JPS5836603A - 管状膜分離モジユ−ルの製造方法 - Google Patents
管状膜分離モジユ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS5836603A JPS5836603A JP13472781A JP13472781A JPS5836603A JP S5836603 A JPS5836603 A JP S5836603A JP 13472781 A JP13472781 A JP 13472781A JP 13472781 A JP13472781 A JP 13472781A JP S5836603 A JPS5836603 A JP S5836603A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- tubular
- casting
- compsn
- membranes
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- Pending
Links
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は簀状膜分離モジュールの製造方法に関する。
管状半透膜を相互に束ねて外筒に収容し、外筒の両端部
番こおいて外筒と管状半透膜の間の空隙に注型用合成樹
脂を充填、封止し、管状半透膜を外管内に固定した管状
膜分離モジュールが既に知られている(特開昭55−2
4563号)。しかしながら、塗料廃液その他の有機廃
液をこのような管状膜分離モジュールで処理することは
、エポキシ樹脂はじめ、従来から一般化用いられている
注型用合成樹脂が耐有機溶剤性に劣るために困難である
。まして、有機廃液のm度を高めて迅速に膜処理しよう
としても、有機廃液の温度が高い程、注型用合成樹脂も
速やかに溶解する問題がある。
番こおいて外筒と管状半透膜の間の空隙に注型用合成樹
脂を充填、封止し、管状半透膜を外管内に固定した管状
膜分離モジュールが既に知られている(特開昭55−2
4563号)。しかしながら、塗料廃液その他の有機廃
液をこのような管状膜分離モジュールで処理することは
、エポキシ樹脂はじめ、従来から一般化用いられている
注型用合成樹脂が耐有機溶剤性に劣るために困難である
。まして、有機廃液のm度を高めて迅速に膜処理しよう
としても、有機廃液の温度が高い程、注型用合成樹脂も
速やかに溶解する問題がある。
本発明者らは上記の問題を解決するために鋭意研究した
結果、ノボラック樹脂にエピハロヒドリンを縮合させた
ノボラックエポキシ樹脂にアクリル−又はメタクリル!
(以下、(メタ)アクリル酸と称する。)を反応させ、
かくして得られるエポキシ(メタンアクリレートを主成
分とする樹脂組成物がケトン類、エステル類、炭化水素
等の殆どの有W&溶剤にすぐれた耐性を有することを見
出したが、尚硬化収縮率が5〜lO%にも達し、外筒と
不織布管の間の空隙に注゛型、充填しても密着性、接着
性に劣るところ、無機質充填剤を添加することによりか
かる問題を解決し得ると共に、注型に適した粘度と常温
硬化性を有することを見出して本発明に到ったものであ
る。
結果、ノボラック樹脂にエピハロヒドリンを縮合させた
ノボラックエポキシ樹脂にアクリル−又はメタクリル!
(以下、(メタ)アクリル酸と称する。)を反応させ、
かくして得られるエポキシ(メタンアクリレートを主成
分とする樹脂組成物がケトン類、エステル類、炭化水素
等の殆どの有W&溶剤にすぐれた耐性を有することを見
出したが、尚硬化収縮率が5〜lO%にも達し、外筒と
不織布管の間の空隙に注゛型、充填しても密着性、接着
性に劣るところ、無機質充填剤を添加することによりか
かる問題を解決し得ると共に、注型に適した粘度と常温
硬化性を有することを見出して本発明に到ったものであ
る。
本発明は、外筒に管状半透膜を挿入し、外筒の両端部に
おいて外筒と管状半透膜との間に注型用合成樹脂組成物
を充填し、外筒の両端を封止すると共に管状半透膜を固
定する管状膜分離モジュールの製造方法にお、いて、ノ
ボラックエポキシ樹脂に(メタ)アクリル酸を反応させ
て得られるエポキシ(メタノアクリレート50〜90重
量襲と、ラジカル重合性単量体50−10重量襲とより
なる液状樹脂混合物100重量部について、無機質充填
剤20−100重量部を含有せしめ、粘度を100ポイ
ズ以下とした樹脂組成物を前記注型用合成樹脂組成物と
して用いることを特徴とする。
おいて外筒と管状半透膜との間に注型用合成樹脂組成物
を充填し、外筒の両端を封止すると共に管状半透膜を固
定する管状膜分離モジュールの製造方法にお、いて、ノ
ボラックエポキシ樹脂に(メタ)アクリル酸を反応させ
て得られるエポキシ(メタノアクリレート50〜90重
量襲と、ラジカル重合性単量体50−10重量襲とより
なる液状樹脂混合物100重量部について、無機質充填
剤20−100重量部を含有せしめ、粘度を100ポイ
ズ以下とした樹脂組成物を前記注型用合成樹脂組成物と
して用いることを特徴とする。
ノボラックエポキシ樹脂は、フェノール、クレゾール等
のフェノール類にホルムアルデヒドを反応させてノボラ
ック樹脂を得、これに更にエピクロルヒドリン等のエピ
ハロヒドリンを縮合させて得られ1分子内に少なくとも
1個のグリシジル基を有する。このノボラックエポキシ
樹脂にアミン等を触媒として(メタフアクリル酸を反応
させればエポキシ(メタンアクリレートを得る。この場
合、(メタ)アクリル酸と共に安息香酸、p−を−ブチ
ル安息香−、フタル酸、無水フタル酸、無水ピロメリッ
ト酸、無水トリメリット酬、テトラヒドロ無水7タル酸
、ヘキサヒドロ無水フタル酸、( アジピン酸等の飽和−塩基酸、飽和二塩基酸又はその無
水物を共存させてもよい。
のフェノール類にホルムアルデヒドを反応させてノボラ
ック樹脂を得、これに更にエピクロルヒドリン等のエピ
ハロヒドリンを縮合させて得られ1分子内に少なくとも
1個のグリシジル基を有する。このノボラックエポキシ
樹脂にアミン等を触媒として(メタフアクリル酸を反応
させればエポキシ(メタンアクリレートを得る。この場
合、(メタ)アクリル酸と共に安息香酸、p−を−ブチ
ル安息香−、フタル酸、無水フタル酸、無水ピロメリッ
ト酸、無水トリメリット酬、テトラヒドロ無水7タル酸
、ヘキサヒドロ無水フタル酸、( アジピン酸等の飽和−塩基酸、飽和二塩基酸又はその無
水物を共存させてもよい。
用いるノボラックエポキシ樹脂はエポキシ当量が160
〜200、好ましくは170〜180であり、本発明に
詔いては、かかるノボラックエポキシ樹脂にその有する
エポキシ基1モルについてカルボン峻、特に(メタ)ア
クリル酸を1〜1,2モル反応させ、得られるエポキシ
(メタノアクリレートに実質的にエポキシ基が残らない
ようにするのが好ましい、耐有機溶剤が著しくすぐれる
からである。
〜200、好ましくは170〜180であり、本発明に
詔いては、かかるノボラックエポキシ樹脂にその有する
エポキシ基1モルについてカルボン峻、特に(メタ)ア
クリル酸を1〜1,2モル反応させ、得られるエポキシ
(メタノアクリレートに実質的にエポキシ基が残らない
ようにするのが好ましい、耐有機溶剤が著しくすぐれる
からである。
また、エポキシ(メタノアクリレートの分子量は500
〜3000が適当であり、特に800〜2000が注型
性、接層性、耐熱性、耐有機溶剤性等から好ましい。
〜3000が適当であり、特に800〜2000が注型
性、接層性、耐熱性、耐有機溶剤性等から好ましい。
本発明において用いる樹脂混合物は、上記のようなエポ
キシ(メタンアクリレート50〜90重量メとラジカル
重合性単量体50〜10重量囁とよりなる。エポキシ(
メタ)アクリレートの量が多すぎるときは、無機質充填
剤を配合したときにその粘度が高すぎて注型に適さな(
なり、一方、少なすぎるときは、硬化後において耐有機
溶剤性、耐熱性が不十分であるからである。ラジカル重
合性単量体は特に制限されないが、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート等を挙げることかでき
、スチレンが好ましく用いられる。
キシ(メタンアクリレート50〜90重量メとラジカル
重合性単量体50〜10重量囁とよりなる。エポキシ(
メタ)アクリレートの量が多すぎるときは、無機質充填
剤を配合したときにその粘度が高すぎて注型に適さな(
なり、一方、少なすぎるときは、硬化後において耐有機
溶剤性、耐熱性が不十分であるからである。ラジカル重
合性単量体は特に制限されないが、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート等を挙げることかでき
、スチレンが好ましく用いられる。
図面に管状膜分離モジュールの一例を示す。このモジュ
ールは、外fil内に−又は複数の管状半透膜2を開口
端を外筒端にそろえて挿入し、外筒の両端部において管
状半透膜相互及d外筒と管状半透膜との間の空隙に注型
用合成樹脂組成物3を充填、硬化させ、樹脂封止する。
ールは、外fil内に−又は複数の管状半透膜2を開口
端を外筒端にそろえて挿入し、外筒の両端部において管
状半透膜相互及d外筒と管状半透膜との間の空隙に注型
用合成樹脂組成物3を充填、硬化させ、樹脂封止する。
従って、樹脂組成物は注型に適する粘度を有することは
勿論、収縮硬化性が小さく、且つ、管状半透膜と合成樹
脂、金属等からなる外筒との接層性、密着性にすぐれる
うえに、耐有機溶剤性にすぐれなければならない。
勿論、収縮硬化性が小さく、且つ、管状半透膜と合成樹
脂、金属等からなる外筒との接層性、密着性にすぐれる
うえに、耐有機溶剤性にすぐれなければならない。
本IIWAはラジカル重合性単量体の架橋剤として幹に
上記したようなエポキシ(メタ)アクリレートを選択し
、これに所定量の無機質充填剤を配合Tるζ七によって
、耐有機溶剤性、密着性、接着性・−についての要請に
一挙にこたえることに成功したものである。−0 本発明KIBいて用いる無機質充填剤は特に制限されず
、アスベスト、マイカ、シリカ、タルク、炭酸カルシウ
ム、チタン白、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ガ
ラス縁縁等が任意に用いられるが、タルク、炭酸カルシ
ウム、シリカ、マイカ、チタン白等が樹脂纏成物の粘度
を注型に適するように低(保つと同時に、硬化状′縮率
を小さくし、更にすぐれた密着性、接着性を付与するの
で好すしい。
上記したようなエポキシ(メタ)アクリレートを選択し
、これに所定量の無機質充填剤を配合Tるζ七によって
、耐有機溶剤性、密着性、接着性・−についての要請に
一挙にこたえることに成功したものである。−0 本発明KIBいて用いる無機質充填剤は特に制限されず
、アスベスト、マイカ、シリカ、タルク、炭酸カルシウ
ム、チタン白、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ガ
ラス縁縁等が任意に用いられるが、タルク、炭酸カルシ
ウム、シリカ、マイカ、チタン白等が樹脂纏成物の粘度
を注型に適するように低(保つと同時に、硬化状′縮率
を小さくし、更にすぐれた密着性、接着性を付与するの
で好すしい。
ましくは50〜80重量部であり、このようにして樹脂
組成物の粘度を100ポイズ以下、好ましくは50ポイ
ズ以下とする。充填剤の配合量が20重量部より少ない
ときは、硬化収縮性が尚大きく、密着性、接着性に劣り
、一方、100重量部を越えると樹脂組成物の粘度が過
大となって注型するのが困難とな4])らである。樹脂
組成物の粘度が100ポイズよりも高いときは注型が困
難である。
組成物の粘度を100ポイズ以下、好ましくは50ポイ
ズ以下とする。充填剤の配合量が20重量部より少ない
ときは、硬化収縮性が尚大きく、密着性、接着性に劣り
、一方、100重量部を越えると樹脂組成物の粘度が過
大となって注型するのが困難とな4])らである。樹脂
組成物の粘度が100ポイズよりも高いときは注型が困
難である。
樹脂組成物を硬化させるに際しては触媒及び促進剤を用
いる。触媒としては既に知られているように種々のパー
オキサイドが用いられ、また、促進剤としてはす7テン
酸コバルト等のコバルト系のほか、バナジウム系、マン
ガン系等適宜のものが用いられる。硬化時間は通常、常
温で30分乃至60分である。
いる。触媒としては既に知られているように種々のパー
オキサイドが用いられ、また、促進剤としてはす7テン
酸コバルト等のコバルト系のほか、バナジウム系、マン
ガン系等適宜のものが用いられる。硬化時間は通常、常
温で30分乃至60分である。
本発明において管状半透膜は、内径が2〜20−程度の
所謂管状半透膜のほか、内径が0.01〜2111程度
の所鯛牛ヤビラリー膜及び中空糸膜を含み、内径に応じ
て−又は複数を外筒内に挿入する。
所謂管状半透膜のほか、内径が0.01〜2111程度
の所鯛牛ヤビラリー膜及び中空糸膜を含み、内径に応じ
て−又は複数を外筒内に挿入する。
また、管状半透膜は透水性不織布管の内面に半透膜を形
成した捕強半透膜であってもよい。膜素材はポダイt
F、ポリアミドイミド、ポリアミド等が耐有機溶剤性に
すぐれるので好ましく、前記エポキシアクリレート樹脂
組成物のすぐれた耐有機溶剤性と相俟って、有機性液体
の処理に好適な管状膜分離モジュールを得ることができ
る。
成した捕強半透膜であってもよい。膜素材はポダイt
F、ポリアミドイミド、ポリアミド等が耐有機溶剤性に
すぐれるので好ましく、前記エポキシアクリレート樹脂
組成物のすぐれた耐有機溶剤性と相俟って、有機性液体
の処理に好適な管状膜分離モジュールを得ることができ
る。
本発明の方法に参いて用いるノボラックエポキシ樹脂か
ら導かれるエポキシ(メタ)アクリレート樹脂組成物硬
化物は、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、へ◆伊ン等の炭化水素類、メタノー
ル、エタノール、プロパツール等のアルコール類をはじ
め多(の有機溶剤に対してすぐれた耐性を有すると共に
耐熱性にすぐれ、かかる耐性は通常のエポキシ樹脂やビ
スフェノールAグリシジルエーテル型エポキシ(メタノ
アクリレートCζよっては達成されず、更番こ注型に当
っては適度の粘度を有すると共に、硬化に際しては常温
硬化ができて、硬化双縮が殆どなく、管状半透膜相互及
び、管状半透膜と外筒とを極めて効果的に接着すること
ができ、得られる管状膜分離モジュールは塗料廃液ほか
有機性液体の膜処理に好適に用いることができる。
ら導かれるエポキシ(メタ)アクリレート樹脂組成物硬
化物は、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、へ◆伊ン等の炭化水素類、メタノー
ル、エタノール、プロパツール等のアルコール類をはじ
め多(の有機溶剤に対してすぐれた耐性を有すると共に
耐熱性にすぐれ、かかる耐性は通常のエポキシ樹脂やビ
スフェノールAグリシジルエーテル型エポキシ(メタノ
アクリレートCζよっては達成されず、更番こ注型に当
っては適度の粘度を有すると共に、硬化に際しては常温
硬化ができて、硬化双縮が殆どなく、管状半透膜相互及
び、管状半透膜と外筒とを極めて効果的に接着すること
ができ、得られる管状膜分離モジュールは塗料廃液ほか
有機性液体の膜処理に好適に用いることができる。
以下に実施例を挙げて本発明を説明する。尚、部は重量
部を示す。
部を示す。
実施例1
フェノールノボラックエポキシ樹脂から導かれるエポキ
シ(メタ)アクリレート(スチレン約30重量第を含有
する。)(昭和高分子■製H600)100部にタルク
60部、ナフテン削コバルト0.5部及びメチルエチル
ケトンパーオキサイド1.5部を混合して、粘度45ポ
イズ(28℃)の注型用合成樹脂組成物を調製した。内
面にポリイミド半透膜を形成した外径12.6−のポリ
エステル不織重管3本を開口端をそろえて鉄管に挿入し
、鉄管の両端に畠いて不織布管の外側に上記樹脂組成物
を注入、充填し、常温で60分間硬化さ・せた。
シ(メタ)アクリレート(スチレン約30重量第を含有
する。)(昭和高分子■製H600)100部にタルク
60部、ナフテン削コバルト0.5部及びメチルエチル
ケトンパーオキサイド1.5部を混合して、粘度45ポ
イズ(28℃)の注型用合成樹脂組成物を調製した。内
面にポリイミド半透膜を形成した外径12.6−のポリ
エステル不織重管3本を開口端をそろえて鉄管に挿入し
、鉄管の両端に畠いて不織布管の外側に上記樹脂組成物
を注入、充填し、常温で60分間硬化さ・せた。
このようにして得た管状腋分離モジュールをアセトン、
メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、ヘキサン
及びエタノール中にそれぞれ40℃で1か月浸漬したが
、樹脂封止部は何ら膨潤、溶解せず、しかも、外筒と管
状半透膜の間、及びξ− 管状半透膜相互の関30ft/ej以上の接着力が保持
宴れた。
メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、ヘキサン
及びエタノール中にそれぞれ40℃で1か月浸漬したが
、樹脂封止部は何ら膨潤、溶解せず、しかも、外筒と管
状半透膜の間、及びξ− 管状半透膜相互の関30ft/ej以上の接着力が保持
宴れた。
実施例2
フェノールノボラックエポキシ樹脂から導かれるエポキ
シ(メタ2アクリレート(スチレン約30重量襲を含有
する。)(昭和高分子■製H60ODA)1@@*IC
*@*eシ?A 60 部、f 7 f 7 酸) t
4ルト0.5部及びメチルエチルケトンパーオキサイF
Lillを混合して、粘度20ポイズ(25℃ンの注目
用樹脂組成物を得た。内径1.1−の芳香族497電ド
からなるキャピラリー型半透膜を開口端をそろえて約s
OO本束ねてステンレス管に挿入し、両端の!!一部に
上記樹脂組成物を注入し、常温で60分間硬化させた。
シ(メタ2アクリレート(スチレン約30重量襲を含有
する。)(昭和高分子■製H60ODA)1@@*IC
*@*eシ?A 60 部、f 7 f 7 酸) t
4ルト0.5部及びメチルエチルケトンパーオキサイF
Lillを混合して、粘度20ポイズ(25℃ンの注目
用樹脂組成物を得た。内径1.1−の芳香族497電ド
からなるキャピラリー型半透膜を開口端をそろえて約s
OO本束ねてステンレス管に挿入し、両端の!!一部に
上記樹脂組成物を注入し、常温で60分間硬化させた。
このようにして得られた管状膜分離モジュールについて
実施例と同様の試験を行なったところ、いずれの有機溶
剤についても樹脂封止部は膨潤、溶解せず、しかも同様
に、30 If/C’以上の接着力が保持された。
実施例と同様の試験を行なったところ、いずれの有機溶
剤についても樹脂封止部は膨潤、溶解せず、しかも同様
に、30 If/C’以上の接着力が保持された。
実施例3
表に示す注型用樹脂を用いて30X30X4Gmの試料
片を調製し、種々の有機溶剤中、40℃で3日間浸漬し
た結果を表に示す。表において、本発明によるノボラッ
クエポキシ樹脂′組成物(実施例1と同じ)以外の硬化
系は次のとおりである。
片を調製し、種々の有機溶剤中、40℃で3日間浸漬し
た結果を表に示す。表において、本発明によるノボラッ
クエポキシ樹脂′組成物(実施例1と同じ)以外の硬化
系は次のとおりである。
エポキシ梅脂:エビコー) 828 (油化シェルエポ
キシ■)/パーサミド(三相化成−→−65735ポリ
ウレタン樹脂: 16252 / lNN−4965(
共に日本ポリウレタン■) −62/38 ビスフエノール型エポキシ(メタ)アクリレート8B
84M$ (昭和高分子■)/す7テン酸コバルト/メ
チルエチルケトンパーオキサイド= 10010.5/
IJ
キシ■)/パーサミド(三相化成−→−65735ポリ
ウレタン樹脂: 16252 / lNN−4965(
共に日本ポリウレタン■) −62/38 ビスフエノール型エポキシ(メタ)アクリレート8B
84M$ (昭和高分子■)/す7テン酸コバルト/メ
チルエチルケトンパーオキサイド= 10010.5/
IJ
図面は管状、−分離モジュールの一例を示す縦断面図で
ある。 1−・外筒、2・・・管状半透膜、3・・・注型用合成
樹脂組成物。 特許出願人 日東電気工業株式会社代理人 弁理士
牧野逸部 (11! 侃ご 11!
ある。 1−・外筒、2・・・管状半透膜、3・・・注型用合成
樹脂組成物。 特許出願人 日東電気工業株式会社代理人 弁理士
牧野逸部 (11! 侃ご 11!
Claims (1)
- (1)外筒に管状半透膜を挿入し、外筒の両端部におい
て外筒と管状半透膜との間に注型用合成樹脂組成物を充
填し、外筒の両端を封止すると共に管状半透膜を固定す
る管状絞分離モジュールの一造方法に詔いて、ノボラッ
クエポキシ樹脂に(メタンアクリル酸を反応させて得ら
れるエポキシ(メタノアクリレート50〜90市量襲と
、ラジカル重合性車検体50〜10重置%とよりなる液
状16ji脂混合物100重量部について、無機質充填
剤20〜100重tiiを含有せしめ、粘度を100ボ
イズ以下とした樹脂組成物を府記注型用合成樹脂紹成物
として用いる仁とを特徴とする管状膜分離モジュールの
製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13472781A JPS5836603A (ja) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | 管状膜分離モジユ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13472781A JPS5836603A (ja) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | 管状膜分離モジユ−ルの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5836603A true JPS5836603A (ja) | 1983-03-03 |
Family
ID=15135183
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13472781A Pending JPS5836603A (ja) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | 管状膜分離モジユ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5836603A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0291601U (ja) * | 1988-12-29 | 1990-07-20 | ||
JPH0627703U (ja) * | 1992-09-07 | 1994-04-12 | 有限会社佐野機工 | ごみ等の収納容器 |
JPH0627702U (ja) * | 1992-09-07 | 1994-04-12 | 有限会社佐野機工 | ごみ等の収納容器 |
-
1981
- 1981-08-26 JP JP13472781A patent/JPS5836603A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0291601U (ja) * | 1988-12-29 | 1990-07-20 | ||
JPH0634804Y2 (ja) * | 1988-12-29 | 1994-09-14 | ジャパンゴアテックス株式会社 | 溶剤用脱気チューブ |
JPH0627703U (ja) * | 1992-09-07 | 1994-04-12 | 有限会社佐野機工 | ごみ等の収納容器 |
JPH0627702U (ja) * | 1992-09-07 | 1994-04-12 | 有限会社佐野機工 | ごみ等の収納容器 |
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