JPS5837013A - 酢酸ビニル重合体ラテツクスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酢酸ビニル重合体ラテックスの製造方法並び
にこの方法で得られる重合体ラテックスを目的とする。

酢酸ビニル重合体ラテックスは、一般に、糊料、接着剤
、繊維材料、紙弊の製造におけるバインダーとして用い
られる。これは、酢酸ビニルを単独で又は共重合性の単
量体との混合物の形で、保護コロイドトしてのセルロー
スエーテル、ポリビニルアルコール又はポリビニルピロ
リドンの存在下で乳化重合させることＫよって製造され
る。これらの保護コロイドは、ラテックスに良好な貯蔵
及び取扱安定性とその適用に必要な一定の粘度を付与す
るが、しかしまた実際の用途に有害な重合体フィルムの
感水性も付与する。

他方、コロイドとしてのアクリルアミド、アルキルアク
リルアミド、そして場合によってはアクリル酸の共重合
体の存在下でビニルエステルを乳化重合させることも既
に提案され九。しかし、重合中に凝固が起る可能性があ
り、さらにラテックスはその適用に不可欠な性質の組合
せを持っていない。

したがって、本発明の目的である方法は、良好な貯蔵及
び取扱安定性とその適用に必要な粘度を有し、しかも重
合体フィルムが非常に良好な耐水性を示す酢酸ビニル重
合体ラテックスの取得を可能にするものである。

本発明に従う方法は、酢酸ビニルを単独で又は少なくと
も１種の共重合体の単量体との混合物として開始剤、乳
化剤及び保諸コロイドの存在下に水性乳化重合させるこ
とからなり、保時コロイドが（１）アクリル酸及びメタ
クリ”ル酸のアミド並びＫそれらの置換又は非置換Ｎ−
ア羨キル誘導体の水溶性重合体と（ｂ）分子量が１００
０〜５ａｏｏｏで水溶性であるエチレングリコール重合
体とからなることを％命とする酢酸ビニル重合体ラテッ
クスの製造方法である。

保護コロイドの第一成分であるアミドの水溶性重合体は
、アクリル酸及びメタクリル酸のアミド並びにそれらの
Ｎ−アルキル誘導体（ここでアルキル基は１〜４＠の炭
素原子を有し、そしてアミン、ヒドロキシル又は１〜４
個の炭素原子を持つアルコキシ基で置換されていても、
千い）のホモ重合体又はその任意の割合の共重合体或い
は少なくとも１種のホモ重合体及び（又は）少なくとも
１種の共重合体の混合物である。

アミドの水溶性重合体は、例えば、少なくとも１種のア
２ドを（１１〜７重量−の濃度で、水溶性ラジカル開始
剤及び（又は）紫外線照射の存在下で０℃〜！Ｏ℃の温
度で水溶液重合させることによって製造することができ
る。

使用すべき開始剤は、溶液重合の典型的な水溶性ラジカ
ル開始剤、例えば過酸化水素、過硫酸アルカリ、水溶性
ジアゾ誘導体、又は過酸化水素、有機過酸化物若しくは
ヒト冒ペルオキシドのような酸化剤と亜硫酸若しくは重
亜硫酸アルカリ、アミン、ヒドラジン、金属ホルムアル
デヒドスルホキシレート等のような還元剤とを基にし念
レドックス系である。これらの開始剤のいずれも単独で
又は混合物として、アミドにつき（１１〜１０重量−の
割合で用いられるＪ アミドの水溶性重合体は該アミドの５０重量−までにな
知得る量の、１〜４個の炭素原子を有するＮ、Ｎ’−ア
ルキリデンビス（３〜５１１！の炭素原子含有する不飽
和酸アミド）、例えばＮ、Ｎ’−メチレンビス（アクリ
ルアミド）、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス（メタクリルアミ
ド）；ジアリルエーテル；ス＾ホこはく酸ジアリル：ポ
リアリルオキシエタン等で代表される水溶性網状化剤に
よね網状化させることができる。

保瞳コロイドの第二成分であるエチレングリコール重合
体は、水溶性であ抄且つ１０００〜５（ＬＯＯＯ１好ま
しくは５ｏｏｏ　〜ｓｓ、ｏｏｏ。

分子量を有する。これは、エチレングリコール重合体合
体及び少なくとも２種の異なった分子量を持つホモ重合
体の混合物で代表される。これらの重合体はそれ自体知
られており且つ市販されている物質である。

本発明の折重合法において、保時コロイドは、１５〜７
０重量−のアンド重合体と５０〜８５重量−のエチレン
グリコール重合体から構成される。

コロイドは、重合すべき単量体につき１１〜５重量％、
好ましくは（Ｌ５〜３重量−の割合で用いられる。

保護コロイドの二成分は、水溶液の形で用いられる。

アミド重合体の溶液は、その製造後の任意の時点で用い
ることができるが、本発明の好ましい態様ではその製造
後直ちに用いられる。

二つの溶液は乳化重合媒体に別個に導入してもよく、或
い＋５工チレングリコール東合体をアミド重合体の溶液
に溶解して屯よい。或いは、本発明１　パ の好ましい態様を構成する本のであるが、エチレングリ
コール重合体をアミドの溶液に重合前に添加してもよい
。この導入は、重合前に１回で、或いは重合中に何回か
に分けて又は連結して行うことができる。

使用すべき水溶液において、アミド重合体とエチレング
リコール重合体とは水につき［Ｌ１〜１５重量−である
。

本発明の方法によって重合させることができる単量体は
、酢酸ビニル単独か又は酢酸ビニルと少なくとも１種の
他の共重合性単量体５÷代表される。

このような単量体は、１〜１２個の炭素原子を有する分
岐状又は非分岐状の飽和モノカルボン酸のビニルエステ
ル、例見はプルピオン酸、「ベルｙｆ−トＪ（ｃｓ〜Ｃ
ｔｔの分岐状酸のエステルの混合物に与えられた商品名
）、ピバリン酸、ラウリン酸等のビニルエステル、及び
（又は）３〜６１！ｉ。

最素原子を有する不飽和モノ若しくはジカルボン酸の１
〜１０個の炭素原子を持つフルキルエステル、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸郷のメ
チル、エチル、ブチル、エチルヘキシルエステル等であ
る。

共単量体は、得られる重合体のガラス転移温度が一２０
℃〜５０℃、好ましくは一１０℃〜５５℃であるような
量で用いられる。

本性によれば、単量体は、重合媒体Ｋ、重合前に全部を
、或いは重合中に何回かに分けて又は連続して、或いは
重合前（一部を加え、そして残部を重合中に何回かに分
けて又は連続して導入される。

得るべき重合体に応じて、単量体又は単量体混合物に対
して網状化用単量体及び（又は）連鎖制御剤を添加する
ことができる。

網状化用単量体は、単量体に対して０〜１０重量％、好
ましくは０〜３重量％の割合で用いられ、そして特にア
クリル酸及びメタクリル酸ビニル、ジビニルエーテル、
モノ又はポリアルキレン（Ｃ！〜Ｃａ　）グリコールの
アクリレート及びメタクリレート、フタル酸アリル、シ
アヌル酸トリアリル、ナト２アリルオキシエタン、ジア
リルスルホこはく酸アルカリ、不飽和カルボン酸（Ｃ，
〜Ｃｓ　　）とポリオールとの縮合物、例えばトリメチ
ロールプロパンのアクリレート及びメタクリレート等で
代表される。

連鎖制御剤は、単量体に対して０〜１０重量嚢。

好ましくは０〜３ｊｉ景−の割合で用いられ、そして特
にハロゲン化炭化水紫、例えば塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ブロモホルム、四臭化炭素、ジクロ
ルエタン、トリクロルエタン郷；１〜４飼の炭素原子を
有する脂肪族アルコール、例えばメタノール、アリルア
ルコール等、ソシテ好ましくはメルカプタン、例えばラ
ウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、アミノフ
ェニルメルカプタン等で代表される。

網状化用単量体及び（又は）連鎖制御剤は、単独で又は
混合物で、それ自体知られた任意の方法で重合前に又は
重合中に１例えば単量体と同時に又は単量体の一つと同
時に１或いは一緒に同時に、或いは特に好ましいが単量
体の一つに溶解し又は単量体混合物に溶解した溶液状で
導入される。

重合媒体の単量体濃度は、好ましくは１０〜７０重量−
である。

開始剤としては、乳化重合の典型的な水溶性開始剤、特
に過酸化水素、過硫酸アルカリ、水溶性ジアゾ誘導体、
又は過酸化水素、有機過酸化物若しくはヒドロペルオキ
シドのような酸化剤と亜硫酸及び重亜硫酸アルカリ、ア
ミン、ヒドラジン、金属ホルムＴルデヒドスルホキシレ
ートのような還元剤とを基にしたレドックス系等が用い
られる。

開始剤は、単量体につき（ＬＯ５〜４．５ｆｆ量チ、好
ましくはａ１〜２重景−程度の割合で用いられる。

それは、重合媒体中に、重合前に全部を或いは重合中に
何かに分けて又は連続して、或いは重合前に一部を導入
し、そして残部は重合中に何回かに分けて又は連続して
添加することができる（％に、重合温度での開始剤の寿
命が短いとき）。

反応媒体と得るべきラテックスの安定性を確実に得るた
めには、１種以上の乳化剤を反応媒体中に存在させると
とができる。これらの乳化剤は、陰イオン性及び（又は
）非イオン性であってよく、乳化重合の典型的な物質で
ある。

陰イオン性乳化剤としては、脂肪酸塩：アルキルサル７
エート、アルキルスルホネート、アルキルアリールスル
ホネート、アルキルスルホスクシネート、アルカリアル
キルホスフェート：スルホこは〈酸アルキル：アルキル
フェノールポリグリコールエーテルスルホネート：アル
キルスルホポリカルボ／酸のエステル酸：脂肪酸とオキ
シ−及びアミノ−アルカンスルホン酸との縮合生成物：
ポリゴールエーテルの硫酸化誘導体：脂肪酸とポリグリ
コールの硫酸化ニス、チル：硫酸化脂肪酸のアルカノー
ルアミド等をあげることができる。

非イオン性乳化剤としては、ポリアルコールの脂肪エス
テル、脂肪酸のアルカノールアミド、エチレンとプロピ
レンとのコーポリオキシド、オキシエチレン化アルコー
ル及ヒアルキルフェノールオキシエチレン化し硫酸化し
友アルコール及びアルキルフェノール等があけられる。

使用すべき乳化剤の量は単量体に対して１１〜３重量９
Ｉｓ度であり、そしてその反応媒体への導入は全部を東
金前に加え、或いは一部を重合前に行い、そして補充量
を重合中に何回かに分けて又は連続的に反応媒体に加え
、或いは全部を重合中に何回かに分けて又は連続して加
えてもよい（得るべきラテックスの平均粒度に応じ）。

本発明の好ましい実施態様によれば、乳化剤は、保護コ
ロイドの第一成分をなすアミドの重合体の製造媒体に加
えられる。

使用する単量体の性質によっては、重合体の加水分解を
避けるためＫは、重合媒体ｆ５〜７のｐＨに保持するこ
とが有益である。このことは、媒体ＫｐＨ調節剤、特に
、が性ソーダ若しくはアンモニアのような塩基で及び（
又は）酢酸ナトリクム若しくは重炭酸ナトリウム、さら
にはほう砂のような緩衝剤で代表されるＰＨ調節剤を添
加することによって達成できる。ｐＨ１１１節剤は、媒
体に単独で又は混合物として、全部又は一部を重合前に
加え、そして追加量を重合中に何回かに分けて又は連続
して加えてもよく、或いはさらに全部を重合中に何回か
に分けて又は連続して加えて亀よく、さらに好ましくは
保静コロイドの第一成分をなすアミドの重合体の製造媒
体に加えてもよい。

重合温度は、使用する開始剤及び得るべき重合体に左右
されるが、一般に０℃〜９５℃、好ましくは２０℃〜９
０℃である。

別法によれば、本性は、以下に記載するように、種重合
体の存在下で行われる。これは、得るべきラテックス粒
子の粒度の適度表制御を可能和させる。この種重合体は
得るべき重合体と同一でも異なってもよい。これは、酢
酸ビニル及び（又は）少なくと４１１１１Ｌの前述した
共単量体とを水性乳化重合させることによって得られる
。得られたｍｓ重合体２テツクスは、重合媒体に対して
、保郷コロイドの成分のうちの一つと同時に、又は二つ
の成分の混合物と同時に添加され、或いは保護コロイド
の成分のうちの一つ又は二つの成分の存在下で製造され
る。

ラテックスの用途によっては、重合前に、重合中に又は
重合後に１可塑剤を重合体に対して０〜２０［量チ、好
ましくは０〜１０重量嗟の割合で添加することができる
。この可塑剤は、血独で又は混合物として用いられ、そ
してポリ酢酸ビニルの典型的な可塑剤及び融合助剤、例
えば、ハロゲン化され又はされていないフタル酸アルキ
ル（０４〜Ｃ・）、例えばフタル酸ジプチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ブチルベンジル％７タル酸トリクロ
ルエチルなト；エチレングリコールの７タレート、アジ
ペート及びジベンゾエート：ブチルカルピトールアセテ
ート、グリコール酸ブチル、グリセリントリアセチン、
とはく酸ジプロピル又はジイソブチル、グルタル酸ジブ
四ビル又はジイソブチル、アジピン酸ジプロピル又はジ
イソブチル。

秒ん酸トリクレジル及び抄ん醗トリフェニル等から選ば
れる。

本発明の方法で−られる重合体ラテックスは、１０〜７
０重量−１好ましくは３５〜６５重量％潰度で、−２０
℃〜５０℃のガラス転移温度を有し且つその粒度がａ０
５〜１μｍの広狭を有する重合体の粒子を含む。このラ
テックスは、数ｍｐｍ、ｓから８ａＱＯＯｍＰａ、ｓｔ
で及ぶ広範囲の粘度を示し、そして非常Ｋｌｕ好な耐水
性を有するフィルムを与える。

本発明のラテックスは、塗料、糊料、接着剤、紙、線繍
躯品、特に不織布１土壌被覆材、モルタル添加剤等の躯
造におけるバインダーとして用いられる。

以下に本発明の実施例を示すが、これらは本発明を何ら
制限しない。

百分率（≦）は、重量である。

ラテックスの粘度は１２０℃でブルックフィールドＲＶ
Ｔ粘度針（速度５０　ｒｐｍ　）により測定する。

粒子直径は、電子顕微鏡により決定する。

重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、水差熱分析により
測定する。

耐水性は、透明ガラス板上にラテックスを付着させ５０
℃で２時間１次いで周囲温度で２４時間乾燥させること
により得た３　００４＠の重合体フィルム上に脱塩水の
小滴を置いて決定する。耐水性は、水滴を置いた個所で
フィルムが不透明になるのに要する時間で表わされる。

例１ 保時コロイドの製造 冷却器、窒素流入管及び攪拌機を備えた反応器に、 １５００ｇの脱イオン水、 １４５ｊのアクリルアミド、 ＆５Ｎの酢酸すＦリウム。

６＆５１のテトラデシルスルホン酸ナトリウムの２６チ
水溶液、 １８ＩＩの分子量１００００のポリエチレングリコール を導入する。

窒素気流を通して空気を除去し、窒素を流し続け、混合
物をかきまぜる。溶解後、溶液ｆ６０℃に加熱する。

溶液が６０℃になったならば、ａ７１Ｆの過硫酸アンモ
ニウムを５ｏｃｃの水に溶解して々る溶液を導入し、溶
液を６０’ＣＫ１時間保つ。次いで窒素気流を止める。

重合 得られたコロイド溶液に、２５＋の過硫酸アンモニウム
を５０Ｃｅの水に溶解してなる溶液を加える。

次いで１８００ｊの酢酸ビニルを一定流量で３時間連続
的に導入する。

導入を開始して１５分後に１反応器合物を８０℃に加熱
し、次いでこの温度に保ち、２１１の過硫酸アンモニウ
ムを２００．９１の水（溶解した溶液を一定流量で２時
間４５分連続的に導入する。

導入を終了して２時間後に、反応混合物を冷却する。

ポリ酢酸ビニルラテックスが得られるが、これは下記の
特性を示す。

ＰＨ４２ 粘度　　　　　　　　　３００ｍｐａ、ｓ濃度　　　　
　　　　　５（１１９Ｇ 粒子直径　　　　　　　１２〜０．５μｍ重合体のＴ１
　　　　　５４℃ 耐水性　　　　　　　　ＩＱｍｉｍ 例１の保時コロイドと同じ量のポリビニルアルコールの
存在下での乳化重量により製造されたポリ酢酸ビニルに
ついては、不透明化は即時であった。

比較例として、１１５ｇのアクリルアミドに代えて＆５
１のアクリルアミド％　６１１のメタクリルアミド及び
１ｇのアクリル酸を用いて例１を繰抄返す。酢酸ビニル
の重合を開始すると、反応媒体中に顆粒が生成し、これ
は導入終了時に完全に凝固した。得られた生成物は利用
でき々かった。

この比較試験において、ポリエチレングリコールを、コ
ロイドの製造時に加えるのではなくて、酢酸ビニルの重
合前に媒体に加えるならば、重合反応器の内面や攪拌機
に付着物層が形成した。また、得られたラテックスは顆
粒を含み、その粘度は低い。これは、その適用にあたっ
て例１のラテックスで得られるよりも非常に劣つ九性質
を与え九。

例２ 下記の成分を用いることを除いて、例１におけるように
実施する。

１４５ＯＮの脱イオン水、 １五５Ｉのアクリルアミド、 ａ５ｊの酢酸ナトリウム、 ７１．９のテトラデシルスルホン酸ナトリウムの２５９
Ｇ水溶液、 １８ｇの分子１−１００００のポリエチレングリコール
、 １３５０ｇの酢酸ビニルと４５０１の 「ｖｅｒｓａｔａｔｅ　ＶＥＯＶＡ　　１０　Ｊ　（登
録商標）との混合物（１８００Ｉｉの酢酸ビニルに代え
て） 「Ｖｅｒａａｔａｔｅ　ＶＥＯＶＡ　　１０　Ｊは、Ｃ
１〜Ｃ１ｍ分岐鎖状モノカルボン酸ビニルエステルの混
合物である。

酢酸ビ＝　＃　／　Ｖｅｒａａｔａｔｅ　（７５／　２
５　）共重合体のラテックスを得意が、これは下記の特
性を示す。

ｐＨ１５ 粘度　　　　　　　　　７４Ｏｍｐｍ、ｓ濃度　　　　
　　　　　５１２％ 粒子直径　　　　　　　α１５〜１４５μｍ三元共重合
体のＴＩ　　　２４℃ 耐水性　　　　　　　　１２ｍ１ｎ 例２の保護コロイドと同量のポリビニルピロリドンの存
在下で製造しえ酢酸ビニル／　Ｖｅｒｇａｔａｔ・（７
５／２５　）共重合体は、５ｏＩｓｅの耐水性を有した
。

例５ 下記の物質を用いて例２を繰抄返す。

１１５ｇのアクリルアミドと１１のＮ、Ｎ’−メチレン
ビス（アクリルアミド）（１＆５ｊｌのアクリルアミド
に代えて）、 ６１ｇのテトラデシルスルホン酸ナトリウムの２９チ水
溶液。

酢酸ビニル／　ｖａｒｇａｔａｔｅ　（７５／　２５　
）共重合体のラテックスが得られたが、これは次の性質
を示す。

ｐＨ４５ 粘度　　　　　　　　　３７０ｍｐｍ、ｓ濃度　　　　
　　　　　５α７ｓ 粒子直径　　　　　　　（Ｌ５〜α６μｍ三元共重合体
のＴ＃　　　２４℃ 例４ 冷却器、窒素流入口及び攪拌機を備えた反応器に、 １７００９の脱イオン水、 Ｉ　Ｓ、５Ｆのアクリルアミド を導入する。

空気を窒素気流の通入により除去し、窒素気流を流し続
け、混合物をかきまぜる。溶解した後、溶液を６０℃に
加熱する。

溶液が６０’ＣＫｆｋったならば、α８Ｉの過硫酸アン
モニウム′ｇｒ５０ｃｃの水に溶解してなる溶液を導入
し、溶液Ｙｒ６０℃に１時間保つ。次いで窒素気流の通
人を止める。

重合 得られた溶液に順次に １８Ｉの分子ｊＩｋ１０ｏｏｏのポリエチレングリコー
ル、 ５．５Ｉの酢酸ナトリウム、 ９０ｊのテトラデシルスルホ／酸ナトリウムの２０−水
溶液。

２ｇの過硫酸アンモニウム全５０ｅｅの水に溶解した溶
液 を加える。

次いで、１５５０Ｉの酢酸ビニルと４５０ｊの「Ｖｅｒ
ａａｔａｔｅ　ＶＢＯＶＡ　　１０　Ｊとの混合物を一
定流量で５時間にわたり導入する。

導入を開始して１５分後に、反応混合物を８０’ＧＫ加
熱し、次いでこの温度に保ち、２Ｎの過硫酸アンモニウ
ムを２００１の水に溶解した溶液を一定流量で２時間４
５分にわ六秒連続導入する。

導入を終了して２時間後に反応混合物を冷却する。

酢酸ヒニ＃　／　Ｖｅｒａａｔａｔｅ　ＶＥＯＶＡ　　
１０　（７５／２５）共重合体のラテックスが得られた
が、これは下記の特性を有した。

ｐ　Ｈ４，５ 粘度　　　　　　　　　５９２ｍｐｍ、ｓ濃度　　　　
　　　　　５１− 粒子直径　　　　　　　１１５〜１４５μｍ共重合体の
Ｔｊｌ　　　　　２４℃ 例５ に、 ５８９０５１の脱イオン水、 １０７１のアクリルアミド、 ａｓｇの酢酸ナトリウム、 ４８８１のテトラデシルスルホン酸ナトリクムの２９５
Ｌｓ溶液、 １４４Ｉの分子量１０’ＯＯＯのポリエチレングリコー
ル を導入する。

空気を９素気流の通人により除去し、この通人をコロイ
ドの製造中続ける。混合物をか１！−まぜる。

溶解後、溶液を６０℃に加熱し、その温度を保つ。

溶液が６０℃になったならば、６Ｊｌｌの過硫酸アンモ
ニウムを２０Ｃｅの水に溶解してなる溶液を導入する。

１時間反応させた後、窒素の通人を止める。

種重合体の製造 一部記コロイドの溶液に五５ｊＦ）３Ｉ４硫酸アンモニ
ウムと１４４ＪＦの酢酸ビニルを加える。

２０分後に反応混合物ｔｌ−８０′ｃＫ加熱し、この温
度に１時間保ち、次いで周囲温度に冷却する。

重合 反応ａｌＫ願次に、 ８００．９の上で得た種重合体、 ８００１１の脱イオン水 を導入する。

この混合物をかきまぜ、８０℃に加熱し、この温度を反
応期間中保持する。

混合物が８０℃になったならば、２Ｉｉの過硫酸アンモ
ニウムを１（ｌｅの水に溶解してなる溶液を加える。次
いで、一方で １５５２Ｎの酢酸ビニルと４５０１の ｒＶｅｒａａｔａｔｅ　ＶＥＯＶＡ　　１０　Ｊを含有
する混合物、他方で １００ｊの脱イオン水と２９の過硫酸アンモニウムを含
有する溶液 を同時に一定流量で３時間にわたり導入する。

導入を終了して２時間後に１反応器合物を冷却する。

酢酸ビニル／　Ｖｅｒａａｔａｔａ　（７５／２５　）
共重合体のラテックスが得られ九が、これは下記の特性
を示す。

ＰＨ五５ 粘度　　　　　　　　　９００ｍｐｍ、ｓ濃度　　　　
　　　　　５α８襲 粒子の直径　　　　　　ａ５５〜０．６５ｆｉｍ共重合
体のＴ＃　　　　　２４℃ 例６ 保時コロイドの製造 冷却器、窒素流入口及び攪拌機を備えた反応器に、 １５００ｊｌの脱イオン水、 １４ｊのアクリルアきド、 ５．５１の酢酸ナトリウム、 ６ａ５ｊｌのテトラデシルスルホン酸ナトリウムの２５
１水溶液、 ９１１の分子量１００口０のポリエチレングリコール ９Ｉの分子量６０００のポリエチレングリコール を導入する。

空気を窒素気流の通人により除去し、この通人を維持し
、そして混合物をかきまぜる。溶解後、溶液を６０℃に
加熱する。

溶液が６０℃に々つ九ならば、ａ７Ｉの過硫酸アンモニ
ウムを５ｏｅｃの水に溶解してなる溶液を導入し、生じ
た溶液ｔ−６０℃に１時間保つ。次いで窒累の流入を止
める。

重合 得られ九保護コロイドの溶液に、２Ｊｌの過硫酸アンモ
ニウムを５ｏｃｅの水に溶解して力る溶液を加える。次
いで１５５０Ｆの酢酸ビニルと２７０１のアクリル酸ブ
チルとの混合物を一定流量で３時間連続的に導入する。

導入を開始して１５分發に反応混合物ｔ−８０℃に加熱
し、次いでこの温度に保持し、２Ｉの過硫酸アンモニウ
ムを２ｎＯＣＣの水に溶解してなる溶液を一定流量で２
時間４５分連続的に導入する。

導入を終えて２時間後に反応混合物を冷却する。

酢酸ビニル／アクリル酸ブチル（８５／１５）共重合体
のラテックスが得られたが、これは下記の特性を示す。

ｐ　Ｈ４，２ 粘度　　　　　　　　　３７０ｍｐｍ、ｇ濃度　　　　
　　　　　５ａ５嗟 粒子の直径　　　　　　（Ｌ２〜１５μｍ重合体ＯＴｊ
’　　　　　　２２℃ 耐水性　　　　　　　　１５重Ｉｎ 例６の保時コロイドと同量のとドロキシエチルセルロー
スの存在下で製造し九酢酸ビニル／アクリル酸ブチル（
８５／１５）共重合体は１ｍ１ｎの耐水性を有した。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）酢酸ビニルを単独で又は少なくとも１ｓの共重合
   性の単量体との混合物の形で開始剤、乳化剤及び保護コ
   ロイドの存在下に水性乳化重合させるととからなる酢酸
   ビニル重合体ラテックスの製造方法において、保護コ四
   イドが（ＩＬ）アクリル酸及びメタクリル酸のアンド並
   びＫそれらの置換又は非置換Ｎ−アルキル誘導体の水溶
   性重合体と（ｂ）分子量が１００口〜５ａｏｏｏで水溶
   性であるエチレングリコール重合体とから壜ゐことを特
   徴とする酢酸ビニル重合体ラテックスの製造方法。
2. （２）ア々ドの重合体がアクリル酸及びメタクリル酸の
   ア叱ド並びにそれらのアミン、ヒドロキシル若しくはア
   ルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）基置換又は非置換Ｎ−アルキル
   （Ｃｓ〜Ｃ４）誘導体のホモ重合体、共重合体又はホモ
   重合体及び（又は）共重合体の混合物であることを特徴
   とする特許請求の範−凹第１項記載の方法。
3. （３）アミドの重合体が少なくとも１種のアミドを１１
   〜７重量−の湊度で水溶性ラジカル開始剤及び（又は）
   紫外線照射の存在下に０〜！Ｏ℃の温度で水溶液重合さ
   せるととによって得られることを特徴とする特許請求の
   １門弟２項ｒ載の方法。
4. （４）アミドの重合体が水溶性網状化剤により網状化さ
   れていることを特徴とする特許請求の範囲第１〜３項の
   いずれかに記載の方法。
5. （５）エチレングリコール重合体がエチレングリコール
   ホモ１合体又はエチレングリコールホモ重合体の混合物
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜４項のい
   ずれかに記載の方法。
6. （６）　　保−コシイド中でアミドの重合体が１５〜７
   ０重量ｓｔ−占め、そしてエチレングリコール重合体が
   ３０〜８５重量％を占めることを特徴とする特許請求の
   範囲第１〜５項のいずれかに記載の方法。
7. （７）　　保護コロイドが重合すべき単量体につきａ１
   〜５重量−の割合で用いられることを特徴とする特許請
   求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の方法。
8. （８）酢酸ビニルと共重合性の単量体が分岐状若しくは
   非分鼓状の飽和モノカルボン酸（Ｃ１〜Ｃ１，）のビニ
   ルエステル及び（又は）不飽和モノ若しくはジカルボン
   酸（Ｃｍ〜Ｃ・　）のアルキル（Ｃ３〜Ｃ１）エステル
   であ抄、そして得られる共重合体が一２０℃〜５０℃の
   間の１、ラス転移温度を有するよう力量で用いられるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに
   記載の方法。
9. （９）単量体が、単量体を基にして１１〜３重量−の陰
   イオン性乳化剤及び（又は）非イオン性乳化剤の存在下
   で重合されることを特徴とする特許請求の範囲第１〜８
   項の■ずれかに記載の方法。 Ｑｌ　　得るべき重合体と同−又は異なる種重合体が重
   合媒体中に存在することを特徴とする特許請求の範囲第
   １〜？項のいずれかに記載の方法。 （１Ｎ）　　−２０°〜５０℃の間のガラス転移温度、
   １０５〜１μｍの間の粒度を有する重合体粒子【１０〜
   ７０重量−濃度で含み、そしてその粘度が数ｍＰａ、ｓ
   〜８　Ｑ、　００　Ｑ　ｍＰａ、ｓ　程度であるととｔ
   ｅ像とする特許請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記
   載の方法で得られ友酢酸ビニル重合体ラテックス。