JPS61228041A - ゴム状重合体組成物 - Google Patents
ゴム状重合体組成物Info
- Publication number
- JPS61228041A JPS61228041A JP6909785A JP6909785A JPS61228041A JP S61228041 A JPS61228041 A JP S61228041A JP 6909785 A JP6909785 A JP 6909785A JP 6909785 A JP6909785 A JP 6909785A JP S61228041 A JPS61228041 A JP S61228041A
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- Japan
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- rubber
- phenylenediamine
- formula
- polymer composition
- polymer
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐熱性良好なゴム状重合体組成物に関する。
ものである。更に詳しくは、次の一般式［”Ｉ）で表さ
れるパラフェニレンジアミン系化合物 と、次の一般式〔、Ｉ〕又は〔夏〕で表されるシリカ系
化合物（式中、Ｒ’、 Ｒ’は、各々、水素、炭素数／
−ｒまでのアルキル基、シクロアルキル基又はアリール
基をＲ１はメチル基又はエチル基を、ルはＯ又はｌを表
す。） 次を含有してなる耐熱性良好なゴム状重合体組成物に関
する。。
れるパラフェニレンジアミン系化合物 と、次の一般式〔、Ｉ〕又は〔夏〕で表されるシリカ系
化合物（式中、Ｒ’、 Ｒ’は、各々、水素、炭素数／
−ｒまでのアルキル基、シクロアルキル基又はアリール
基をＲ１はメチル基又はエチル基を、ルはＯ又はｌを表
す。） 次を含有してなる耐熱性良好なゴム状重合体組成物に関
する。。
ものである。
従来、ゴム状重合体は熱、光、酸素、オゾン等の作用に
よって老化し、物性が著しく低下する事が知られてる。
よって老化し、物性が著しく低下する事が知られてる。
これら゛の物性低下を防止するため各種の公知の老化防
止剤が用いられている。特にゴムの熱老化を防止するた
めＮ、Ｎ’−ジアルキルパラフェニレンジアミン、Ｎ−
フェニル−Ｎ′−イソアルキルパラフェニレンジアミン
、 Ｎ、 Ｎ’−ジアリールパラ７エＡニレンジアミン
等の各種パラフェニレンジアミン系化合物カ多く用いら
れているが、まだ充分な効果を示すまでには至りていな
い。
止剤が用いられている。特にゴムの熱老化を防止するた
めＮ、Ｎ’−ジアルキルパラフェニレンジアミン、Ｎ−
フェニル−Ｎ′−イソアルキルパラフェニレンジアミン
、 Ｎ、 Ｎ’−ジアリールパラ７エＡニレンジアミン
等の各種パラフェニレンジアミン系化合物カ多く用いら
れているが、まだ充分な効果を示すまでには至りていな
い。
本発明者らは、以前から各種の効果的な老化防止剤を鋭
意研究開発してきた結果、従来から用いられてきたバラ
フェニレンジアミン系老化防止剤を使用し、更にエポキ
シ基含有シランカップリング剤を添加した複合老化防止
剤を用いる事によって、きわめて顕著に耐熱性を向上さ
せることができることを見出し本発明に到達した。
意研究開発してきた結果、従来から用いられてきたバラ
フェニレンジアミン系老化防止剤を使用し、更にエポキ
シ基含有シランカップリング剤を添加した複合老化防止
剤を用いる事によって、きわめて顕著に耐熱性を向上さ
せることができることを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明は、ゴム状重合体に、一般式（Ｉ）の
パラフェニレンジアミン系化合物と、一般式〔■〕又は
〔■〕のシリカ系化合物とを含有させてなる耐熱性ゴム
組成物である。
パラフェニレンジアミン系化合物と、一般式〔■〕又は
〔■〕のシリカ系化合物とを含有させてなる耐熱性ゴム
組成物である。
拭中、Ｒ’、 Ｒ七、各々、水素、炭素数／ −ｒのア
ルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を、ｔはメ
チル基又はエチル基を、ルは０又はｌを表す。） 本発明で用いられるバラフェニレンジアミン系化合物と
しては、ｐ−アミノジフェニルアミン、Ｈ−°シクロヘ
キシルーｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、 Ｎ’−ジ−β−
ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、 Ｎ’−ジ
アルキルフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、
Ｎ’−ジー第ニーブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
、Ｎ’−ビス（ｌ−メチルヘプチル）−ｐ−ｙエニレン
ジアミン、 Ｎ、 Ｎ’−ビス（／−エチル−３−メチ
ルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｍ、Ｍ’−ビ
ス（／、 ｌＩ−ジメチルペンチル）−ｐ−ｙエニレン
ジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｍ’−フェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−ｙ−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−オクチル−Ｎ′−フェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、 Ｎ’−ジヘプ
チルーｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−／、Ｊ−ジメチル
ブチル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン等が
挙ケられる。
ルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を、ｔはメ
チル基又はエチル基を、ルは０又はｌを表す。） 本発明で用いられるバラフェニレンジアミン系化合物と
しては、ｐ−アミノジフェニルアミン、Ｈ−°シクロヘ
キシルーｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、 Ｎ’−ジ−β−
ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、 Ｎ’−ジ
アルキルフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、
Ｎ’−ジー第ニーブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
、Ｎ’−ビス（ｌ−メチルヘプチル）−ｐ−ｙエニレン
ジアミン、 Ｎ、 Ｎ’−ビス（／−エチル−３−メチ
ルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｍ、Ｍ’−ビ
ス（／、 ｌＩ−ジメチルペンチル）−ｐ−ｙエニレン
ジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｍ’−フェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−ｙ−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−オクチル−Ｎ′−フェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、 Ｎ’−ジヘプ
チルーｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−／、Ｊ−ジメチル
ブチル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン等が
挙ケられる。
また、シリカ系化合物としてはｌ−グリシドキシプロビ
ルトリメトキシシラン、ｒ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシラン、ｒ−グリシドキシプロビルメチルジメ
トキシシラン。
ルトリメトキシシラン、ｒ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシラン、ｒ−グリシドキシプロビルメチルジメ
トキシシラン。
ｒ−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン、β
−（３、グーエポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン、β−（３，ＩＩ−エポキシシクロヘキシル
）エチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
−（３、グーエポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン、β−（３，ＩＩ−エポキシシクロヘキシル
）エチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
これらの化合物の使用量は、基本となるゴム成分の種類
。
。
所望する老化防止効果の程度等の各種条件に応じて適宜
定めればよく、一義的に決めることはできないが、通常
はゴム製品中のゴム成分１００重量部に対して０．０／
〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。Ｃ
Ｉ）とＩ’ｌ）又は〔１）の量関係についても特に制限
はない。
定めればよく、一義的に決めることはできないが、通常
はゴム製品中のゴム成分１００重量部に対して０．０／
〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。Ｃ
Ｉ）とＩ’ｌ）又は〔１）の量関係についても特に制限
はない。
本発明の複合老化防止剤を適用できるゴム状重合体とし
ては、特に制限はなく広く各種のゴム状重合体を挙げる
ことができる。例えば天然ゴム、インプレンゴム、ブタ
ジェンゴム。
ては、特に制限はなく広く各種のゴム状重合体を挙げる
ことができる。例えば天然ゴム、インプレンゴム、ブタ
ジェンゴム。
クロロブレンゴム、エチレン−プロピレン共重合ゴム、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム、スチレン−
ブタジェン共重合ゴム等を挙げることができる。
アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム、スチレン−
ブタジェン共重合ゴム等を挙げることができる。
又、本発明の複合老化防止剤を使用する場合は、基本と
なるゴム成分に加硫促進剤、硫黄、ステアリン酸、酸化
亜鉛。
なるゴム成分に加硫促進剤、硫黄、ステアリン酸、酸化
亜鉛。
充填剤、補強剤、可塑剤の如き通常使用される他の添加
剤と共に加え゛、ロール混合、バンバリーミキサ−混合
等の公知技術によって混合すればよい。
剤と共に加え゛、ロール混合、バンバリーミキサ−混合
等の公知技術によって混合すればよい。
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は実
施例によってその範囲を制約されるものではない。
施例によってその範囲を制約されるものではない。
天然ゴム（ＨＲ）１００重量部、ＨＡＩＦカーボン！Ｏ
重量部、芳香族油１重量部、ステアリン酸３重量部、亜
鉛華５重量部、Ｎ−オキシジエチレンーコーペンゾチア
ゾリルスルフエンアミド０．５重量部、硫黄２．５重量
部並びに表−７に示したパラフェニレンジアミン系化合
物及びシリカ系化合物を所定量、ロール上で混練し、混
練物を／１．！ｔ’ｏで３０分間プレス加硫した。得ら
れた加硫試料について１００℃で２１時間及びａｔ時間
、試験管加熱老化試験法（、ＴＩＳ Ｋ ６３０／
に準拠）に従い耐熱老化試験を行った。老化前後の加硫
試料の物性を表−７に示した。比較のため、老化防止剤
として、Ｎ−フェニル−Ｎ’−／、Ｊ−ジメチルブチル
−ｐ−フェニレンジアミン単独（比較例−／）、２．Ｊ
、４！−）リメチルー／、Ｊ−ジヒドロキノリン重合体
単独（比較例−２）Ｉ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン単独（比較例−３）及び老化防止剤未添加（
比較例−ＩＩ）の場合についても実施例１〜りと同様の
操作を行って加硫試料を得るとともに老化試験を行った
。結果を別表に示した。
重量部、芳香族油１重量部、ステアリン酸３重量部、亜
鉛華５重量部、Ｎ−オキシジエチレンーコーペンゾチア
ゾリルスルフエンアミド０．５重量部、硫黄２．５重量
部並びに表−７に示したパラフェニレンジアミン系化合
物及びシリカ系化合物を所定量、ロール上で混練し、混
練物を／１．！ｔ’ｏで３０分間プレス加硫した。得ら
れた加硫試料について１００℃で２１時間及びａｔ時間
、試験管加熱老化試験法（、ＴＩＳ Ｋ ６３０／
に準拠）に従い耐熱老化試験を行った。老化前後の加硫
試料の物性を表−７に示した。比較のため、老化防止剤
として、Ｎ−フェニル−Ｎ’−／、Ｊ−ジメチルブチル
−ｐ−フェニレンジアミン単独（比較例−／）、２．Ｊ
、４！−）リメチルー／、Ｊ−ジヒドロキノリン重合体
単独（比較例−２）Ｉ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン単独（比較例−３）及び老化防止剤未添加（
比較例−ＩＩ）の場合についても実施例１〜りと同様の
操作を行って加硫試料を得るとともに老化試験を行った
。結果を別表に示した。
ｐ−ジメチルアミノピリジンｏ、ｏｏｉモルを更に添加
した表−ｌの続き ※７，０ＨＰＤ：Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン（サントフレックス ＯＰ：
モンサント社製）※９．ＧＤＭＳ： Ｉ−グリシドキ
シプロビルメチルジェトキシシラン（【１ト蓼Ｏコニ信
越化学工業製） ※（、ａｒＭｓ：７−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン（ＩＢＭ−４！０３：信越化学工業部）※１０
．ＫＴＭＩ９：β−（Ｊ、ａ−エポキシシクロヘキシ／
ｌ／）エチルトリメトキシシラン（ＩＢＭ−ｊＯＪ：信
越化学工業部） 化合物日口又は（１）とを含有してなるゴム状重合体組
成物は、バラフェニレンジアミン系化合物〔Ｉ〕単独、
又はシリカ系化合物〔■〕単独を含有してなるゴム状重
合体組成物より耐熱老化性の向上が顕著で、産業上有用
な優れたゴム状重合体組成物である。
した表−ｌの続き ※７，０ＨＰＤ：Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン（サントフレックス ＯＰ：
モンサント社製）※９．ＧＤＭＳ： Ｉ−グリシドキ
シプロビルメチルジェトキシシラン（【１ト蓼Ｏコニ信
越化学工業製） ※（、ａｒＭｓ：７−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン（ＩＢＭ−４！０３：信越化学工業部）※１０
．ＫＴＭＩ９：β−（Ｊ、ａ−エポキシシクロヘキシ／
ｌ／）エチルトリメトキシシラン（ＩＢＭ−ｊＯＪ：信
越化学工業部） 化合物日口又は（１）とを含有してなるゴム状重合体組
成物は、バラフェニレンジアミン系化合物〔Ｉ〕単独、
又はシリカ系化合物〔■〕単独を含有してなるゴム状重
合体組成物より耐熱老化性の向上が顕著で、産業上有用
な優れたゴム状重合体組成物である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記に示す一般式〔 I 〕のパラフェニレンジアミン系
化合物と一般式〔II〕又は〔III〕のシリカ系化合物と
を含有してなるゴム状重合体組成物 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は、各々、水素、炭素数１〜８
のアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を、Ｒ
＾３は、メチル基又はエチル基を、ｎは０又は１を表す
。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6909785A JPS61228041A (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | ゴム状重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6909785A JPS61228041A (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | ゴム状重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61228041A true JPS61228041A (ja) | 1986-10-11 |
Family
ID=13392770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6909785A Pending JPS61228041A (ja) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | ゴム状重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61228041A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03115343A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-16 | Kinugawa Rubber Ind Co Ltd | エチレンプロピレンゴム組成物 |
| CN107337809A (zh) * | 2017-06-27 | 2017-11-10 | 华南理工大学 | 一种具有防老效果的功能性介孔二氧化硅纳米粒子及其制备方法与应用 |
| CN108864690A (zh) * | 2018-06-13 | 2018-11-23 | 无锡市华美电缆有限公司 | 一种柔性耐疲劳的复合电缆料及其制备方法 |
-
1985
- 1985-04-03 JP JP6909785A patent/JPS61228041A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03115343A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-16 | Kinugawa Rubber Ind Co Ltd | エチレンプロピレンゴム組成物 |
| CN107337809A (zh) * | 2017-06-27 | 2017-11-10 | 华南理工大学 | 一种具有防老效果的功能性介孔二氧化硅纳米粒子及其制备方法与应用 |
| CN108864690A (zh) * | 2018-06-13 | 2018-11-23 | 无锡市华美电缆有限公司 | 一种柔性耐疲劳的复合电缆料及其制备方法 |
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