JPH06206262A - 繊維強化フラン樹脂複合材料の引抜成形方法 - Google Patents
繊維強化フラン樹脂複合材料の引抜成形方法Info
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- JPH06206262A JPH06206262A JP4353792A JP35379292A JPH06206262A JP H06206262 A JPH06206262 A JP H06206262A JP 4353792 A JP4353792 A JP 4353792A JP 35379292 A JP35379292 A JP 35379292A JP H06206262 A JPH06206262 A JP H06206262A
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- resin composite
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/28—Shaping operations therefor
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- B29C70/50—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of indefinite length, e.g. prepregs, sheet moulding compounds [SMC] or cross moulding compounds [XMC]
- B29C70/52—Pultrusion, i.e. forming and compressing by continuously pulling through a die
- B29C70/521—Pultrusion, i.e. forming and compressing by continuously pulling through a die and impregnating the reinforcement before the die
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、本発明は繊維強化フラン樹脂複合
材料の引抜成形方法を提供する。 【構成】 繊維をフラン樹脂（ｌｉｑｕｉｄ ｆｕｒａ
ｎ ｒｅｓｉｎ）に含浸、抽出し、その後穴（ｓｑｕｅ
ｅｚｅ ｏｒｉｆｉｃｅ）を通過させ、余分の樹脂およ
び空気を除去し、加熱金形（ｐｕｌｔｒｕｓｉｏｎ ｄ
ｉｅ）にて硬化を行い、繊維強化フラン樹脂複合材料の
引抜成形方法による製品を完成する。含浸過程において
は１５〜３５℃、樹脂粘度は５００〜３０００ｃｐｓに
保ち、繊維強化フラン複合樹脂の物性を増進するため
に、１００〜２００℃で２〜１８時間のポストキュア処
理を施す。
材料の引抜成形方法を提供する。 【構成】 繊維をフラン樹脂（ｌｉｑｕｉｄ ｆｕｒａ
ｎ ｒｅｓｉｎ）に含浸、抽出し、その後穴（ｓｑｕｅ
ｅｚｅ ｏｒｉｆｉｃｅ）を通過させ、余分の樹脂およ
び空気を除去し、加熱金形（ｐｕｌｔｒｕｓｉｏｎ ｄ
ｉｅ）にて硬化を行い、繊維強化フラン樹脂複合材料の
引抜成形方法による製品を完成する。含浸過程において
は１５〜３５℃、樹脂粘度は５００〜３０００ｃｐｓに
保ち、繊維強化フラン複合樹脂の物性を増進するため
に、１００〜２００℃で２〜１８時間のポストキュア処
理を施す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、本発明は繊維強化フラ
ン樹脂複合材料の引抜成形方法に関する。
ン樹脂複合材料の引抜成形方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｂｏｚｅｒ等が１９７１年にＡｎｎｕａ
ｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ， Ｒ
ｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ／Ｃｏｍｐｏｓ
ｉｔｅｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ
ｏｆ ｔｈｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｙ，Ｉｎｃ． に発表した“Ｆｉｂｅｒｇｌａｓｓ Ｒ
ｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｆｕｒａｎ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ
ｓ−Ａｎ Ｕｎｉｑｕｅ，Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｏ
ｆ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ”の論文中、改良されたフラ
ン樹脂および新しい触媒が発表され、これらの材料を積
層し、強化ガラス繊維複合材料としている。この樹脂−
触媒系統は優良な加工特性（Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃ
ｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）を有し、積層製品とポ
リエステル樹脂の利用製品は、類似の物理性質を有する
が、積層製品は抗化学性抗化学性（Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、抗熱変形性（Ｈｅａｔ Ｄｅ
ｓｔｏｒｔｉｏｎ）、抗燃焼性（Ｆｌａｍｅ Ｒｅｓｉ
ｓｔａｎｃｅ）及び低い発煙量（Ｌｏｗ Ｓｍｏｋｅ
Ｅｍｉｓｓｉｏｎ）により優れている。
ｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ， Ｒ
ｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ／Ｃｏｍｐｏｓ
ｉｔｅｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ
ｏｆ ｔｈｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｙ，Ｉｎｃ． に発表した“Ｆｉｂｅｒｇｌａｓｓ Ｒ
ｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｆｕｒａｎ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ
ｓ−Ａｎ Ｕｎｉｑｕｅ，Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｏ
ｆ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ”の論文中、改良されたフラ
ン樹脂および新しい触媒が発表され、これらの材料を積
層し、強化ガラス繊維複合材料としている。この樹脂−
触媒系統は優良な加工特性（Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃ
ｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）を有し、積層製品とポ
リエステル樹脂の利用製品は、類似の物理性質を有する
が、積層製品は抗化学性抗化学性（Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、抗熱変形性（Ｈｅａｔ Ｄｅ
ｓｔｏｒｔｉｏｎ）、抗燃焼性（Ｆｌａｍｅ Ｒｅｓｉ
ｓｔａｎｃｅ）及び低い発煙量（Ｌｏｗ Ｓｍｏｋｅ
Ｅｍｉｓｓｉｏｎ）により優れている。
【０００３】また、ＢｏｚｅｒとＢｒｏｗｎが１９７２
年にＡｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒ
ｅｎｃｅ， Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ
／Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｔｈｅ
Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｙ，Ｉｎｃ． に発表した“ＨｉｇｈＴｅ
ｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ
Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｆｕｒａｎ Ｃｏｍｐｏ
ｓｉｔｅｓ”の論文中、ガラス繊維／フラン樹脂複合材
料の高温下の抗化学性、抗燃焼性が発表されており、こ
れら複合材料はプレプレッグ（Ｐｒｅｐｒｅｇ）および
手工補強（Ｈａｎｄ Ｌａｙ−ｕｐ）により生成した積
層品である。
年にＡｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒ
ｅｎｃｅ， Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ
／Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｔｈｅ
Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｙ，Ｉｎｃ． に発表した“ＨｉｇｈＴｅ
ｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ Ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ
Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｆｕｒａｎ Ｃｏｍｐｏ
ｓｉｔｅｓ”の論文中、ガラス繊維／フラン樹脂複合材
料の高温下の抗化学性、抗燃焼性が発表されており、こ
れら複合材料はプレプレッグ（Ｐｒｅｐｒｅｇ）および
手工補強（Ｈａｎｄ Ｌａｙ−ｕｐ）により生成した積
層品である。
【０００４】Ｓｅｌｌｙが１９７４年に２９ｔｈ Ａｎ
ｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃ
ｅ，Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ／Ｃｏｍ
ｐｏｓｉｔｅｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ， Ｔｈｅ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｉｎｄｕ
ｓｔｒｙ，Ｉｎｃ．に発表した“Ｆｕｒｆｕｒｙｌ Ａ
ｌｃｏｈｏｌ Ｒｅｓｉｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ ｆｏｒ
Ｈａｎｄ Ｌａｙ−Ｕｐａｎｄ Ｓｐｒａｙ−Ｕｐ Ｆ
ａｂｒｉｃａｔｉｏｎ”の論文中、手工積層あるいはス
プレー（Ｓｐｒａｙ−Ｕｐ）操作によるガラス繊維／フ
ラン樹脂の複合材料積層製品のフラン樹脂および触媒系
統が掲載されている。
ｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃ
ｅ，Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ／Ｃｏｍ
ｐｏｓｉｔｅｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ， Ｔｈｅ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｉｎｄｕ
ｓｔｒｙ，Ｉｎｃ．に発表した“Ｆｕｒｆｕｒｙｌ Ａ
ｌｃｏｈｏｌ Ｒｅｓｉｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ ｆｏｒ
Ｈａｎｄ Ｌａｙ−Ｕｐａｎｄ Ｓｐｒａｙ−Ｕｐ Ｆ
ａｂｒｉｃａｔｉｏｎ”の論文中、手工積層あるいはス
プレー（Ｓｐｒａｙ−Ｕｐ）操作によるガラス繊維／フ
ラン樹脂の複合材料積層製品のフラン樹脂および触媒系
統が掲載されている。
【０００５】ＳｚｙｍａｎｓｋｉおよびＫｌｏｄａによ
るＣｈｅｍｉｍａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｒｏ
ｇｒｅｓｓ（Ｖｏｌ．７０，Ｎｏ １，１９７４）に発
表の“Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ａｎｄ Ｆｕｒｆｕｒｙｌ
Ａｌｃｏｈｏｌ Ｒｅｓｉｎｓ Ｆｏｒ Ｃｏｒｒｏ
ｓｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ”の論文中には、ポリエステ
ル樹脂およびフラン樹脂を使用した繊維強化複合材料が
紹介されている。それには、スプレー（Ｓｐｒａｙ−Ｕ
ｐ）を繊維巻き上げ（Ｆｉｌａｍｅｎｔ Ｗｉｎｄｉｎ
ｇ）と組合せたスプレー巻き上げ技術（Ｓｐｒａｙ Ｗ
ｉｎｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）、塑造（Ｍｏｌｄｉ
ｎｇ）および積層（Ｌａｍｉｎａｔｉｎｇ）が含まれ
る。
るＣｈｅｍｉｍａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｒｏ
ｇｒｅｓｓ（Ｖｏｌ．７０，Ｎｏ １，１９７４）に発
表の“Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ａｎｄ Ｆｕｒｆｕｒｙｌ
Ａｌｃｏｈｏｌ Ｒｅｓｉｎｓ Ｆｏｒ Ｃｏｒｒｏ
ｓｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ”の論文中には、ポリエステ
ル樹脂およびフラン樹脂を使用した繊維強化複合材料が
紹介されている。それには、スプレー（Ｓｐｒａｙ−Ｕ
ｐ）を繊維巻き上げ（Ｆｉｌａｍｅｎｔ Ｗｉｎｄｉｎ
ｇ）と組合せたスプレー巻き上げ技術（Ｓｐｒａｙ Ｗ
ｉｎｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）、塑造（Ｍｏｌｄｉ
ｎｇ）および積層（Ｌａｍｉｎａｔｉｎｇ）が含まれ
る。
【０００６】さらに、Ｄｏｗｉｎｇが期刊のＣｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒの１９７８年４月号に発表の
論文“Ｇｌａｓｓ Ｆｉｂｒｅ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ
Ｆｕｒａｎｅ Ｒｅｓｉｎｓ”には、ガラス繊維強化
フラン樹脂複合材料の腐触コントロール（Ｃｏｒｒｏｓ
ｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ）上の用途が紹介され、手工積
層（Ｈａｎｄ Ｌａｙ−Ｕｐ），繊維巻き上げ（Ｆｉｌ
ａｍｅｎｔ Ｗｉｎｄｉｎｇ）を含めた製造方法が紹介
されている。
ｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒの１９７８年４月号に発表の
論文“Ｇｌａｓｓ Ｆｉｂｒｅ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ
Ｆｕｒａｎｅ Ｒｅｓｉｎｓ”には、ガラス繊維強化
フラン樹脂複合材料の腐触コントロール（Ｃｏｒｒｏｓ
ｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ）上の用途が紹介され、手工積
層（Ｈａｎｄ Ｌａｙ−Ｕｐ），繊維巻き上げ（Ｆｉｌ
ａｍｅｎｔ Ｗｉｎｄｉｎｇ）を含めた製造方法が紹介
されている。
【０００７】本発明の発明者である馬 振基とその共同
発明者は、米国特許第４，８７３，１２８号において繊
維強化フェノール樹脂複合材料の引抜成形方法に関し、
フェノール樹脂に含浸中の温度を４５〜６５℃に保つこ
とで、適性な粘度を得ている。
発明者は、米国特許第４，８７３，１２８号において繊
維強化フェノール樹脂複合材料の引抜成形方法に関し、
フェノール樹脂に含浸中の温度を４５〜６５℃に保つこ
とで、適性な粘度を得ている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】以上従来の技術からわ
かるように、繊維強化フラン樹脂複合材料は、優秀な物
理性質を有し、特に高温下にて優秀な抗化学性、抗燃焼
性を有している。しかしながら、従来は、生産効率の高
い連続式繊維強化フラン樹脂複合材料の引抜成形方法と
いう試みは成されていなかった。本発明の目的は、生産
効率が高く、優秀な物理性質を有した製品を作る繊維強
化フラン樹脂複合材料の引抜成形方法を提供することで
ある。
かるように、繊維強化フラン樹脂複合材料は、優秀な物
理性質を有し、特に高温下にて優秀な抗化学性、抗燃焼
性を有している。しかしながら、従来は、生産効率の高
い連続式繊維強化フラン樹脂複合材料の引抜成形方法と
いう試みは成されていなかった。本発明の目的は、生産
効率が高く、優秀な物理性質を有した製品を作る繊維強
化フラン樹脂複合材料の引抜成形方法を提供することで
ある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明に用いられる液体
フラン樹脂は、適量の触媒のフルフリルアルコールプレ
ポリマー（ｆｕｒｆｕｒｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ ｐｒｅ
ｐｏｌｙｍｅｒ）を含有している。触媒にはＰ−トルエ
ンスルホ酸、無水マレイン酸または燐酸が用いられる
が、そのうちＰ−トルエンスルホ酸の触媒力が一番強
い。Ｐ−トルエンスルホ酸の含有量は、フルフリルアル
コールプレポリマーの０．０５〜２．５重量％である
が、なかでも含有量が０．５〜１．５％のとき、比較的
良い結果を得ている。無水マレイン酸または燐酸を触媒
として用いる場合には、含有量を増やすかまたは金型の
温度を上げなければならない。この液体フラン樹脂は含
浸温度の下で８時間程度の加工に適当な含浸時間（ｐｏ
ｔ ｌｉｆｅ）を有する。そして１５０ｃｍ／分という
高速で加熱金型を通過させ、硬化成形がなされる。ま
た、本発明の成形品の物理性質を上げるために、引抜成
形製品に対し、１００〜２２０℃で２〜１８時間ポスト
キュア処理を行ってもよい。ポストキュア処理温度が高
くなるほどポストキュア処理時間は短くなる。また、引
抜成形時間が速くなるほど、ポストキュア処理にかかる
時間は長くなる。
フラン樹脂は、適量の触媒のフルフリルアルコールプレ
ポリマー（ｆｕｒｆｕｒｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ ｐｒｅ
ｐｏｌｙｍｅｒ）を含有している。触媒にはＰ−トルエ
ンスルホ酸、無水マレイン酸または燐酸が用いられる
が、そのうちＰ−トルエンスルホ酸の触媒力が一番強
い。Ｐ−トルエンスルホ酸の含有量は、フルフリルアル
コールプレポリマーの０．０５〜２．５重量％である
が、なかでも含有量が０．５〜１．５％のとき、比較的
良い結果を得ている。無水マレイン酸または燐酸を触媒
として用いる場合には、含有量を増やすかまたは金型の
温度を上げなければならない。この液体フラン樹脂は含
浸温度の下で８時間程度の加工に適当な含浸時間（ｐｏ
ｔ ｌｉｆｅ）を有する。そして１５０ｃｍ／分という
高速で加熱金型を通過させ、硬化成形がなされる。ま
た、本発明の成形品の物理性質を上げるために、引抜成
形製品に対し、１００〜２２０℃で２〜１８時間ポスト
キュア処理を行ってもよい。ポストキュア処理温度が高
くなるほどポストキュア処理時間は短くなる。また、引
抜成形時間が速くなるほど、ポストキュア処理にかかる
時間は長くなる。
【０００１０】
【作用】本発明の液体フラン樹脂は、含浸前に適量の触
媒を均等に混合させることでより良い結果を得る。すな
わち、含浸前に、フルフリルアルコールプレポリマーと
適量のＰ−トルエンスルホ酸（ｐ−Ｔｏｌｕｅｎｅ Ｓ
ｕｌｆｏｎｉｃ Ａｃｉｄ）を触媒としてフルフリルア
ルコールプレポリマーの０．０５〜２．５重量％混合す
る（なかでも含有量が０．３〜１．５重量％のとき、比
較的良い結果を得ている）。そして３５〜７０℃にて４
〜６時間反応させ、粘度を３００〜４００ｐｃｓとし、
その後冰浴方式にて混合物を冷却して含浸温度にする。
このとき粘度は５００−８００ｐｃｓにまで上がる。、
ここで再び０．０５−２．５重量％のＰ−トルエンスル
ホ酸（なかでも含有量が０．５〜１．５重量％のとき、
比較的良い結果を得ている）を上記反応物に均等に混合
する。なお、本発明の粘度の数値は、別に説明がある場
合を除き、ＡＳＴＭ Ｄ２３９３方法をもってＢｒｏｏ
ｋｆｉｅｌｄ粘度計にて測定したものである。また、触
媒には無水マレイン酸（Ｍａｌｅｉｃ Ａｎｈｙｄｒｉ
ｄ）あるいは燐酸も適合するが、Ｐ−トルエンスルホ酸
の触媒力がこれらよりも強い。上記のように触媒を等
量、再混合することでＰ−トルエンスルホ酸触媒の活性
が強まる。触媒として無水マレイン酸や燐酸を使用する
と単体が反応してプレポリマーとなる時間が長くなるた
め、触媒の量を増やすか反応温度を高くする等の調整が
必要である。
媒を均等に混合させることでより良い結果を得る。すな
わち、含浸前に、フルフリルアルコールプレポリマーと
適量のＰ−トルエンスルホ酸（ｐ−Ｔｏｌｕｅｎｅ Ｓ
ｕｌｆｏｎｉｃ Ａｃｉｄ）を触媒としてフルフリルア
ルコールプレポリマーの０．０５〜２．５重量％混合す
る（なかでも含有量が０．３〜１．５重量％のとき、比
較的良い結果を得ている）。そして３５〜７０℃にて４
〜６時間反応させ、粘度を３００〜４００ｐｃｓとし、
その後冰浴方式にて混合物を冷却して含浸温度にする。
このとき粘度は５００−８００ｐｃｓにまで上がる。、
ここで再び０．０５−２．５重量％のＰ−トルエンスル
ホ酸（なかでも含有量が０．５〜１．５重量％のとき、
比較的良い結果を得ている）を上記反応物に均等に混合
する。なお、本発明の粘度の数値は、別に説明がある場
合を除き、ＡＳＴＭ Ｄ２３９３方法をもってＢｒｏｏ
ｋｆｉｅｌｄ粘度計にて測定したものである。また、触
媒には無水マレイン酸（Ｍａｌｅｉｃ Ａｎｈｙｄｒｉ
ｄ）あるいは燐酸も適合するが、Ｐ−トルエンスルホ酸
の触媒力がこれらよりも強い。上記のように触媒を等
量、再混合することでＰ−トルエンスルホ酸触媒の活性
が強まる。触媒として無水マレイン酸や燐酸を使用する
と単体が反応してプレポリマーとなる時間が長くなるた
め、触媒の量を増やすか反応温度を高くする等の調整が
必要である。
【０００１１】前述の含浸槽の温度は、１５〜３５℃に
下に、室温は２５℃に保つとよく、この温度の下で、含
浸フラン樹脂の粘度は５００〜２０００ｐｃｓであり、
なかでも８００〜１５００ｐｃｓのときよい結果が得ら
れる。含浸フラン樹脂が含浸槽に放置されるほど粘度が
高くなる。たとえば、フラン樹脂に対し、１．５重量％
のＰ−トルエンスルホ酸を混合した場合、２５℃におい
てその粘度は最初８８０ｃｐｓであるが、２時間後には
１４００ｃｐｓ、４時間後には２０００ｃｐｓに上昇す
る。また、含浸フラン樹脂が含浸槽に放置されるほど粘
度が高くなる。たとえば、フラン樹脂に対し、１．０重
量％のＰ−トルエンスルホ酸を混合した場合、２５℃で
その粘度は最初６２０ｃｐｓであるが、４時間後には７
５０ｃｐｓ、８時間後には９４０ｃｐｓに上昇する。以
上の例より、本発明の含浸フラン樹脂を含浸槽に放置し
た場合も、充分な安定性を有していること、すなわち充
分な加工適用時間（ｐｏｔ ｌｉｆｅ）を有しているこ
とがわかる。
下に、室温は２５℃に保つとよく、この温度の下で、含
浸フラン樹脂の粘度は５００〜２０００ｐｃｓであり、
なかでも８００〜１５００ｐｃｓのときよい結果が得ら
れる。含浸フラン樹脂が含浸槽に放置されるほど粘度が
高くなる。たとえば、フラン樹脂に対し、１．５重量％
のＰ−トルエンスルホ酸を混合した場合、２５℃におい
てその粘度は最初８８０ｃｐｓであるが、２時間後には
１４００ｃｐｓ、４時間後には２０００ｃｐｓに上昇す
る。また、含浸フラン樹脂が含浸槽に放置されるほど粘
度が高くなる。たとえば、フラン樹脂に対し、１．０重
量％のＰ−トルエンスルホ酸を混合した場合、２５℃で
その粘度は最初６２０ｃｐｓであるが、４時間後には７
５０ｃｐｓ、８時間後には９４０ｃｐｓに上昇する。以
上の例より、本発明の含浸フラン樹脂を含浸槽に放置し
た場合も、充分な安定性を有していること、すなわち充
分な加工適用時間（ｐｏｔ ｌｉｆｅ）を有しているこ
とがわかる。
【０００１２】本発明の方法に適した繊維は、繊維、紗
束、線、縄、布、マットレス等連続形補強繊維がすべて
含まれるが、通常採用されている材質は、ガラス繊維、
炭素繊維、アラミド繊維、あるいはハイブリッド繊維等
有機と無機の繊維である。
束、線、縄、布、マットレス等連続形補強繊維がすべて
含まれるが、通常採用されている材質は、ガラス繊維、
炭素繊維、アラミド繊維、あるいはハイブリッド繊維等
有機と無機の繊維である。
【０００１３】加熱金型の温度は、一般に樹脂の停留時
間が短くなるほど高くなり、金型内の樹脂の温度は１０
〜２０℃であるが製品のサイズと形状も金型の温度設計
に大いに影響する。本発明の一つの実施例として、長さ
８２ｃｍ、幅１．２７ｃｍ、高さ０．２１９ｃｍの両片
対称式金型を使用したとき、金型にはその引抜進行方向
に三段の不同温度の加熱区を形成する。この三段の不同
温度加熱区中、第二段の温度を最も高く、１８０〜２２
５℃とするが、１９０〜２１５℃である場合に特によい
結果が得られる。第一段すなわち金型入口に近い所は、
１５０〜１８０℃とするが、１６０〜１７０℃である場
合に特によい結果が得られる。第三段は１７０〜２２０
℃とするが、１８０〜２１５℃である場合に特によい結
果が得られる。
間が短くなるほど高くなり、金型内の樹脂の温度は１０
〜２０℃であるが製品のサイズと形状も金型の温度設計
に大いに影響する。本発明の一つの実施例として、長さ
８２ｃｍ、幅１．２７ｃｍ、高さ０．２１９ｃｍの両片
対称式金型を使用したとき、金型にはその引抜進行方向
に三段の不同温度の加熱区を形成する。この三段の不同
温度加熱区中、第二段の温度を最も高く、１８０〜２２
５℃とするが、１９０〜２１５℃である場合に特によい
結果が得られる。第一段すなわち金型入口に近い所は、
１５０〜１８０℃とするが、１６０〜１７０℃である場
合に特によい結果が得られる。第三段は１７０〜２２０
℃とするが、１８０〜２１５℃である場合に特によい結
果が得られる。
【０００１４】本発明のフルフリルアルコールプレポリ
マー／触媒系統は高い反応性を有し、フルフリルアルコ
ールプレポリマーはすでに高い温度まで架橋されている
ので、上述の金型の温度にて、１００ｃｍ／分の速度で
引抜成形を行うことができる。樹脂に副生された水が少
ない程、引抜成形操作には有利であるため、金型入口部
分の第一段の温度設計は１００℃以上となっており、完
全に水を追い出す。また第三段の温度は、第二段よりも
低く保ち、引抜成形製品内部に含有された水分が金型出
口で蒸発、膨張することを防ぐ。本発明の引抜成形方法
による製品にさらにポストキュア処理を施すと、製品の
物理性質、機械性質を上げることができる。ポストキュ
ア処理の温度と時間は一般的に反比例の関係にある。す
なわち、ポストキュア温度が高くなる程、必要なポスト
キュア時間は短くなる。ポストキュア処理に適した温度
と時間は、１００〜２２０℃で２〜１８時間であるが、
そのうち２００℃で６時間程度がよい結果を得られる。
マー／触媒系統は高い反応性を有し、フルフリルアルコ
ールプレポリマーはすでに高い温度まで架橋されている
ので、上述の金型の温度にて、１００ｃｍ／分の速度で
引抜成形を行うことができる。樹脂に副生された水が少
ない程、引抜成形操作には有利であるため、金型入口部
分の第一段の温度設計は１００℃以上となっており、完
全に水を追い出す。また第三段の温度は、第二段よりも
低く保ち、引抜成形製品内部に含有された水分が金型出
口で蒸発、膨張することを防ぐ。本発明の引抜成形方法
による製品にさらにポストキュア処理を施すと、製品の
物理性質、機械性質を上げることができる。ポストキュ
ア処理の温度と時間は一般的に反比例の関係にある。す
なわち、ポストキュア温度が高くなる程、必要なポスト
キュア時間は短くなる。ポストキュア処理に適した温度
と時間は、１００〜２２０℃で２〜１８時間であるが、
そのうち２００℃で６時間程度がよい結果を得られる。
【０００１５】本発明の含浸フラン樹脂には、さらに無
機充填物（ｆｉｌｌｅｒ）を選択的に添加することもで
きる。これは例えば、滑石粉、炭酸カルシウムまたはけ
い素であり、一般的に樹脂の１〜１５重量％である。
機充填物（ｆｉｌｌｅｒ）を選択的に添加することもで
きる。これは例えば、滑石粉、炭酸カルシウムまたはけ
い素であり、一般的に樹脂の１〜１５重量％である。
【０００１６】
【実施例】本発明をさらに以下の具体的な実施例を上げ
て説明する。
て説明する。
【０００１７】実施例１ 含浸樹脂を以下の表１の配合とし、そのうち、成分
（２）５ｇおよび成分（３）１０ｇは、攪拌したのち成
分（１）に混合する。５０℃にて３０分の架橋時間の
後、さらに成分（２）１ｇおよび成分（３）２ｇを加
え、５０℃にて３時間半の架橋時間の後（このとき粘度
は３００ｃｐｓ）、急速に１時間の冶浴冷却を行う。そ
の後さらに成分（２）９ｇおよび成分（３）１８ｇを混
合して含浸樹脂に加え、均等に攪拌する（２５℃、粘度
４００〜６００ｃｐｓ）。
（２）５ｇおよび成分（３）１０ｇは、攪拌したのち成
分（１）に混合する。５０℃にて３０分の架橋時間の
後、さらに成分（２）１ｇおよび成分（３）２ｇを加
え、５０℃にて３時間半の架橋時間の後（このとき粘度
は３００ｃｐｓ）、急速に１時間の冶浴冷却を行う。そ
の後さらに成分（２）９ｇおよび成分（３）１８ｇを混
合して含浸樹脂に加え、均等に攪拌する（２５℃、粘度
４００〜６００ｃｐｓ）。
【表１】 （１）は台湾長春公司製、番号ＣＦ−７４５２、固体成
分８０％、粘度（２５℃）３０〜７０ｃｐｓ、比重（２
５℃）１．１５〜１．１７。 （２）は日本純薬工業株式会社製、試薬級、分子量１９
０．２１、溶点１０４〜１０７℃。 （３）は試薬級、純度９９．５体積％以上。
分８０％、粘度（２５℃）３０〜７０ｃｐｓ、比重（２
５℃）１．１５〜１．１７。 （２）は日本純薬工業株式会社製、試薬級、分子量１９
０．２１、溶点１０４〜１０７℃。 （３）は試薬級、純度９９．５体積％以上。
【０００１８】引抜成形操作 上述の含浸樹脂を含浸槽内に入れ室温２５℃に維持す
る。ＰＰＧ ＣＯ．製のガラス繊維７６４−ＮＴ−２１
８を１６本、含浸槽に含浸させながら通過させる。ガラ
ス繊維の比重は２．５４、一本繊維の直径は１３．１μ
ｍ、引張強度は１６２１．５Ｍｐａ、長さ８２ｃｍ、幅
１．２７ｃｍ、高さ０．２１９ｃｍの穴を持つ金型両側
に電熱板を設けた両片対称電熱式金型に導入され、三段
式で金型の加熱を制御するが、そのうち第一段と第三段
の加熱区の長さは１５ｃｍ、第二段の加熱区の長さは４
０ｃｍである。
る。ＰＰＧ ＣＯ．製のガラス繊維７６４−ＮＴ−２１
８を１６本、含浸槽に含浸させながら通過させる。ガラ
ス繊維の比重は２．５４、一本繊維の直径は１３．１μ
ｍ、引張強度は１６２１．５Ｍｐａ、長さ８２ｃｍ、幅
１．２７ｃｍ、高さ０．２１９ｃｍの穴を持つ金型両側
に電熱板を設けた両片対称電熱式金型に導入され、三段
式で金型の加熱を制御するが、そのうち第一段と第三段
の加熱区の長さは１５ｃｍ、第二段の加熱区の長さは４
０ｃｍである。
【０００１９】引抜成形製品の物性測定 上述方法で得られた製品は、ガラス繊維の含有量が５
７．５体積％。数々の通過速度金型温度で得られた製品
の曲げ強度および曲げモジュラスは下記表２に示されて
いる。曲げ強度の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０により行
った。
７．５体積％。数々の通過速度金型温度で得られた製品
の曲げ強度および曲げモジュラスは下記表２に示されて
いる。曲げ強度の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０により行
った。
【表２】
【０００２０】ポストキュア処理 金型温度１６５−２１５−２１０℃および通過速度１３
０ｃｍ／分の製品（繊維含有量約５７．５体積％）に下
記の表３に示される条件でポストキュア処理を行う。ポ
ストキュア処理後の製品の曲げ強度は表３中に示され
る。
０ｃｍ／分の製品（繊維含有量約５７．５体積％）に下
記の表３に示される条件でポストキュア処理を行う。ポ
ストキュア処理後の製品の曲げ強度は表３中に示され
る。
【表３】 表３の数値に示されるように、ポストキュア処理を２０
０℃で６時間行った場合に高い物性が得られる。すなわ
ち、ポストキュア処理により本発明の製品の機械性質
（引張強度および曲げ強度）が高められることが明らか
である。
０℃で６時間行った場合に高い物性が得られる。すなわ
ち、ポストキュア処理により本発明の製品の機械性質
（引張強度および曲げ強度）が高められることが明らか
である。
【０００２１】実施例２ 実施例１の上述の配合比、配合過程を経た含浸樹脂を含
浸槽内に入れ室温２５℃に維持する。ＴＯＨＯ社製の２
２、２４、２５および２７本の炭素繊維ＨＴＡ−１２０
００を含浸槽に含浸させながら通過させる。炭素繊維の
比重は１．７７、一本繊維の直径は７μｍ、引張強度は
２８７０．４Ｍｐａ）を、穴より金型に導入する。金型
の三段の温度区分は、１６５℃、２１５℃、２１０℃
で、通過速度は７０ｃｍ／分である。上述の引抜成形方
法により、炭素繊維の含有量の異なる製品を作り、ＡＳ
ＴＮ Ｄ７９０により曲げ強度の測定を行い、ＡＳＴＮ
Ｄ３０３９により引張強度の測定を行うが、結果は下
記の表４に示される。
浸槽内に入れ室温２５℃に維持する。ＴＯＨＯ社製の２
２、２４、２５および２７本の炭素繊維ＨＴＡ−１２０
００を含浸槽に含浸させながら通過させる。炭素繊維の
比重は１．７７、一本繊維の直径は７μｍ、引張強度は
２８７０．４Ｍｐａ）を、穴より金型に導入する。金型
の三段の温度区分は、１６５℃、２１５℃、２１０℃
で、通過速度は７０ｃｍ／分である。上述の引抜成形方
法により、炭素繊維の含有量の異なる製品を作り、ＡＳ
ＴＮ Ｄ７９０により曲げ強度の測定を行い、ＡＳＴＮ
Ｄ３０３９により引張強度の測定を行うが、結果は下
記の表４に示される。
【表４】
【０００２２】実施例３ 実施例１の含浸樹脂中に５０ｇと１００ｇの滑石粉（台
湾長興化工公司製、比重２．７１、平均粒径２．１２μ
ｍ）を充填剤としてそれぞれ加え、均一に攪拌後、含浸
槽内に入れ、２５℃に保つ。ＰＰＧ会社製の７６４−Ｎ
Ｔ−２１８ガラス繊維１５本を含浸槽に含浸し、穴より
金型に導入する。金型の三段の温度は、１６５℃、２１
５℃、２１０℃であり、通過速度は１００ｃｍ／分であ
る。滑石粉の含有量が異なる引抜成形製品の曲げ強度の
測定をＡＳＴＭ Ｄ７９０で行い、ＡＳＴＭ Ｄ３０３
９にて引張強度の測定を行う。結果は下記表５に示され
る。
湾長興化工公司製、比重２．７１、平均粒径２．１２μ
ｍ）を充填剤としてそれぞれ加え、均一に攪拌後、含浸
槽内に入れ、２５℃に保つ。ＰＰＧ会社製の７６４−Ｎ
Ｔ−２１８ガラス繊維１５本を含浸槽に含浸し、穴より
金型に導入する。金型の三段の温度は、１６５℃、２１
５℃、２１０℃であり、通過速度は１００ｃｍ／分であ
る。滑石粉の含有量が異なる引抜成形製品の曲げ強度の
測定をＡＳＴＭ Ｄ７９０で行い、ＡＳＴＭ Ｄ３０３
９にて引張強度の測定を行う。結果は下記表５に示され
る。
【表５】 表５に示されるように、滑石粉の添加量を５０ｇとする
とき、物性は増強されるが、添加量を１００ｇにすると
却って物性は低くなっている。これは、樹詣系統の酸性
が充填剤を加えたために低くなり、触媒の触媒効果が低
くなったためである。このため、充填剤を多く含有する
引抜成形の複合材料を使用する場合には、Ｐ−トルエン
スルホ酸の含有量も多くするあるいは金型温度を高くし
て、高強度、高充填剤含有量の引抜成形複合材料とす
る。
とき、物性は増強されるが、添加量を１００ｇにすると
却って物性は低くなっている。これは、樹詣系統の酸性
が充填剤を加えたために低くなり、触媒の触媒効果が低
くなったためである。このため、充填剤を多く含有する
引抜成形の複合材料を使用する場合には、Ｐ−トルエン
スルホ酸の含有量も多くするあるいは金型温度を高くし
て、高強度、高充填剤含有量の引抜成形複合材料とす
る。
【０００２３】
【発明の効果】本発明のフルフリルアルコールプレポリ
マー／触媒系統は高い反応性を有し、フルフリルアルコ
ールプレポリマーはすでに高い温度まで架橋されている
ので、上述の金型の温度にて、１００ｃｍ／分の速度で
引抜成形を行うことができる。樹脂に副生された水が少
ない程、引抜成形操作には有利であるため、金型入口部
分の第一段の温度設計は１００℃以上となっており、完
全に水を追い出す。また第三段の温度は、第二段よりも
低く保ち、引抜成形製品内部に含有された水分が金型出
口で蒸発、膨張することを防ぐ。本発明の引抜成形方法
による製品にさらにポストキュア処理を施すと、製品の
物理性質、機械性質を上げることができる。ポストキュ
ア処理の温度と時間は一般的に反比例の関係にある。す
なわち、ポストキュア温度が高くなる程、必要なポスト
キュア時間は短くなる。ポストキュア処理に適した温度
と時間は、１００〜２２０℃で２〜１８時間であるが、
そのうち２００℃で６時間程度がよい結果を得られる。
マー／触媒系統は高い反応性を有し、フルフリルアルコ
ールプレポリマーはすでに高い温度まで架橋されている
ので、上述の金型の温度にて、１００ｃｍ／分の速度で
引抜成形を行うことができる。樹脂に副生された水が少
ない程、引抜成形操作には有利であるため、金型入口部
分の第一段の温度設計は１００℃以上となっており、完
全に水を追い出す。また第三段の温度は、第二段よりも
低く保ち、引抜成形製品内部に含有された水分が金型出
口で蒸発、膨張することを防ぐ。本発明の引抜成形方法
による製品にさらにポストキュア処理を施すと、製品の
物理性質、機械性質を上げることができる。ポストキュ
ア処理の温度と時間は一般的に反比例の関係にある。す
なわち、ポストキュア温度が高くなる程、必要なポスト
キュア時間は短くなる。ポストキュア処理に適した温度
と時間は、１００〜２２０℃で２〜１８時間であるが、
そのうち２００℃で６時間程度がよい結果を得られる。
【０００２４】本発明の含浸フラン樹脂には、さらに無
機充填物（ｆｉｌｌｅｒ）を選択的に添加することもで
きる。これは例えば、滑石粉、炭酸カルシウムまたはけ
い素であり、一般的に樹脂の１〜１５重量％である無機
充填物を上記の比率で添加することにより、より繊維強
化フラン樹脂複合材料の引抜成形の製品に高い物理特性
を持たせることができる。。
機充填物（ｆｉｌｌｅｒ）を選択的に添加することもで
きる。これは例えば、滑石粉、炭酸カルシウムまたはけ
い素であり、一般的に樹脂の１〜１５重量％である無機
充填物を上記の比率で添加することにより、より繊維強
化フラン樹脂複合材料の引抜成形の製品に高い物理特性
を持たせることができる。。
Claims (11)
- 【請求項１】 連続繊維を１５℃〜３５℃に加熱された
液体フラン樹脂（ｌｉｑｕｉｄ ｆｕｒａｎ ｒｅｓｉ
ｎ）の粘度を５００〜３０００ｃｐｓの範囲に維持させ
ながら含浸させ、得られた含浸物を穴（ｓｑｕｅｅｚｅ
ｏｒｉｆｉｃｅ）を通過させて樹脂内の残留空気を除
去し、加熱金型に導入して硬化させるが、該加熱金型に
は三段の加熱区を設け、第一段の温度は１５０〜１８０
℃、第二段の温度は１８０〜２２５℃、第三段の温度は
１７０〜２２０℃の間であり、第二段の温度は他の二段
の温度よりも約５〜５０℃高いことを特徴とする繊維強
化フラン樹脂複合材料の引抜成形方法。 - 【請求項２】 請求項１のフラン樹脂は、フルフリルア
ルコールプレポリマーおよび触媒を含有し、触媒はフル
フリルアルコールプレポリマーの０．０５〜２．５重量
％であり、含浸開始時には５００〜８００ｃｐｓの粘度
を有することを特徴とする請求項１に記載の繊維強化フ
ラン樹脂複合材料の引抜成形方法。 - 【請求項３】 フルフリルアルコールプレポリマーの架
橋は、０．０５〜２．５重量％の触媒をフルフリルアル
コールモノマーに加え、３０〜７０℃にて架橋し、それ
により得られる反応混合物の粘度は３００〜４００ｃｐ
ｓであることを特徴とする請求項２に記載の繊維強化フ
ラン樹脂複合材料の引抜成形方法。 - 【請求項４】 請求項２の触媒は、Ｐ−トルエンスルホ
酸、無水マレイン酸、および燐酸の中より選択すること
を特徴とする請求項２に記載の繊維強化フラン樹脂複合
材料の引抜成形方法。 - 【請求項５】 請求項３の触媒は、Ｐ−トルエンスルホ
酸、無水マレイン酸、および燐酸の中より選択すること
を特徴とする請求項３に記載の繊維強化フラン樹脂複合
材料の引抜成形方法。 - 【請求項６】 繊維強化フラン樹脂複合材料の引抜成形
製品は、ポストキュア処理を行ってもよい請求項１に記
載の繊維強化フラン樹脂複合材料の引抜成形方法。 - 【請求項７】 請求項６のポストキュア処理は、１００
〜２２０℃の温度下で複合材料製品を２〜１８時間加熱
することを特徴とする請求項１に記載の繊維強化フラン
樹脂複合材料の引抜成形方法。 - 【請求項８】 請求項１の繊維材質は、ガラス繊維、炭
素繊維、アラミド繊維、ハイブリッド繊維あるいはその
他の有機、無機繊錐であることを特徴とする請求項１に
記載の繊維強化フラン樹脂複合材料の引抜成形方法。 - 【請求項９】 請求項１の繊維強化フラン樹脂複合材料
の金型通過速度は１５０ｃｍ／分までに高めることがで
きる請求項１に記載の繊維強化フラン樹脂複合材料の引
抜成形方法。 - 【請求項１０】 請求項１のフラン樹脂は、無機充填物
を含有することもできる請求項１に記載の繊維強化フラ
ン樹脂複合材料の引抜成形方法。 - 【請求項１１】 請求項１０の無機充填物は、樹脂重量
の１〜１５％であり、滑石粉、炭酸カルシウム、けい素
あるいはその他類似物であることを特徴とする請求項１
０に記載の繊維強化フラン樹脂複合材料の引抜成形方
法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9222163A GB2271739B (en) | 1992-10-22 | 1992-10-22 | Process for pultruding fiber reinforced furan composites |
| US07/965,864 US5587034A (en) | 1992-10-22 | 1992-10-23 | Process for pultruding fiber reinforced furan composites |
| FR9212883A FR2697258B1 (fr) | 1992-10-22 | 1992-10-28 | Procédé de pultrusion de matériaux composites furaniques renforcés par fibres. |
| DE4236792A DE4236792C2 (de) | 1992-10-22 | 1992-10-30 | Verfahren zur Pultrusion von faserverstärkten Furanharz-Verbundwerkstoffen |
| JP4353792A JPH0767753B2 (ja) | 1992-10-22 | 1992-11-27 | 繊維強化フラン樹脂複合材料の引抜成形方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9222163A GB2271739B (en) | 1992-10-22 | 1992-10-22 | Process for pultruding fiber reinforced furan composites |
| US07/965,864 US5587034A (en) | 1992-10-22 | 1992-10-23 | Process for pultruding fiber reinforced furan composites |
| FR9212883A FR2697258B1 (fr) | 1992-10-22 | 1992-10-28 | Procédé de pultrusion de matériaux composites furaniques renforcés par fibres. |
| DE4236792A DE4236792C2 (de) | 1992-10-22 | 1992-10-30 | Verfahren zur Pultrusion von faserverstärkten Furanharz-Verbundwerkstoffen |
| JP4353792A JPH0767753B2 (ja) | 1992-10-22 | 1992-11-27 | 繊維強化フラン樹脂複合材料の引抜成形方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06206262A true JPH06206262A (ja) | 1994-07-26 |
| JPH0767753B2 JPH0767753B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=27511637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4353792A Expired - Lifetime JPH0767753B2 (ja) | 1992-10-22 | 1992-11-27 | 繊維強化フラン樹脂複合材料の引抜成形方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5587034A (ja) |
| JP (1) | JPH0767753B2 (ja) |
| DE (1) | DE4236792C2 (ja) |
| FR (1) | FR2697258B1 (ja) |
| GB (1) | GB2271739B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040164451A1 (en) * | 1998-07-31 | 2004-08-26 | Stephen Mortimer | Resin transfer moulding |
| GB9816794D0 (en) * | 1998-07-31 | 1998-09-30 | Cytec Tech Corp | Resin transfer moulding |
| US6749937B2 (en) * | 2002-03-19 | 2004-06-15 | Honeywell International Inc. | Melt-infiltrated pitch-pan preforms |
| US6951250B2 (en) * | 2003-05-13 | 2005-10-04 | Halliburton Energy Services, Inc. | Sealant compositions and methods of using the same to isolate a subterranean zone from a disposal well |
| US8703659B2 (en) * | 2005-01-24 | 2014-04-22 | Halliburton Energy Services, Inc. | Sealant composition comprising a gel system and a reduced amount of cement for a permeable zone downhole |
| DE102008064676B4 (de) * | 2008-05-30 | 2016-03-10 | Daimler Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines Faserverbundbauteils |
| DE102011015160A1 (de) | 2011-03-26 | 2012-09-27 | Daimler Ag | Faserverbundkunststoffteil und Herstellungsverfahren |
| US10605573B2 (en) | 2016-04-15 | 2020-03-31 | Honeywell International Inc. | High buoyancy composite materials |
| DE102016215953A1 (de) | 2016-08-25 | 2018-03-15 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Wickelverfahren und Wickelvorrichtung zum kontinuierlichen Bewickeln eines Kernes |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US30770A (en) * | 1860-11-27 | Constbuction of buildings foe packing meats | ||
| BE529200A (ja) * | 1953-05-28 | |||
| US3244784A (en) * | 1960-01-15 | 1966-04-05 | Universal Moulded Fiber Glass | Method for forming fibre reinforced resin articles |
| US3367814A (en) * | 1963-07-17 | 1968-02-06 | Cps Ind Inc | Glass banding strap making |
| US3594345A (en) * | 1968-05-31 | 1971-07-20 | Quaker Oats Co | Fiber glass laminates containing furfuryl resin binder |
| GB1282484A (en) * | 1969-06-25 | 1972-07-19 | Secr Defence | Improvements in the manufacture of composite articles comprising carbon fibre |
| BE794700A (fr) * | 1972-01-31 | 1973-07-30 | Quaker Oats Co | Procede de durcissement d'un liant a base de furanne prepolymerise |
| US3850727A (en) * | 1973-04-16 | 1974-11-26 | Quaker Oats Co | Method of fabrication of furan resin bonded, fiber reinforced articles |
| US3927139A (en) * | 1973-11-26 | 1975-12-16 | Quaker Oats Co | Method of fabrication of furan resin bonded fiber reinforced articles by spray-up technique |
| JPS5738137A (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-02 | Mitsubishi Petrochemical Co | Manufacture of composite member |
| US4439568A (en) * | 1981-11-06 | 1984-03-27 | The Quaker Oats Company | Fabrication of composite articles |
| US4474636A (en) * | 1981-11-06 | 1984-10-02 | Qo Chemicals, Inc. | Fabrication of composite articles |
| GB2215264B (en) * | 1988-03-01 | 1991-07-31 | Nat Science Council Executive | Process for pultruding fiber reinforced phenolic resin products |
| CA1336483C (en) * | 1989-01-30 | 1995-08-01 | Hatsuo Ishida | Process for preparing composites |
| JPH0425556A (ja) * | 1990-05-21 | 1992-01-29 | Daiwa Taika Renga Senzoushiyo:Kk | 複合材料 |
-
1992
- 1992-10-22 GB GB9222163A patent/GB2271739B/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-23 US US07/965,864 patent/US5587034A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-28 FR FR9212883A patent/FR2697258B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-30 DE DE4236792A patent/DE4236792C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-27 JP JP4353792A patent/JPH0767753B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9222163D0 (en) | 1992-12-02 |
| GB2271739B (en) | 1996-10-23 |
| US5587034A (en) | 1996-12-24 |
| FR2697258A1 (fr) | 1994-04-29 |
| FR2697258B1 (fr) | 1994-12-16 |
| DE4236792C2 (de) | 1998-09-17 |
| DE4236792A1 (de) | 1994-05-05 |
| GB2271739A (en) | 1994-04-27 |
| JPH0767753B2 (ja) | 1995-07-26 |
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