FI70910B - Vinylacetat-olefinkopolymerers latexer och deras framstaellningsfoerfarande - Google Patents
Vinylacetat-olefinkopolymerers latexer och deras framstaellningsfoerfarande Download PDFInfo
- Publication number
- FI70910B FI70910B FI822791A FI822791A FI70910B FI 70910 B FI70910 B FI 70910B FI 822791 A FI822791 A FI 822791A FI 822791 A FI822791 A FI 822791A FI 70910 B FI70910 B FI 70910B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- polymer
- water
- vinyl acetate
- monomer
- Prior art date
Links
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 41
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 40
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 27
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 9
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 claims 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 claims 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 7
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 12
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 ethylene, propylene, butenes Chemical class 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 7
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- AYFACLKQYVTXNS-UHFFFAOYSA-M sodium;tetradecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O AYFACLKQYVTXNS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012035 limiting reagent Substances 0.000 description 3
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sulfanediol Chemical class O=C.OSO QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- DNPFOADIPJWGQH-UHFFFAOYSA-N octan-3-yl prop-2-enoate Chemical class CCCCCC(CC)OC(=O)C=C DNPFOADIPJWGQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYENVBKSVVOOPS-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butyl prop-2-enoate Chemical compound CCC(CO)(CO)COC(=O)C=C SYENVBKSVVOOPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEFDVAJLNQFZTD-UHFFFAOYSA-N 2,3-diacetyloxypropyl acetate;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O NEFDVAJLNQFZTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOMGOUBSTOBNLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(Cl)(Cl)Cl VOMGOUBSTOBNLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(C)=O VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 2-aminothiophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1S VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFDQLDNQZFOAFK-UHFFFAOYSA-N 2-benzoyloxyethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XFDQLDNQZFOAFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SENMPMXZMGNQAG-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2,5-benzodioxocine-1,6-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=CC=C12 SENMPMXZMGNQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 3-[1,2,2-tris(prop-2-enoxy)ethoxy]prop-1-ene Chemical compound C=CCOC(OCC=C)C(OCC=C)OCC=C BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- QCOAPBRVQHMEPF-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) butanedioate Chemical class CC(C)COC(=O)CCC(=O)OCC(C)C QCOAPBRVQHMEPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- VFGRALUHHHDIQI-UHFFFAOYSA-N butyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CCCCOC(=O)CO VFGRALUHHHDIQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006487 butyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl prop-2-enoate Chemical compound C=COC(=O)C=C BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical class OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004680 hydrogen peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- HTZZCJSUMTXOJL-UHFFFAOYSA-N n',3-dimethyl-2-methylidenebutanehydrazide Chemical compound CNNC(=O)C(=C)C(C)C HTZZCJSUMTXOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N n,2-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C(C)=C WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCTMTGOHHMRJHZ-UHFFFAOYSA-N n-(2-methylpropoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CC(C)COCNC(=O)C=C KCTMTGOHHMRJHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 229950010765 pivalate Drugs 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2623—Polyvinylalcohols; Polyvinylacetates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/52—Aqueous emulsion or latex, e.g. containing polymers of a glass transition temperature (Tg) below 20°C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
- C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Paper (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
7091 0
Vinyyliasetaattiolefiinikopolymeerien lateksit ja valmistusmenetelmä
Keksinnön kohteena ovat vinyyliasetaattiolefiinikopolymeerien lateksit samoin kuin mainittujen lateksien valmistusmenetelmä.
Vinyyliasetaattiolefiinikopolymeerien latekseja, joita valmistetaan polymeroimalla vesiemulsiossa vinyyliase-taattia ja olefiiniä, käytetään tavallisesti sideaineina valmistettaessa liimoja, maaleja, tekstiilejä, papereita jne. Nämä käyttötavat vaativat latekseja, jotka ovat stabiileja varastoinnin aikana ja käsiteltäessä, joilla on määrätty viskositeetti ja joista saadaan vettä kestäviä kalvoja; ominaisuuksia, joita tunnetuilla vinyyliasetaattiolef iinikopolymeereillä ei ole kaikkia samanaikaisesti. Siten lateksit, jotka on saatu polymeroimalla ilman suoja-kolloideja, antavat kalvoja, jotka kestävät hyvin vettä, mutta joiden viskositeetti on liian heikko; karboksyyliryh-mien mukanaolo kopolymeerissä parantaa viskositeettia, mikä kuitenkin jää lateksin pH-arvosta riippuen muuttuvaiseksi. Toisaalta kuitenkin lateksit, jotka on saatu polymeroimalla siten, että mukana on suojakolloideja kuten sellu-loosaeettereitä, polyvinyylialkoholeja tai polyvinyylipyr-rolidonia, omaavat pH-arvostaan riippumatta riittävän viskositeetin, mutta niistä saadaan kalvoja, jotka ovat hyvin herkkiä vedelle; niiden viskositeetti aikaansaa valmistuksen aikana myös vaikeuksia mitä tulee sekoittamiseen, läm-mönvaihtoon, siirtoon ja suodatukseen.
Keksinnön kohteena olevilla kopolymeerien latekseilla ei esiinny näitä haittoja, vaan niillä on samanaikaisesti kaikki niiden käyttöä varten tarvittavat ominaisuudet ja ne ovat helppoja valmistaa.
2 70910
Keksinnön raukaiset vinyyliasetaattiolefiinikopolymeerien lateksit muodostuvat hiukkasista, joiden keskimääräinen läpimitta on välillä 0,05-1 ^um ja kopolymeerien lasimaiseksi muuttumislämpötila on välillä -30° - 50°C, ja konsentraatio on välillä 10-70 paino-% ja niille on tunnusomaista, että ne sisältävät suojakolloidia, joka muodostuu a) vesiliukoisesta N-metyloliakryyliamidin tai N-metylolimetakryyliamidin vesiliukoisesta homopolymeeristä tai tämän monomeerin ja akryyli-amidin kopolymeeristä ja b) etyleeniglykolin polymeeristä, jonka molekyylipaino on välillä 1 000 - 50 000, ja joka on vesiliukoinen ja että määrätyllä konsentraatiolla niiden hap-pamella pH-arvolla alhainen viskositeetti tulee suuremmaksi alkalisella pH-arvolla, ja pysyy sitten muuttumattomana riippumatta siitä, mikä on pH, ja että kopolymeereistä saadut kalvot eivät ole vesiherkkiä.
Vinyyliasetaattiolefiinikopolymeereillä tarkoitetaan vinyyli-asetaatin kopolymeerejä ainakin yhden olefiinin kanssa, jossa on 2-4 hiiliatomia, kuten esimerkiksi etyleeni, propyleeni, buteenit; samoin kuin vinyyliasetaatin kopolymeerejä, joissa on ainakin yksi olefiini ja ainakin yksi muu kopolymeroituva, mahdollisesti verkkoutunut monomeeri kuten tyydytettyjen, haarautuneiden tai ei-haarautuneiden, 1-12 hiiliatomia käsittävien monokarboksyylihappojen vinyyliesterit, kuten propionaatti, "Versatate" (tavaramerkki, joka on annettu kohdassa Cg-C^ haarautuneiden happojen estereiden seokselle), pivalaatti, lau-raatti ja/tai tyydyttämättömien mono- tai dikarboksyylihappo-jen, joissa on 3-6 hiiliatomia, alkyyliesterit, joiden alkyyli-ryhmässä on 1-10 hiiliatomia, kuten metyyli-, etyyli-, butyyli-, etyyliheksyyli-akrylaatit, -metakrylaatit, -maleaarit, -fuma-raatit, samoin kuin vinyyli- ja vinylideenLhalogenidit, kuten vinyylikloridi ja vinylideenikloridi.
Lateksissa on kopolymeerin hiukkasten konsentraatio välillä 10-70 % ja etupäässä 35-65 % painosta. Hiukkasten keskimääräinen läpimitta on välillä 0,05-1 ^um ja niiden hiukkaskoon ja- 3 70910 kautuma voi olla laaja tai kapea, riippuen käytetyistä poly-merointiolosuhteista. Polymeerien lasimaiseksi muuttumislämpötila on välillä -30° - 50°C ja etupäässä välillä -20° - 35°C.
Vinyyliasetaattiolefiinikopolymeerin lateksissa edustaa suoja-kolloidi 0,1-5 % ja etupäässä 0,5-3 % kopolymeerin painosta ja se muodostuu 15-70 painoprosentista N-metyloliakryyliamidin tai N-metylolimetakryyliamidin polymeeriä a) ja 30-85 painoprosentista etyleeniglykolin polymeeriä b).
Polymeeri b):llä tarkoitetaan: joko etyleeniglykolin homo-polymeerejä; tai etyleeniglykolin ja propyleeniglykolin 4 70910 ja/tai butyleeniglykolin kopolymeerejä, joissa etyleeni-glykolin osuus on ainakin 70 paino-%; tai molekyylipai-noltaan erilaisten homopolyineerien tai kopolymeerien seoksia; tai vielä homopolyineerien ja kopolymeerien seoksia. Näiden etyleeniglykolin homo- ja kopolymeerien molekyyli-paino on välillä 1000 - 50 000 ja etupäässä välillä 3000 - 35 000.
Valmistuksensa jälkeen on latekseilla, joiden pH on hapan, heikko viskositeetti, mikä helpottaa niiden käsittelyä.
Tämä viskositeetti suurenee heti kun lateksin pH tulee emäksiseksi, esimerkiksi lisättäessä alkalista liuosta, ja saavuttaa maksimaalisen arvonsa, stabiloituu ja pysyy muuttumattomana, huolimatta siitä, mikä on pH-arvo. Viskositeetin maksimi on riippuvainen suojakolloidin laadusta ja sen konsentraatiosta lateksissa ja maksimiarvon saavuttamiseen tarvittava aika on riippuvainen alkalisen pH:n arvosta, ja aika on sitä pitempi, mitä lähempänä pH on neutraalia.
Jos jostakin syystä lateksin maksimiviskositeetti ei ole haluttu, on mahdollista pysäyttää viskositeetin kasvaminen ja stabiloida se tekemällä lateksin pH happameksi esimerkiksi hapanta liuosta lisäämällä. Jos lateksi tehdään uudestaan alkaliseksi, aiheuttaa se viskositeetin nousun uudelleen lähelle maksimiarvoa.
Vinyyliasetaattiolefiinikopolymeerien lateksien valmistusmenetelmässä polymeroidaan vesiemulsiossa vinyyliasetaat-tia ja ainakin yhtä olefiinia ja mahdollisesti ainakin yhtä muuta kopolymeroituvaa monomeeriä siten, että mukana on reaktiota alulle panevaa ainetta ja suojakolloidia, ja menetelmä on tunnettu siitä, että suojakolloidi muodostuu a) vesiliukoisesta N-metyloliakryyliamidin tai N-metyloli-metakryyliamidin polymeeristä ja b) etyleeniglykolin polymeeristä, jonka molekyylipaino on välillä 1000 - 50 000, ja joka on vesiliukoinen.
7091 0 5
Olefiineillä, joita voidaan kopolymeroida vinyyliasetaatin kanssa, on 2-4 hiiliatomia, ja niitä edustavat e+-yleeni. propyleeni, buteenit.
Muita kopolyxneroituvia monomeerejä ovat tyydytettyjen, haarautuneiden tai ei-haarautuneiden, 1-12 hiiliatomia käsittävien monokarboksyylihappojen vinyyliesterit, kuten pro-pionaatti, "Versatate" (tavaramerkki, joka on annettu kohdassa Cg-C^ haarautuneiden happojen estereiden seokselle) , pivalaatti, lauraatti ja/tai tyydyttämättömien monokarboksyylihappojen, joissa on 3-6 hiiliatomia, al-kyyliesterit, joiden alkyyliryhmässä on 1-10 hiiliatomia, kuten metyyli-, etyyli-, butyyli-, etyyliheksyyliakrylaa-tit, -metakrylaatit· Nämä kopolymeroituvat monomeerit voidaan polymeroida vinyyliasetaatin ja ainakin yhden olefiinin kanssa, tai ne voidaan verkkouttaa vinyyliasetaattiolefiinikopolymeerin kanssa.
Olefiinejä ja muita komonomeerejä käytetään sellaisia määriä, että saadun kopolymeerin lasimaiseksi muuttumislämpö-tila on välillä -30° - 50°C ja etupäässä välillä -20° - 35°C.
Keksinnön mukaisesti lisätään monomeerit polymerointiväli-aineeseen paineen alaisena, mikäli monomeeri on kaasumainen, joko kokonaan ennen polymerointia tai polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai yksi osa ennen polymerointia ja toinen osa polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana.
Valmistettavasta polymeeristä riippuen on mahdollista lisätä monomeerien seokseen verkkoutumista edistävää monomee- 6 7091 0 riä ja/tai ainetta, joka rajoittaa ketjun pituutta.
Verkkoutumista edistävä monomeeri, jota käytetään 0-10 % ja etupäässä 0-3 % monomeerien painosta, on erityisesti jokin vinyyliakrylaatti tai -metakrylaatti, divinyylieet-teri, mono- tai poly-alkyleeni-(C2-C4)-glykolin akrylaa-tit ja metakrylaatit, allyyliftalaatti, triallyylisyanu-raatti, tetra-allyylioksietaani, alkaliset diallyylisul-fosukkinaatit, tyydyttämättömien (C^-C^)-karboksyylihap-pojen ja polyolien kondensaatit, kuten esimerkiksi trime-tylolipropaanin akrylaatti ja metakrylaatti.
Ketjun pituutta rajoittava aine eli ketjunsiirtoaine, jota käytetään 0-10 % ja etupäässä 0-3 % monomeerien painosta, on esimerkiksi jokin halogenoitu hiilivety, kuten metyleeni-kloridi, kloroformi, hiilitetrakloridi, bromoformi, hiili-tetrabromidi, dikloorietaani, trikloorietaani; alifaattiset alkoholit, joissa on 1-4 hiiliatomia kuten metanoli, allyyli-alkoholi ja etupäässä merkaptaanit kuten lauryylimerkaptaani, dodekyylimerkaptaani, aminofenyylimerkaptaani.
Verkkoutumista edistävä monomeeri ja/tai ketjun pituutta rajoittava aine lisätään yksinään tai seoksena, millä tunnetulla tavalla tahansa ennen polymerointia tai polymeroin-nin aikana esimerkiksi samanaikaisesti kuin jokin monomeeri, joko simultaanisesti tai erityisesti jonkin monomeerin tai monomeerien seoksen liuokseen.
Monomeerien konsentraatio polymerointivällaineessa on edullisesti välillä 10-70 paino-%.
Reaktiota alulle panevana aineena eli initiaattorina käytetään klassista vesiliukoista emulsiopolymerointia alulle panevaa ainetta ja erikoisesti vetyperoksidia, alkalipersulfaatteja, vesiliukoisia diatsojohdannaisia tai hapetus/pelkistyssysteemejä, jotka perustuvat hapettaviin aineisiin kuten vetyperoksidi, 7091 0 7 orgaaniset peroksidit tai hydroperoksidit ja pelkistäviin aineisiin kuten alkaliset sulfiitit ja bisulfiitit, amiinit, hydratsiini, metalliformaldehydisulfoksylaatit. Reaktiota alulle panevaa ainetta käytetään suunnilleen 0,05-4,5 % ja etupäässä 0,1-2 % monomeerien painosta. Se lisätään polymerointiväliaineeseen kokonaisuudessaan ennen polymerointia tai polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai osaksi ennen polymerointia ja loput polymeroinnin aikana, peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, erikoisesti silloin kun reaktiota alulle panevan aineen kestävyys on heikko polymerointilämpötilas-sa.
Menetelmässä käytettävässä suojakolloidissa on kaksi aineosaa: a) vesiliukoinen N-metyloliakryyliamidin tai N-me-tylolimetakryyliamidin polymeeri ja b) vesiliukoinen po-lyetyleeniglykolin polymeeri.
Polymeerillä a) tarkoitetaan: N-metyloliakryyliamidin tai N-metylolimetakryyliamidin homopolymeerejä; tai N-metyloliakryyliamidin ja N-metylolimetakryyliamidin kopo-lymeerejä kaikissa suhteissa; tai N-metyloliakryyliamidin ja/tai N-metylolimetakryyliamidin kopolymeerejä ainakin yhden akryyli- ja metakryylihappoamidin ja niiden N-alkyy-lijohdannaisten amidin kanssa, joiden alkyyliryhmässä on 1-4 hiiliatomia ja joissa voi olla substituenttina amiini- tai alkoksiryhmä, jossa on 1-4 hiiliatomia tai joissa alkyyliryhmä sisältää 2-4 hiiliatomia ja joissa voi olla substituenttina hydroksiryhmä, kuten esimerkiksi akryyli-amidi, metakryyliamidi, N-metyyliakryyliamidi, N,N-di-metyyliakryyliaraidi, N-isopropyyliakryyliamidi, N-metyyli-aminoisopropyyliakryyliamidi, N-metoksimetyyliakryyliami-di, N-isobutoksimetyyliakryyliamidi, jossa akryyli- tai metakryylihappojen amidi edustaa korkeintaan 90 % kopoly-meerin painosta; tai vielä edellä olevien homopolymeerien ja kopolymeerien seokset.
7091 0 8 N-metyloliakryyliamidin ja N-metylolimetakryyliamidin homo- ja kopolymeerejä voidaan valmistaa esimerkiksi poly-meroimalla vesiliuoksessa ainakin yhtä amidia, jonka kon-sentraatio on 0,1-7 paino-%, siten että mukana on vesiliukoista radikalaaris ta, reaktiota alulle panevaa ainetta ja/tai ultraviolettisäteilytystä lämpötilavälillä 0-90°C.
Käytettävä reaktiota alulle paneva aine on vesiliukoinen, radikaaleja vapauttava klassinen reaktiota alulle paneva aine, jota käytetään liuospolymeroinnissa, kuten vetyperoksidi, alkalipersulfaatit, vesiliukoiset diatsojohdannaiset tai hapetus/pelkistyssysteemit, jotka perustuvat hapettaviin aineisiin kuten vetyperoksidi, orgaaniset peroksidit tai hydroperoksidit ja pelkistäviin aineisiin kuten alkalisul-fiitit ja bisulfiitit, amiinit, hydratsiini, metalliform-aldehydisulfoksylaatit jne. Kaikkia näitä reaktiota alulle panevia aineita käytetään joko yksinään tai seoksena määrältään 0,1-10 % amidin tai amidien painosta.
Näitä N-metyloliakryyliamidin ja N-metylolimetakryyliamidin homo- ja kopolymeerejä voidaan verkkouttaa vesiliukoisilla verkkoutumista edistävillä aineilla, joiden määrä voi nousta jopa 50 %:iin amidin tai amidien painosta, ja joita edustavat Ν,Ν'-alkylideeni-(C^-C^) -bis-(tyydyttämättömän, 3-5 hiiliatomia sisältävän hapon amidi), kuten Ν,Ν'-metyleeni-bis(akryyliamidi), Ν,Ν'-metyleeni-bis-(metakryyliamidi); diallyylieetteri; diallyylisulfosukki-naatti; polyallyylioksietaani.
Polymeeri b):llä tarkoitetaan: joko etyleeniglykolin homo-polymeerejä; tai etyleeniglykolin ja propyleeniglykolin ja/tai butyleeniglykolin kopolymeerejä, joissa etyleeniglykolin osuus on ainakin 70 paino-%; tai molekyylimassal-taan erilaisten homopolymeerien tai kopolymeerien seoksia; tai vielä homopolymeerien ja kopolymeerien seoksia. Näiden etyleeniglykolin homo- ja kopolymeerien molekyylipaino on 7091 0 9 välillä 1000 - 50 000 ja etupäässä välillä 3000 - 35 000.
Ne ovat ennestään tunnettuja ja kaupasta saatavia.
Menetelmässä, jossa polymeroidaan vinyyliasetaattia ole-fiinin kanssa, muodostuu suojakolloidi 15-70 paino-prosenttista polymeeriä a) ja 30-85 painoprosenttista polymeeriä b) ja sitä käytetään 0,1-5 % ja etupäässä 0,5-3 % polymeroitävien monomeerien painosta.
Suojakolloidin molemmat aineosat käytetään vesiliuosten muodossa.
Polymeerin a) liuosta voidaan käyttää minä hetkenä tahansa valmistuksensa jälkeen, mutta keksinnön parhaana pidetyn muodon mukaisesti sitä käytetään välittömästi valmistuksensa jälkeen.
Näitä molempia liuoksia voidaan lisätä erikseen emulsiopo-lymerointiväliaineeseen, tai polymeeri b) voidaan liuottaa polymeerin a) liuokseen tai vielä voidaan polymeeri b) lisätä polymeerin a) liuokseen ennen sen polymeroimista. Nämä lisäykset suoritetaan joko yhdellä kertaa ennen poly-merointia tai polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana.
Käytettävässä vesiliuoksessa tai vesiliuoksissa edustavat polymeeri a) plus polymeeri b) 0,1-15 % veden painosta.
Vinyyliasetaatin ja olefiinin polymerointiväliaineen ja saatavan lateksin stabiilisuuden varmistamiseksi voi reak-tioväliaineessa olla edullisesti mukana yhtä tai useampaa emulsion muodostumista edistävää ainetta. Emulsion muodostumista edistävät aineet voivat olla anionisia ja/tai ionisia ja ne ovat klassisia emulsiopolymeroinnissa käytettäviä tuotteita.
7091 0 10
Anionisista emulsion muodostumista edistävistä aineista voidaan mainita rasvahappojen suolat; alkyylisulfaatit, alkyylisulfonaatit, alkyyliaryylisulfonaatit, alkyylisul-fosukkinaatit, alkaliset alkyylifosfaatit; alkyylin sul-fosukkinaatit, alkyylifenoli-polyglykolieettereiden sul-fonaatit; alkyylisulfopolykarboksyylihappo-estereiden suolat; rasvahappojen ja oksi- ja amino-alkaanisulfonihappo-jen kondensaatiotuotteet; polyglykolieettereiden sulfaat-tiryhmiä sisältävät johdannaiset; rasvahappojen ja poly-glykolien sulfaattiryhmiä sisältävät esterit; sulfaatti-ryhmiä sisältävien rasvahappojen alkanoliamidit.
Ei-ionisista, emulsoitumista edistävistä aineista voidaan mainita polyalkoholien rasvaesterit, rasvahappojen alkanoliamidit; etyleenipolyoksidit, etyleenin ja propyleenin ko-polyoksidit, oksietyleenialkoholit ja -alkyylifenolit, sulfaattiryhmiä sisältävät oksietyleenialkoholit ja -alkyylifenolit.
Käytettävät emulsoitumista edistävän aineen tai aineiden määrät ovat suunnilleen 0,1-3 % monomeerien painosta ja niiden lisääminen reaktioväliaineeseen voidaan suorittaa joko kokonaisuudessaan ennen polymerointia, tai osa ennen polymerointia ja loput lisätään reaktioväliaineeseen poly-meroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai vielä kokonaisuudessaan polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, riippuen saatavan lateksin hiukkasten keskimääräisestä läpimitasta. Erään keksinnön erikoisen toteutusmuodon mukaan lisätään emulsoitumista edistävä aine N-metyloliakryyliamidin tai N-metylolimetak-ryyliamidin, suojakolloidin ensimmäisen aineosan, valmis-tusliokseen.
Käytettävien monomeerien laadusta riippuen ja jotta vältettäisiin vinyyliasetaatin ja olefiinin kopolymoerin hyd-rolyysi, voi olla edullista pitää polymerointiväliaineen 7091 0 PH arvossa 3-7. Tämä saadaan aikaan lisäämällä väliaineeseen pH:tä säätelevää ainetta, jota ovat erityisesti emäkset, kuten natriumhydroksidi tai ammoniakki ja/tai jokin puskuriaine kuten natriumasetaatti tai natriumbikarbonaatti, tai booraksi. Säätelevä aine lisätään väliaineeseen joko yksinään tai seoksessa, kokonaisuudessaan tai osaksi ennen polymerointia, ja loput polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana, tai vielä kokonaisuudessaan polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvana ja erikoisesti N-metyloliakryyliamidin tai N-metylolimetakryyliamidin, suojakolloidin ensimmäisen aineosan, valmistusliuokseen.
Polymerointilämpötila, joka on käytettävästä reaktiota alulle panevasta aineesta ja saatavasta polymeeristä riippuvainen, on tavallisesti välillä 0-95°C ja etupäässä välillä 20-90°C.
Erään variantin mukaisesti suoritetaan menetelmä sellaisena kuin edellä on selostettu, siten että mukana on oksas-tuspolymeeriä, mikä varmistaa saatavan lateksin hiukkasten koon paremman kontrollin. Tämä oksastuspolymeeri voi olla samanlaista tai erilaista kuin saatava polymeeri. Se on valmistettu polymeroimalla vesiemulsiossa vinyyliase-taattia tai vinyyliasetaattia ja olefiiniä ja/tai ainakin yhtä edellä mainituista kopolymeroituvista monomeereistä. Saatu öksastuspolymeerin lateksi lisätään polymerointivä-liaineeseen samanaikaisesti kuin suojakolloidin toinen aineosa tai samanaikaisesti kuin näiden molempien aineosien seos.
Cksastuspolymeeriä voidaan valmistaa myös siten, että mukana on joko toista tai molempia suojakolloidin aineosia. Lateksin käyttötarkoituksen mukaisesti voidaan lisätä ennen polymerointia, sen aikana tai sen jälkeen pehmentävää ainetta määrä, joka määrä on välillä 0-20 % ja etupäässä 7091 0 12 välillä 0-10 % kopolymeerin painosta. Tämä pehmentävä aine, jota käytetään yksinään tai seoksena, valitaan pehmentävistä aineista ja klassisista yhteenkasvamista edistävistä aineista, joita käytetään vinyylipolyasetaatille, kuten alkyyli-(C^-Cg)-ftalaatit, joko halogenoidut tai ei-halogenoidut, esimerkiksi dibutyyli-, dietyyli-, butyyli-bentsyyli-, trikloorietyyliftalaatti; etyleeniglykolin ftalaatti, -adipaatti, ja -dibentsoaatti, butyvlikarbi-tolin asetaatti, butyyliglykolaatti, glyserolin triase-tiini, dipropyyli- tai di-isobutyylisukkinaatit, -gluta-raatit ja -adipaatit, trikresyyli- ja trifenyylifosfaatit.
Vinyyliasetaattiolefiinikopolymeerien latekseja käytetään sideaineina valmistettaessa maaleja, liimoja, papereita, tekstiilejä, erikoisesti ei-kudottuja, lattian päällysteitä, laastin lisäaineita.
Seuraavassa on valaisevia, esimerkkejä keksinnön toteutustavoista, ja niissä ovat: prosentit painoprosentteja; lateksin viskositeetti mitataan 20°C:ssa Brookfield-RVT-viskosimetrillä, nopeus 50 kierr/min; hiukkasten läpimitta määrätään elektronimikroskoopilla; polymeerin lasimaiseksi muuttumislämpötila Tg mitataan differentiaali-kalorimetrisen analyysin avulla; veden kestokyky määrätään panemalla pisara deminerali-soitua vettä 300 ^um polymeerikalvolla, joka on saatu levittämällä lateksia läpinäkyvälle lasilevylle, jota seuraa kuivaus 2 h ajan 50°C:ssa, sen jälkeen 24 h ajan ympäristön lämpötilassa. Veden kestokyky ilmoitetaan aikana, joka on tarpeen, että kalvo tulee läpinäkymättömäksi vesipisaran kohdalla; hankauskestävyys kosteana mitataan 6-päisen abraasio-metrin avulla 1000 g:n kuormalla, joka tekee maksimaali-sesti 10 000 edestakaista liikettä (syklejä) 100 ^um:n maalikalvon päällä, joka on sivelty filmograafi-laittee- 7091 0 13 seen jäykän polyvinyylikloridilevyn päälle ja kuivattu 1 viikon ajan ympäristön lämpötilassa. Tietyn syklien lukumäärän jälkeen määrätään kulumisaste.
Esimerkki 1
Kolloidin valmistaminen
Autoklaaviin, joka on varustettu sekoittajalla, jäähdyttä-jällä ja typen tuloputkella, panostetaan: 1150 g deionoitua vettä; 7 g akryylianidia; 12 g vesiliuosta, jossa on 60 % N-metyloliakryyli-amidia; 9,5 g natriumasetaattia; - 168,5 g vesiliuosta, jossa on 24 % natriumtetradekyyli-sulfonaattia; 19 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on 10 000.
Ilma poistetaan typpivirran avulla, jota johdetaan jatkuvasti ja seosta sekoitetaan. Liuettua kuumennetaan liuos 60°C:een ja pidetään yllä tätä lämpötilaa.
Heti kun seos on 60°C:ssa, lisätään 0,75 g ammoniumpersul- 3 faattia liuotettuna 50 cm :in vettä. Kun reaktio on jatkunut 1 h, reaktioseos jäähdytetään ja typen virtaaminen lopetetaan.
Polymerointi
Kun autoklaaviin on tehty vakuumi, panostetaan: 237,5 g isobuteenia, sitten 380 g vinyyliasetaattia.
Reaktioseos kuumennetaan 80°C:een ja pidetään tätä lämpötilaa yllä koko reaktion ajan, ja lisätään 9,5 g koi i.um- 3 persulfaattia 200 out ::;sa vettä.
1 h kuluttua lisätään simultaanisesti ja jatkuvana: 7091 0 1282,5 g vinyyliasetaattia vakiosuuruisella virtausnopeudella 5 h; 3 19 g kaliumpersulfaattia liuotettuna 200 cm :in vettä, vakiosuuruisella virtausnopeudella 7 h ajan.
2 h kuluttua kaliumpersulfaatin jatkuvana tapahtuneen lisäämisen lopettamisesta reaktioseos jäähdytetään.
On saatu vinyyliasetaatti/isobuteeni 87/13 kopolymeerin lateksia, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet : - pH 2,7 viskositeetti 350 mPa konsentraatio 49,5 % hiukkasten läpimitta 0,2 - 0,5 ,um O '
kopolymeerin Tg 21 C
veden kestokyky 13 min
Vinyyliasetaatti/isobuteeni 87/13 kopolymeerillä, joka on valmistettu polymeroimalla emulsiossa siten, että mukana on hydroksietyyliselluloosaa sama määrä kuin suojakolloi-dia esimerkissä 1, on veden kestokyky 2 min.
Lisäämällä lateksiin ammoniakkia saadaan pH arvoon 9; sen viskositeetti nousee 4000 mPa:han 10 h kuluttua ja se stabiloituu.
Käyttöön sovellutus Käyttäen saatua lateksia valmistetaan maalia, johon lisätään väritahnaa ja ammoniakkia siten, että saadaan väriaineen volyymikonsentraatioksi (CPV) 76 % ja pH-arvoksi 8,5.
Hankauskestävyys kosteana määrätään saadusta maalipinnasta ja vertauksen vuoksi maalipinnasta, jonka CPV on sama, joka on valmistettu käyttäen vinyyliasetaatti/isobuteeni- 15 7091 0 kopolymeerin 87/13 lateksia, joka sisältää hydroksietyyli-selluloosaa saman määrän kuin suojakolloidin määrä esimerkissä 1.
Saadut tulokset on ilmoitettu seuraavassa taulukossa:
Kulumisaste Esimerkki 1 Vertailuesimerkki 250 syklin jälkeen 0 % 10 % 1000 syklin jälkeen 0 % 50 % 10 000 syklin jälkeen 0 % 100 %
Esimerkki 2
Kolloidin valmistaminen
Autoklaaviin, joka on varustettu sekoittajalla, ja joka kestää 50 baarin paineen, panostetaan: 770 g deionoitua vettä; 5.5 g natriumasetaattia; 4 g vesiliuosta, jossa on 25 % natriumtetradekyyli-sulfonaattia; 7.5 g akryyliamidia; 7.5 g vesiliuosta, jossa on 60 % N-metyloliakryyli-amidia; 19 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on 10 000.
Ilma panostetaan typpivirran avulla, jota johdetaan jatkuvasti ja seosta sekoitetaan. Täydellisen liukenemisen jälkeen kuumennetaan liuos 60°C:een ja pidetään yllä tätä lämpötilaa.
Heti kun seos on 60°C:ssa, lisätään 0,8 g ammoniumpersul- 3 faattia liuotettuna 50 cm :xn vettä. Kun reaktio on jatkunut 1 h, reaktioseos jäähdytetään ja typen virtaaminen lopetetaan.
7091 0 16
Polymerointi 3
Reaktoriin lisätään 2,5 g kaiiumpersulfaattia 50 cm :ssä vettä.
Kun reaktoriin on tehty vakuumi, panostetaan simultaani-sesti jatkuvana: 1240 g vinyyliasetaattia vakiosuuruisella virtausnopeudella 5 h; etyleeniä vakiopaineella 30 baaria koko lisäyksen ajan; 6,2 g kaliumpersulfaattia liuotettuna 200 cm :in vettä, vakiosuuruisella virtausnopeudella 5 h ajan.
Lisäysten alkamisesta: 15 min kuluttua reaktioseosta kuumennetaan 80°C:en -ia pidetään se tässä lämpötilassa; 30 min kuluttua aletaan lisätä jatkuvana 4 g natrium- 3 tetradekyylisulfonaattia 200 cm :ssä vettä vakionopeudella 57 cm^/h; 3 h 30 min kuluttua pysäytetään etyleenin lisääminen; 6 h kuluttua reaktioseos jäähdytetään.
On saatu vinyyliasetaatti/etyleenikopolymeerin 85/15 lateksia, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet : - pH 4,5 viskositeetti 900 mPa konsentraatio 54 % hiukkasten läpimitta 0,3-0,6 ^um
kopolymeerin Tg 0°C
Lisäämällä ammoniakkia lateksin pH saadaan arvoon 9; sen viskositeetti nousee 6000 mPa:han 10 h kuluttua ja se stabiloituu. Jos lateksin pH saatetaan arvoon 4 lisäämällä etikkahappoa, sen viskositeetti ei muutu sanottavasti ja se stabiloituu 5800 mPa:han.
17 7091 0
Esimerkki 3
Valmistetaan vinyylisetaatti/etyleenikopolymeerin lateksia kuten esimerkissä 2.
Lateksia sekoitetaan 60°C:ssa ja pidetään tätä lämpötilaa yllä.
Simultaanisesti ja jatkuvana lisätään: 387 g vinyylikloridia vakionopeudella 3 h ajan; 3 4 g ammoniumpersulfaattia liuotettuna 200 cm :in vettä vakionopeudella 4 h ajan; 3 4 g natriummetabisulfiittia liuotettuna 200 cm :in vettä vakionopeudella 4 h ajan; 2 g natriumtetradekyylisulfonaattia liuotettuna 200 3 cm :m vettä vakionopeudella 4 h ajan.
3 h kuluttua vinyylikloridin lisäämisen loppumisesta seos jäähdytetään.
On saatu vinyyliasetaatti/etyleenikopolymeerin lateksia, joka on verkkoutettu vinyylikloridin kanssa 67,5/11,5/21, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet: - pH 4,3 viskositeetti 500 mPa konsentraatio 51,2 % hiukkasten läpimitta 0,4-0,7 ^um
verkkoutuneen kopolymeerin Tg 10°C
Lisäämällä ammoniakkia saadaan osa lateksista pH-arvoon 9; sen viskositeetti on 4000 mPa 24 h kuluttua ja se stabiloituu.
Toisen osan lateksista pH saadaan arvoon 9 lisäämällä ammoniakkia. Viskositeetti on 1900 mPa 5 h kuluttua. Lisätään etikkahappoa, jotta saadaan pH arvoon 4,5, jolloin 7091 0 18 viskositeetin kasvaminen pysähtyy, ja se stabiloituu arvoon 1800 mPa.
Esimerkki 4
Kolloidin valmistaminen
Reaktoriin, joka on varustettu sekoittajalla, jäähdyttä-jällä ja typen tuloputkella, panostetaan: 2580 g deionoitua vettä; 33,75 g akryyliamidia; 56,25 g vesiliuosta, jossa on 60 % N-metylo:liakryyli-amidia; 27 g natriumasetaattia; 75 g vesiliuosta, jossa on 30 % natriumtetradekyy-lisulfonaattia; 90 g polyetyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on 10 000.
Ilma poistetaan typpivirran avulla, jota johdetaan jatkuvasti kolloidin valmistuksen aikana ja seosta sekoitetaan. Liuettua kuumennetaan liuos 60°C:een ja pidetään yllä tätä lämpötilaa.
Heti kun seos on 60°C:ssa, lisätään 3,5 g ammoniumpersul-faattia liuotettuna 100 cm :in vettä. Kun reaktio on jatkunut 1 h, reaktioseos jäähdytetään ja typen virtaaminen lopetetaan.
-__OksastuspolymeerIn valmistaminen
Kolloidin liuokseen lisätään 4 g ammoniumpersulfaattia ja 225 g etyyliakrylaattia.
20 min kuluttua kuumennetaan reaktioväliaine 80°C:een ja pidetään tässä lämpötilassa 1 h ajan, ja jäähdytetään sitten ympäristön lämpötilaan.
7091 0 2_Polymeroiminen
Reaktoriin panostetaan peräkkäin: 650 g edellä saatua oksastuspolymeoriä; 980 g deionoitua vettä; 7 g lauryylimerkaptaania.
Seosta sekoitetaan ja kuumennetaan 80°C:een ja pidetään tätä lämpötilaa yllä reaktion ajan.
Heti kun seos on 80°C:ssa, siihen lisätään 5 g kaliumper- 3 sulfaattia liuotettuna 50 cm :m vettä. Sitten lisätään simultaanisesti vakionopeudella: 190 g isobuteenia 1 h ajan; 3 19 g kaliumpersulfaattia 200 cm :ssä vettä 2 h 45 min; seosta, jossa on 1520 g vinyyliasetaattia ja 190 g "Versatate VEOVA 10" 3 h ajan.
2 h kuluttua lisäysten loppumisesta reaktioseos jäähdytetään.
On saatu vinyyliasetaatti/isobuteeni/"Versatate"/etyyliak-rylaattikopolymeerin 78/9,75/9,75/2,5 lateksia, jolla on seuraavat tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet: - pH 2,7 - viskositeetti 700 mPa - konsentraatio 53 % - hiukkasten läpimitta 0,1-0,4 ^,um
polymeerin Tg 17°C
veden kestokyky 20 min
Kun lisätään ammoniakkia, lateksin pH tulee arvoon 9 ja sen viskositeetti nousee 4000 mPa:han 10 h kuluttua ja se stab Hoituu.
Claims (8)
1. Vinyyliasetaattiolefiini-kopolymeerien lateksit, jotka muodostuvat kopolymeerien hiukkasista, joiden keskimääräinen läpimitta on välillä 0,05-1 ,um ja lasimaiseksi muuttumisläm-pötila on välillä -30 -50 C ja joiden konsentraatio on välillä 10-70 paino-%, tunnetut siitä, että ne sisältävät suojakolloidia, joka muodostuu a) N-metyloliakryyliamidin tai N-metylolimetakryyliamidin vesiliukoisesta homopolymeeristä tai tämän monomeerin ja akryyliamidin kopolymeeristä ja b) etyleeniglykolin polymeeristä, jonka molekyylipaino on välillä 1 000 - 50 000, joka on vesiliukoinen ja että määrätyllä kon-sentraatiolla niiden happamella pH-arvolla alhainen viskositeetti suurenee alkalisella pH-arvolla, ja pysyy sitten muuttumattomana riippumatta siitä, mikä on pH, ja että niistä saadaan kopolymee-rikalvoja, jotka eivät ole vesiherkkiä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen lateksi, tunnettu siitä, että se sisältää 0,1-5 % laskettuna kopolymeeristä suoja-kolloidia, joka muodostuu 15-70 painoprosentista N-metyloliak-ryyliamidin tai N-metylolimetakryyliamidin polymeeriä ja 3^-85 painoprosenttista etyleeniglykolin polymeeriä.
3. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa patenttivaatimuksen 1 mukaista vinyyliasetaattiolefiini-kopolymeerien lateksia siten, että kopolymeroidaan vesiemulsiossa vinyyliasetaat-tia ainakin yhden olefiinin ja mahdollisesti ainakin yhden muun kopolymeroituvan monomeerin kanssa siten, että mukana on initi-aattoria ja suojakolloidia, tunnettu siitä, että suoja-kolloidi muodostuu a) N-metyloliakryyliamidin tai N-metylolimetakryyliamidin vesiliukoisesta homopolymeeristä tai tämän monomeerin ja akryyliamidin kopolymeeristä ja b) etyleeniglykolin polymeeristä, jonka molekyylipaino on välillä 1 000 - 50 000 ja joka on vesiliukoista.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että olefiini sisältää 2-4 hiiliatomia ja vinyyliasetaatin kanssa kopolymeroituva toinen monomeeri on tyydytettyjen (C^-C^ .)- 7091 0 monokarboksyylihappojen vinyyliestori ja/tai tyydyttämättömien (C^-Cg)-monokarboksyylihappojen (C^-C^0)-alkyyliesteri, ja kopolymeroituva monomeerl on sellainen, että saadun kopolymee-rin lasimaiseksi muuttumislämpötila on -30°-50°C.
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että N-metyloliakryyliamidin tai N-metylolimetakryyliami-din polymeeriä saadaan polymeroimalla vesiliuoksessa yhtä tai useampaa amidia konsentraation ollessa 0,1-7 paino-%, ja mukana on vesiliukoista radikaali-initiaattorLa ja/tai ultravioletti-säteilytystä lämpötilassa 0°-90°C.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 3-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suojakolloidissa edustaa N-mety-loliakryyliamidin tai N-metylolimetakryyliamidin polymeeri 15-70 paino-% ja etyleeniglykolin polymeeri 30-85 paino-%, ja että suojakolloidLa käytetään 0,1-5 % polymeroitavan monomeerin tai monomeerien painosta.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 3-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeeriä tai monomeerejä polyme-roidaan siten, että mukana on 0,1-3 % monomeerin tai monomeerien painosta anionista emulsoitumista edistävää ainetta ja/tai ei-ionista emulsoitumista edistävää ainetta.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 3-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeroint.iväl Laineessa on mukana oksastuspolymeeriä, joka on samanlaista tai erilaista kuin valmistettava polymeeri.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8115439A FR2511016A1 (fr) | 1981-08-10 | 1981-08-10 | Latex de copolymeres acetate de vinyle-olefine et procede de preparation |
| FR8115439 | 1981-08-10 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI822791A0 FI822791A0 (fi) | 1982-08-10 |
| FI822791L FI822791L (fi) | 1983-02-11 |
| FI70910B true FI70910B (fi) | 1986-07-18 |
| FI70910C FI70910C (fi) | 1986-10-27 |
Family
ID=9261323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI822791A FI70910C (fi) | 1981-08-10 | 1982-08-10 | Vinylacetat-olefinkopolymerers latexer och deras framstaellningsfoerfarande |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4542182A (fi) |
| EP (1) | EP0072317B1 (fi) |
| JP (1) | JPS5837015A (fi) |
| AT (1) | ATE12937T1 (fi) |
| BR (1) | BR8204668A (fi) |
| CA (1) | CA1186834A (fi) |
| DE (1) | DE3263270D1 (fi) |
| DK (1) | DK356282A (fi) |
| EG (1) | EG16405A (fi) |
| ES (1) | ES8305802A1 (fi) |
| FI (1) | FI70910C (fi) |
| FR (1) | FR2511016A1 (fi) |
| GR (1) | GR78003B (fi) |
| MA (1) | MA19570A1 (fi) |
| NO (1) | NO822269L (fi) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4696951A (en) * | 1986-05-12 | 1987-09-29 | National Starch And Chemical Corporation | Ethylene vinyl acetate compositions for flocking adhesives |
| US4713263A (en) * | 1986-05-12 | 1987-12-15 | National Starch And Chemical Corporation | Ethylene vinyl acetate compositions for flocking adhesives |
| US4737386A (en) * | 1986-09-08 | 1988-04-12 | National Starch And Chemical Corporation | Textile coating composition and textiles coated therewith |
| US4740394A (en) * | 1986-09-08 | 1988-04-26 | National Starch And Chemical Corporation | Textile coatings based on eva-maleate copolymers |
| US4866119A (en) * | 1986-09-08 | 1989-09-12 | National Starch And Chemical Corporation | Textile coatings based on eva-maleate copolymers |
| US4692366A (en) * | 1986-09-08 | 1987-09-08 | National Starch And Chemical Corporation | Flocking adhesives based on eva-maleate copolymers |
| US4963422A (en) * | 1987-10-28 | 1990-10-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Ethylene vinyl acetate alkyl acrylate compositions for flocking adhesives |
| FR2654130B1 (fr) * | 1989-11-03 | 1995-05-05 | Prolifix Sa | Produit pour la preparation d'un enduit, et revetement d'isolation par l'exterieur realise grace a un tel enduit. |
| DE4238770C2 (de) * | 1992-03-11 | 1994-01-27 | Buertex Buerker & Co Gmbh | Verrottbare faserverstärkte Folie |
| DE4210208A1 (de) * | 1992-03-28 | 1993-09-30 | Hoechst Ag | Verfahren zur Verminderung des Restmonomerengehaltes in wäßrigen Kunststoffdispersionen auf Polyvinylesterbasis |
| US5643992A (en) * | 1995-06-02 | 1997-07-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Coating additives for water-based formulations |
| US6124397A (en) * | 1998-02-24 | 2000-09-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate copolymer emulsions stabilized by poly(ethylene glycol)-diepoxide adducts |
| US6762239B1 (en) * | 2000-11-21 | 2004-07-13 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Highly functionalized ethylene-vinyl acetate emulsion copolymers |
| EP2108662A1 (en) * | 2008-04-10 | 2009-10-14 | Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Process of copolymerization in emulsion of 1-Alkenes and vinyl esters with high conversion |
| US20120021237A1 (en) * | 2010-07-20 | 2012-01-26 | Celanese International Corporation | Vinyl ester/ethylene-based binders for paper and paperboard coatings |
| EP3081601A1 (de) | 2015-04-15 | 2016-10-19 | Schlenk Metallic Pigments GmbH | Perlglanzpigmente auf der basis von monolithisch aufgebauten substraten |
| HUE043802T2 (hu) * | 2015-07-22 | 2019-09-30 | Organik Kimya Sanayi Ve Tic A S | Javított ütésállósággal rendelkezõ, rediszpergálható por alakú, polimer-készítmények |
| ES2967343T3 (es) | 2017-01-10 | 2024-04-29 | Schlenk Metallic Pigments Gmbh | Pigmentos nacarados obtenidos por oxidación húmeda |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL292308A (fi) * | 1962-05-05 | |||
| DE1301064B (de) * | 1965-05-13 | 1969-08-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung waessriger Dispersionen von Vinylesterpolymerisaten |
| FR1479750A (fr) * | 1965-05-13 | 1967-05-05 | Basf Ag | Procédé de préparation de dispersions aqueuses de polymères d'esters vinyliques |
| JPS6035952B2 (ja) * | 1976-12-14 | 1985-08-17 | 享美 君村 | 感熱接着剤 |
-
1981
- 1981-08-10 FR FR8115439A patent/FR2511016A1/fr active Granted
-
1982
- 1982-06-30 NO NO822269A patent/NO822269L/no unknown
- 1982-08-04 EP EP82401471A patent/EP0072317B1/fr not_active Expired
- 1982-08-04 DE DE8282401471T patent/DE3263270D1/de not_active Expired
- 1982-08-04 AT AT82401471T patent/ATE12937T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-08-05 US US06/405,599 patent/US4542182A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-08-09 ES ES514841A patent/ES8305802A1/es not_active Expired
- 1982-08-09 MA MA19782A patent/MA19570A1/fr unknown
- 1982-08-09 DK DK356282A patent/DK356282A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-08-09 CA CA000408981A patent/CA1186834A/fr not_active Expired
- 1982-08-09 EG EG482/82A patent/EG16405A/xx active
- 1982-08-09 BR BR8204668A patent/BR8204668A/pt unknown
- 1982-08-09 GR GR68991A patent/GR78003B/el unknown
- 1982-08-10 FI FI822791A patent/FI70910C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-08-10 JP JP57138059A patent/JPS5837015A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2511016A1 (fr) | 1983-02-11 |
| FI822791L (fi) | 1983-02-11 |
| BR8204668A (pt) | 1983-08-02 |
| DK356282A (da) | 1983-02-11 |
| DE3263270D1 (en) | 1985-05-30 |
| JPS6244006B2 (fi) | 1987-09-17 |
| FI70910C (fi) | 1986-10-27 |
| US4542182A (en) | 1985-09-17 |
| NO822269L (no) | 1983-02-11 |
| CA1186834A (fr) | 1985-05-07 |
| ES514841A0 (es) | 1983-04-16 |
| ES8305802A1 (es) | 1983-04-16 |
| FR2511016B1 (fi) | 1983-12-02 |
| EP0072317B1 (fr) | 1985-04-24 |
| EP0072317A1 (fr) | 1983-02-16 |
| FI822791A0 (fi) | 1982-08-10 |
| EG16405A (en) | 1987-10-30 |
| JPS5837015A (ja) | 1983-03-04 |
| GR78003B (fi) | 1984-09-26 |
| MA19570A1 (fr) | 1983-04-01 |
| ATE12937T1 (de) | 1985-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI70910C (fi) | Vinylacetat-olefinkopolymerers latexer och deras framstaellningsfoerfarande | |
| FI70909B (fi) | Vinylacetatpolymerers latexer och deras framstaellningsfoerfarande | |
| FI70908C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatolefinkopolymerers latexer | |
| JP7375808B2 (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法、分散剤及び懸濁重合用分散剤 | |
| JP2002167403A (ja) | ビニルエステル系樹脂エマルジョンの製法 | |
| US5939505A (en) | High solids ethylene vinyl acetate emulsions | |
| FI70907C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vinylacetatpolymerers latexer | |
| JP7694395B2 (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法、分散剤及び懸濁重合用分散剤 | |
| JP2002003806A (ja) | 接着剤 | |
| JP4615133B2 (ja) | ビニルエステル系樹脂エマルジョンの製法 | |
| JP4381569B2 (ja) | ビニルエステル系樹脂エマルジョン | |
| JP2024131232A (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法、分散剤及び懸濁重合用分散剤 | |
| JP2001354708A (ja) | エチレン−ビニルエステル系樹脂エマルジョン |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES |