FI70908C - Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatolefinkopolymerers latexer - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatolefinkopolymerers latexer Download PDFInfo
- Publication number
- FI70908C FI70908C FI822789A FI822789A FI70908C FI 70908 C FI70908 C FI 70908C FI 822789 A FI822789 A FI 822789A FI 822789 A FI822789 A FI 822789A FI 70908 C FI70908 C FI 70908C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polymer
- process according
- weight
- water
- vinyl acetate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
70908
Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa vinyyliasetaatti-olefiini-kopolymeerien latekseja
Keksinnön kohteena on menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa vinyyliasetaattiolefiini-kopolymeerien latekseja, samaten kuin mainitun menetelmän avulla saatujen kopolymeerien lateksit.
Vinyyliasetaattiolefiini-kopolymeerien latekseja käytetään tavallisesti sideaineina liimojen, maalien, tekstiilien, papereiden ym. valmistuksessa. Niitä valmistetaan emuIsiopolymeroimalla vinyyliasetaattia ja olefiinia, ja tällöin on mukana sellu-loosaeettereitä, polyvinyylialkoholeja tai polyvinyylipyrroli-donia suojaavina kolloideina. Nämä suojaavat kolloidit antavat latekseille hyvän stabiilisuuden varastoinnin ja käsittelyn aikana sekä niiden käyttötarkoitukseen tarvittavan viskositeetin, mutta samalla ne tekevät kopolymeerikalvot herkiksi vedelle, mikä on haitallista niiden suunnitellulle käytölle.
Keksinnön kohteena olevan menetelmän avulla voidaan saada vinyyliasetaattiolef iini-kopolymeerien latekseja, joilla on hyvä stabiilisuus varastoitaessa ja niitä käytettäessä ja niiden levityksessä tarvittava viskositeetti, ja joiden polymeerikalvot kestävät hyvin vettä.
Keksinnön mukainen menetelmä käsittää sen, että kopolymeroidaan vesiemulsiossa vinyyliasetaattia ainakin yhden olefiinin ja mahdollisesti ainakin yhden muun kopolymeroituvan monomeerin kanssa siten, että mukana on reaktiota alulle panevaa ainetta, emulsoi-vaa ainetta ja suojaavaa kolloidia, ja menetelmälle on tunnusomaista, että suojakolloidi muodostuu a) vesiliukoisesta akryyli- tai metakryylihappojen amidien polymeeristä, joka mahdollisesti on verkkoutettu niiden Ν,Ν'-alkyleeni-bis-johdannaisilla ja b) etyleeniglykolipolymeeristä, jonka molekyylipaino on 1 000 - 50 000 ja joka on vesiliukoinen.
70908
Amidin vesiliukoinen polymeeri, suojakolloidin ensimmäinen aineosa, on homopolymeeri tai kopolymeeri missä tahansa aine-suhteessa .
Vesiliukoista amidipolymeeriä voidaan valmistaa esimerkiksi polymeroimalla vesiliuoksessa ainakin yhtä amidia, jonka kon-sentraatio on 0,1-7 paino-%, siten että mukana on vesiliukoista, voimakkaasti reaktiota alulle panevaa ainetta ja/tai ultravio-lettisäteilytystä lämpötilavälillä 0-90°C.
Käytettävä reaktiota alulle paneva aine on vesiliukoinen, klassinen radikaali-initiaattori, jota käytetään liuospolymeroinnis-sa, kuten vetyperoksidi, alkalipersulfaatit, vesiliukoiset diat-sojohdannaiset ja hapetus/pelkistyssysteemit, jotka perustuvat hapettaviin aineisiin kuten vetyperoksidi, orgaaniset peroksi-dit tai hydroperoksidit ja pelkistäviin aineisiin kuten alkali-sulfiitit ja -bisulfiitit, amiinit, hydratsiini, metalliformal-dehydisulfoksylaatit jne. Kaikkia näitä reaktiota alulle panevia aineita käytetään joko yksinään tai seoksena määrältään 0,1-10 % amidin tai amidien painosta.
Vesiliukoista amidipolymeeriä voidaan verkkouttaa vesiliukoisilla verkkoutumista edistävillä aineilla, joiden määrä voi nousta jopa 50 %:iin amidin tai amidien painosta, ja joita edustavat Ν,Ν'-alkylideeni, jossa on 1-4 hiiliatomia bis-(tyydyttämättömän, 3-5 hiiliatomia sisältävän hapon amidi), kuten N,N' -metyleeni-b.is (akryyliamidi) , N,N'-metyleeni-bis- 3 70908 (metakryyliamidi); diallyylieetteri; diallyylisulfosukkinaat-ti; polyallyylioksietaani.
Etyleeniglykolin polymeeri, suojakolloidin toinen aineosa, liukenee veteen ja sen molekyylipaino on välillä 1000-50000 ja etupäässä välillä 3000-35000. Niitä ovat etyleeniglykolin homopolymeerit ja ainakin kahden molekyylipainoltaan erilaisen homopolymeerin seokset. Nämä polymeerit ovat jo ennestään tunnettuja ja kaupallisesti saatavissa.
Uudessa polymerointimenetelmässä muodostuu suojakolloidi 15-70 paino-%:sta amidipolymeeriä ja 30-85 paino-%:sta etyleeniglyko-lipolymeeriä, ja sitä käytetään 0,1-5 % ja etupäässä 0,5-3 % polymeroitavien monomeerien painosta.
Suojakolloidin molemmat aineosat käytetään vesiliuosten muodossa.
Amidipolymeerin liuosta voidaan käyttää minä hetkenä tahansa valmistuksensa jälkeen, mutta keksinnön parhaana pidetyn muodon mukaisesti sitä käytetään välittömästi valmistuksensa jälkeen.
Näitä molempia liuoksia voidaan lisätä erikseen emulsiopolyme-rointiväliaineeseen, tai etyleeniglykolipolymeeri voidaan liuottaa amidipolymeerin liuokseen, tai vielä, keksinnön parhaana pidetyn muodon mukaisesti, voidaan etyleeniglykolipolymeeri lisätä amidin tai amidien liuokseen ennen niiden polymeroimista. Nämä lisäykset suoritetaan joko yhdellä kertaa ennen polymerointia tai polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana.
Käytettävässä vesiliuoksessa tai vesiliuoksissa edustavat ami-dipolymeeri plus etyleeniglykolipolymeeri 0,1-15 % veden painosta.
70908
Olefiineissä, joita voidaan kopolymeroida vinyyliasetaatin kanssa uuden menetelmän mukaan, on 2-4 hiiliatomia ja niitä ovat esimerkiksi etyleeni, propyleeni ja buteenit.
Muita kopolymeroituvia monomeerejä ovat tyydytettyjen, haarautuneiden tai ei-haarautuneiden, 1-12 hiiliatomia käsittävien monokarboksyylihappojen vinyyliesterit, kuten propionaatti, "Versatate" (tavaramerkki, joka on annettu kohdassa Cg-C^ haarautuneiden happojen estereiden seokselle), pivalaatti, vinyyli lauraatti , ja/tai vinyyli- ja vinylideenihalogenidit, kuten vinyylikloridi, vinylideenikloridi.
Näitä kopolymeroituvia monomeerejä voidaan polymeroida vinyyliasetaatin kanssa ja ainakin yhden olefiinin kanssa, tai niitä voidaan verkkouttaa vinyyliasetaattiolefiini-kopolymeerin kanssa.
Olefiinejä ja muita komonomeerejä käytetään sellaisia määriä, että saadun kopolymeerin lasimaiseksi muuttumislämpötila on välillä -30° - 50°C ja etupäässä välillä -20° - 35°C.
Keksinnön mukaan lisätään monomeerit polvmerointivälLaineeseen paineen alaisena, mikäli monomeeri on kaasumainen, joko kokonaan ennen polymerointia tai polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai yksi osa ennen polymerointia ja toinen osa polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana.
Valmistettavasta polymeeristä riippuen on mahdollista lisätä monomeerien seokseen verkkoutumista edistävää monomeeriä ja/tai ainetta, joka rajoittaa ketjun pituutta.
Verkkoutumista edistävä monomeeri, jota käytetään 0-10 % ja etupäässä 0-3 % monomeerien painosta, on erityisesti jokin vinyyliakrylaatti tai -metakrylaatti, divinyylieetteri, mono- 5 70908 tai polyalkyleeni-(Cj-C^)-glykolin akrylaatit ja metakrylaatit, allyyliftalaatti, triallyylisyanuraatti, tetra-allyylioksi-etaani, alkaliset diallyylisulfosukkinaatit, tyydyttämättömien (C3—C5) -karboksyylihappojen ja polyolien kondensaatit, kuten esimerkiksi trimetylolipropaanin akrylaatti ja metakrylaatti.
Ketjun pituutta rajoittava aine, jota käytetään 0-10 % ja etupäässä 0-3 % monomeerien painosta, on esimerkiksi jokin halogenoitu hiilivety, kuten metyleenikloridi, kloroformi, hiilitetrakloridi, bromoformi, hiilitetrabromidi, dikloori-etaani, trikloorietaani; alifaattiset alkoholit, joissa on 1-4 hiiliatomia kuten metanoli, allyylialkoholi ja etupäässä merkaptaanit kuten lauryylimerkaptaani, dodekyylimerkaptaani, aminofenyylimerkaptaani.
Verkkoutumista edistävä monomeeri ja/tai ketjun pituutta rajoittava aine lisätään yksikseen tai seoksena, millä tunnetulla tavalla tahansa ennen polymerointia tai polymeroinnin aikana esimerkiksi samanaikaisesti kuin monomeerit, tai jokin monomeeri, simultaanisesti tai erityisesti jonkun monomeerin tai monomeerien seoksen liuoksessa.
Monomeerien konsentraatio polymerointiväliaineessa on edullisesti välillä 10-70 paino-%.
Reaktiota alulle panevana aineena käytetään klassista vesiliukoista emulsiopolymerointia alulle panevaa ainetta ja erikoisesti vetyperoksidia,alkalipersulfaatteja, vesiliukoisia diatsojohdannaisia tai hapetus/pelkistyssysteemejä, jotka perustuvat hapettaviin aineisiin kuten vetyperoksidi, orgaaniset peroksidit tai hydroperoksidit ja pelkistäviin aineisiin kuten alkaliset sulfiitit ja bisulfiitit, amiinit, hydratsiini, metalliformaldehydisulfoksylaatit. Reaktiota alulle panevaa ainetta käytetään suunnilleen 0,05-4,5 % ja etupäässä 0,1-2 % monomeerien painosta. Se lisätään polymerointiväliaineeseen kokonaisuudessaan ennen polymerointia tai polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai osaksi ennen poly- t 70908 merointia ja loput polymeroinnin aikana, peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, erikoisesti silloin kun reaktiota alulle panevan aineen kestävyys on heikko polymerointilämpö-tilassa.
Reaktioväliaineen ja saatavan lateksin stabiilisuuden varmistamiseksi voi reaktioväliaineessa olla mukana yhtä tai useampaa emulsion muodostumista edistävää ainetta. Nämä emulsion muodostumista edistävät aineet voivat olla anionisia ja/tai ei-ionisia ja ne ovat klassisia emulsiopolymeroinnissa käytettäviä tuotteita.
Anionisista emulsion muodostumista edistävistä aineista voidaan mainita rasvahappojen suolat; alkyylisulfaatit, alkyyli-sulfonaatit, alkyyliaryylisulfonaatit, alkyylisulfosukkinaa-tit, alkaliset alkyylifosfaatit; alkyylin sulfosukkinaatit; alkyylifenoli-polyglykolieettereiden sulfonaatit; alkyyli-sulfopolykarboksyylihappoestereiden suolat; rasvahappojen ja oksi- ja aminoalkaanisulfonihappojen kondensaatiotuotteen polyglykolieettereiden sulfaattiryhmiä sisältävät johdannaiset; rasvahappojen ja polyglykoleiden sulfaattiryhmiä sisältävät esterit; sulfaattiryhmiä sisältävien rasvahappojen alkanoliamidit.
Ei-ionisista, emulsoitumista edistävistä aineista voidaan mainita polyalkoholien rasvaesterit, rasvahappojen alkanoliamidit; etyleenin ja propyleenin kopolyoksidit, oksietyleeni-alkoholit ja -alkyylifenolit, sulfaattiryhmiä sisältävät oksi-etyleenialkoholit ja -alkyylifenolit.
Käytettävät emulsoitumista edistävän aineen tai aineiden määrät ovat suunnilleen 0,1-3 % monomeerien painosta ja niiden lisääminen reaktioväliaineeseen voidaan suorittaa joko kokonaisuudessaan ennen polymerointia, tai osa ennen polyme-rointia ja loput lisätään reaktioväliaineeseen polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai vielä kokonaisuudessaan polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina 70908 tai jatkuvana, riippuen saatavan lateksin hiukkasten keskimääräisestä läpimitasta. Erään keksinnön erikoisen toteutusmuodon mukaan lisätään emulsiota edistävä aine amidipoly-meerin, suojakolloidin ensimmäisen aineosan, valmistusliuok-seen.
Käytettävien monomeerien laadusta riippuen ja jotta vältettäisiin kopolymeerin hydrolyysi, voi olla edullista pitää polyme-rointiväliaineen pH arvossa 3-7. Tämä saadaan aikaan lisäämällä väliaineeseen pH:ta säätelevää ainetta, joita ovat erityisesti emäkset, kuten natriumhydroksidi tai ammoniakki ja/tai jokin puskurianne kuten natriumasetaatti tai natriumbikarbonaatti, tai booraksi. Säätelevä aine lisätään väliaineeseen joko yksinään tai seoksessa, kokonaisuudessaan tai osaksi ennen polymerointia, ja loput polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai vielä kokonaisuudessaan polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana ja erikoisesti amidipolymeerin, suojakolloidin ensimmäisen aineosan, valmistusliuokseen.
Polymerointilämpötila, joka on käytettävästä reaktiota alulle panevasta aineesta ja saatavasta polymeeristä riippuvainen, on tavallisesti välillä 0-95°C ja etupäässä välillä 20-90°C.
Erään variantin mukaisesti suoritetaan menetelmä sellaisena kuin edellä on selostettu siten, että mukana on ymppäyspolymee-riä, mikä varmistaa saatavan lateksin hiukkasten koon paremman kontrollin. Tämä ymppäyspolymeeri voi olla samanlaista tai erilaista kuin saatava polymeeri. Se on valmistettu polymeroi-malla vesiemulsiossa vinyyliasetaattia tai vinyyliasetaattia ja olefiiniä ja/tai ainakin yhtä edellä mainituista komono-meereistä. Saatu ymppäyspolymeerin lateksi lisätään poly-merointiväliaineeseen samanaikaisesti kuin suojakolloidin toinen aineosa tai samanaikaisesti kuin näiden molempien aineosien seos, tai se valmistetaan siten, että mukana on yhtä suojakolloidin aineosaa tai molemmat.
8 70908
Lateksin käyttötarkoituksen mukaisesti voidaan lisätä ennen polymerointia, sen aikana tai sen jälkeen pehmentävää ainetta, jonka määrä on välillä 0-20 % ja etupäässä välillä 0-10 % kopolymeerin painosta. Tämä pehmentävä aine, jota käytetään yksinään tai seoksena, valitaan pehmentävistä aineista ja klassisista yhteenkasvamista edistävistä aineista, joita käytetään polyvinyyliasetaatille, kuten alkyyli-(C4~C6)-ftalaatit, joko halogenoidut tai ei-halogenoidut, esimerkiksi dibutyyli-, dietyyli-, butyylibentsyyli-, trikloorietyyliftalaatit; etyleeniglykolin ftalaatti, -adipaatti ja -dibentsoaatti, butyylikarbitolin asetaatti, butyyliglykolaatti, glyserolin triasetiini, dipropyyli- tai di-isobutyylisukkinaatit, -gluta-raatit ja -adipaatit, trikresyyli- ja trifenyylifosfaatit.
Saatujen vinyyliasetaattiolefiini-kopolymeerien lateksien konsentraatio on 10-70 % ja etupäässä 35-65 % polymeerien hiukkasia, ja lasimaiseksi muuttumislämpötila on välillä -30° - 50°C, ja hiukkaskoon jakautuma voi olla kapea tai laaja, ja on välillä 0,05-1 yum. Latekseilla on laaja viskositeettialue, joistakin mPa:sta-80 000 mParhan, edullisesti 50 mParsta 30 000 mParhan, ja niistä saadaan kalvoja, joilla on erittäin hyvä veden kestävyys.
Latekseja käytetään sideaineina valmistettaessa maaleja, liimoja, papereita, tekstiilejä, erikoisesti ei-kudottuja, lattian päällysteitä, laastin lisäaineita.
Seuraavassa on valaisevia, esimerkkejä keksinnön toteutustavoista, ja niissä ovat: - prosentit painoprosentteja; - lateksin viskositeetti mitataan 20°C:ssa Brookfield RVT viskosimetrillä, nopeus 50 kierr./min; - hiukkasten läpimitta määrätään elektronimikroskoopilla; - polymeerin lasimaiseksi muuttumislämpötila Tg mitataan differentiaali-kalorimetrisen analyysin avulla; - veden kestokyky määrätään panemalla pisara demineru1isoitua vettä 300 ^um kalvolle, joka on saatu levittämällä lateksia läpinäkyvälle lasilevylle, jota seuraa kuivaus 2 h ajan 9 70908 50°C:ssa, sen jälkeen 24 h ajan ympäristön lämpötilassa.
Veden kestokyky ilmoitetaan aikana, joka on tarpeen, että kalvo tulee läpinäkymättömäksi vesipisaran kohdalla.
Esimerkki 1
Suojakolloidin valmistaminen
Reaktoriin, joka on varustettu typen tulojohdolla ja sekoittajalla, panostetaan: - 1050 g deionoitua vettä; - 13,5 g akryyliamidia; - 1 g N,N'-metyleeni-bis-(akryyliamidia); - 0,5 g natriumasetaattia; - 71 g vesiliuosta, jossa on 26,5 % natriumtetradekyylisulfo-naattia; - 19 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on 6000.
Ilma poistetaan typpivirran avulla, jota pidetään jatkuvana ja seosta sekoitetaan. Liukenemisen jälkeen liuosta kuumennetaan 60°C:een.
Heti kun liuos on lämpötilassa 60°C, lisätään 0,7 g ammonium- 3 persulfaattia, joka on liuotettuna 50 cm :iin vettä ja liuos pidetään 60°C:ssa 1 h ajan. Tällöin lopetetaan typpivirta.
Polymerointi
Reaktoriin tehdään vakuumi ja sitten lisätään saadun kolloidin liuokseen 5 g kaliumpersulfaattia liuotettuna 50 cm^:iin vettä. Sen jälkeen lisätään jatkuvana, virrannopeuden ollessa vakio 3 h ajan seosta, jossa on 1520 g vinyyliasetaattia ja 190 g "Versatate VEOVA 10” (suojattu tavaramerkki).
"Versatate VEOVA 10" seos, jossa on kohdassa Cg-C^ haarautuneiden monokarboksyylihappojen vinyyliestereitä.
Kun on kulunut 15 min lisäyksen alkamisesta, suoritetaan simultaanisesti seuraavaa: 10 70908 - lisätään 190 g isobuteenia vakiosuuruisella virtausnopeudella 1 h ajan; - kuumennetaan reaktioseos lämpötilaan 80°C, ja pidetään tätä lämpötilaa yllä; 3 - lisätään 19 g kaliumpersulfaattia 200 cm :ssä vettä virtausnopeuden ollessa vakio 2 h 45 min ajan.
Kahden tunnin kuluttua lisäysten loppumisesta reaktioseos jäähdytetään.
On saatu vinyyliasetaatti/isobuteeni/"Versatate VEOVA 10" 80/10/10 terpolymeerin lateksia, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet: - pH 2,8 - viskositeetti 1280 mPa - konsentraatio 49,8 % - hiukkasten läpimitta 0,1-0,4 ^um
- polymeerin Tg 18°C
- veden kestokyky 15 min
Terpolymeerillä vinyyliasetaatti/isobuteeni/"Versatate" 80/10/10, joka on valmistettu emulsiopolymeroimalla siten, että mukana on hydroksietyyliselluloosaa samoissa suhteissa kuin esimerkin 1 suojakolloidia, on veden kestokyky 2 min.
Esimerkki 2
Suojakolloidin valmistaminen
Reaktoriin, joka on varustettu sekoittajalla, lisätään: - 1000 g deionoitua vettä; - 19 g akryyliamidia - 5,5 g natriumasetaattia; - 19 g natriumtetradekyylisulfonaattia; - 19 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on 10000.
Ilma poistetaan typpivirran avulla, jota pidetään yllä ja seosta sekoitetaan. Liukenemisen tapahduttua reaktioseos kuumen- il 70908 netaan 60°C:een ja pidetään yllä tätä lämpötilaa. Heti kun liuos on 60°C:ssa, lisätään 0,8 g ammoniumpersulfaattia 3 liuotettuna 100 cm :iin vettä reaktoriin. 1 h reaktion jälkeen keskeytetään typpivirtaus ja sekoittaminen.
Polymerointi
Reaktoriin tehdään vakuumi ja sen jälkeen lisätään etyleeniä kunnes reaktorissa on 13 baarin paine, ja pidetään tämä paine vakiona polymeroinnin ajan lisäämällä etyleeniä.
Sekoitettuun seokseen lisätään 2 g ammoniumpersulfaattia liuo-3 tettuna 100 cm :iin vettä, sen jälkeen jatkuvana 1700 g vi-nyyliasetaattia vakionopeudella 10 h ajan. 20 min kuluttua tämän lisäyksen alkamisesta kuumennetaan reaktioseos 70°C:een ja pidetään tässä lämpötilassa, ja lisätään 5,7 g ammonium-persulfaattia liuotettuna 400 cm^siin vettä, vakiosuuruisella virtausnopeudella 10 h ajan.
2 h kuluttua lisäysten loppumisesta seos jäähdytetään ja paine reaktorissa on 2 baaria.
Poistetaan kaasu, ja saadaan vinyyliasetaatti/etyleeni kopolymeeriä 88/12, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet: - pH 2,8 - viskositeetti 700 mPa - konsentraatio 52 % - hiukkasten läpimitta 0,1-0,4 ,um
- Tg 5°C
Esimerkki 3
Suojakolloidin valmistaminen
Reaktoriin, joka on varustettu sekoittajalla, lisätään: - 1000 g deionoitua vettä; - 14,5 g akryyliamidia; - 5,5 g natriumasetaattia; - 19 g natriumtetradekyylisulfonaattia; 12 70908 - 19 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipai.no on 10000.
Ilma poistetaan typpivirran avulla, jota pidetään yllä ja seosta sekoitetaan. Liukenemisen tapahduttua reaktioseos kuumennetaan 60°C:een ja pidetään yllä tätä lämpötilaa. Heti kun liuos on 60°C:ssa, lisätään 0,8 g ammoniumpersulfaattia 3 liuotettuna 100 cm :iin vettä reaktoriin. 1 h reaktion jälkeen keskeytetään typpivirtaus ja sekoittaminen.
Polymerointi
Reaktoriin tehdään vakuumi ja sen jälkeen lisätään etyleeniä kunnes reaktorissa on 13 baarin paine, ja pidetään tämä paine vakiona polymeroinnin ajan lisäämällä etyleeniä.
Sekoitettuun seokseen lisätään 2 g ammoniumpersulfaattia liuotettuna 100 cm3:iin vettä, sen jälkeen jatkuvana 1387 g vinyyliasetaattia vakionopeudella 10 h ajan. 20 min kuluttua tämän lisäyksen alkamisesta kuumennetaan reaktioseos 70°C:een ja pidetään tässä lämpötilassa, ja lisätään sitten simultaanisesti jatkuvana: - 285 g vinyylikloridia vakiosuuruisella virtausnopeudella 9 h 40 min ajan ja - 5,7 g ammoniumpersulfaattia liuotettuna 400 emaliin vettä, vakiosuuruisella virtausnopeudella 10 h ajan.
2 h kuluttua lisäysten loppumisesta seos jäähdytetään ja paine reaktorissa on 3,5 baaria.
Poistetaan kaasu, ja saadaan vinyyliasetaatti/etyleeni/vinyyli-kloridi terpolymeeriä 73/12/15, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet: - pH 2,6 - viskositeetti 500 mPa - konsentraatio 51,3 % - hiukkasten läpimitta 0,1-0,4 ^um
- Tg 17°C
13 • , 70908
Esimerkki 4
Suojakolloidin valmistaminen
Reaktoriin, joka on varustettu jäähdyttäjällä, typen tulo-putkella ja sekoittajalla, panostetaan: - 5890 g deionoitua vettä» - 107 g akryyliamidia» - 43 g natriumasetaattia; - 488 g liuosta, jossa on 29,5 % natriumtetradekyylisulfo-naattia; - 144 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on 10000.
Ilma poistetaan typpivirran avulla, jota pidetään yllä kolloidin valmistuksen ajan. Seosta sekoitetaan.
Liukenemisen tapahduttua liuos kuumennetaan 60°C:een, ja pidetään yllä tätä lämpötilaa.
Heti kun liuos on 60°C:ssa, lisätään 6 g ammoniumpersulfaattia 3 20 cm :ssä vettä.
Kun reaktio on jatkunut 1 h ajan, pysäytetään typen virtaus. Oksaspolymeerin valmistus
Kolloidin liuokseen lisätään 3,5 g ammoniumpersulfaattia ja 144 g vinyyliasetaattia.
20 min kuluttua reaktioväliaine kuumennetaan 80°C:een ja pidetään tässä lämpötilassa 1 h ajan, ja jäähdytetään sitten ympäristön lämpötilaan.
Polymerointi
Reaktoriin, jossa on vakuumi panostetaan peräkkäin: - 800 g edellä saatua oksaspolymeeriä; - 800 g deionoitua vettä.
Seosta sekoitetaan ja kuumennetaan 80°C:een, mitä lämpötilaa pidetään yllä koko reaktion ajan.
i4 7090 8
Heti kun seos on lämpötilassa 80°C siihen lisätään 5 g kaliumpersulfaattia liuotettuna 50 emaliin vettä. Sitten lisätään simultaanisesti vakiosuuruisella virtausnopeudella: - 197 g isobuteenia 1 h ajan; 3 - 19 g kaliumpersulfaattia 200 cm :ssä vettä 2 h 45 min ajan; - seosta, jossa on 1506 g vinyyliasetaattia ja 197 g "Versan-tate VE0VA 10" 3 h ajan.
Kahden tunnin kuluttua lisäysten loppumisesta reaktioseos jäähdytetään.
On saatu vinyyliasetaatti/isobuteeni/"Versatate" 80/10/10 ter-polymeerin lateksia, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet; - pH 2,7 - viskositeetti 1080 mPa - konsentraatio 52,8 % - hiukkasten diametri 0,1-0,4 ^um
- polymeerin Tg 18°C
- veden kestokyky 15 min.
Claims (11)
1. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa vinyyliasetaatti-olefiini-kopolymeerien lateksia, siten että polymeroidaan vesi-emulsiossa vinyyliasetaattia ainakin yhden olefiinin ja mahdollisesti ainakin yhden toisen kopolymeroituvan monomeerin kanssa siten, että mukana on initiaattoria, emulsoitumista edistävää ainetta ja suojakolloidia, tunnettu siitä, että suoja-kolloidi muodostuu a) vesiliukoisesta akryyli- tai metakryyli-happojen amidien polymeeristä, joka mahdollisesti on verkkou-tettu niiden N,N1-alkyl.eeni-bis-johdannaisilla ja b) etyleeni-glykolipolymeeristä, jonka molekyylipaino on 1 00C - 50 000 ja joka on vesiliukoinen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amidipolymeeri on akryyliamidin polymeeri, joka mahdollisesti on verkkoutunut sen N,N'-metyleeni-bis-johdannaisella.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että amidipolymeeriä saadaan polymeroimalla vesi-liuoksessa ainakin yhtä amidia, jonka konsentraatio on 0,1-7 paino-%, ja mukana on vesiliukoista radikaali-initiaattoria ja/-tai ultraviolettisäteilytystä lämpötilassa 0-90°C.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että etyleeniglykolipolymeeri on ety-leeniglykolin homopolymeeri tai etyleeniglykolin homopolymee-rien seos.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suojakolloidissa muodostaa amidi-polymeeri 15-70 paino-% ja etyleeniglykolipolymeeri 30-85 paino-% ja että suojakolloidia käytetään 0,1-5 paino-% laskettuna polymeroitavista monomeereistä.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että olefiinissä on 2-4 hlilLatomia. 70908
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vinyyliasetaatin kanssa kopoly-meroitava monomeeri on haarautuneiden (C^-C^) "monokarboksyy-lihappojen vinyyliesteri ja/tai vinyyli- ja vinylideenihalo-genidi.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että olefiinin ja/tai kopolymeroitu-van monomeerin määrä on sellainen, että saadun kopolymeerin lasimaiseksi muuttumislämpötila on -30°- 50°C.
9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeerit polymeroidaan siten, että mukana on 0,1-3 % monomeerien painosta anionista ja/tai ei-ionista emulsoitumista edistävää ainetta.
10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymerointivällaineessa on mukana oksastuspolymeeriä, joka on samanlaista tai erilaista kuin saatava polymeeri.
11. Vinyyliasetaattiolefiini-kopolymeerin lateksi, joka on saatu patenttivaatimusten 1-10 mukaisen menetelmän avulla, tunnettu siitä, että siinä on kopolymeerihiukkasten konsentraatio 10-70 paino-%, ja lasimaiseksi muuttumislämpötila on -30° - 50°C, hiukkaskoko 0,05-1 ^um ja että viskositeetti on suunnilleen muutamia mPa.s-80 000 mPa.s. 70908
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8115437 | 1981-08-10 | ||
| FR8115437A FR2511011B1 (fr) | 1981-08-10 | 1981-08-10 | Procede de preparation de latex de copolymeres acetate de vinyle-olefine |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI822789A0 FI822789A0 (fi) | 1982-08-10 |
| FI822789L FI822789L (fi) | 1983-02-11 |
| FI70908B FI70908B (fi) | 1986-07-18 |
| FI70908C true FI70908C (fi) | 1986-10-27 |
Family
ID=9261321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI822789A FI70908C (fi) | 1981-08-10 | 1982-08-10 | Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatolefinkopolymerers latexer |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4439574A (fi) |
| EP (1) | EP0072734B1 (fi) |
| JP (1) | JPS5837014A (fi) |
| AT (1) | ATE14018T1 (fi) |
| BR (1) | BR8204666A (fi) |
| CA (1) | CA1186835A (fi) |
| DE (1) | DE3264422D1 (fi) |
| DK (1) | DK356082A (fi) |
| EG (1) | EG16195A (fi) |
| ES (1) | ES8305789A1 (fi) |
| FI (1) | FI70908C (fi) |
| FR (1) | FR2511011B1 (fi) |
| GR (1) | GR78001B (fi) |
| MA (1) | MA19568A1 (fi) |
| NO (1) | NO822267L (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4798782A (en) * | 1986-02-08 | 1989-01-17 | The British Petroleum Company P.L.C. | Poly(acetylene) films having localized zones of a low conductivity material |
| US4698384A (en) * | 1986-02-19 | 1987-10-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven binder emulsions of vinyl acetate/ethylene copolymers having improved solvent resistance |
| US4745025A (en) * | 1986-02-19 | 1988-05-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven products bonded with binder emulsions of vinyl acetate/ethylene copolymers having improved solvent resistance |
| US4774283A (en) * | 1987-03-02 | 1988-09-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven binders of vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking monomers/acrylamide copolymers having improved blocking resistance |
| US4814226A (en) * | 1987-03-02 | 1989-03-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven products bonded with vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking monomer/acrylamide copolymers having improved blocking resistance |
| CN1072689A (zh) * | 1991-11-27 | 1993-06-02 | 罗姆和哈斯公司 | 降低胶乳膨胀性的方法 |
| US5415926A (en) * | 1993-02-25 | 1995-05-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Process for reducing the free aldehyde content in N-alkylol amide monomers |
| EP0877838A1 (en) * | 1996-01-05 | 1998-11-18 | Reichhold Chemicals, Inc. | Textile latex |
| DE19823099A1 (de) * | 1998-05-22 | 1999-11-25 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Bindemitteln |
| EP2108662A1 (en) * | 2008-04-10 | 2009-10-14 | Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Process of copolymerization in emulsion of 1-Alkenes and vinyl esters with high conversion |
| DE102009008143A1 (de) * | 2009-02-09 | 2010-08-19 | Celanese Emulsions Gmbh | Vinylacetat-Ethylen-Copolymerdispersionen und damit behandelte textile Flächengebilde |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL292308A (fi) * | 1962-05-05 | |||
| FR1479750A (fr) * | 1965-05-13 | 1967-05-05 | Basf Ag | Procédé de préparation de dispersions aqueuses de polymères d'esters vinyliques |
| DE1301064B (de) * | 1965-05-13 | 1969-08-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung waessriger Dispersionen von Vinylesterpolymerisaten |
| US3547845A (en) * | 1969-07-18 | 1970-12-15 | Du Pont | Vinyl ester/ethylene copolymer aqueous dispersions |
| JPS497078B1 (fi) * | 1970-12-29 | 1974-02-18 | ||
| US4085074A (en) * | 1976-03-29 | 1978-04-18 | National Casein Of New Jersey | Pre-mixed catalyzed vinyl acetate polymer adhesive composition |
| JPS57138059A (en) * | 1981-02-20 | 1982-08-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture for magnetic recording medium |
-
1981
- 1981-08-10 FR FR8115437A patent/FR2511011B1/fr not_active Expired
-
1982
- 1982-06-30 NO NO822267A patent/NO822267L/no unknown
- 1982-08-04 DE DE8282401469T patent/DE3264422D1/de not_active Expired
- 1982-08-04 AT AT82401469T patent/ATE14018T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-08-04 EP EP82401469A patent/EP0072734B1/fr not_active Expired
- 1982-08-05 US US06/405,425 patent/US4439574A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-08-09 CA CA000408982A patent/CA1186835A/fr not_active Expired
- 1982-08-09 GR GR68989A patent/GR78001B/el unknown
- 1982-08-09 DK DK356082A patent/DK356082A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-08-09 MA MA19780A patent/MA19568A1/fr unknown
- 1982-08-09 EG EG481/82A patent/EG16195A/xx active
- 1982-08-09 BR BR8204666A patent/BR8204666A/pt unknown
- 1982-08-09 ES ES514839A patent/ES8305789A1/es not_active Expired
- 1982-08-10 FI FI822789A patent/FI70908C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-08-10 JP JP57138057A patent/JPS5837014A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI822789L (fi) | 1983-02-11 |
| ES514839A0 (es) | 1983-04-16 |
| DK356082A (da) | 1983-02-11 |
| ATE14018T1 (de) | 1985-07-15 |
| BR8204666A (pt) | 1983-08-02 |
| EP0072734B1 (fr) | 1985-06-26 |
| FI822789A0 (fi) | 1982-08-10 |
| JPS6244005B2 (fi) | 1987-09-17 |
| US4439574A (en) | 1984-03-27 |
| ES8305789A1 (es) | 1983-04-16 |
| CA1186835A (fr) | 1985-05-07 |
| FR2511011A1 (fr) | 1983-02-11 |
| EG16195A (en) | 1989-12-30 |
| MA19568A1 (fr) | 1983-04-01 |
| FR2511011B1 (fr) | 1985-10-04 |
| JPS5837014A (ja) | 1983-03-04 |
| FI70908B (fi) | 1986-07-18 |
| DE3264422D1 (en) | 1985-08-01 |
| NO822267L (no) | 1983-02-11 |
| GR78001B (fi) | 1984-09-26 |
| EP0072734A1 (fr) | 1983-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI70910C (fi) | Vinylacetat-olefinkopolymerers latexer och deras framstaellningsfoerfarande | |
| FI70908C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatolefinkopolymerers latexer | |
| FI70909B (fi) | Vinylacetatpolymerers latexer och deras framstaellningsfoerfarande | |
| JP2002167403A (ja) | ビニルエステル系樹脂エマルジョンの製法 | |
| US3827996A (en) | Aqueous dispersions of vinyl ester polymers | |
| FI70907B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatpolymerers latexer | |
| EP0928798A2 (en) | High solids ethylene vinyl acetate emulsions | |
| US4048192A (en) | Water-dilutable tetrapolymers of vinyl acetate, maleic diesters, crotonic acid and hydrophilic unsaturated copolymerizable esters | |
| JP2002003806A (ja) | 接着剤 | |
| JP4615133B2 (ja) | ビニルエステル系樹脂エマルジョンの製法 | |
| JPS5953514A (ja) | 合成樹脂水性分散体 | |
| JPS5880311A (ja) | 合成樹脂分散体の製造法 | |
| JP2001354708A (ja) | エチレン−ビニルエステル系樹脂エマルジョン | |
| JP2002003515A (ja) | ビニルエステル系樹脂エマルジョン | |
| FR2508478A2 (fr) | Colles a prise rapide a base de latex aqueux de copolymere d'acetate de vinyle plastifie et leur procede de fabrication |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES |