JPS5825674B2 - ベンズイミダゾ−ルカルバミンサンエステルルイノ セイゾウホウ - Google Patents
ベンズイミダゾ−ルカルバミンサンエステルルイノ セイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS5825674B2 JPS5825674B2 JP48034774A JP3477473A JPS5825674B2 JP S5825674 B2 JPS5825674 B2 JP S5825674B2 JP 48034774 A JP48034774 A JP 48034774A JP 3477473 A JP3477473 A JP 3477473A JP S5825674 B2 JPS5825674 B2 JP S5825674B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- benzimidazole
- methyl
- compound
- seizouhou
- luino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
（式中Ｒは低級アルキル基を示し、Ｘは水素原子、低級
アルキル基または・〜ロゲン原子を示す。
アルキル基または・〜ロゲン原子を示す。
）を有するベンズイミダゾールカルバミン酸エステル類
の新規な製造法に関するものである。
の新規な製造法に関するものである。
前記（Ｉ）式の化合物は、それ自身、抗菌活性および駆
虫性を有し、農園芸用殺菌剤、動物用駆虫剤として有用
であって、と（にＲがメチル基でＸが水素原子のものは
優れた農園芸用殺菌剤でありまた、農園芸用殺菌剤とし
て市販されている１−ｎ−ブチルカルバモイル−２−ベ
ンズイミダゾールカルバミン酸メチルエステル（ベノミ
ル）の中間原料としても有用な化合物である。
虫性を有し、農園芸用殺菌剤、動物用駆虫剤として有用
であって、と（にＲがメチル基でＸが水素原子のものは
優れた農園芸用殺菌剤でありまた、農園芸用殺菌剤とし
て市販されている１−ｎ−ブチルカルバモイル−２−ベ
ンズイミダゾールカルバミン酸メチルエステル（ベノミ
ル）の中間原料としても有用な化合物である。
前記（Ｉ）式の化合物の製造法としては、従来、タトエ
ば、０−フェニレンジアミン類を■１−アルコキシカル
ボニルー２−メチルイソチオ尿素ト反応させる方法（米
国特許第３０１０９６８号）、■アルコキシ力ルポニル
イミドイルチオアセタールと反応させる方法（ベルギー
特許第７２０９８７号）、■アルコキシカルボニルイミ
ドイルジクロライドと反応させる方法（特公昭４７−４
９０６１号）、■アルコキシカルボニルインチオシアネ
ートと反応させる方法（特公昭４６−２９８５３号）、
■アルコキシカルボニルチオカーバメートと反応させる
方法（特公昭４６−２９８５４号）および■シアナミド
もしくはその塩より誘導されるシアノカルバミン酸エス
テルと反応させる方法等が知られている。
ば、０−フェニレンジアミン類を■１−アルコキシカル
ボニルー２−メチルイソチオ尿素ト反応させる方法（米
国特許第３０１０９６８号）、■アルコキシ力ルポニル
イミドイルチオアセタールと反応させる方法（ベルギー
特許第７２０９８７号）、■アルコキシカルボニルイミ
ドイルジクロライドと反応させる方法（特公昭４７−４
９０６１号）、■アルコキシカルボニルインチオシアネ
ートと反応させる方法（特公昭４６−２９８５３号）、
■アルコキシカルボニルチオカーバメートと反応させる
方法（特公昭４６−２９８５４号）および■シアナミド
もしくはその塩より誘導されるシアノカルバミン酸エス
テルと反応させる方法等が知られている。
しかしながら、上記の公知方法は、いずれも、原料の入
手が困難である、収率が低い、工程が複雑で経済的でな
い、反応時間が長い、好ましくない副生成物の除去が困
難である等の欠点を有している。
手が困難である、収率が低い、工程が複雑で経済的でな
い、反応時間が長い、好ましくない副生成物の除去が困
難である等の欠点を有している。
たとえば、■の０−フェニレンジアミン類を１−アルコ
キシカルボニル−２−メチルインチオ尿素と反応させる
方法は、収率が極めて低（、かつ、副生成物のメルカプ
タンは有害でしかも除去が困難である。
キシカルボニル−２−メチルインチオ尿素と反応させる
方法は、収率が極めて低（、かつ、副生成物のメルカプ
タンは有害でしかも除去が困難である。
本発明者等は上記の欠点を克服し、有利に前記（Ｉ）式
の化合物を得るべ（種々研究を重ねた結果、■−アルコ
キシカルボニルー２−アルキルイソ尿素を出発原料とす
ることにより、簡単な工程で目的物が高収率で得られ、
しかも副生成物の除去が極めて容易な方法を得ることに
成功した。
の化合物を得るべ（種々研究を重ねた結果、■−アルコ
キシカルボニルー２−アルキルイソ尿素を出発原料とす
ることにより、簡単な工程で目的物が高収率で得られ、
しかも副生成物の除去が極めて容易な方法を得ることに
成功した。
本発明の方法によれば、前記（Ｉ）式の化合物は一般式
（式中ＲおよびＲ′は低級アルキル基を示す。
）を有する１−アルコキシカルボニル−２−アルキルイ
ソ尿素を、低級アルキルもしくはハロゲンが置換してい
るかあるいはしていない０−フェニレンジアミンと反応
させることにより容易に製造される。
ソ尿素を、低級アルキルもしくはハロゲンが置換してい
るかあるいはしていない０−フェニレンジアミンと反応
させることにより容易に製造される。
（ＩＩ）式においてＲとしては、たとえば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、５ｅｅ−ブチル基等が、Ｒ
としてはメチル基、エチル基等があげられる。
エチル基、イソプロピル基、５ｅｅ−ブチル基等が、Ｒ
としてはメチル基、エチル基等があげられる。
反応を円滑に進行させるため溶媒を使用することが好ま
しい。
しい。
溶媒は本反応に関与しないものであればいかなるものを
も使用でき、適当な反応溶媒としては、たとえば、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族
炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン
、クロルベンゼン等のノ・ロゲン化炭化水素類、ジエチ
ルエーテル、ジインプロピルエーテル、メチルフェニル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状も
しくは環状エーテル類、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルインブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサ
ノン等の鎖状もしくは環状ケトン類、酢酸エチル、酢酸
ブチル、酢酸アミル等のエステル類等があげられる。
も使用でき、適当な反応溶媒としては、たとえば、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族
炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン
、クロルベンゼン等のノ・ロゲン化炭化水素類、ジエチ
ルエーテル、ジインプロピルエーテル、メチルフェニル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状も
しくは環状エーテル類、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルインブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサ
ノン等の鎖状もしくは環状ケトン類、酢酸エチル、酢酸
ブチル、酢酸アミル等のエステル類等があげられる。
水、アルコール類も使用しうるが、一般にこれらを溶媒
とした時は収率は比較的低い。
とした時は収率は比較的低い。
反応温度は特に限定はなく、一般に室温以上、溶媒の沸
点以下でおこなわれるが、加温により反応を促進するこ
とが好ましい。
点以下でおこなわれるが、加温により反応を促進するこ
とが好ましい。
反応時間は、使用する原料、溶媒および温度等の条件に
左右されるが、一般に３０分ないし４時間程度である。
左右されるが、一般に３０分ないし４時間程度である。
本発明に使用される原料化合物の前記（ＩＩ）式の化合
物と０−フェニレンジアミン類のモル比は約１：１であ
ることが好ましい。
物と０−フェニレンジアミン類のモル比は約１：１であ
ることが好ましい。
いずれか一方が大過剰であることは経済的観点から好ま
しくない。
しくない。
本反応はアンモニアの脱離を伴うので、塩基結合剤とし
て酸を溶媒中に加えて、反応を進行させることが好まし
く、このような酸としては、たとえば、塩酸、硫酸、硝
酸等の鉱酸類、酢酸、プロピオン酸、ｐ−）ルエンスル
ホン酸等の有機酸類があげられる。
て酸を溶媒中に加えて、反応を進行させることが好まし
く、このような酸としては、たとえば、塩酸、硫酸、硝
酸等の鉱酸類、酢酸、プロピオン酸、ｐ−）ルエンスル
ホン酸等の有機酸類があげられる。
反応終了後、前記（Ｉ）式の目的物を採取するには、一
般に目的化合物は有機溶媒に難溶であるので、冷後、析
出する目的物の結晶を沢取することにより達せられる。
般に目的化合物は有機溶媒に難溶であるので、冷後、析
出する目的物の結晶を沢取することにより達せられる。
かくして採取された目的化合物は目的に応じて精製され
る。
る。
精製法としては、目的物の結晶を水もしくは有機溶媒で
洗浄する方法、あるいは、目的化合物は有機弱塩機であ
るので、たとえば、酢酸のような酸から再結晶する方法
等があげられる。
洗浄する方法、あるいは、目的化合物は有機弱塩機であ
るので、たとえば、酢酸のような酸から再結晶する方法
等があげられる。
なお、本発明において使用される前記（ＩＩ）式の化合
物は公知であって、たとえば、尿素とジアルキル硫酸モ
しくはｐ−トルエンスルホン酸アルキルエステルとの反
応、またはシアナミドとアルコールとの反応で得られる
２−アルキルイソ尿素を、クロル蟻酸アルキルエステル
と反応させることにより容易に得ることができる。
物は公知であって、たとえば、尿素とジアルキル硫酸モ
しくはｐ−トルエンスルホン酸アルキルエステルとの反
応、またはシアナミドとアルコールとの反応で得られる
２−アルキルイソ尿素を、クロル蟻酸アルキルエステル
と反応させることにより容易に得ることができる。
本発明の方法により製造される代表的な化合物を例示す
れば次のとおりである。
れば次のとおりである。
２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル２−ベンズ
イミダゾールカルバミン酸エチル２−ベンズイミダゾー
ルカルバミン酸インプロピル ２−ベンズイミダゾールカルバミン酸５ｅｅ−ブチル ４−メチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチ
ル ５−メチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチ
ル ４−エチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチ
ル ５−メチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸エチ
ル ４−ｎ−プロピル−２−ベンゾイミダゾールカルバミン
酸エチル ４−メチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸イン
プロピル ５−ｎ−ブチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸
イソプロピル ４−エチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸５ｅ
ｃ−ブチル ５−メチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸５ｅ
ｃ−ブチル ４−クロル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチ
ル ５−ブロム−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチ
ル ５−クロル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸エチ
ル ４−ブロム−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸イソ
プロピル ４−クロル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸５ｅ
ｅ−ブチル 次に本発明の方法を実施例をあげて具体的に説明するが
、本発明はもちろんこれらに限定されるものではな（、
使用する原料、反応条件等は大幅に変えうるものである
ことは言うまでもない。
イミダゾールカルバミン酸エチル２−ベンズイミダゾー
ルカルバミン酸インプロピル ２−ベンズイミダゾールカルバミン酸５ｅｅ−ブチル ４−メチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチ
ル ５−メチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチ
ル ４−エチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチ
ル ５−メチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸エチ
ル ４−ｎ−プロピル−２−ベンゾイミダゾールカルバミン
酸エチル ４−メチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸イン
プロピル ５−ｎ−ブチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸
イソプロピル ４−エチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸５ｅ
ｃ−ブチル ５−メチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸５ｅ
ｃ−ブチル ４−クロル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチ
ル ５−ブロム−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチ
ル ５−クロル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸エチ
ル ４−ブロム−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸イソ
プロピル ４−クロル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸５ｅ
ｅ−ブチル 次に本発明の方法を実施例をあげて具体的に説明するが
、本発明はもちろんこれらに限定されるものではな（、
使用する原料、反応条件等は大幅に変えうるものである
ことは言うまでもない。
実施例 １
２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル０−フェニ
レンジアミン２．１６ｆと１−メトキシカルボニル−２
−エチルイソ尿素２．５８Ｐとをベンゼン５０ｍ１に溶
解し、３５％塩酸１．５ｍｌを加えて３時間加熱環流す
る。
レンジアミン２．１６ｆと１−メトキシカルボニル−２
−エチルイソ尿素２．５８Ｐとをベンゼン５０ｍ１に溶
解し、３５％塩酸１．５ｍｌを加えて３時間加熱環流す
る。
放冷後析出した結晶をｐ過し、５０ｍ１の冷アセトンで
洗浄して、融点３０２〜３１８℃の目的物３．６５Ｓ’
を得た。
洗浄して、融点３０２〜３１８℃の目的物３．６５Ｓ’
を得た。
収率９５．５％。
本品の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）は標品のそれ
と完全に一致した。
と完全に一致した。
実施例 ２
５−メチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチ
ル ｐ−メチル−〇−フェニレンジアミン２．８５Ｐと１−
メトキシカルボニル−２−エチルイン尿素２．９２Ｐと
を酢酸エチル６０ｒｕｌに溶解し、濃塩酸ｘ、５ｍｌを
加えて３時間加熱還流する。
ル ｐ−メチル−〇−フェニレンジアミン２．８５Ｐと１−
メトキシカルボニル−２−エチルイン尿素２．９２Ｐと
を酢酸エチル６０ｒｕｌに溶解し、濃塩酸ｘ、５ｍｌを
加えて３時間加熱還流する。
以下実施例１と同様に処理して融点２５０℃以上の目的
物３．４１を得た。
物３．４１を得た。
収率８２．９％。実施例 ３
５−クロル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチ
ル 実施例１における０−フェニレンジアミンのかわりにｐ
−クロル−０−フェニレンジアミンを使用し、実施例１
と同様に操作して、融点２５０℃以上の目的物が７２．
３％の収率で得られた。
ル 実施例１における０−フェニレンジアミンのかわりにｐ
−クロル−０−フェニレンジアミンを使用し、実施例１
と同様に操作して、融点２５０℃以上の目的物が７２．
３％の収率で得られた。
実施例 ４
２−ベンズイミダゾールカルバミン酸エチル１−エトキ
シカルボニル−２−メチルイン尿素２．９２ｆとＯ−フ
ェニレンジアミン２．１６？とをアセトン５０ｍ１に溶
解し、酢酸２．４１を加えて２時間加熱還流し、以下実
施例１と同様に処理して目的物１．７２Ｐを得た。
シカルボニル−２−メチルイン尿素２．９２ｆとＯ−フ
ェニレンジアミン２．１６？とをアセトン５０ｍ１に溶
解し、酢酸２．４１を加えて２時間加熱還流し、以下実
施例１と同様に処理して目的物１．７２Ｐを得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｒおよびｋは低級アルキル基を示す。 ）を有する化合物を、 一般式 （式中Ｘは水素原子、低級アルキル基または・・ロゲン
原子を示す。 ）を有する化合物と反応させることを特徴とする、一般
式 （式中ＲおよびＸは前記と同一である。 ）を有するベンズイミダゾールカルバミン酸エステル類
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48034774A JPS5825674B2 (ja) | 1973-03-27 | 1973-03-27 | ベンズイミダゾ−ルカルバミンサンエステルルイノ セイゾウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48034774A JPS5825674B2 (ja) | 1973-03-27 | 1973-03-27 | ベンズイミダゾ−ルカルバミンサンエステルルイノ セイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS49117469A JPS49117469A (ja) | 1974-11-09 |
| JPS5825674B2 true JPS5825674B2 (ja) | 1983-05-28 |
Family
ID=12423633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP48034774A Expired JPS5825674B2 (ja) | 1973-03-27 | 1973-03-27 | ベンズイミダゾ−ルカルバミンサンエステルルイノ セイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5825674B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5840548B2 (ja) * | 1974-08-17 | 1983-09-06 | ニホンカガクコウギヨウ カブシキガイシヤ | ２− ベンズイミダゾ−ルカルバミンサンエステルノ セイゾウホウ |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3010968A (en) * | 1959-11-25 | 1961-11-28 | Du Pont | Process for manufacture of certain alkyl esters of benzimidazole carbamic acids |
| US3657265A (en) * | 1968-06-21 | 1972-04-18 | Olin Corp | Process for preparing benzoxazolones from aromatic nitro compounds |
| US3660421A (en) * | 1968-12-02 | 1972-05-02 | Basf Ag | 1-carbamoyl-2-carbalkoxyamino-benzimidazoles |
-
1973
- 1973-03-27 JP JP48034774A patent/JPS5825674B2/ja not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3010968A (en) * | 1959-11-25 | 1961-11-28 | Du Pont | Process for manufacture of certain alkyl esters of benzimidazole carbamic acids |
| US3657265A (en) * | 1968-06-21 | 1972-04-18 | Olin Corp | Process for preparing benzoxazolones from aromatic nitro compounds |
| US3660421A (en) * | 1968-12-02 | 1972-05-02 | Basf Ag | 1-carbamoyl-2-carbalkoxyamino-benzimidazoles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS49117469A (ja) | 1974-11-09 |
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