FI70908C - Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatolefinkopolymerers latexer - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatolefinkopolymerers latexer Download PDFInfo
- Publication number
- FI70908C FI70908C FI822789A FI822789A FI70908C FI 70908 C FI70908 C FI 70908C FI 822789 A FI822789 A FI 822789A FI 822789 A FI822789 A FI 822789A FI 70908 C FI70908 C FI 70908C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polymer
- process according
- weight
- water
- vinyl acetate
- Prior art date
Links
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 27
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 34
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 12
- -1 N, N'-methylene Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 9
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- AYFACLKQYVTXNS-UHFFFAOYSA-M sodium;tetradecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O AYFACLKQYVTXNS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000012035 limiting reagent Substances 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical class 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 2
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYENVBKSVVOOPS-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butyl prop-2-enoate Chemical compound CCC(CO)(CO)COC(=O)C=C SYENVBKSVVOOPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEFDVAJLNQFZTD-UHFFFAOYSA-N 2,3-diacetyloxypropyl acetate;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O NEFDVAJLNQFZTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(C)=O VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 2-aminothiophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1S VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFDQLDNQZFOAFK-UHFFFAOYSA-N 2-benzoyloxyethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XFDQLDNQZFOAFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SENMPMXZMGNQAG-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2,5-benzodioxocine-1,6-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=CC=C12 SENMPMXZMGNQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 3-[1,2,2-tris(prop-2-enoxy)ethoxy]prop-1-ene Chemical compound C=CCOC(OCC=C)C(OCC=C)OCC=C BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- QCOAPBRVQHMEPF-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) butanedioate Chemical class CC(C)COC(=O)CCC(=O)OCC(C)C QCOAPBRVQHMEPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- VFGRALUHHHDIQI-UHFFFAOYSA-N butyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CCCCOC(=O)CO VFGRALUHHHDIQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006487 butyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl prop-2-enoate Chemical compound C=COC(=O)C=C BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sulfanediol Chemical class O=C.OSO QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical class OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229950010765 pivalate Drugs 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical class C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
70908
Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa vinyyliasetaatti-olefiini-kopolymeerien latekseja
Keksinnön kohteena on menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa vinyyliasetaattiolefiini-kopolymeerien latekseja, samaten kuin mainitun menetelmän avulla saatujen kopolymeerien lateksit.
Vinyyliasetaattiolefiini-kopolymeerien latekseja käytetään tavallisesti sideaineina liimojen, maalien, tekstiilien, papereiden ym. valmistuksessa. Niitä valmistetaan emuIsiopolymeroimalla vinyyliasetaattia ja olefiinia, ja tällöin on mukana sellu-loosaeettereitä, polyvinyylialkoholeja tai polyvinyylipyrroli-donia suojaavina kolloideina. Nämä suojaavat kolloidit antavat latekseille hyvän stabiilisuuden varastoinnin ja käsittelyn aikana sekä niiden käyttötarkoitukseen tarvittavan viskositeetin, mutta samalla ne tekevät kopolymeerikalvot herkiksi vedelle, mikä on haitallista niiden suunnitellulle käytölle.
Keksinnön kohteena olevan menetelmän avulla voidaan saada vinyyliasetaattiolef iini-kopolymeerien latekseja, joilla on hyvä stabiilisuus varastoitaessa ja niitä käytettäessä ja niiden levityksessä tarvittava viskositeetti, ja joiden polymeerikalvot kestävät hyvin vettä.
Keksinnön mukainen menetelmä käsittää sen, että kopolymeroidaan vesiemulsiossa vinyyliasetaattia ainakin yhden olefiinin ja mahdollisesti ainakin yhden muun kopolymeroituvan monomeerin kanssa siten, että mukana on reaktiota alulle panevaa ainetta, emulsoi-vaa ainetta ja suojaavaa kolloidia, ja menetelmälle on tunnusomaista, että suojakolloidi muodostuu a) vesiliukoisesta akryyli- tai metakryylihappojen amidien polymeeristä, joka mahdollisesti on verkkoutettu niiden Ν,Ν'-alkyleeni-bis-johdannaisilla ja b) etyleeniglykolipolymeeristä, jonka molekyylipaino on 1 000 - 50 000 ja joka on vesiliukoinen.
70908
Amidin vesiliukoinen polymeeri, suojakolloidin ensimmäinen aineosa, on homopolymeeri tai kopolymeeri missä tahansa aine-suhteessa .
Vesiliukoista amidipolymeeriä voidaan valmistaa esimerkiksi polymeroimalla vesiliuoksessa ainakin yhtä amidia, jonka kon-sentraatio on 0,1-7 paino-%, siten että mukana on vesiliukoista, voimakkaasti reaktiota alulle panevaa ainetta ja/tai ultravio-lettisäteilytystä lämpötilavälillä 0-90°C.
Käytettävä reaktiota alulle paneva aine on vesiliukoinen, klassinen radikaali-initiaattori, jota käytetään liuospolymeroinnis-sa, kuten vetyperoksidi, alkalipersulfaatit, vesiliukoiset diat-sojohdannaiset ja hapetus/pelkistyssysteemit, jotka perustuvat hapettaviin aineisiin kuten vetyperoksidi, orgaaniset peroksi-dit tai hydroperoksidit ja pelkistäviin aineisiin kuten alkali-sulfiitit ja -bisulfiitit, amiinit, hydratsiini, metalliformal-dehydisulfoksylaatit jne. Kaikkia näitä reaktiota alulle panevia aineita käytetään joko yksinään tai seoksena määrältään 0,1-10 % amidin tai amidien painosta.
Vesiliukoista amidipolymeeriä voidaan verkkouttaa vesiliukoisilla verkkoutumista edistävillä aineilla, joiden määrä voi nousta jopa 50 %:iin amidin tai amidien painosta, ja joita edustavat Ν,Ν'-alkylideeni, jossa on 1-4 hiiliatomia bis-(tyydyttämättömän, 3-5 hiiliatomia sisältävän hapon amidi), kuten N,N' -metyleeni-b.is (akryyliamidi) , N,N'-metyleeni-bis- 3 70908 (metakryyliamidi); diallyylieetteri; diallyylisulfosukkinaat-ti; polyallyylioksietaani.
Etyleeniglykolin polymeeri, suojakolloidin toinen aineosa, liukenee veteen ja sen molekyylipaino on välillä 1000-50000 ja etupäässä välillä 3000-35000. Niitä ovat etyleeniglykolin homopolymeerit ja ainakin kahden molekyylipainoltaan erilaisen homopolymeerin seokset. Nämä polymeerit ovat jo ennestään tunnettuja ja kaupallisesti saatavissa.
Uudessa polymerointimenetelmässä muodostuu suojakolloidi 15-70 paino-%:sta amidipolymeeriä ja 30-85 paino-%:sta etyleeniglyko-lipolymeeriä, ja sitä käytetään 0,1-5 % ja etupäässä 0,5-3 % polymeroitavien monomeerien painosta.
Suojakolloidin molemmat aineosat käytetään vesiliuosten muodossa.
Amidipolymeerin liuosta voidaan käyttää minä hetkenä tahansa valmistuksensa jälkeen, mutta keksinnön parhaana pidetyn muodon mukaisesti sitä käytetään välittömästi valmistuksensa jälkeen.
Näitä molempia liuoksia voidaan lisätä erikseen emulsiopolyme-rointiväliaineeseen, tai etyleeniglykolipolymeeri voidaan liuottaa amidipolymeerin liuokseen, tai vielä, keksinnön parhaana pidetyn muodon mukaisesti, voidaan etyleeniglykolipolymeeri lisätä amidin tai amidien liuokseen ennen niiden polymeroimista. Nämä lisäykset suoritetaan joko yhdellä kertaa ennen polymerointia tai polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana.
Käytettävässä vesiliuoksessa tai vesiliuoksissa edustavat ami-dipolymeeri plus etyleeniglykolipolymeeri 0,1-15 % veden painosta.
70908
Olefiineissä, joita voidaan kopolymeroida vinyyliasetaatin kanssa uuden menetelmän mukaan, on 2-4 hiiliatomia ja niitä ovat esimerkiksi etyleeni, propyleeni ja buteenit.
Muita kopolymeroituvia monomeerejä ovat tyydytettyjen, haarautuneiden tai ei-haarautuneiden, 1-12 hiiliatomia käsittävien monokarboksyylihappojen vinyyliesterit, kuten propionaatti, "Versatate" (tavaramerkki, joka on annettu kohdassa Cg-C^ haarautuneiden happojen estereiden seokselle), pivalaatti, vinyyli lauraatti , ja/tai vinyyli- ja vinylideenihalogenidit, kuten vinyylikloridi, vinylideenikloridi.
Näitä kopolymeroituvia monomeerejä voidaan polymeroida vinyyliasetaatin kanssa ja ainakin yhden olefiinin kanssa, tai niitä voidaan verkkouttaa vinyyliasetaattiolefiini-kopolymeerin kanssa.
Olefiinejä ja muita komonomeerejä käytetään sellaisia määriä, että saadun kopolymeerin lasimaiseksi muuttumislämpötila on välillä -30° - 50°C ja etupäässä välillä -20° - 35°C.
Keksinnön mukaan lisätään monomeerit polvmerointivälLaineeseen paineen alaisena, mikäli monomeeri on kaasumainen, joko kokonaan ennen polymerointia tai polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai yksi osa ennen polymerointia ja toinen osa polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana.
Valmistettavasta polymeeristä riippuen on mahdollista lisätä monomeerien seokseen verkkoutumista edistävää monomeeriä ja/tai ainetta, joka rajoittaa ketjun pituutta.
Verkkoutumista edistävä monomeeri, jota käytetään 0-10 % ja etupäässä 0-3 % monomeerien painosta, on erityisesti jokin vinyyliakrylaatti tai -metakrylaatti, divinyylieetteri, mono- 5 70908 tai polyalkyleeni-(Cj-C^)-glykolin akrylaatit ja metakrylaatit, allyyliftalaatti, triallyylisyanuraatti, tetra-allyylioksi-etaani, alkaliset diallyylisulfosukkinaatit, tyydyttämättömien (C3—C5) -karboksyylihappojen ja polyolien kondensaatit, kuten esimerkiksi trimetylolipropaanin akrylaatti ja metakrylaatti.
Ketjun pituutta rajoittava aine, jota käytetään 0-10 % ja etupäässä 0-3 % monomeerien painosta, on esimerkiksi jokin halogenoitu hiilivety, kuten metyleenikloridi, kloroformi, hiilitetrakloridi, bromoformi, hiilitetrabromidi, dikloori-etaani, trikloorietaani; alifaattiset alkoholit, joissa on 1-4 hiiliatomia kuten metanoli, allyylialkoholi ja etupäässä merkaptaanit kuten lauryylimerkaptaani, dodekyylimerkaptaani, aminofenyylimerkaptaani.
Verkkoutumista edistävä monomeeri ja/tai ketjun pituutta rajoittava aine lisätään yksikseen tai seoksena, millä tunnetulla tavalla tahansa ennen polymerointia tai polymeroinnin aikana esimerkiksi samanaikaisesti kuin monomeerit, tai jokin monomeeri, simultaanisesti tai erityisesti jonkun monomeerin tai monomeerien seoksen liuoksessa.
Monomeerien konsentraatio polymerointiväliaineessa on edullisesti välillä 10-70 paino-%.
Reaktiota alulle panevana aineena käytetään klassista vesiliukoista emulsiopolymerointia alulle panevaa ainetta ja erikoisesti vetyperoksidia,alkalipersulfaatteja, vesiliukoisia diatsojohdannaisia tai hapetus/pelkistyssysteemejä, jotka perustuvat hapettaviin aineisiin kuten vetyperoksidi, orgaaniset peroksidit tai hydroperoksidit ja pelkistäviin aineisiin kuten alkaliset sulfiitit ja bisulfiitit, amiinit, hydratsiini, metalliformaldehydisulfoksylaatit. Reaktiota alulle panevaa ainetta käytetään suunnilleen 0,05-4,5 % ja etupäässä 0,1-2 % monomeerien painosta. Se lisätään polymerointiväliaineeseen kokonaisuudessaan ennen polymerointia tai polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai osaksi ennen poly- t 70908 merointia ja loput polymeroinnin aikana, peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, erikoisesti silloin kun reaktiota alulle panevan aineen kestävyys on heikko polymerointilämpö-tilassa.
Reaktioväliaineen ja saatavan lateksin stabiilisuuden varmistamiseksi voi reaktioväliaineessa olla mukana yhtä tai useampaa emulsion muodostumista edistävää ainetta. Nämä emulsion muodostumista edistävät aineet voivat olla anionisia ja/tai ei-ionisia ja ne ovat klassisia emulsiopolymeroinnissa käytettäviä tuotteita.
Anionisista emulsion muodostumista edistävistä aineista voidaan mainita rasvahappojen suolat; alkyylisulfaatit, alkyyli-sulfonaatit, alkyyliaryylisulfonaatit, alkyylisulfosukkinaa-tit, alkaliset alkyylifosfaatit; alkyylin sulfosukkinaatit; alkyylifenoli-polyglykolieettereiden sulfonaatit; alkyyli-sulfopolykarboksyylihappoestereiden suolat; rasvahappojen ja oksi- ja aminoalkaanisulfonihappojen kondensaatiotuotteen polyglykolieettereiden sulfaattiryhmiä sisältävät johdannaiset; rasvahappojen ja polyglykoleiden sulfaattiryhmiä sisältävät esterit; sulfaattiryhmiä sisältävien rasvahappojen alkanoliamidit.
Ei-ionisista, emulsoitumista edistävistä aineista voidaan mainita polyalkoholien rasvaesterit, rasvahappojen alkanoliamidit; etyleenin ja propyleenin kopolyoksidit, oksietyleeni-alkoholit ja -alkyylifenolit, sulfaattiryhmiä sisältävät oksi-etyleenialkoholit ja -alkyylifenolit.
Käytettävät emulsoitumista edistävän aineen tai aineiden määrät ovat suunnilleen 0,1-3 % monomeerien painosta ja niiden lisääminen reaktioväliaineeseen voidaan suorittaa joko kokonaisuudessaan ennen polymerointia, tai osa ennen polyme-rointia ja loput lisätään reaktioväliaineeseen polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai vielä kokonaisuudessaan polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina 70908 tai jatkuvana, riippuen saatavan lateksin hiukkasten keskimääräisestä läpimitasta. Erään keksinnön erikoisen toteutusmuodon mukaan lisätään emulsiota edistävä aine amidipoly-meerin, suojakolloidin ensimmäisen aineosan, valmistusliuok-seen.
Käytettävien monomeerien laadusta riippuen ja jotta vältettäisiin kopolymeerin hydrolyysi, voi olla edullista pitää polyme-rointiväliaineen pH arvossa 3-7. Tämä saadaan aikaan lisäämällä väliaineeseen pH:ta säätelevää ainetta, joita ovat erityisesti emäkset, kuten natriumhydroksidi tai ammoniakki ja/tai jokin puskurianne kuten natriumasetaatti tai natriumbikarbonaatti, tai booraksi. Säätelevä aine lisätään väliaineeseen joko yksinään tai seoksessa, kokonaisuudessaan tai osaksi ennen polymerointia, ja loput polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai vielä kokonaisuudessaan polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana ja erikoisesti amidipolymeerin, suojakolloidin ensimmäisen aineosan, valmistusliuokseen.
Polymerointilämpötila, joka on käytettävästä reaktiota alulle panevasta aineesta ja saatavasta polymeeristä riippuvainen, on tavallisesti välillä 0-95°C ja etupäässä välillä 20-90°C.
Erään variantin mukaisesti suoritetaan menetelmä sellaisena kuin edellä on selostettu siten, että mukana on ymppäyspolymee-riä, mikä varmistaa saatavan lateksin hiukkasten koon paremman kontrollin. Tämä ymppäyspolymeeri voi olla samanlaista tai erilaista kuin saatava polymeeri. Se on valmistettu polymeroi-malla vesiemulsiossa vinyyliasetaattia tai vinyyliasetaattia ja olefiiniä ja/tai ainakin yhtä edellä mainituista komono-meereistä. Saatu ymppäyspolymeerin lateksi lisätään poly-merointiväliaineeseen samanaikaisesti kuin suojakolloidin toinen aineosa tai samanaikaisesti kuin näiden molempien aineosien seos, tai se valmistetaan siten, että mukana on yhtä suojakolloidin aineosaa tai molemmat.
8 70908
Lateksin käyttötarkoituksen mukaisesti voidaan lisätä ennen polymerointia, sen aikana tai sen jälkeen pehmentävää ainetta, jonka määrä on välillä 0-20 % ja etupäässä välillä 0-10 % kopolymeerin painosta. Tämä pehmentävä aine, jota käytetään yksinään tai seoksena, valitaan pehmentävistä aineista ja klassisista yhteenkasvamista edistävistä aineista, joita käytetään polyvinyyliasetaatille, kuten alkyyli-(C4~C6)-ftalaatit, joko halogenoidut tai ei-halogenoidut, esimerkiksi dibutyyli-, dietyyli-, butyylibentsyyli-, trikloorietyyliftalaatit; etyleeniglykolin ftalaatti, -adipaatti ja -dibentsoaatti, butyylikarbitolin asetaatti, butyyliglykolaatti, glyserolin triasetiini, dipropyyli- tai di-isobutyylisukkinaatit, -gluta-raatit ja -adipaatit, trikresyyli- ja trifenyylifosfaatit.
Saatujen vinyyliasetaattiolefiini-kopolymeerien lateksien konsentraatio on 10-70 % ja etupäässä 35-65 % polymeerien hiukkasia, ja lasimaiseksi muuttumislämpötila on välillä -30° - 50°C, ja hiukkaskoon jakautuma voi olla kapea tai laaja, ja on välillä 0,05-1 yum. Latekseilla on laaja viskositeettialue, joistakin mPa:sta-80 000 mParhan, edullisesti 50 mParsta 30 000 mParhan, ja niistä saadaan kalvoja, joilla on erittäin hyvä veden kestävyys.
Latekseja käytetään sideaineina valmistettaessa maaleja, liimoja, papereita, tekstiilejä, erikoisesti ei-kudottuja, lattian päällysteitä, laastin lisäaineita.
Seuraavassa on valaisevia, esimerkkejä keksinnön toteutustavoista, ja niissä ovat: - prosentit painoprosentteja; - lateksin viskositeetti mitataan 20°C:ssa Brookfield RVT viskosimetrillä, nopeus 50 kierr./min; - hiukkasten läpimitta määrätään elektronimikroskoopilla; - polymeerin lasimaiseksi muuttumislämpötila Tg mitataan differentiaali-kalorimetrisen analyysin avulla; - veden kestokyky määrätään panemalla pisara demineru1isoitua vettä 300 ^um kalvolle, joka on saatu levittämällä lateksia läpinäkyvälle lasilevylle, jota seuraa kuivaus 2 h ajan 9 70908 50°C:ssa, sen jälkeen 24 h ajan ympäristön lämpötilassa.
Veden kestokyky ilmoitetaan aikana, joka on tarpeen, että kalvo tulee läpinäkymättömäksi vesipisaran kohdalla.
Esimerkki 1
Suojakolloidin valmistaminen
Reaktoriin, joka on varustettu typen tulojohdolla ja sekoittajalla, panostetaan: - 1050 g deionoitua vettä; - 13,5 g akryyliamidia; - 1 g N,N'-metyleeni-bis-(akryyliamidia); - 0,5 g natriumasetaattia; - 71 g vesiliuosta, jossa on 26,5 % natriumtetradekyylisulfo-naattia; - 19 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on 6000.
Ilma poistetaan typpivirran avulla, jota pidetään jatkuvana ja seosta sekoitetaan. Liukenemisen jälkeen liuosta kuumennetaan 60°C:een.
Heti kun liuos on lämpötilassa 60°C, lisätään 0,7 g ammonium- 3 persulfaattia, joka on liuotettuna 50 cm :iin vettä ja liuos pidetään 60°C:ssa 1 h ajan. Tällöin lopetetaan typpivirta.
Polymerointi
Reaktoriin tehdään vakuumi ja sitten lisätään saadun kolloidin liuokseen 5 g kaliumpersulfaattia liuotettuna 50 cm^:iin vettä. Sen jälkeen lisätään jatkuvana, virrannopeuden ollessa vakio 3 h ajan seosta, jossa on 1520 g vinyyliasetaattia ja 190 g "Versatate VEOVA 10” (suojattu tavaramerkki).
"Versatate VEOVA 10" seos, jossa on kohdassa Cg-C^ haarautuneiden monokarboksyylihappojen vinyyliestereitä.
Kun on kulunut 15 min lisäyksen alkamisesta, suoritetaan simultaanisesti seuraavaa: 10 70908 - lisätään 190 g isobuteenia vakiosuuruisella virtausnopeudella 1 h ajan; - kuumennetaan reaktioseos lämpötilaan 80°C, ja pidetään tätä lämpötilaa yllä; 3 - lisätään 19 g kaliumpersulfaattia 200 cm :ssä vettä virtausnopeuden ollessa vakio 2 h 45 min ajan.
Kahden tunnin kuluttua lisäysten loppumisesta reaktioseos jäähdytetään.
On saatu vinyyliasetaatti/isobuteeni/"Versatate VEOVA 10" 80/10/10 terpolymeerin lateksia, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet: - pH 2,8 - viskositeetti 1280 mPa - konsentraatio 49,8 % - hiukkasten läpimitta 0,1-0,4 ^um
- polymeerin Tg 18°C
- veden kestokyky 15 min
Terpolymeerillä vinyyliasetaatti/isobuteeni/"Versatate" 80/10/10, joka on valmistettu emulsiopolymeroimalla siten, että mukana on hydroksietyyliselluloosaa samoissa suhteissa kuin esimerkin 1 suojakolloidia, on veden kestokyky 2 min.
Esimerkki 2
Suojakolloidin valmistaminen
Reaktoriin, joka on varustettu sekoittajalla, lisätään: - 1000 g deionoitua vettä; - 19 g akryyliamidia - 5,5 g natriumasetaattia; - 19 g natriumtetradekyylisulfonaattia; - 19 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on 10000.
Ilma poistetaan typpivirran avulla, jota pidetään yllä ja seosta sekoitetaan. Liukenemisen tapahduttua reaktioseos kuumen- il 70908 netaan 60°C:een ja pidetään yllä tätä lämpötilaa. Heti kun liuos on 60°C:ssa, lisätään 0,8 g ammoniumpersulfaattia 3 liuotettuna 100 cm :iin vettä reaktoriin. 1 h reaktion jälkeen keskeytetään typpivirtaus ja sekoittaminen.
Polymerointi
Reaktoriin tehdään vakuumi ja sen jälkeen lisätään etyleeniä kunnes reaktorissa on 13 baarin paine, ja pidetään tämä paine vakiona polymeroinnin ajan lisäämällä etyleeniä.
Sekoitettuun seokseen lisätään 2 g ammoniumpersulfaattia liuo-3 tettuna 100 cm :iin vettä, sen jälkeen jatkuvana 1700 g vi-nyyliasetaattia vakionopeudella 10 h ajan. 20 min kuluttua tämän lisäyksen alkamisesta kuumennetaan reaktioseos 70°C:een ja pidetään tässä lämpötilassa, ja lisätään 5,7 g ammonium-persulfaattia liuotettuna 400 cm^siin vettä, vakiosuuruisella virtausnopeudella 10 h ajan.
2 h kuluttua lisäysten loppumisesta seos jäähdytetään ja paine reaktorissa on 2 baaria.
Poistetaan kaasu, ja saadaan vinyyliasetaatti/etyleeni kopolymeeriä 88/12, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet: - pH 2,8 - viskositeetti 700 mPa - konsentraatio 52 % - hiukkasten läpimitta 0,1-0,4 ,um
- Tg 5°C
Esimerkki 3
Suojakolloidin valmistaminen
Reaktoriin, joka on varustettu sekoittajalla, lisätään: - 1000 g deionoitua vettä; - 14,5 g akryyliamidia; - 5,5 g natriumasetaattia; - 19 g natriumtetradekyylisulfonaattia; 12 70908 - 19 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipai.no on 10000.
Ilma poistetaan typpivirran avulla, jota pidetään yllä ja seosta sekoitetaan. Liukenemisen tapahduttua reaktioseos kuumennetaan 60°C:een ja pidetään yllä tätä lämpötilaa. Heti kun liuos on 60°C:ssa, lisätään 0,8 g ammoniumpersulfaattia 3 liuotettuna 100 cm :iin vettä reaktoriin. 1 h reaktion jälkeen keskeytetään typpivirtaus ja sekoittaminen.
Polymerointi
Reaktoriin tehdään vakuumi ja sen jälkeen lisätään etyleeniä kunnes reaktorissa on 13 baarin paine, ja pidetään tämä paine vakiona polymeroinnin ajan lisäämällä etyleeniä.
Sekoitettuun seokseen lisätään 2 g ammoniumpersulfaattia liuotettuna 100 cm3:iin vettä, sen jälkeen jatkuvana 1387 g vinyyliasetaattia vakionopeudella 10 h ajan. 20 min kuluttua tämän lisäyksen alkamisesta kuumennetaan reaktioseos 70°C:een ja pidetään tässä lämpötilassa, ja lisätään sitten simultaanisesti jatkuvana: - 285 g vinyylikloridia vakiosuuruisella virtausnopeudella 9 h 40 min ajan ja - 5,7 g ammoniumpersulfaattia liuotettuna 400 emaliin vettä, vakiosuuruisella virtausnopeudella 10 h ajan.
2 h kuluttua lisäysten loppumisesta seos jäähdytetään ja paine reaktorissa on 3,5 baaria.
Poistetaan kaasu, ja saadaan vinyyliasetaatti/etyleeni/vinyyli-kloridi terpolymeeriä 73/12/15, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet: - pH 2,6 - viskositeetti 500 mPa - konsentraatio 51,3 % - hiukkasten läpimitta 0,1-0,4 ^um
- Tg 17°C
13 • , 70908
Esimerkki 4
Suojakolloidin valmistaminen
Reaktoriin, joka on varustettu jäähdyttäjällä, typen tulo-putkella ja sekoittajalla, panostetaan: - 5890 g deionoitua vettä» - 107 g akryyliamidia» - 43 g natriumasetaattia; - 488 g liuosta, jossa on 29,5 % natriumtetradekyylisulfo-naattia; - 144 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on 10000.
Ilma poistetaan typpivirran avulla, jota pidetään yllä kolloidin valmistuksen ajan. Seosta sekoitetaan.
Liukenemisen tapahduttua liuos kuumennetaan 60°C:een, ja pidetään yllä tätä lämpötilaa.
Heti kun liuos on 60°C:ssa, lisätään 6 g ammoniumpersulfaattia 3 20 cm :ssä vettä.
Kun reaktio on jatkunut 1 h ajan, pysäytetään typen virtaus. Oksaspolymeerin valmistus
Kolloidin liuokseen lisätään 3,5 g ammoniumpersulfaattia ja 144 g vinyyliasetaattia.
20 min kuluttua reaktioväliaine kuumennetaan 80°C:een ja pidetään tässä lämpötilassa 1 h ajan, ja jäähdytetään sitten ympäristön lämpötilaan.
Polymerointi
Reaktoriin, jossa on vakuumi panostetaan peräkkäin: - 800 g edellä saatua oksaspolymeeriä; - 800 g deionoitua vettä.
Seosta sekoitetaan ja kuumennetaan 80°C:een, mitä lämpötilaa pidetään yllä koko reaktion ajan.
i4 7090 8
Heti kun seos on lämpötilassa 80°C siihen lisätään 5 g kaliumpersulfaattia liuotettuna 50 emaliin vettä. Sitten lisätään simultaanisesti vakiosuuruisella virtausnopeudella: - 197 g isobuteenia 1 h ajan; 3 - 19 g kaliumpersulfaattia 200 cm :ssä vettä 2 h 45 min ajan; - seosta, jossa on 1506 g vinyyliasetaattia ja 197 g "Versan-tate VE0VA 10" 3 h ajan.
Kahden tunnin kuluttua lisäysten loppumisesta reaktioseos jäähdytetään.
On saatu vinyyliasetaatti/isobuteeni/"Versatate" 80/10/10 ter-polymeerin lateksia, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet; - pH 2,7 - viskositeetti 1080 mPa - konsentraatio 52,8 % - hiukkasten diametri 0,1-0,4 ^um
- polymeerin Tg 18°C
- veden kestokyky 15 min.
Claims (11)
1. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa vinyyliasetaatti-olefiini-kopolymeerien lateksia, siten että polymeroidaan vesi-emulsiossa vinyyliasetaattia ainakin yhden olefiinin ja mahdollisesti ainakin yhden toisen kopolymeroituvan monomeerin kanssa siten, että mukana on initiaattoria, emulsoitumista edistävää ainetta ja suojakolloidia, tunnettu siitä, että suoja-kolloidi muodostuu a) vesiliukoisesta akryyli- tai metakryyli-happojen amidien polymeeristä, joka mahdollisesti on verkkou-tettu niiden N,N1-alkyl.eeni-bis-johdannaisilla ja b) etyleeni-glykolipolymeeristä, jonka molekyylipaino on 1 00C - 50 000 ja joka on vesiliukoinen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amidipolymeeri on akryyliamidin polymeeri, joka mahdollisesti on verkkoutunut sen N,N'-metyleeni-bis-johdannaisella.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että amidipolymeeriä saadaan polymeroimalla vesi-liuoksessa ainakin yhtä amidia, jonka konsentraatio on 0,1-7 paino-%, ja mukana on vesiliukoista radikaali-initiaattoria ja/-tai ultraviolettisäteilytystä lämpötilassa 0-90°C.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että etyleeniglykolipolymeeri on ety-leeniglykolin homopolymeeri tai etyleeniglykolin homopolymee-rien seos.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suojakolloidissa muodostaa amidi-polymeeri 15-70 paino-% ja etyleeniglykolipolymeeri 30-85 paino-% ja että suojakolloidia käytetään 0,1-5 paino-% laskettuna polymeroitavista monomeereistä.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että olefiinissä on 2-4 hlilLatomia. 70908
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vinyyliasetaatin kanssa kopoly-meroitava monomeeri on haarautuneiden (C^-C^) "monokarboksyy-lihappojen vinyyliesteri ja/tai vinyyli- ja vinylideenihalo-genidi.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että olefiinin ja/tai kopolymeroitu-van monomeerin määrä on sellainen, että saadun kopolymeerin lasimaiseksi muuttumislämpötila on -30°- 50°C.
9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeerit polymeroidaan siten, että mukana on 0,1-3 % monomeerien painosta anionista ja/tai ei-ionista emulsoitumista edistävää ainetta.
10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymerointivällaineessa on mukana oksastuspolymeeriä, joka on samanlaista tai erilaista kuin saatava polymeeri.
11. Vinyyliasetaattiolefiini-kopolymeerin lateksi, joka on saatu patenttivaatimusten 1-10 mukaisen menetelmän avulla, tunnettu siitä, että siinä on kopolymeerihiukkasten konsentraatio 10-70 paino-%, ja lasimaiseksi muuttumislämpötila on -30° - 50°C, hiukkaskoko 0,05-1 ^um ja että viskositeetti on suunnilleen muutamia mPa.s-80 000 mPa.s. 70908
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8115437A FR2511011B1 (fr) | 1981-08-10 | 1981-08-10 | Procede de preparation de latex de copolymeres acetate de vinyle-olefine |
| FR8115437 | 1981-08-10 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI822789A0 FI822789A0 (fi) | 1982-08-10 |
| FI822789L FI822789L (fi) | 1983-02-11 |
| FI70908B FI70908B (fi) | 1986-07-18 |
| FI70908C true FI70908C (fi) | 1986-10-27 |
Family
ID=9261321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI822789A FI70908C (fi) | 1981-08-10 | 1982-08-10 | Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatolefinkopolymerers latexer |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4439574A (fi) |
| EP (1) | EP0072734B1 (fi) |
| JP (1) | JPS5837014A (fi) |
| AT (1) | ATE14018T1 (fi) |
| BR (1) | BR8204666A (fi) |
| CA (1) | CA1186835A (fi) |
| DE (1) | DE3264422D1 (fi) |
| DK (1) | DK356082A (fi) |
| EG (1) | EG16195A (fi) |
| ES (1) | ES8305789A1 (fi) |
| FI (1) | FI70908C (fi) |
| FR (1) | FR2511011B1 (fi) |
| GR (1) | GR78001B (fi) |
| MA (1) | MA19568A1 (fi) |
| NO (1) | NO822267L (fi) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4798782A (en) * | 1986-02-08 | 1989-01-17 | The British Petroleum Company P.L.C. | Poly(acetylene) films having localized zones of a low conductivity material |
| US4745025A (en) * | 1986-02-19 | 1988-05-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven products bonded with binder emulsions of vinyl acetate/ethylene copolymers having improved solvent resistance |
| US4698384A (en) * | 1986-02-19 | 1987-10-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven binder emulsions of vinyl acetate/ethylene copolymers having improved solvent resistance |
| US4814226A (en) * | 1987-03-02 | 1989-03-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven products bonded with vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking monomer/acrylamide copolymers having improved blocking resistance |
| US4774283A (en) * | 1987-03-02 | 1988-09-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven binders of vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking monomers/acrylamide copolymers having improved blocking resistance |
| CN1072689A (zh) * | 1991-11-27 | 1993-06-02 | 罗姆和哈斯公司 | 降低胶乳膨胀性的方法 |
| US5415926A (en) * | 1993-02-25 | 1995-05-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Process for reducing the free aldehyde content in N-alkylol amide monomers |
| EP0877838A1 (en) * | 1996-01-05 | 1998-11-18 | Reichhold Chemicals, Inc. | Textile latex |
| DE19823099A1 (de) | 1998-05-22 | 1999-11-25 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Bindemitteln |
| EP2108662A1 (en) * | 2008-04-10 | 2009-10-14 | Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Process of copolymerization in emulsion of 1-Alkenes and vinyl esters with high conversion |
| DE102009008143A1 (de) * | 2009-02-09 | 2010-08-19 | Celanese Emulsions Gmbh | Vinylacetat-Ethylen-Copolymerdispersionen und damit behandelte textile Flächengebilde |
| JP7585615B2 (ja) * | 2019-03-25 | 2024-11-19 | 東ソー株式会社 | 樹脂組成物および蓋材用フィルム |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL292308A (fi) * | 1962-05-05 | |||
| DE1301064B (de) * | 1965-05-13 | 1969-08-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung waessriger Dispersionen von Vinylesterpolymerisaten |
| FR1479750A (fr) * | 1965-05-13 | 1967-05-05 | Basf Ag | Procédé de préparation de dispersions aqueuses de polymères d'esters vinyliques |
| US3547845A (en) * | 1969-07-18 | 1970-12-15 | Du Pont | Vinyl ester/ethylene copolymer aqueous dispersions |
| JPS497078B1 (fi) * | 1970-12-29 | 1974-02-18 | ||
| US4085074A (en) * | 1976-03-29 | 1978-04-18 | National Casein Of New Jersey | Pre-mixed catalyzed vinyl acetate polymer adhesive composition |
| JPS57138059A (en) * | 1981-02-20 | 1982-08-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture for magnetic recording medium |
-
1981
- 1981-08-10 FR FR8115437A patent/FR2511011B1/fr not_active Expired
-
1982
- 1982-06-30 NO NO822267A patent/NO822267L/no unknown
- 1982-08-04 AT AT82401469T patent/ATE14018T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-08-04 EP EP82401469A patent/EP0072734B1/fr not_active Expired
- 1982-08-04 DE DE8282401469T patent/DE3264422D1/de not_active Expired
- 1982-08-05 US US06/405,425 patent/US4439574A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-08-09 CA CA000408982A patent/CA1186835A/fr not_active Expired
- 1982-08-09 EG EG481/82A patent/EG16195A/xx active
- 1982-08-09 GR GR68989A patent/GR78001B/el unknown
- 1982-08-09 MA MA19780A patent/MA19568A1/fr unknown
- 1982-08-09 DK DK356082A patent/DK356082A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-08-09 ES ES514839A patent/ES8305789A1/es not_active Expired
- 1982-08-09 BR BR8204666A patent/BR8204666A/pt unknown
- 1982-08-10 JP JP57138057A patent/JPS5837014A/ja active Granted
- 1982-08-10 FI FI822789A patent/FI70908C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2511011A1 (fr) | 1983-02-11 |
| EP0072734A1 (fr) | 1983-02-23 |
| FI822789A0 (fi) | 1982-08-10 |
| EP0072734B1 (fr) | 1985-06-26 |
| ES514839A0 (es) | 1983-04-16 |
| JPS6244005B2 (fi) | 1987-09-17 |
| CA1186835A (fr) | 1985-05-07 |
| MA19568A1 (fr) | 1983-04-01 |
| NO822267L (no) | 1983-02-11 |
| EG16195A (en) | 1989-12-30 |
| FR2511011B1 (fr) | 1985-10-04 |
| FI822789L (fi) | 1983-02-11 |
| GR78001B (fi) | 1984-09-26 |
| DE3264422D1 (en) | 1985-08-01 |
| US4439574A (en) | 1984-03-27 |
| FI70908B (fi) | 1986-07-18 |
| JPS5837014A (ja) | 1983-03-04 |
| DK356082A (da) | 1983-02-11 |
| ATE14018T1 (de) | 1985-07-15 |
| BR8204666A (pt) | 1983-08-02 |
| ES8305789A1 (es) | 1983-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI70910B (fi) | Vinylacetat-olefinkopolymerers latexer och deras framstaellningsfoerfarande | |
| FI70908C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatolefinkopolymerers latexer | |
| FI70909B (fi) | Vinylacetatpolymerers latexer och deras framstaellningsfoerfarande | |
| JP2002167403A (ja) | ビニルエステル系樹脂エマルジョンの製法 | |
| US3827996A (en) | Aqueous dispersions of vinyl ester polymers | |
| US5939505A (en) | High solids ethylene vinyl acetate emulsions | |
| FI70907C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatpolymerers latexer | |
| US4048192A (en) | Water-dilutable tetrapolymers of vinyl acetate, maleic diesters, crotonic acid and hydrophilic unsaturated copolymerizable esters | |
| JP2002003806A (ja) | 接着剤 | |
| JP4615133B2 (ja) | ビニルエステル系樹脂エマルジョンの製法 | |
| JP2002003515A (ja) | ビニルエステル系樹脂エマルジョン | |
| JPS5953514A (ja) | 合成樹脂水性分散体 | |
| JP2001354708A (ja) | エチレン−ビニルエステル系樹脂エマルジョン | |
| FR2508478A2 (fr) | Colles a prise rapide a base de latex aqueux de copolymere d'acetate de vinyle plastifie et leur procede de fabrication |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES |