JPS5832855A - α−イソシアノ酢酸アニリド誘導体，その製法並びに農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （但し、　Ｉｔは水素原子又はアルキル基を表わし。

環Ａはフェニル基；又はアルキル基、アルコキシ基、ニ
トロ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基を１〜３個
有するフェニル基を表わす。）で示される新規α−イソ
シアノ酢酸アニリド誘導体、その製法並びに該酢酸アニ
リド誘導体を含有してなる農園芸用殺菌剤に関する。

本発明者らは植物病害に対して防除作用を有する化合物
について種々研究を重ねた結果、前記化合物（Ｉ）が各
種植物病害に対して優れた防除作用を有し、農園芸用殺
菌剤として有用な化合物であることを見い出し本発明を
完成するに至った。

本発明の化合物（Ｉ）の例としては、一般式（Ｉ）にお
いてｋが水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基の如き炭素
数１〜４の低級アルキル基であり。

環Ａがフェニル基；又はメチル基、プロピル基。

イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基の如き炭素数
１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基の如き炭素ｉ１−　〇　− 〜４の低級アルコキシ基、クロル原子、フッ素原子、ブ
ロモ原子の如きハロゲン原子及び二１・四基から選ばれ
る置換基を１〜３個有するフェニル基である化合物が挙
げられる。これらのうち好ましい化合物としては、一般
式（Ｉ）において、Ｒが水素原子、メチル基又はイソブ
チル基であり、環Ａがフェニル基、２−メチルフェニル
基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２
−メトキシフェニル基、３−ニトロフェニル＆、３−ク
ロロフェニル基、４−１０ロフェニル基、４−フルオロ
フェニル基、又は３，４−ジクロロフェニル基である化
合物が挙げられる。さらに好ましい化合物としては、一
般式（Ｉ）において、Ｒが水素原子。

メチル基又はイソブチル基であり、環Ａがフェニル基、
２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基ｅ　　４
−メチルフェニル基、３−ｐロロフェニル基、４−クロ
ロフェニルａ又ｎ　４−フルオロフェニル基である化合
物が挙げられる。

本発明によれば、目的化合物たるα−インシアノ酢酸ア
ニリド誘導体（Ｉ）は −７− 囚　一般式 ％式％ （但し、Ｘはアルカリ金属原子を表わし、には前記と同
一意味を有する。） で示されるα−イソシアノ酢酸化合物と一般式（但り、
環Ａは前記と同一意味を有する。）で示されるアニリン
類化合物とを縮合反応させるか、或いは （Ｉ３）　　一般式 （但し、ｋ及び環Ａは前記と同一意味を有する。）で示
されるα−ホルミルアミノ酢酸アニリド化合物を脱水反
応に付すことによって製することができる。

即ち、−上記（５）法によれば、α−イソシアノ酢酸化
合物■とアニリン類化合物（至）との縮合反応は。

’ｌ！ＩＩＧ”：！　５＋（−３２８５５（３）適当な
溶媒中縮合試薬の存在下に好適に実施することができる
。化合物（Ｉｌ、）のＸで示されるアルカリ金属原子と
しては０例えばナトリウム原子、カリウム原子、リチウ
ム原子などを好適に用いることができる。また縮合試薬
としては９例えばジシクロへキシルカルボジイミドと１
−ヒドロキシベンゾトリアゾールとの組合せ、ジシクロ
へキシルカルボジイミドとＮ−ヒドロキシサクシンイミ
ドとの組合せを用いるのが好ましい。さらに溶媒として
は９例えばテトラヒドロフラン、クロロホルム、メチレ
ンクロリド、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドな
どを用いることができる。本反応は０℃〜５０℃で実施
するのが好ましい。

他方、上記（Ｂ）法によれば、α−ホルミルアミノ酢酸
アニリド化合物（ＩＶ）の脱水反応は適当な溶媒中脱酸
剤の存在下脱水剤を作用させることにより好適に実施す
ることができる。脱酸剤としては。

例えばトリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチ
ルアミンなどの第三級アミンが好適に用いられる。また
脱水剤としては１例えばオキシ塩化−〇　− リン、チオニルクロリド、トリフェニルホスフィン、ホ
スゲンなどをいずれも好適に用いることができる。さら
に溶媒としては９例えばベンゼン。

トルエン、クロロホルム、メチレンクロリド、テトラヒ
ドロフラン、エーテルなどを用いることができる。本反
応は０℃〜５０Ｃで実施するのが好ましい。

かくして得られる本発明の化合物（Ｉ）は農園芸用殺菌
剤として有用であり、うどんこ病、トマト葉かび病、キ
ュウリ黒星病、ウメ黒星病、リンゴ腐らん病、リンゴ黒
星病、野菜の白絹病、ナス黒枯病、トマト輪紋病、野菜
の疫病、トマト半身萎凋病等各棟の植物病害に対し優れ
た防除効果及び予防効果をイ、ｊし、特に栽培植物のウ
リうどんこ病やトマト葉かび病に対して顕著な防除作用
及び予防作用を有する。同化合物（１）を農園芸用殺菌
剤として用いる場合の剤形には特に制限はないが。

通常は例えば、粉剤、粗粉剤、水和剤、乳剤、油けん濁
剤等にθ１■製して使用するのが好ましい。上記固型剤
、液剤を調製するに際し、担体としては　１０− 通常の農園芸用殺菌剤に使用されるものをいずれも用い
ることができる。例えば、固型剤を調製するに際し担体
（希釈、増量剤）としては植物性粉末（例えば、大豆粉
、小麦粉、木粉など）、鉱物性粉末（例えば、カオリン
、ベントナイト、酸性白土などのクレイ類、滑石粉、ロ
ウ石粉などのタルク類、珪藻土、雲母粉などのシリカ類
など）。

アルミナ、リン酸カルシウム、バーミキュライトなどを
いずれも適宜用いることができる３、捷た。

液体剤型を調製するに際しては担体として例えば。

水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、
エチレングリコールなど）、ケトン類（例えば、アセト
ン、メチルエチルケトンなど）、エーテル類（例えば、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、セルソルブなど）、
脂肪族炭化水素類（例えば、ガソリン、ケロセン、灯油
、燃料油１機械油など）、芳香族炭化水素類（例えば、
ベンゼン。

トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルナフタ
レンなど）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、クロロホ
ルム、四塩化炭素など）、エステル−１１− 類（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、脂肪酸のグリセ
リンエステルなど）、ニトリル類（例えば。

アセトニトリルなど）などを適宜用いることができる。

上記の製剤は、１アール当り有効成分量で１．２５〜２
（１，Ｏｆ、好ましくは２．５〜１０．Ｏｆを作物の茎
葉に散布して用いるのが望ましい。

同９本発明の原料化合物（ＩＶ）　ｆｌ新規化合物であ
り、一般式 ％式％（） （但［７，Ｒは前記と同一意味を有する。）で示される
α−ホルミルアミノ酢酸化合物もしくはそのカルボキシ
ル基における反応性誘導体（例えば、酸アジド体）と一
般式 （但し、願人は前記と同一意味を有する。）で示される
アニリン類化合物とを縮合反応させることにより容易に
製することができる。

本縮合反応はペプチド化学分野の酸アミド結合を形成さ
せる常法によって行なうことができるが。

特にアジド法によるのが好ましい。例えば、適当な溶媒
（例えば、水とテトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸
エチル、メチレンクロリドなどとの混合溶媒）中化合物
（Ｖ）のヒドラジ上体に酸（例えば、塩酸、酢酸、硫酸
）の存在下に亜硝酸化合物（例えば、亜硝酸す）　ＩＪ
ウム、亜硝酸ブチル。

亜硝酸アルミ）を加えて化合物（Ｖ）のアジド体を製し
た後、これに化合物（ＩＩＩ）を−２０℃〜３０℃で反
応させることにより好適に実施することができる。

実施例１ パラトルイジン・塩酸塩１．４８　Ｆをアセトニトリル
１０−にけん濁し、該けん濁液にイソシアノ酢酸カリウ
ム塩（Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、、　−見）９．、４８２（１
０７６））１．２８Ｆ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾ
ール１．８５Ｆ　及びジシクロへキシルカルボジイミド
２．０６ｆｅ順次氷冷下に加える。この混合物をＯＣで
１５分間。

次いで室温で１時間かく拌する。混合物を減圧下に濃縮
して溶媒を留去する。残有に酢酸エチルを　１３− 加えた後、不溶物をろ別する。ろ液を０．５Ｍクエン酸
、飽和重そう水、水で順次洗浄し、乾燥後減圧下に溶媒
を留去する。残有を水・エタノール混液から再結晶する
ことによシ、α−イソシアノ酢酸４−メチルアニリド１
．２３ｆを得る。収率７１％Ｍ、ｌ”、　１６８℃〜１
６５℃ ＩＲν等”’　（ｆｆｉｌ）　：　３１０．２１６０．
１６７０．１６１８実施例２ メタトルイジン・塩酸塩１．４８Ｆ　、イソシアノ酢酸
カリウム塩１．２８１．１−ヒドロキシベンゾトリアゾ
ール１．８５Ｆ、ジシクロへキシルカルボジイミド２．
０６９及びアセトニトリル１０ｍ／を用い実施例１と同
様に処理する。得られる結晶を水・エタノール混液から
再結晶することによシ、α−イソシアノ酢酸３−メチル
アニリド１．２５ｆを得る。　収率７２％ Ｍ、ｐ、　１８１　”Ｃ〜１８８℃ ＩＲシ”、’：’　（ａｇ−１）　：　８２８０．２１
６０．１６７０実施例８ オルトトルイジン、・塩酸塩１．４８１　、イソシアノ
　１４− 酢酸カリウム塩１．２８１．　１−ヒドロキシベンツト
リアゾール１．３５ｆ、ジシクロへキシルカルボジイミ
ド２．０６Ｆ及びアセトニトリルＬＯｔｓｔを用い実施
例１と同様に処理する。得られる結晶をエーテル・ｎ−
ヘキサンから再結晶することにより、α−イソシアノ酢
酸２−メチルアニリド１．５ｇを得る。

収率８６％ Ｍ、ｐ、　ｉ２ａ°Ｃ〜１２５℃ ｘｉｔｙ等；’　（ａ＋＋−”）　：　８２’ＩＯ，１
６０，１６７０実施例４ ４−クロルアニリン・塩酸塩１．６４ｆ、イソシアノ酢
酸カリウム塩１．２８ｆ、１−ヒドロキシベンゾトリア
ゾール１．３５Ｆ、ジシクロへキシルカルボジイミド２
．０６ｆ及びアセトニトリル１０ｇｔを用い実施例１と
同様に処理する。得られる結晶を水・エタノール混液か
ら再結晶することにより、α−イソシアノ酢酸４−クロ
ロアニリドＩＩ／を得る。

収率５１％ Ｍ、ｐ、　１７σＣ−１７２°Ｃ Ｉ　Ｒｖ　Ｗ″ａｊｘ。’（ｆｆｉ−”）　：　３２７
０．２１５０．１６７５．１６１０−１５一 実施例５ ３．４−ジクロロアニリン・塩酸塩１．９８Ｆ、イソシ
アノ酢酸カリウムｆｆ１ｌ、２８Ｆ、　　１−ヒドロキ
シベンゾトリアゾール１．８５ｆ、ジシクロへキシルカ
ルボジイミド２．０６　ｆ及びアセトニトリル１０ｇ！
１１を用い実施例１と同様に処理する。得られる結晶を
水・エタノール混液から再結晶することにより。

α−イソシアノ酢酸３．４−ジクロロアニリド１．４２
１を得る。　収率６２％ Ｍ、ｌ）、　１５１’ｃ　−１５２°Ｃ（分解）ＩＲり
計”　（ｃｒｘ−”）　：　８８５０．８１００．２１
５０．１６８５実施例６ ８−ニトロアニリン・塩酸塩０．６５ｆ、イソシアノ酢
酸カリウム塩１．２８１．１−ヒドロキシベンゾトリア
ゾール１．３５　ｆ　、シンクロヘキシルカルボジイミ
ド２．０６Ｆ及びアセトニトリル１０ｔｓｌを用い実施
例１と同様に処理する。得られる結晶を水・エタノール
混液から再結晶することにより、α−イソシアノ酢酸８
−ニトロアニリド１．２１９を得る。

収率５０．１％ １うｒａｎｇ；　５ａ−３２ａ５：；（５）Ｍ、ｐ、１
８５℃〜１８７℃（分解） ＩＲｖ停ケ１（イ”）　：　８８００．２１６０．１（
３００実施例７ アニリン・塩酸塩１．０４．ｇ、α−インシアノゾロピ
オン酸カリウム塩（特開昭Ｆ１４−’７９２８０号）１
．２Ｆ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１．０８Ｆ
。

ジシクロへキシルカルボジイミド１．６５ｆ及びアセト
ニ）　ＩＪル１０１１ｇ／を用い実施例１と同様に処理
する。得られる結晶を酢酸エチル・ｎ−ヘキサ／混液か
ら再結晶することにより、α−イソシアノプロピオン酸
アニリド０．８５ｇを得る。　収率６８％Ｍ、ｐ、　８
８°Ｃ〜８８°Ｃ ＩＲν需’（３−”）　：　８１０．２１５０．１６７
４．１６０８実施例８ アニリン・塩酸塩０．６５１！、α−イソシアノイソカ
プロン酸カリウム塩０．９ｇ、１−ヒドロキシベンゾト
リアゾール０．７Ｆ、ジシクロへキシルカルボジイミド
１．０１及びアセトニトリル１０ｇ？ｅ用い。

実施例１と同様に処理する。得られる結晶をエーテル・
ｎ−ヘキサン混液から再結晶することによ１７− リ、α−イソシアノイソカプロン酸アニリド０．５４ｆ
を得る。　収率５０％ Ｍ、ｐ、　ｓｓ℃〜８９℃ ＩＲＩ’：’、”　（［−”）　：　２１５０．１８７
５．１０００実施例９ （１）　　α−ホルミルアミノ酢酸ヒドラジド４．Ｏｆ
をＩＮ塩酸４０ｇｔに溶解し、該溶液に亜硝酸す）　Ｉ
Ｊウム２．８８ｆを水２０ｓｔｌに溶解した溶液をかく
押下。

０°Ｃ〜５°Ｃで滴下する。反応混合物を同温度で８０
分間かく拌する。この混合物に５％炭酸水素ナトリウム
水溶液を加えて液性を中性とした後、アニリン９．９１
のテトラヒドロフラｙ　４　Ｏｔｅｌ溶液を０°Ｃ〜５
°Ｃで加え、０°Ｃで１時間９次いで室温で３時間かく
拌する。反応終了後、テトラヒドロフランを減圧下に留
去する。残置を酢酸エチルで抽出する。抽出液を５％塩
酸水、５％炭酸水素す）　ＩＪウム水、水で順次洗浄し
、乾燥後、減圧下に溶媒を留去する。得られる結晶をエ
タノールから再結晶することによシ、α−ホルミルアミ
ノ酢酸アニリド４．０２　Ｆを得る。　収率６６％　１
８− Ｍ、ｐ、１４８°Ｃ−１４９°Ｃ ＩＲνｍａｘ　　（ａ　）：８２８０，３２００．１６
５２．１０００（２）α−ホルミルアミノ酢酸アニリド
１．７８９　’５ｒ塩化メチレン２０ｘｔｔにけん濁し
、該けん濁液にトリモチルアミン４．０ｇを加える。こ
の混合物にオキシ塩化リン２．６ｇを１０°Ｃ〜１５°
Ｃで加え、同温で１時間かく拌する。次いで炭酸カリウ
ム３．２ｆの水８５＋ｗｌ溶液を氷冷下に加え２０分間
かく拌する。

反応混合物を塩化メチレンで抽出する。抽出液を水で洗
浄し、乾燥後減圧下に溶媒を留去する。残置を水・エタ
ノール混液から再結晶することにょシ、α−イソシアノ
酢酸アニリド１．０ｇを得る。

収率６２％ Ｍ、ｐ、１６０°Ｃ〜１６３℃ ＩＲνｍａｘ　（ｎ　）：２１５０．１６７０．１６１
０．１５９０実施例１Ｏ （１）　　α−ホルミルアミノ酢酸ヒドラジド４．Ｏｆ
。

亜硝酸ナトリウム２．８６１及びオルトアニシジン１８
．９Ｆを用い実施例９の（１）と同様に処理することに
より、α−ホルミルアミノ酢酸２−メトキシア−１９− ニリド４・、０６ｇをイ１する。　収率５７％Ｍ、Ｐ、
１３４１″Ｃ〜１；３５°Ｃ ＩＲ叶、；”、”　（ｃＩｎ−’）：３３６０，３２５
０，１６５５，１６００（２）　　α−ホルミルアミノ
酢酸２−メトキシアニリド２．０８　ｆ　、オキシ塩化
リン２．６ｆＩ、）リエチルアミン４．１）ダ及び塩化
メチレン２０ｒｔを用い実施例９の（２）と同様に処理
することにより、α−イソシアノ酢酸２−メトキシアニ
リド１．７（ｉｆを得る。

収率９８％ Ｍ、ｐ、　９り°Ｃ〜１０１”Ｃ ＩＲｖＱ’：’　（ｃｎｒ”）　：　２１５０．１（ｉ
７８．１６０５．１５９５実施例１１ （１）　　α−ホルミルアミノ酢酸ヒドラジド４．．０
１Ｆ。

亜硝酸すトリウム２，８０Ｆ及び３−クロロアニリ７１
２．１９を用い実施例９の（１）と同様に処理すること
により、α−ホルミルアミノ酢酸３−クロロアニリド４
．２ｇを得る。　収率５８％ Ｍ、ｐ、１７８°Ｃ〜１７５°Ｃ ＩＲν芯Ｘ°’　（ｃａｔ−”）　：　３２５０．８２
００．１６９０．１６５０．１６１０．１５９５（２）
　　α−ホルミルアミノ酢酸３−クロロアニリド２．１
２Ｆ、オキシ塩化り７２．Ｇｆ、）リエチルアミン４．
Ｏｇ及び塩化メチレン２０ｍ１を用い実施例１）の（２
）と同様に処理ターることにより、α−イソシアノ酢酸
３−クロロアニリド１．０り９を得る。　」１ｙ率５６
％ Ｍ、ｐ、１４０’ｃ　−１４，２”Ｃ Ｉ　Ｒｖ　罵１８゜’　（０＃−１）　：　２］５５．
１６７８．１（ｉ２０．　Ｊ（ＮＯ，］（ｉ０（１実施
例１２ （１）　　α−ホルミルアミノ酢酸ヒドラジド４．、Ｏ
ｆ／　。

亜硝酸ナトリウム２．８８１及び４〜フルオロアニリン
１０．１　ｆ／を用い実施例９の（１）と同様に処理す
ることによシ、α−ホルミルアミノ酢酸４−フルオロア
ニリド４．９３Ｆを得る。　収率７５％Ｍ、ｐ、１４７
°Ｃ〜１４８°Ｃ ＩＲνｍａｘ　（ｍ　）　：　３３００．８２８０．１
６０（１，１０８５（２）　　α−ホルミルアミノ酢酸
４−フルオロアニリド１．９６　ｆ　、オキシ塩イヒリ
ン２．ｆｌＦ、）リエチルアミン４．０ｇ及び塩化メチ
レン２０ｇ／を用い実施例９の（２）と同様に処理する
ことにより、α−イソシアノ酢酸４−フルオロアニリド
１．８５１を得る。

２１− 収率７６％ Ｍ、ｐ、１４７°Ｃ〜１４９°Ｃ ＩＲν％＋＋ｊ、ｏｌ　　（Ｃ）＊−”）　　：　　２
１６０．　　１６７０実施例１３ （１）　　α−ホルミルアミノ酢酸ヒドラジドｉ＋、ｏ
ｙ。

亜硝酸ナトリウム２．３Ｏｆ及びパラトルイジン１０．
７１を用い実施例りの（１）と同様に処理することによ
り、α−ホルミルアミノ酢酸４−メチルアニリド４．４
７　ｆをイＵる。　収率６８％ Ｍ、ｐ、１６２”Ｃ〜１６３’Ｃ ■し蒜ム０１（（７）−”）　：　８２６０．３２００
．１６８８．１６５０．１６１０（２）　　α−ホルミ
ルアミノ酢酸４−メチルアニリド１．１１２　Ｆ　、オ
キシ塩化リン２．６ｆ、トリエチルアミン４．（ｌ　Ｆ
及び塩化メチレン２０Ｍ／を用い実施例９の（２）と同
様に処理することにより、α−イソシアノ酢酸４−メチ
ルアニリド１，５７　ｆを得る。　収率９０％ 水晶の物理化学的性質は実施例１で得た標品と一致した
。

実施例１４ ２２− （１）　　α−ホルミルアミノプロピオン酸ヒドラジド
４．４８　ｆ　、亜硝酸ナトリウム２．３６ｇ及び４−
クロロアニリン６．３１を用い実施例９の（１）と同様
に処理することにより、α−ホルミルアミノプロピオン
酸４−クロロアニリド３．１ｇをイひる。　収率４０％
Ｍ、ｐ、１７３°Ｃ−１７５°Ｃ ＩＲｊ’、ｎａ、、　（Ｏｆ　）　：　ａｓｏｏ、　３
２００．３１４０．１６８０．１０５５．１０００（２
）　　α−ホルミルアミノプロピオン酸４−クロロアニ
リド２．２７ｇ、オキシ塩化リン２．（ｌｙ、）ＩＪエ
チルアミン４．０ｇ及び塩化メチレン２０ｗｔｆ用い実
施例９の（２）と同様に処理することにより、α−イソ
シアノプロピオン酸４．−クロロアニ’）　）’１．２
５１を得る。　収率６ｏ％ Ｍ、ｐ、１１４°Ｃ−１１６°Ｃ ＩＲシ、、、ｘ（ｃｌｌＩ）　：　２１５０．１６７０
．１６００実施例１５ （１）　　α−ホルミルアミノプロピオン酸ヒドラジド
４．４８１　、亜硝酸ナトリウム２．８６９及びパラト
ルイジン６、Ｏｆを用い実施例９の（ｉ）と同様に処理
することにより、α−ホルミルアミノプロピオノ酸４−
２３− 一メチルアニリド８．５２９を得る。　収率５０％Ｍ、
ｐ、１４０°Ｃ−１４１”Ｃ １１ζ５νＷ’Ａ’ｘ　’　　（’）ｎ−’＞　　：　
　ａ＋ｏｏ、　　３３００．　１６！１１５．　１６５
０．　１６１２（２）　　α−ホルミルアミノプロピオ
ン酸４−メチルアニリドｚ、ｏｏｙ、オキシ塩化リン２
．８ｆ、トリエチルアミン４．０ｙ及び塩化メチレン２
０ｙｌを用い実施例９の（２）と同様に処理することに
より、α−イソシアノフ゛ロビオン酸４喝−メチルアニ
リド０．７９ノを得る。　収率４，２％ ”、Ｐ、　４１５”Ｃ−１１６°Ｃ ■し訊ぜ’　（ｆｆ７／Ｉ−’）　：　２１００．１６
７０．１６００実施例１６ （水相剤） α−イソシアノ酢酸４噛−メチルアニリド２５重量部、
ルノックス（東邦化学社製の商品名、湿展剤）１０重清
部及び珪藻±６５重量部を均一に混合し、微細に粉砕し
て有効成分２５％の水相剤とする。

実施例１７ （水相剤） １紺ｉ”ｔｉ　５Ｊｌ−：（２８５！’＋（７）α−イ
ソシアノ酢酸４−フルオロアニＩＪ　）”　５０重量部
、ジナフチルメタンジスルホン酸すトリウム２重量部、
リグニンスルホン酸ナトリウム８重量部及び　藻土４・
５重蛍部を均一に混合し、微細に粉砕して有効成分５０
％の水相剤とする。

実施例１８ （乳剤） α−インシアノプロピオン酸４−クロロアニリド６０重
量部、アセトン２０重量部、ナフサ１５重量部及びポリ
オキシエチレンアルギルエーテル５重量部を均一に混合
溶解して、有効成分（５０％の乳剤とする。

実施例１９ （乳剤） α−インシアノプロピオン酸４−メチルアニリド８０重
量部、ジメチルホルムアミ１１０重量部及びノニルフェ
ノールポリグリコール６０ｉｉ部を均一に混合溶解しそ
、有効成分３０％の乳剤とする。

試験例１ ２５− （ウリうどんこ病防除試験） 発泡スチロール製容器（直径９ｍ、深さｌＯα。

容量５００ｍ１．以下ボットと称する）に絨菌畑土を詰
め、該畑土にマスクメロン（品種二アールスフェボリッ
ト）苗を１ポツトにつき２株ずつ植え。

木葉２〜３枚まで育てた。検体の５０％水和剤（実施例
１７の処方に準じて調製）を所定濃度に調製した薬液を
１区（８ポツト、計６株）につき１５ｇ／ずつスプレー
ガン（空気圧：　１．’１ｋｇ／ａＡ、以下同じ）を用
いて均一に噴霧し、風乾させた。別室で接種源としテ、
ウリ類うどんこ病菌（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌ
　１ｇ１ｎｅａ　）に罹病したメロン苗を準備し、その
病葉上の分生胞子を、風乾の終った上記マスクメロン苗
の葉」二から毛肇でかき取シながら飛散接種した。温室
内（２０”０〜８０°Ｃ）で１４日間通常の生育管理を
行なった後、病斑の発生状況を調査した。

その結果は下記第１表の通りである。同、罹病状況は下
記指標１より表わした。

（指標） −Ｈ−１−：葉面積の５０％以上が罹病２６− 丹：　葉面積の１０〜４９％が罹病 十：　葉面積の１０％以内が罹病 一：　健全（罹病０） 第　　　１　　　表 検　体　有効成分　　　　被害イ＃ｊ、　　ＢＪＩ　　
　　　薬害の個　　体　　雁 濃　度　　　　　　　　有無 ／Ｆｉｌ　　（Ｐ、Ｐ、ｍ）　　１　　２　　８　　４
　　５　　　Ｂ　　（注１）２５０　　　−　　　−　
　　−−　　−　　−　　　十　　　　−■ ５００−−−−−−−− ２５０−−−−−＋＋− ５００−−−−−−− ２５０−−−−−−十　　　− ５００−−−−−−− ２５０−−−−−＋　　　十　　　　−−５００−−−
−−−− ２５０−−−−十　　干　　　　− ５００−−−−− ２５０−−、−十　　　＋　　　　十　　　　−５００
−−−−−− ２５０−−−−＋＋　　− （注１）（以下同）：薬物の散布により褐斑、白斑。

白化、黄化、巻込、萎縮、枯 死（葉）等の薬害が葉及び茎に 生ずる程度が激しいものをＨ斗。

中程度のものを丹、軽いもの を士、無いものを−とじて表 示した。

（検体）（以下同じ） ■：　α−インシアノ酢酸４−メチルアニリド２：　α
−イソシアノ酢酸；３−メチルアニリド８：　α−イソ
シアノ酢酸２−メ：：、チルアニリド４：　α−イソシ
アノ酢酸アニリド ５；　α−イソシアノプロピオン＃４−クロロアニリド ６：　α−イソシアノプロピオン酸４唱−メチルアニリ
ド ７：　α−インシアノイソカプロン酸γニリド対照Ａ：
モレスタン（商品名）二〇−メチルギノキサリン−２，
８−ジナオカーボネ−１・対照Ｂ：カラセン（商品名）
ニジニトロメチルへブチルフェニルクロトネート 試験例２ （ウリうどんこ病圃場試験） 畝巾８０１の畑にギュウリ苗（品種：夏埼落８号）を株
間４５α間隔とし、１列５株宛（計１２例）植え。

木葉７〜８枚に育てた後、供試ｌ〜だ。別に用意したウ
リうどんと病罹病株を上記供試植物２株おきに植え１発
病源とした。下葉１〜２枚１発病を認めた後、検体の６
０％乳剤（実施例１８の処方に準じて調製）を所定濃度
に調製した薬液を１　＋；ｉ　（２列、計１０株）につ
き１’５０５ｇ１宛スプレーガンで均−忙なるよう噴霧
した。薬液は７目毎に計４回噴霧し最終処理後７日月に
罹病状況を全葉について観−２９＝ 察した。その結果は下記第２表の通りである。冑。

罹病状況は下記指標に基き、上葉から４枚目以下の５葉
について罹病指数を求め、第２表には１０株の平均値で
表わした。なた、同時に果実についても収穫適期に順次
収穫し、収穫本数及び収穫重量を求めた。

（指標） ５：葉の全面変色した枯葉 ４：葉の８０％以上が罹病 ８：葉の７０〜５０％が罹病 ２：葉の４９〜２０％が罹病 １：葉の１９〜１％が罹病 ０：健全（被害面積０） 第２表 ３０− 試験例３ （トマト葉かび病防除試験） 発泡スチロール製容器（直径（Ｊ、’７ｃｎｔ、深さｏ
、ｏｏｘ＋容量２００　ｔｇｌ　、以下、小ポットと称
する）に滅菌畑土を詰め、該畑土にトマト（品種二強力
東光）苗”を１小ポツトにつき１株宛植え、木葉４１〜
５枚に育てた後、供試した。各検体の５０％永和剤（実
施例１７の処方に準じて調製）を所定の？ａ度に一１゛
］製した薬液を小ポツト３個につき１２耐宛スプレーガ
ンで均一に噴霧した後、風乾させた。別にポテト寒天培
地上でトマト葉かび病菌を培養し、その分生胞子浮遊液
（胞子数：１ＸｌＯ’個／１ｓｔ）を準備した。

該浮遊液を風乾の終ったトマト百に噴霧接Ｍｉ１〜。

２４°Ｃ〜２５°Ｃの温室に３日間静置した後、温室内
に移し通常の生育管理を行ない病斑の発生状況を調査し
た。その結果は下記第３表の通りである。

同、罹病状況は菌接種後１８日月にトマト葉上に生じた
病斑を試験例１と同じ指標により表わした。

−３１− 第３表 （検体）（以下同じ） ８：　α−イソシアノ酢酸４−フルオロアニリド対照Ｃ
：マンネブダイセン（商品名）：マンガ二−ズエチレン
ビスジチオカーバメート 試験例４ （トマト葉かび病予防、治療試験） 試験例３に準じて、トマト（品種−強力来光）１”ＩＨ
ｉｊ”：１５１１−、’４２Ｊ（！１５　　　（９ン苗
を本葉４・〜５枚に育てた後、供試した。小ポットにト
マト葉かび病菌の分生胞子浮遊液（胞子数：　Ｉ　Ｘ　
１０５個／ｌｌ　）を噴霧接種すると共に菌接種前日、
菌接種当日及び菌接種１０後に検体の３０％乳剤（実施
例１９の処方に準じて調製）を所定痣度に調製した薬液
を小ポツト３個につき１２ｍ＋／宛スプレーガンで均一
に噴霧した後、風乾させた。

菌接種後、　　２４”Ｃ〜２５゛Ｃの温室に３日間静置
した後、温室内に移し９通常の生育管理を行ない病斑の
発生状況を調査した。その結果は下記第４１表の通シで
ある。同、罹病状況は菌接種後１８日月にトマト葉上に
生じた病斑を試験例１と同じ指標により表わした。

３３− 第４表 （検体）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　一般式 （但し、には水素原子又はアルキル基を表わし。 環Ａはフェニル基暮又はアルキル基、アルコキシ基、ニ
   トロ基及び）・ロゲン原子から選ばれる置換基を１〜３
   個有するフェニル基を表わす。）で示されるα−インシ
   アノ酢酸アニリド誘導体。 ２、一般式（１）において、Ｒが水素原子又は炭素数１
   〜４のアルキル基である特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。 ３、一般式（Ｉ）において、環Ａがフェニル基；又はメ
   チル基、メトキシ基、ニトロ基、クロル原子及びフッ素
   原子から選ばれる置換基を１〜３個有するフェニル基で
   ある特許請求の範囲第１項記載の　２− 化合物。 ４、一般式（１）において、Ｒが水素原子、メチル基又
   はイソブチル基であり、猟人がフェニル基、２−メチル
   フェニル基、８−メチルフェニルＷ＆、４゜、−メチル
   フェニル基、２−メトキシフェニル基。 ８−ニトロフェニル基、３−クロロフェニル基。 ４−り１：ｌ　０　フェニル基、４−フルオロフェニル
   基又は３．４−ジクロロフェニル基である特許請求の範
   囲第１項、＠２項又ｔｉ第８項記載の化合物。 ５、一般式（Ｉ）において、Ｒが水素原子、メチル基。 又はインブチル基であり、環Ａがフェニル基、２−メチ
   ルフェニル基、８−メチルフェニル基、４−メチルフェ
   ニル基、８−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基
   又は４−フルオロフェニル基である特許請求の範囲＠４
   項記載の化合物。 ６、一般式 ％式％ （但し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表わし。 Ｘはアルカリ金属原子を表わす。） −３− で示されるα−イソシアノ酢酸化合物と一般式（但し、
   環Ａはフェニル基；又はアルキル基、アルコキシ基、二
   １・四基及び）・ロゲン原子から選ばれる置換基を１〜
   ３個有するフェニル基を表わす。）で示されるアニリン
   類化合物とを縮合反応させることを特徴とする一般式 （但し、Ｒ及び環Ａは前記と同一意味を有する。）で示
   されるα−イソシアノ酢酸アニリド誘導体の製法。 ７、一般式 （但し、には水素原子又はアルキル基を表わし。 環Ａはフェニル基；又はアルギル基、アルコキシ基、ニ
   トロ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基を１〜８個
   有するフェニル基を表わす。）’４′＋１ｉｉｌｌｉｉ
   ５ｆｆ−３２８５！’ｉ　（２）で示されるα−ホルミ
   ルアミノ酢酸アニリド化合物を脱水反応に利すことを特
   徴とする一般弐（但し、Ｒ及び環Ａは前記と同一意味を
   有する。）で示されるα−イソシアノ酢酸アニリド誘導
   体の製法。 ８、一般式 （但し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表わし。 １ｔｉＡはフェニル基逼又はアルキル基、アルコキシ基
   、ニトロ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基を１〜
   ３個有するフェニル基を表わす。）で示されるα−イソ
   シアノ酢酸アニリド誘導体を有効成分としてなる農園芸
   用殺菌剤。