JPS5832869A - ビス環状イミノエ−テル化合物の合成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビス環状イミノエーテル化合物の合成法、詳し
くは高品位のビス環状イミノ、エーテル化合物を収率よ
く合成する方法に関する。

ビス環状′イミノエーテル化合物は、カルボキシル基と
の反応性が極めて高いため、多くの分野での利用が考え
られる。例えば、カルボキシル基を有する化合物のカッ
プリング剤、末端カルボキシル基を有するポリマーの鎖
伸長剤として有効と考えられる。

しかしながら、ビス環状イミノエーテル化合物は、その
合成が困難で、工業上使用するのに重大なネックとなっ
ている。即ち、ビス環状イミノエーテル化合物は、不安
定な化合物であって、水の存在下加熱子ると４０℃程度
の温度でも分解する傾向がある。特に、系が酸性又はア
ルカリ性になると、この分解反応は著しく促進される。

従来、ビス環状イミノエーテル化合物の合成法としては
、下記一般式 ％式％ （式中、Ｘは−ＣＨ，−ＣＨ，−又は−ＣＨ，＠ＣＨ，
−ＣＨ，−を示す）で表わされるＮ　、Ｎ’−ビス（ク
ロルアルキル）オキサミド（以下オキサミドと略称する
）を適当な溶媒に懸濁させ、これにオキサミドに対し当
量又はそれ以上の苛性ソーダ又は苛性カリウムを添加し
、加熱反応させた後反応混合物を加熱時ｆ過して副生じ
た塩化ナトリウム又は塩化カリウムを分離し、次いでｆ
Ｉ液を加熱濃縮し、しかる後冷却して析出したビス環状
イミノエーテル化合物なｆ過によりｒ別する方法が知ら
れている。

しかしながら、かかる従来法の問題点は、オキサミドと
苛性ソーダ又は苛性カリウムとを反応させた際に、目的
とするビス環状イミノエーテル化合物以外に塩化物が副
成すると同時に、使用したオキサミドの２倍当景の水が
副生ずることである。ビス環状イミノエーテル化合物は
、上述したように加水分解し易＜、特にアルカリ性又は
酸性雰囲気下で水が存在すると、この加水分解反応は急
速に進行する。このため、前記従来法では収率が極めて
低く且つ得られるビス環状イミノエーテル化合物の品位
も悪い。

本発明者は、オキサミドと反応させたときに水を副生し
ないアルカリという点でナトリウムメチラートに着目し
、オキサミドとナトリウムメチラートとを反応させてビ
ス環状イミノエーテル化合物を合成する方法について検
討した結果、この方法によればビス環状イミノエーテル
化合物の収率は、水を副生ずる前記従来法より有利であ
ることを確認した。しかしながら、この方法では反応混
合物から、副生じた塩化ナトリウムを除去せんとして加
熱時ｒ過を試みたところ、口塞りが著しくｒ過が極めて
困難で結局、この方法では反応収率も品位も向上できな
かった。

更に、本発明者は高品位のビス環状イミノエーテル化合
物な高収率で合成する方法について鋭意検討した結果、
オキサミドとナトリウムメチラートとを反応せしめ、得
られた反応生成物からビス環状イミノエーテル化合物を
昇華によって分離すれば、目的が達成されることを知り
、本発明を達成した。

即ち、本発明は下記一般式 ％式％ （式中、Ｘは−ＣＨ，・ＣＨ，−又は−ＣＩ−１，・Ｃ
Ｈ，・ＣＩ、−を示す）で表わされるＮ、Ｎ’−ビス（
りｐルアルキル）オキサミドとナトリウムメチラートと
を反応せしめ、得られた反応生成物からビス環状イミノ
エーテル化合物を昇華により系外にホ出すことを特徴と
するビス環状イミノエーテル化合物の合成法である。

本発明で使用するＮ、Ｎ’−ビス（クロルアルキル）オ
キサミドは、具体的には Ｃｏ　−ＮＨ−ＣＨ，・ＣＨ，−Ｃ１ ■ Ｃ０−Ｎ）Ｔ−ＣＨ，＠ＣＨ，−Ｃ１ で示されるＮ　、Ｎ’−ビス（２−クロルエチル）オキ
サミド又は Ｃｏ−ＮＨ−ＣＨｌ−ＣＨ，嘩ＣＨ，−ＣＡ’Ｃｏ−Ｎ
Ｈ−Ｃ）ｌ、・ＣＨ，・ＣＨ，−Ｃ１で示されるＮ、Ｎ
’−ビス（３−りｐルプロビル）オキサミドである。

また、本発明で言うビス環状イミノエーテル　５− 化合物は、下記一般式 （式中、Ｘは−ＣＨ，・ＣＨ，−又は−Ｃ鴇・ＣＨ，・
ＣＴ（、−を示す）で表わされ、具体的には、オキサミ
ドとしてＮ、Ｎ’−ビス（２−クロルエチル）オキサミ
ドを使用したときは であり、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−クロルプロピル）オキサ
ミドを使用したときは オキサミドとナトリウムメチラートとの反応方式は、粉
体のオキサミドと粉体のナトリウムメチラー　トとを反
応せしめる方式でも、オキサミドを溶媒に懸濁し、これ
にナトリウムメチラー　６　＝ −トな粉体のまま又はメタノール溶液として添加し攪拌
下及び／又は還流上加熱反応せしめる方式でもよいが、
反応の容易さ及びより高収率が得られる点で、後者のオ
キサミドを溶媒に懸濁する方式が好ましい。オキサミド
を懸濁させる溶媒としては、例えばメタノール、エタノ
ール、ジオキサン、キシレン、トルエン等をあげること
ができ、なかでもメタノールが好ましい。

オキサミドに反応させろナトリウムメチラートの量は、
オキサミド１モルに対し１．５〜３モルの範囲が好まし
く、なかでも１８〜２１モルの範囲が特に好ましい。反
応温度は３０〜８０℃の範囲が好ましく、なかでも５０
〜７０℃の範囲が好ましい。

本発明にあっては、このようにして得られた粉体の反応
混合物を減圧下加熱してビス環状イミノエーテル化合物
を昇華によって取出す。前記反応が溶媒を使用する方式
を採用したときは、得られた反応混合物を熱ｒ遇するこ
となく、加熱により常圧下又は減圧下蒸発乾面し、得ら
れた粉体を昇華に供するのが好ましい。昇華の際の減圧
度は、３０　ｍｍ−Ｉ、ｊｉ’以下の高真空が好ましく
、なかでも５　ｍｍＨｇ以下の高真空が特に好ましい。

また昇華温度としては１２０〜２００℃の範囲が好まし
く、なかでも１４０〜１８０℃の範囲が特に好ましい。

以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明する。実
施例中の部は重量部を示す。

実施例Ｉ Ｎ、Ｎ’−ビス（２−クロルエチル）オキサミド１０部
とナトリウムメチレート４９８部とメタノール１２８部
の混合物を６５℃で還流下３０分間加熱した後、弱真空
にして６０℃でメタノールを追出し、得られた粉体を１
６０°Ｃ、ｘｍｖｉＨ＆の真空からなる昇華設備に入れ
て６０分間昇華した。

かくして昇華物どして得られた２、２′−ビス（２−オ
キサゾリン）は６．１部であった。この値は理論収量の
９３チであった。また得られた２、２′−ビス（２−オ
キザブリン）の純度は９８チであった。

比較例Ｉ Ｎ、Ｎ’−ビス（２−クロルエチル）オキｇ　ミド１０
部と水酸化カリウム５２部とメタノール１２．８部の混
合物を６５℃で３０分間加熱した後、この温度のま〜熱
時ｒ過を行い、塩化カリウムを除き、Ｐ液を弱真空にし
てメタノールを８部追出し、次いで１℃まで冷却し、析
出した針状結晶をｆ別した。得られた２、２′−ビス（
２−オキサゾリン）の結晶は４．９部であり、この値は
理論値の６９チであった。また得られた２、２′−ビス
（２−オキサシリン）の純度は８８チであり、そのま〜
では使用できないものであった。

比較例２ 比較例１において水酸化カリウムをナトリウムメチう−
）　４．９８部にかえる以外は比較例１９− と全く同一操作で得たス２′−ビス（２−オキサゾリン
）は５．２部であった。また得られた２、２′−ビス（
２−オキサシリン）の純度は９１チであり、このま〜で
は使用できないものであった。

−１〇−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式 ％式％ （式中、Ｘは−ＣＨ，・ＣＨ，−又は−ＣＨ！・ＣＩ、
   ・ＣＩ、−を示す）で表わされるＮ、Ｎ’−ビス（クロ
   ルアルキル）オキサミドとナトリウムメチラートとを反
   応せしめ、得られた反応生成物からビス環状イミノエー
   テル化合物を昇華により糸外に取出すことを特徴とする
   ビス環状イミノエーテル化合。 物の合成法。