvarmes oppløsningen ved 60°C.

Før oppløsningen har nådd 60°C innføres 0,71 g ammoniumpersulfat i oppløsning i 50 cm3 vann og oppløsningen holdes ved 60°C i en time. Gjennomføringen av nitrogenstrømmen avbrytes da.

- polymerisering

Til den oppnådde oppløsning av koloidet tilsettes 2 g ammoniumpersulfat i oppløsning i 50 cm3 vann. Deretter innføres kontinuerlig 1800 g vinylacetat med konstant til-førselshastighet i løpet av tre timer. 15 minutter etter begynt innføring oppvarmes reaksjonsblandingen til 80°C og denne temperatur holdes og 2 g ammoniumpersulfat i 200 g vann innføres kontinuerlig med konstant tilførselshastighet i løpet av 2 timer og 45 minutter. 2 timer etter avsluttede innføringer avkjøles reaksjonsblandingen .

Det oppnås en lateks av polyvinylacetat som frembyr følgende egenskaper:

For et polyvinylacetat fremstilt ved polymerisering i emulsjon i nærvær av polyvinylalkohol i lik mengde som beskyttel-seskol^-iidét i eksempel 1 er dannelsen av optakt utseende øyeblikkelig.

For sammenligning gjentas eksempel 1 under erstatning av 13,5 g akrylamid med 6,5 g akrylamid, 6,5 metakrylamid og 1 g akrylsyre. Før begynnende polymerisering av vinylacetat dannes korn i reaksjonsblandingen som er fullstendig koagu-lert ved avsluttede innføringer. Det oppnådde produkt er ubrukelig.

Hvis man i dette sammenligningsforsøk tilsetter polyetylenglycol til blandingen før polymeriseringen av vinylacetatet, istedet for tilsetning ved fremstilling av koloidet skjer det en dannelse av kruster på veggene av polymeringserings-reaktoren og på røreverket. Den oppnådde lateks inneholder korn og dens viskositet er lav og gir meget dårligere egenskaper for anvendelse enn tilsvarende med lateksen fra eksempel 1,

EKSEMPEL_2

Man går frem som i eksempel 1 men med følgende bestanddeler:

for fremstilling av beskyttelseskoliod

1450 g avionisert vann;

13,5 g akrylamid;

5,5 g natriumacetat; 71 g av en vandig oppløsning av 25% natrium-tetradesyl-sulfonat;

18 g polyetylen glycol med molekylvekt 10.000.

For polymeriseringen

En blanding av 1350 g vinylacetat og 450 g "Versatat VEOVA 10" anvendes i stedet for de 1800 g vinylacetat.

Versatate VEOVA 10" er en blanding av vinylestere av forgrenede monokarboksylsyrer Cg-C.^.

En lateks av kopolymer vinylacetat/"Versatate" 75/25 oppnås som frembyr følgende egenskaper:

En kopolymer vinylacetat/"Versatate" 75/25 fremstilt i nærvær av polyvinylpyrrolidon i tilsvarende mengde som beskyttelseskoloidet i eksempel 2 har en vannbestandighet på bare 30 sek.

EKSEMPEL_3

Eksempel 2 gjenstås med:

- 12,5 g akrylamid og 1 g N,N'-metylen bis(akrylamid) istedet for de 13:,;5 g akrylamid og med: 61 g 29% vandig oppløsning av natriumtetradesylsulfonat

Det oppnås en lateks av kopolymer vinylacetat/"Versatate" 75/25 med følgende egenskaper:

EKSEMPEL 4

Fremstilling av bestanddel a) av beskyttelseskoloidet

■i

I en reaktor utstyrt med kjøler, tilførselsledning for nitrogen og et rørverk innføres: r- 1700 g avionisert vann;

v 15,5 g akrylamid.

Luften fjernes ved gjennomføring av en nitrogenstrøm som opprettholdes og blandingen omrøres. Etter oppløsning oppvarmes oppløsningen ved 60°C.

Før oppløsningen er nådd til 60°C innføres 0,8 g ammoniumpersulfat i oppløsning i 50 cm3 vann og oppløsningen holdes ved 60°C i en time. Gjennomføringen av nitrogenstrømmen avbrytes da.

Polymerisering

Til den oppnådde oppløsning tilsettes i rekkefølge:

- 18 g polyetylenglycol med molekylvekt 10.000; r- 5,5 g natriumacetat ; 90 g av en vandig oppløsning av 20% natrium-tetradesylsul-fonat; - 2 g ammoniumpersulfat i oppløsning i 50 cm3 vann.

Deretter innføres med konstant tilførselshastighet i løpet av 3 minutter en blanding av:

- 1350 g vinylacetat og

- 450 g "Versatate VEOVA 10".

15 minutter etter begynnelsen av innføringen oppvarmes reaksjonsblandingen til 80°C og denne temperatur opprettholdes og 2 g ammoniumpersulfat i 200 g vann innføres kontinuerlig ved konstant tilførselhastighet. i løpet av 2 timer og 45 minutter. 2 timer etter avsluttet innføring avkjøles reaksjonsblandingen.

Det oppnås en kopolymerlateks av vinylacetat/"Versatate

VEOVA 10" 75/25 med følgende egenskaper:

EKSEMPEL 5

' ■ T-V ■

- Fremstilling av beskyttelseskoloid.

I en reaktor utstyrt med kjøler, tilførselsledning for nitrogen og et røreverk innføres: - 5890 g avionisert vann; - 107 g akrylamid; - 43 g natriumacetat; - 488 g av en oppløsning av 29,5% natriumtetradesylsulfonat; 144 g polyetyelglycol med molekylvekt 10.000.

Luften fjernes ved gjennomføring av en nitrogenstrøm som opprettholdes under fremstillingen av koloidet. Blandingen omrøres.

Etter oppløsning oppvarmes oppløsningen ved 60°C og denne temperatur opprettholdes.

Før oppløsningen når 60°C innføres 6 g ammoniumpersulfat

i 20 cm3 vann.

Etter en times reaksjon stanses gjennomføringen av nitrogen.

ri Fremstilling av en kimlateks

3,5 g ammoniumpersulfat og 144 g vinylacetat tilsettes til oppløsningen av koloidet.

Etter 20 minutter oppvarmes reaksjonsblandingen til 20°C, holdes ved denne temperatur i 1 time og avkjøles deretter til vanlig temperatur.

r- Polymerisering

I en reaktor innføres i rekkefølge:

800 g kimlateks oppnådd i det foregående;

800 g avionisert vann;

Blandingen omrøres og oppvarmes ved 80°C og denne temperatur opprettholdes under varigheten av reaksjonen.

Før blandingen når 80°C tilsettes den 2 g ammoniumpersulfat

1 oppløsning i 10 cm3 vann. Deretter innføres samtidig med konstant tilførselshastighet i løpet av 3 timer en del av en blanding inneholdende:

r- 1332 g vinylacetat og

r~450 "Versatate VEOVA 10"

og en ytterliggere del av en oppløsning inneholdende:

100 g avionisert vann og

v 2 g ammoniumpersulfat.

2 timer etter avsluttede innføringer avkjøles reaksjonsblandingen.

Det oppnås en kopolymerlateks av vinylacetat/"Versatate"

75/25 med følgende egenskaper:

EKSEMPEL 6

r- — - — — — — — — t~

- Fremstilling av be skytte1se skoIbid

I en reaktor utstyrt med røreverk, tilførselsledning for nitrogen og røreverk innføres: r- 1500 g avionisert vann; - 14 g akrylamid; r- 5 , 5 g natriumacetat ; r- 68,5 g av en 25% vandig oppløsning av natriumtetradesyl-sulfat; - 9 g polyetylenglycol med molekylvekt 10.000;

r- 9 g polyetylenglycol med molekylvekt 6.000.

Luften fjernes ved gjennomføring av en nitrogenstrøm og denne opprettholdes under omrøring av blandingen. Etter oppløsning oppvarmes oppløsningen ved 60°C.

Før oppløsningen når 60°C innføres 0,7 g ammoniumpersulfat i oppløsning i 50 cm3 vann og oppløsningen holdes ved 60°C 1 en time, Gjennomføringen av nitrogenstrømmen stanses da.

•n ^' Polymerisering

Til oppløsningen av oppnådd beskyttelseskoloid tilsettes

2 g ammoniumpersulfat i oppløsning i 50 cm3 vann. Deretter

innføres kontinuerlig med konstant tilførselshastighet i løpet av 3 timer en blanding av 1530 g vinylacetat og 270 g butylakrylat. 15 minutter etter begynnelsen av innføringen oppvarmes reaksjonsblandingen til 80°C og holdes ved denne temperatur og 2 g ammoniumpersulfat i 200 cm3 vann innføres kontinuerlig med konstant tilførselshastighet i løpet av 2 timer og 45 minutter. 2 timer etter avsluttede innføringer avkjøles reaksjonsblandingen .

Det oppnås en kopolymerlateks av vinylacetat/butylakrylat 85/15 med følgende egenskaper:

En kopolymer av vinylacetat/butylakrylat 85/15 fremstilt i nærvær av hydroksyetylcellulose i mengde lik mengden av beskyttelseskoloidet i eksempel 6 har en vannbestanighet på 1 minutt.

Claims (9)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av polyvinylacetatlateks, hvor en vandig emulsjon av vinylacetat polymeriseres enten alene eller i blanding med idet minste en kopolymeriserbar monomer i nærvær av en initiator, en emulgeringsmiddel og et beskyttelseskolloid, karakterisert ved at beskyttelseskolloidet utgjøres: a) en vannoppløselig polymer av amider av akrylsyre og metakrylsyre og deres eventuelt substituerte N-alkylderivater og b) en vannopløselig etylenglycol med molekylvekt mellom 1000 og 50.000.

2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at amidpolymeren er en homopolymer, kopolymer eller en blanding av homopolymerer og/eller kopolymerer av amider av akrylsyre og metakrylsyre og deres N^ -alkyl (C^-G^) -derivater eventuelt substituert med aminoT-, hydroksy-, alkoksy (C^-C^) -grupper og som eventuelt er fornettet ved hjelp av et vannoppløselig for-netningsmiddel.

3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at amidpolymeren oppnås ved polymerisering i vandig løsning av idet minste et amid ved en konsentrasjon på 0,1 -.7 vekt%, i nærvær av en vann-oppløselig radikalini tia tor og/eller ultrafiolett bestråling ved en temperatur på 0 - 90°C.

4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-3/ karakterisert ved at etylenglycolpolymeren er en homopolymer av etylenglycol eller en blanding av homopolymerer at etylenglycol.

5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-4, karakterisert ved at i beskyttelseskolloidet representerer amidpolymeren 15.- 70 vekt% og etylenglycolpolymeren 30 - 85 vekt%.

6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 5, karakterisert ved at beskyttelseskolloidet anvendes i en mengde på 0,1 - 5 vekt% i forhold til monomeren eller monomerene som skal polymeriseres.

7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 6, karakterisert ved at monomeren som kopolymeriserbar med vinylacetatet velges blandt vinylestere av mettede forgrenede eller rettkjedede monokarboksylsyrer og/eller estere av umettede mono- eller di-karboksylsyrer (C^ -Cg) og alkyl (C^ -C^ q) og anvendes i en mengde slik at den oppnådde kopolymer har en glassomvandlingstemperatur mellom -20 og 50°C.

8. Fremgangsmåte som angitt 1-7, karakterisert ved at monomeren eller monomerene polymeriseres i nærvær av 0,1 - 3 vekt% av monomeren eller monomerene av et anionisk emulgeringsmiddel og/eller et ikke-ionisk emulgerings-middel.

9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 8m karakterisert ved at en kimpolymer, lik eller forskjellig fra den polymer som skal oppnås, er tilstede i polymerisasj onsblandingen. 4©f Lateks av polyvinylacetat oppnådd ved fremgangsmåten som angitt i krav 1\ v 9^ karakterisert ved at den har en konsentrasjon på 10 - 70 vekt% av polymerpartikler, en glassomvandlings. temperatur på mellom -20 og 50°C, kornstørrelser mellom 0,05 og 1 um og at viskositeten er fra noen mPa.s til 80.000 mPa.s.