JPS582973B2 - ゴムヨウレツカボウシザイ - Google Patents
ゴムヨウレツカボウシザイInfo
- Publication number
- JPS582973B2 JPS582973B2 JP7698074A JP7698074A JPS582973B2 JP S582973 B2 JPS582973 B2 JP S582973B2 JP 7698074 A JP7698074 A JP 7698074A JP 7698074 A JP7698074 A JP 7698074A JP S582973 B2 JPS582973 B2 JP S582973B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- diphenylamine
- paraphenylenediamine
- para
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はゴム用劣化防止剤、詳しくは
一般式（Ａ）
（式中Ｒ１、Ｒ２は水素又は低級アルキル基を示す）で
示されるジフエニルアミン（以下ＤＰＡと呼称すること
もある）又はその誘導体からなる化合物と、Ｎ−Ｎ′−
シフエニルーパラーフエニレンジアミン、Ｎ−フエニル
ーＮ’−７ルキルーパラ−フエニレンジアミン（アルキ
ル基は炭素数３〜８）、又はＮ−Ｎ’−シフエニル−パ
ラーフエニレンシアミンとＮ−フエニルーＮ’−｝リル
−パラ−フエニレンジアミンとＮ・Ｎ’−ジトリル−パ
ラーフエニレンジアミンとの混合物のいずれかとを混合
してなる組成物でゴム加硫物の熱老化および屈曲亀裂を
著しく改善せしめる天然ゴム又は合成ゴム用の劣化防止
剤に関するものである。
示されるジフエニルアミン（以下ＤＰＡと呼称すること
もある）又はその誘導体からなる化合物と、Ｎ−Ｎ′−
シフエニルーパラーフエニレンジアミン、Ｎ−フエニル
ーＮ’−７ルキルーパラ−フエニレンジアミン（アルキ
ル基は炭素数３〜８）、又はＮ−Ｎ’−シフエニル−パ
ラーフエニレンシアミンとＮ−フエニルーＮ’−｝リル
−パラ−フエニレンジアミンとＮ・Ｎ’−ジトリル−パ
ラーフエニレンジアミンとの混合物のいずれかとを混合
してなる組成物でゴム加硫物の熱老化および屈曲亀裂を
著しく改善せしめる天然ゴム又は合成ゴム用の劣化防止
剤に関するものである。
元来、天然ゴムあるいは合成ゴム加硫物は酸素、熱、オ
ゾン、機械的繰り返し疲労等の要因により粘着化、硬化
、切断破壊などの劣化現象を起こし使用に耐えなくなる
ものである。
ゾン、機械的繰り返し疲労等の要因により粘着化、硬化
、切断破壊などの劣化現象を起こし使用に耐えなくなる
ものである。
これらの劣化の要因は単独に作用することは少なく、二
種以上の要因が複合しゴム加硫物の性質を悪化せしめる
場合が多い。
種以上の要因が複合しゴム加硫物の性質を悪化せしめる
場合が多い。
これらの劣化現象に対し、従来から各種劣化防止剤の開
発がなされてきた。
発がなされてきた。
然るに今日用いられている劣化防止剤は、全ての劣化要
因に有効なものはなく、したがって二種又は三種の劣化
防止剤を併用することにより、それぞれの長所を生かし
使用されるのが通例である。
因に有効なものはなく、したがって二種又は三種の劣化
防止剤を併用することにより、それぞれの長所を生かし
使用されるのが通例である。
たとえばフエニル−β−ナフチルアミン〔「ノンフレッ
クスＤＪ（商品名）〕６７重量％と、Ｎ−Ｎ’−ジンエ
ニル−パラーフエニレンジアミン〔以下［ノンフレック
スＨ」（商品名）と呼称することもある〕３３重量％と
の混合組成物〔以下［ノンフレツクスＰ」（商品名）と
呼称する］は、熱老化、および屈曲亀裂を防止する代表
的な劣化防止剤の一つである。
クスＤＪ（商品名）〕６７重量％と、Ｎ−Ｎ’−ジンエ
ニル−パラーフエニレンジアミン〔以下［ノンフレック
スＨ」（商品名）と呼称することもある〕３３重量％と
の混合組成物〔以下［ノンフレツクスＰ」（商品名）と
呼称する］は、熱老化、および屈曲亀裂を防止する代表
的な劣化防止剤の一つである。
本発明者等は、この代表的な混合組成物であるノンフレ
ツクスＰをその機能的に解析した結果、これに優るべき
混合組成物としてジフエニルアミン又はその誘導体とパ
ラーフエニレンジアミン誘導体との混合組成物が、ゴム
加硫物の熱老化防止、および屈曲亀裂防止の両者に一層
効果的であることを見い出し本発明にいたった。
ツクスＰをその機能的に解析した結果、これに優るべき
混合組成物としてジフエニルアミン又はその誘導体とパ
ラーフエニレンジアミン誘導体との混合組成物が、ゴム
加硫物の熱老化防止、および屈曲亀裂防止の両者に一層
効果的であることを見い出し本発明にいたった。
即ち、従来からジフエニルアミンは、熱老化防止効果に
比較的優れているとされていたが、昇華性が強いため持
続性に欠け高温での酸化劣化、あるいは低温での長時間
劣化では熱老化防止効果が得ラレにくく、したがって、
ゴム用劣化防止剤として使用されることは少なかった。
比較的優れているとされていたが、昇華性が強いため持
続性に欠け高温での酸化劣化、あるいは低温での長時間
劣化では熱老化防止効果が得ラレにくく、したがって、
ゴム用劣化防止剤として使用されることは少なかった。
そこで本発明者等はジフエニルアミンについて研究した
結果、ジフエニルアミンがゴム加硫物の機械的繰り返し
疲労、特に繰り返し折り曲げによる亀裂の成長を著しく
抑えることを見い出し、さらにジフエニルアミンの欠点
である昇華性を抑えるためにこれに低級オレフインを反
応させて得られる反応生成物は、昇華性が少なくなって
おり、このため持続性が得られ熱老化防止効果が認めら
れるばかりか、繰り返し折り曲げによる亀裂成長防止効
果は、ジフエニルアミンと比較してなんら失われること
がないことをも見い出した。
結果、ジフエニルアミンがゴム加硫物の機械的繰り返し
疲労、特に繰り返し折り曲げによる亀裂の成長を著しく
抑えることを見い出し、さらにジフエニルアミンの欠点
である昇華性を抑えるためにこれに低級オレフインを反
応させて得られる反応生成物は、昇華性が少なくなって
おり、このため持続性が得られ熱老化防止効果が認めら
れるばかりか、繰り返し折り曲げによる亀裂成長防止効
果は、ジフエニルアミンと比較してなんら失われること
がないことをも見い出した。
また本発明者等はＮ・Ｎ’−ジフエニルーパラーフエニ
レンジアミンの酸化機構を解析した結果、ジフエニルア
ミン又はその誘導体は、前者の再生剤として作用し、酸
化防止効果をより一層向上させることを見い出し、そし
てジフエニルアミンの昇華性はＮ−Ｎ’−ジフエニル−
パラーフエニレンジアミンと混合スることにより押えら
れることを確認した。
レンジアミンの酸化機構を解析した結果、ジフエニルア
ミン又はその誘導体は、前者の再生剤として作用し、酸
化防止効果をより一層向上させることを見い出し、そし
てジフエニルアミンの昇華性はＮ−Ｎ’−ジフエニル−
パラーフエニレンジアミンと混合スることにより押えら
れることを確認した。
しかもジフエニルアミン又はその誘導体の持つ屈曲亀裂
防止効果はＮ−Ｎ’−ジフエニルーパラ−フエニレンジ
アミンと混合して使用してもなんら失われないことがわ
かり本発明を完成させるにいたった。
防止効果はＮ−Ｎ’−ジフエニルーパラ−フエニレンジ
アミンと混合して使用してもなんら失われないことがわ
かり本発明を完成させるにいたった。
本発明で用いる混合組成物つまりジフエニルアミン又は
その誘導体と、パラ−フエニレンジアミン誘導体との混
合比率は前者が９０〜３０重量％、後者が１０〜７０重
量％であり、好ましくは前者が８０〜５０重量％、後者
が２０〜５０重量％であり、このような混合量により初
めて後述する本発明の効果が発揮できる。
その誘導体と、パラ−フエニレンジアミン誘導体との混
合比率は前者が９０〜３０重量％、後者が１０〜７０重
量％であり、好ましくは前者が８０〜５０重量％、後者
が２０〜５０重量％であり、このような混合量により初
めて後述する本発明の効果が発揮できる。
上記混合組成物は、天然ゴムは勿論のこと、スチレン・
プタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム
（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）等の合成ゴムに
対しても優れた熱老化防止効果および屈曲亀裂防止効果
を有し、そしてこれらのゴムに対し加硫の影響が無いた
めゴム工場にて、ゴム配合物を貯蔵中、スコーチを生じ
させる心配が無く、加工工程中安全に作業することが出
来る。
プタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム
（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）等の合成ゴムに
対しても優れた熱老化防止効果および屈曲亀裂防止効果
を有し、そしてこれらのゴムに対し加硫の影響が無いた
めゴム工場にて、ゴム配合物を貯蔵中、スコーチを生じ
させる心配が無く、加工工程中安全に作業することが出
来る。
従って本発明は、前記の一般式（Ａ）で示される化合物
と前記Ｎ−Ｎ’−ジフエニルーパラーフエニレンジアミ
ン、Ｎ−フェニルーＮ／−アルキル−パラーフエニレン
ジアミン（アルキル基は炭素数３〜８）、又はＮ−Ｎ仁
ジフエニルーパラ−フエニレンジアミンとＮ−フエニル
ーＮ’−｝リルーパラーフエニレンジアミンとＮ−Ｎ’
−ジトリル−パラーフエニレンジアミンとの混合物のい
ずれかの混合組成物をゴム配合の添加剤として使用する
ことにより卓越した熱老化防止効果、および屈曲亀裂防
止効果が得られるものである。
と前記Ｎ−Ｎ’−ジフエニルーパラーフエニレンジアミ
ン、Ｎ−フェニルーＮ／−アルキル−パラーフエニレン
ジアミン（アルキル基は炭素数３〜８）、又はＮ−Ｎ仁
ジフエニルーパラ−フエニレンジアミンとＮ−フエニル
ーＮ’−｝リルーパラーフエニレンジアミンとＮ−Ｎ’
−ジトリル−パラーフエニレンジアミンとの混合物のい
ずれかの混合組成物をゴム配合の添加剤として使用する
ことにより卓越した熱老化防止効果、および屈曲亀裂防
止効果が得られるものである。
尚ゴムへの配合量は、ゴム１００重量部に対し本発明の
混合組成物を０．５〜５重量部好ましくは０．７〜３重
量部である。
混合組成物を０．５〜５重量部好ましくは０．７〜３重
量部である。
なお、前記のパラ−フエニレンジアミン及びその混合物
は夫々単一物として前記一般式（Ａ）で示される化合物
と混合して用い得るばかりでなく、前記のパラーフエニ
レンジアミン及びその混合物の任意の二種以上を混合し
たものを前記一般式（Ａ）で示される化合物と混合して
用いることも可能であり、同様の熱老化防止効果、およ
び屈曲亀裂防止効果が得られる。
は夫々単一物として前記一般式（Ａ）で示される化合物
と混合して用い得るばかりでなく、前記のパラーフエニ
レンジアミン及びその混合物の任意の二種以上を混合し
たものを前記一般式（Ａ）で示される化合物と混合して
用いることも可能であり、同様の熱老化防止効果、およ
び屈曲亀裂防止効果が得られる。
次に本発明で用いる前記一般式（Ａ）の化合物の製造法
を例示する。
を例示する。
（イ）４・４′−ジメチルージフエニルアミンの製造；
パラートルイジン１０７ｇとパラートルイジン塩酸塩１
００ｇとを２８０℃で６時間加圧下に反応させ水酸化ナ
トリウムで中和して減圧蒸留すると、４・４′−ジメチ
ル−ジフエニルアミン（以下生成物Ａと呼称する）が５
９ｇ（融点７６〜７８℃）得られた。
パラートルイジン１０７ｇとパラートルイジン塩酸塩１
００ｇとを２８０℃で６時間加圧下に反応させ水酸化ナ
トリウムで中和して減圧蒸留すると、４・４′−ジメチ
ル−ジフエニルアミン（以下生成物Ａと呼称する）が５
９ｇ（融点７６〜７８℃）得られた。
（ロ）４・４′−ジエチルージフエニルアミンの製造；
パラーエチルアニリン１２１ｇとパラ−エチルアニリン
塩酸塩１１０ｇとを（イ）と同じように反応させ４・４
′−シエチルージフエニルアミン（以下、生成物Ｂと呼
称する）を６３１（融点３４〜３６℃）得た。
パラーエチルアニリン１２１ｇとパラ−エチルアニリン
塩酸塩１１０ｇとを（イ）と同じように反応させ４・４
′−シエチルージフエニルアミン（以下、生成物Ｂと呼
称する）を６３１（融点３４〜３６℃）得た。
（ハ）４゜４′−ジーｔｅｒｔ−プチル−ジフエニルア
ミンの製造； ジフエニルアミン２５５ｇと無水塩化アルミニウム２４
１に１２５〜１３０℃でインブチレンを１６９ｇ導入吸
収させる。
ミンの製造； ジフエニルアミン２５５ｇと無水塩化アルミニウム２４
１に１２５〜１３０℃でインブチレンを１６９ｇ導入吸
収させる。
反応物を希塩酸、水、炭酸ソーダ水で洗い中性としたも
のを減圧蒸留すると、４・４′−ジーｔｅｒｔ−プチル
ージフエニルアミン（以下、生成物Ｃと呼称する）２０
１ｇ（融点１０２〜１０６℃）が得られた。
のを減圧蒸留すると、４・４′−ジーｔｅｒｔ−プチル
ージフエニルアミン（以下、生成物Ｃと呼称する）２０
１ｇ（融点１０２〜１０６℃）が得られた。
以上（イ）、（口）、（ハ）の方法により得られた生成
物Ａ、Ｂ，．Ｃと下記に示すパラーフエニレンジアミン
誘導体又は二種以上のパラーフエニレンジアミン誘導体
の混合物とを、それぞれ混合して得た表−１に示す混合
組成物を天然ゴム、合成ゴムに一般のゴム配合剤と同様
に配合して加硫を行なった試料について熱老化試験、お
よび屈曲試験を行なった結果、卓越した熱老化防止効果
、および屈曲亀裂防止効果が認められた。
物Ａ、Ｂ，．Ｃと下記に示すパラーフエニレンジアミン
誘導体又は二種以上のパラーフエニレンジアミン誘導体
の混合物とを、それぞれ混合して得た表−１に示す混合
組成物を天然ゴム、合成ゴムに一般のゴム配合剤と同様
に配合して加硫を行なった試料について熱老化試験、お
よび屈曲試験を行なった結果、卓越した熱老化防止効果
、および屈曲亀裂防止効果が認められた。
パラーフエニレンジアミン誘導体としては、例えば
（１）ノンフレツクスＨ
（１１）ノンフレツクスＴＰ（Ｎ−Ｎ’−ジフエニルー
パラ−フエニレンジアミン、Ｎ−フエニルーＮートリル
ーパラーフエニレンジアミン及びＮ・Ｎ′−ジトリルー
パラーフエニレンジアミンの混合物の商品名 『便覧ゴム・プラスチック配合薬品』：ラバーダイジェ
スト社編、昭和４１年６月１５日発行、６２頁一ジアリ
ルーパラーフエニレンジアミンの混合物一） （ｉｉｉ）オゾノン３Ｃ（Ｎ−フエニルーＮ′−イソプ
ロピルーパラーフエニレンジアミンの商品名）（１ｖ）
オゾノン３５（Ｎ−フエニルーＮ′−１−エチル−３−
メチルペンチルーパラ−フエニレンジアミンの商品名） を用いる。
パラ−フエニレンジアミン、Ｎ−フエニルーＮートリル
ーパラーフエニレンジアミン及びＮ・Ｎ′−ジトリルー
パラーフエニレンジアミンの混合物の商品名 『便覧ゴム・プラスチック配合薬品』：ラバーダイジェ
スト社編、昭和４１年６月１５日発行、６２頁一ジアリ
ルーパラーフエニレンジアミンの混合物一） （ｉｉｉ）オゾノン３Ｃ（Ｎ−フエニルーＮ′−イソプ
ロピルーパラーフエニレンジアミンの商品名）（１ｖ）
オゾノン３５（Ｎ−フエニルーＮ′−１−エチル−３−
メチルペンチルーパラ−フエニレンジアミンの商品名） を用いる。
次に実施例を示し本発明のゴム用劣化防止剤を具体的に
説明する。
説明する。
実施例１
天然ゴムに表−２に示す割合で配合剤を配合した。
すなわち８インチロールを用い５０〜６０℃にて一般に
知られている方法により天然ゴムおよび配合剤を混練し
た。
知られている方法により天然ゴムおよび配合剤を混練し
た。
得られた混合物を１４０℃にて２０分プレス加硫し試料
をつくった。
をつくった。
熱老化はＪＩＳＫ−６３０１に準拠し、試験管加熱老化
試験機を用い１００℃にて４８時間熱老化させた。
試験機を用い１００℃にて４８時間熱老化させた。
屈曲試験はＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠し原長２ｍｍの
傷が１５ｍｍに達するまでの屈曲回数を読みとった。
傷が１５ｍｍに達するまでの屈曲回数を読みとった。
これらの結果は表−２に示す。実施例２
天然ゴムに表−３に示す割合で配合剤を配合した。
すなわち実施例１と同様の方法で混練した。
得られた混合物を１４０℃にて２０分プレス加硫し試料
をつくった。
をつくった。
熱老化および屈曲試験は、実施例１と同様の方法で行な
った。
った。
これらの結果は表−３に示す。実施例３
スチレン・ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）に表−４に
示す割合で配合剤を配合した。
示す割合で配合剤を配合した。
すなわち実施例１と同様の方法で混練した。
得られた混合物を１６０℃にて１５分プレス加硫し試料
をつくつた熱老化は実施例１と同様の方法で行なった。
をつくつた熱老化は実施例１と同様の方法で行なった。
屈曲試験は実施例１と同様の方法で行ない、この場合、
つかみ間の最大距離は７５ｍｍ、最小距離は３１ｍｍと
なるような往復運動とした。
つかみ間の最大距離は７５ｍｍ、最小距離は３１ｍｍと
なるような往復運動とした。
これらの結果は表−４に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（Ａ） （式中Ｒ１、Ｒ２は水素又は低級アルキル基を示す）で
示されるジフエニルアミン又はその誘導体からなる化合
物の９０〜３０重量％と、Ｎ−Ｎ′−ジフエニルーパラ
ーフエニレンジアミン、Ｎ−フエニルーＮ／−アルキル
ーパラーフエニレンジアミン（アルキル基は炭素数３〜
８）、又はＮ・Ｎ’−ジフエニル−パラーフエニレンジ
アミンとＮ−フエニルーＮ′−トリル−パラ−フエニレ
ンジアミンとＮ−Ｎ’−シ｝Ｉ）ル−パラーフエニレン
ジアミンとの混合物の１０〜７０重量％とを混合した組
成物からなるゴム用劣化防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7698074A JPS582973B2 (ja) | 1974-07-05 | 1974-07-05 | ゴムヨウレツカボウシザイ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7698074A JPS582973B2 (ja) | 1974-07-05 | 1974-07-05 | ゴムヨウレツカボウシザイ |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2192182A Division JPS57159828A (en) | 1982-02-13 | 1982-02-13 | Antideteriorant for rubber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS516245A JPS516245A (ja) | 1976-01-19 |
| JPS582973B2 true JPS582973B2 (ja) | 1983-01-19 |
Family
ID=13620915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7698074A Expired JPS582973B2 (ja) | 1974-07-05 | 1974-07-05 | ゴムヨウレツカボウシザイ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS582973B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0433113B2 (ja) * | 1986-06-11 | 1992-06-02 | Hirose Electric Co Ltd |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57115436A (en) * | 1981-01-08 | 1982-07-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | Deterioration preventive agent for rubber |
| JPS63196720A (ja) * | 1987-02-04 | 1988-08-15 | Shozo Watabe | ピツチ系繊維の炭化、黒鉛化炉 |
| JP7215258B2 (ja) * | 2019-03-15 | 2023-01-31 | 横浜ゴム株式会社 | スチールコード接着用ゴム組成物及びコンベヤベルト |
-
1974
- 1974-07-05 JP JP7698074A patent/JPS582973B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0433113B2 (ja) * | 1986-06-11 | 1992-06-02 | Hirose Electric Co Ltd |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS516245A (ja) | 1976-01-19 |
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