JPS5825306A - 新規なフエノ−ルオリゴマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は反応性ジエンオリゴマーにメルカ、ブト、また
はビニ、ルフエノ”−ルを附加することにより得られ、
゛酸化分解に対して４寞機材料を保禮するだめの安定剤
として利用することのできる新規なフェノール低夏せ体
に関するものである。

安定化が望まれる材料中に混せされてての作用を発揮す
るメルカプトフェノール安定卸Ｊ１により付機材料、特
にポリマーを安定化することは既に公知である（欧州特
許第１７６１４号明細書参照）、シかしながらこれらの
安定剤の耐抽出安定性が常に満足すべきものであるとは
限らない。

この欠点を打消すためにはラジカルＮ合一始剤の存在下
でポリマーに各安定剤をグラフト化して安定化するのが
有効である。Ｍ合体への安定剤のグラフト化はドイツ公
開特許第２５０９６５４号公報に詳細に記叔嘔れている
。しかしながら上述の安定剤の存在が、ポリ！−の輿造
中に問題（例えば、不所望の鎖の切ｍｌを起こす可能性
のあることが見出された。同じ刊行物中罠はこのような
酸化防止剤によって変性されたポリマーが七れ自体、ポ
リマ　の安定剤として利用し得ることも示唆されている
。しかしながら−このようなポリマー添加剤をポリマー
をベースとする配曾吻に添加すると％＃７ＪＩ］物の不
均一分散及び保線すべきポリマーの変質という形の容易
ならぬ峻題の原因となる可能性がおる。

立体障害性のあるフェノールを含有するポリマー酸化防
止剤は例えばドイツ公開特許第　　゛２１４５５６２号
公報により公知であるがヤれらの安定化作用が常に実用
上の！ＸＫ付、うものとは限らない。

さて本発明者等は、メルカプトまたけビニールフェノー
ルヲ特定の比率で反応性ジエンオリゴマーに加えること
により新規なフェノールオリゴマーの得られること、七
の７ｊノールオリゴマーｔポリマーに混合しても七の基
材との良好な相溶性と良好な分散性の次めに問題を生じ
ないこと、でして熱酸化的分解に対し、罵くべき優れた
保護作用が保証できるとともに着色性移行性及び抽出性
に対して優れた安定性ｔ−ｎすることを見、出した。

従って、本発明は式■： 〔式中、Ｑ及びＱ′の各々は相互に独立して水素原子、
ヒト巳キシ基、−ＣＯＯＨ基、−ｃｏｏｃ八基、へＣＯ
ＯＣＩＨＩ基、メチル基、エチル基″を次はフェニル基
を表わし、Ｒは−Ｃ１ｌたは−ＣＮＭを表わし、ｎ　Ｆ
ｉ４ないし６の整数を表わし、８は０または１を表わし
、ｍは３０ないし１５０の整数′に表わし、ヤしてｔは
５ないし５０の整数全表わし、但しｔ：ｍの比が１０：
１００ないし５５：１００であ２９；Ａは式１１たはｌ
： Ｌｍ （式中、絢及び拘の各々は相互に独立して炭素原子ａ１
ないし８のアルキル基、炭＊ｍ子数５ないし８のシクロ
アルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭
素原子ｅｉ７ないし１０のアルアルキル基、炭素原子数
７ないし１０のアルギルアリール基を表わし、七の１ｆ
ｆｌＲ−が拘と対照的に水素原子であってもよ＜、ｋｔ
ｓは水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基
を表わし、Ｒ４１ＲＩ及び＾の各々が相互に独立して水
素原子、−ＣＯＯＫ基、次式 で衆わ嘔れゐ基を表わし、史にＲ４は炭素原子数１ない
し８のアルキル基ｔ４．＆わし、Ｘ、Ｙ及びＹ′は各々
、相互に独立して−Ｒ會−（ｚ−Ｒｌｅ）ｒ−２′−（
式中、烏及びＲ１・は相互に独立して直嵌鮎酋手である
かまたは１ないし２０１１６１の炭素原子が中断しない
か原子鎖中一度もしくは一度以上一〇−１ｆｔは−Ｓ−
によって中断している２価の炭化水素Ｎｔ表すし；Ｚは
−０−＊　−Ｓ　−ｅ　−Ｎ　（Ｒｓｔ　）　−＋−Ｃ
ＯＮ　（Ｒｎ　ｌ　、　−Ｎ　（Ｒｕ　ｌ　ＣＯ＋、　
−ＱＣ（０）−、−Ｃ４０に）−を表わし、もＬ／　Ｘ
　ｉ）、Ｅ　−Ｒｅ　−（Ｚ−Ｒｓｔ）、−Ｚ’−の基
を表わするらは２は央に追加して−００００・・のＮ）
ｈ　−または −〇〇ｌ０Ｉ−１”　衆わし、ｒは０または１を表わし
、ａｌｌは水素原子ｔ−表わすかＲ１と同じ意味を有し
、８１重は−ＯＲ＋　＊　−８Ｒｔ　＋　−ＮＨＲｔ　
”ｔたは−Ｎ（Ｒｔ）意を表わす。）で表わされる基金
衣わす。） で表わされる基の一つを表わし、七の際もしＡが式麗で
衣わ場れる基であればｑはｔと同一でありもしＡが人世
で表わされる基であればｑはａｔ−表わす、〕で表わ嘔
れる化合物を提供するものである。

式■で表わ芒れる化合物の中でｐＡが式Ｕの基ｔ−Ａわ
すものが好ｌしい。炭Ｘ原す数１ないし８のアルキル基
としてのＲ１ｍ　ｇ、　Ｉ　ＫＭ及び良によりメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、紀
ニブチル、第三ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、
ｎ−オクチル、１、１．３１５−テトラメチル−ブチル
基ヲ表わすことができるが１ないし４個の炭素原子ｔ−
有するアルキル基が好フしい、Ｒｈ−及び拘はメチル基
が好１しく山は第三ブナル基が好ましい。

Ｒ＋及びＲ２は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル
基トしてハ、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロ
ヘプチル又はシクロオクチル基ｔ−表わすことができシ
クロペンチル基が好１しく、シクロヘキシル基が最モ好
ましい。

にＭ及びＲ雪は、炭素原子数６ないし１０のアリて −ルＭ　ト％　ｘニル、α−ナフチル１ｉｔｉ／−ナフ
チル基を表わすことができフェニル基が好ｌしい・ Ｒ１及び島は炭Ｘ原子数７ないし１０ρアルアルキル基
トしてぺ／ジル、１−フェニルエチル、α、α−ジメチ
ルペ／ジルｌたは２−フェニルエチル基を衣わすことが
できる。

Ｒ１及びルは炭素原子数７ないし１０のアルキルアリー
ル基としテトリル、キシリル、２．６−ジニチルフエニ
ルまたは４−第三−ブチルフェニル基を表わすことがで
きる。

為及びＲ１・は炭素原子数１ないし２０の２価の炭化水
素基として分岐または直鎖のアルキレン基ｔ″表わすこ
とができ°るが、中断してないかもしくは炭＃原子の畝
により原子鎖中で−ｆまたは一度より多く−０−またけ
符に−８−によって中断している直鎖のアルキレン基が
好ましい、このような基の例としてはメチレン、エチレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、デ
カメチレン、ドデカメチレン、テトラデカメチレン、オ
クタテカメチＶン基またｊｆ’ｉ　　−ＣＨ２ＳＣＨＪ
　　＋、　　−ＣＨｔＯＣＨｓ　＋、　　−ＣＨｚＳＣ
Ｈ鵞ＣＨｓ　　＋。

−ＣＨ５ＯＣＨｚＣｆｈ　−、−ＣＨｘＣＨｓＥ３ＣＨ
ｓ　　、　　ＣＩ’ｂＣＨｚＯＣＨｚ　−１−ＣＨｘＣ
ＨｘＳＣ）ｂ（Ｊｂ　−、−（ＣＬＣＨ＊Ｓ　）宜−Ｃ
Ｈ＊ＣＨ＊　＋。

−ＣＨ５ＣＨｚＯＣＨ鵞ＣＨ！−等の基があけられる。

ｍは好１しくは５０ないし８０の腎数を表わし、ｔは７
ないし２８の整数ｒ衣わす６ｍに対する尤の比は１２：
１００ないし３０　：　１００が好ましい 式１で表わされる化合物の中で特に興味のあるのはＳが
θを表わし、ｎが４を表わしＡが式％式％： 式４ を式中、Ｒ１及びＲ２は七れぞれ相互に独立して炭素原
子数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｋｍは木本原子
またはメチル基ｔ−衣わし、Ｒ４，４及Ｒ６はヤれぞれ
独立して木本原子、−ＣＯＯＣｋｈ　。

−ＣＯＯＣｓ　Ｈｓ　’Ｊたは式： で衆わ嘔れる基を表わし、Ｘ、Ｙ及びＹ′はてれぞしａ
’ＪＩ　立シテ−＆　−（Ｚ　−Ｒ＋ａ　）　ｒ　−Ｚ
’　（式中、Ｒ９及びＲ１（１は相互に独立して直嶺結
台手もしくは中断してないか、または原子鎖中で−Ｓ−
により−Ｋｘたは一度より多く中断芒れうる炭素原子数
１ないし１２の直鎖状の２価の炭化水素基を表わし：２
＃ま−０−８，−ＮＨ−、−Ｃ（０）Ｕ−又は−０Ｃｆ
Ｏ１−を表わし２′は直接の結合手または一０ＣＯ）−
を表わし、ｒは０またＦｉ、１ｉ衣わす。）で表わされ
る基を表す。）で表わされる基の一つに該当し、弐■で
衣わ逼れる基が好ｌしい。

式Ｉで表わされる比付物の中で好ましいものは−が０會
次わし、ｎが４ヶ表わし、市が５０ないし８０の堅畝ｔ
ａわし、ｔが７ないし２８の整ａｔ表わし、ｔ：ｍの比
が１．′２：　１００ないし３０：１００でおり、Ｑ及
びＱ′が水＃ｉ基を衣わし、Ａは式■、■又は１： （式中、Ｒ１は第三ブチル基を衣ゎし、Ｒ２はメチル基
又は第三ブチル基′ｌｔ表わし、Ｒ４は水素原子または
式： で衣わ妊れる請金欠わし、Ｘは直接結合手かまたは−Ｃ
ｆｉｚ　＋、　−ＣＨ２ｃ）１！　＋、　−ＣＬＣ）Ｌ
ｘ−（’１０）０−Ｃ）ｌｘ　−１−ＣＨ富５Ｃ）ｉク
ーＯＣ（０１−ＣＨｚ　’Ｊたは−ＣＨｚ　Ｓ　ＣＨｍ
　−ＣＩＵ）０−ｔ−（ＪｂＣＨ意−Ｓ＋ＴＶ−ｃｆｈ
　ＣＨｚ　−（式中、ｑは０ないし４の’庚＆Ｘ　’ｋ
　＆ゎす、］を表わし、Ｙは直接り結合手または−Ｃ）
（２−。

−ＣＨｍＣＨｚ　＋、　−ＱＣ（Ｌ））−、−ＣＨｍ−
ＮＨＣＯ−、−ＣＨ意−Ｕα））−９−ＯＣＩＵＩ−Ｃ
Ｈｓ　−、−ＣＨｊＣｋｂ　−ＯＬ帳−、−ＣｋｂＣＨ
鵞−Ｃ１（１−０−ＣＨｓ−。

−Ｃｔｈ　ＣＨｘ　−Ｃ（ＯＫ）−ＣＨＨＣｌ２ｓ　−
−−０Ｃ（０）−”１７ｊ　ｔＸ　−ＮＨＣＯ−の基を
衣わす。）で表わされる基の一つに該当し、中でも式■
、父は■の一つであることが好ましい。

式ｌで表わされるフェノールオリゴマーハ公知の方法（
？１えばドイツ公開脣許第２５０９６５４号公報参照）
と類似の方法、すなわち式■：ハ４ で衣わされるメルカプトフェノールモノマーまたｔよ式
Ｘ： （式中、Ｒｔ　＊　Ｒｓ　ｗ　Ｋｓ　＊　Ｒ４＠　ｔｔ
ｓ　＊　Ｒｓ　ｅ　Ｘ及びＹは上ｄ己と同じ息体を衣わ
す。） で衣わａれるビニールフェノール七ツマ−に式： （式中、Ｑ　＊　Ｑ’　ｅ　Ｒｅ　ｎＬ　ｎ及び８は上
記と同じ意味を表わす） で表わ姑れる反応性ジエンオリゴマーに加えることによ
り得られる。但しｔＸ）ｔたは■）の（Ｘｌｌに対する
モル比は１０：１００ないし３５　：　１００でなけれ
はならない。（■）または（Ｘ）の（ＸＩ）に対する好
ましいモル比は１５：１０Ｇないし３０：１０Ｇである
。

附加反応はアゾｌたは過酸化化付物、例えばアゾジイソ
ブチロニトリル、クミルハイドｏパーオキサイドまたは
ジベンゾイルパーオキサイドからなる群から選はれた遊
離基開始剤の存在下、所望ならば増感剤ｌたは開始剤の
存在のＦで紫外＠照射の下に、無溶媒１ｆｃは不活性溶
媒例工ばベンゼン、トルエン、キシン／、テトラ　　′
ヒト［フランヘキサンまたはリグロイン中で実施される
。

適切なジエンオリゴマーはオリゴマー主−の中に非末端
二ムＭ台を有するかまたは側鎖中に末端二重Ｖｉ付を有
し、　　１，５００ないしＩＱ、０００好１しくに２，
５００ないしｓ、ｏｏｏの平均分子量を有する屯ので＃
１−る。七れらは公知であり、且つ、公知の方法（米国
物許第５７９６７６２号明細書参照）ＫｊりＬ３−共役
ジオレフィンモノマー例、ｔ　ハ１．５−ブタジェン、
イソプレン、クロロブレン、２−シアノ−１，５−ブタ
ジェン、２．５−ジメチル−１，３−ブタジェンから得
られる。好ｌしいジエンオリゴマーは１．５−ブタジェ
ンから得られるものである。

本発明の化付物を得るに適したメルカプトまたはビニー
ルフェノールは公知であり且つ、それらの製造方法も同
様に、専門家には公知である。このような化付物の例： 、＠ 更に本発明の目的は、讃素、熱、光及びβ線やα線・の
ようなイオン化照射線等にょ３破懐に対する有機材料安
定剤としての式■で表わされる化合物の用途である。

本発明の化合物により有利に安定化されうる有機材料の
例は： ｔ　モノまたはジオレフィンのポリマー、例えばポリエ
チレン（架橋されていてもよい）、ポリプロピレン、ポ
リイソブチレン、ポリブテン−１、Ｃリフチルベンテン
−１、ポリイソブチレンまたはポリブタジェン及びシク
ロオレアイン例えばシクロペンテンまたはノルｌルネン
Ｏゼリマー。

２．１）で述べたポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンとポリエチレンまたはポリイソブチレンとの混合物
。

五　モノ及びジオレフィンの相互のコポリマーまたは他
のビニール七ツマ−とのコポリマー、飼犬ばエチレン／
７０　ヒレンコボリマー、プロピレン／ブテン−１コポ
リマー、プロピレレン／イソブチレ／コポリマー、エチ
レ／／ブテン−１コポリマー、プロピレン／ブタジェン
コポリマー、イソブチレン／イソプレ／コ〆リマー、エ
チレン／アルキルアクリレージコポリマー、エチレン／
アルキルアクリレージコポリマー、エチレン／ビニール
アセチ−トコぎり！−またはエチレン／アクリル酸コポ
リマー及びそれらの塩（アイオノ！−）並びにエチレン
とプロビレ／及びジエン例えばヘキサジエ／、ジシクロ
ペンタジェンまたは工牛すゾ／ノルボルネ／との三元共
重合体表　ポリスチレンＯ ４スチレ／またはα−メチルスチレ１０ジエンまたはア
クリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレ／／ブタジ
ェン、スチレン／アクリーニシリル、スチレ／／アルキ
ルメタタリレート、スチレン／アクリロニトリル／メ千
ルアクリレート；スチレンコポリマーと他のポリマー例
えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレ／
／プロピレン／ジエン三元共重合体から得られる高衝撃
強度混合物：更にスチレ／のブロックコポリマー例えば
スチレン／プタジエ／／ス千しン、スチレン／イソプレ
／／スチレ／、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレ
ンまたはスチレン−エチレンしプロビレノース争レン。

４　スチレンのグラフ）コポリマー、例えばスチレ／と
ポリプタジエ／、スチレン及びアクリロニトリルとポリ
ブタジェン、スチレン及び無水マレイン酸とポリブタジ
ェン、スチレ／及びアルキルアクリレートまたはアルキ
ルメタクリレートとぎりブタジェン、スチレン及びアク
リロニトリルとエチレン−プロビレ／−ジエン三元共重
合体、スチレン及びアクリロニトリルとポリアルキルア
クリレートまたはポリアルキルメタクリレ−Ｙ１スチレ
ン及びアクリロニトリルとアクリレート−ブタジェンコ
ポリマー及びそれらの５）で挙げた会知のコポリマー例
えばＡＢ８．　ＭＢ８．　ＡＳＡまたはＡＥＳポリマー
との混合物。

ｌ　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化またはクロルスルホｙ化ポリエチレ
ン、特にハロゲン化ビニール化合物のポリマー、例えば
ポリ塩化ビニール、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニ
ール、ポリ弗化ビニリデン、及びそれらのコポリマー、
すなわち、塩化ビニシル／塩化ヒニリデン、塩化ビニー
ル／酢酸ビニールまたはｊ［Ｅビニリデン／酢酸ビニー
ルコポリマー。

＆ａ、β−不飽和酸及びそれらの誘導体から導かれるポ
リマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレー
ジ、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

９．８）に記載した千ツマー相互または他の不飽和モノ
！−とのコポリマー、例えばアクリ四ニトリル／ブタジ
エ／コポリマー、アクリロ：Ｌ）リル／丁ルキルアクリ
レーＦコポリマー、アクリロニトリル／［化ビニールコ
ポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレ
ート／ブタジェンターポリマー。

シル誘導体またはアセタールから導かれタキリマー、例
えばポリビニールアルコール、ポリビニルアセテート、
ポリビニルステアレート、ポリビニルアセテ−ト、ポリ
ビニルマレエート、ポリビニルブチレート、ｌリアリル
７タレート、ポリアリルメラミン。

１を環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例え
ばポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、
ポリプロビレ／オキサイドまたはそのビス−グリシジル
エーテルとのコポリマー。

１２、ポリオキシメチレンのようなポリアセタール、更
に２％ツマ−例えば酸化エチレンを含有するポリオキシ
メチレンのようなポリアセタール。

１五　ポリフェニレンオキサイド及びポリ７エ二し／サ
ルファイド。

１４６一方でポリエーテル、ポリエステル及び末・端水
酸基を有するポリプタジェ／から、他方で脂肪族または
芳香族のポリイソシアネート１、並びにその先駆物質（
ポリイソシアキード、ポリオール、プレポリマー）から
導かれるポリウレタン。

１工　ジアミ／とジカルボン酸及び／またはアミノカル
ボン酸または対応するラクタムから導かれるポリアミド
とコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、
ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１１、
ポリアミド１２、ポリ−２，４，４，−）リメチルへキ
サメチレンテレ７タルアミド、ポリ−ｍ　−７２二レン
ーイソ７タルアミド及びそれらのポリエーテル例えばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまた
はポリテトラメチレングリコールとのコポリマー。

１＆　ポリ尿素、ポリイミド及びポリアミドイミド。

ＩＺ　　ジカルボン酸とジアルコール及び／またはヒド
ロキシカルボ／ｉ！！または対応ラクト／がら導かれる
ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート及びポリーｔ４−ジメ千ロー
ルシクロヘキサンテレフタレート、更に末端水酸基を有
するポリエーテルとジカルボン酸とから導かれるブロッ
クポリエーテルエステル。

１ａ　　ポリカーボネート。

１９、ポリスルホン及びポリエーテルスルホン。

２ａ　一方でアルデヒドから、他方でフェノール、尿素
及びメラミンから導かれる架橋ポリマー例えば７エ／−
ル／ホルムアルデヒド＠ｊ脂、尿素／ホルムアルデヒド
樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

２１、乾性及び非乾性アルキッド樹脂。

２ｚ飽和及び不飽和Ｏジカルボン酸と多価アルコール及
び架橋剤としてのビニール化合物から導かれる不飽和ポ
リエステルｗ脂、さらにそのハロゲン含有低燃性変性物
。

２五置換アクリルエステル例えばエポキシアクリレート
、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレー
トから導かれる架橋性アクリル樹脂。

２４゛メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートま
たはエポキシ樹脂により架橋されるアルキッド樹脂、ポ
リエステル樹脂及びアクリレート樹脂。

２翫ホリエｌキシド、例えばビスグリシジルエーテルま
たは環状脂肪族ジェポキシドから導かれる架橋されるエ
ポキシ樹脂。

２＆天然高分子例えば繊維素、ゴム及びゼラチン、更（
化学的に変性されたそれらの同族誘導体例えば酢酸繊維
素、プロピオン酸繊維素、酪酸繊維素及びメチルセルロ
ースのようす繊維素エーテル。

２ｚ　純−の士ツマ−またはその混合物をつくり出す天
然−及び合成の有機物質例えば鉱油、動植物性油脂、ワ
ックスまた番ま合成エステル（例えば７タレーシ、アジ
ページ、ホスフェートまたは）リメリテーシ）から導か
れる油脂及びワックス、並びに、例えばプラスチックス
の可塑剤または紡糸油、更にはそれらの水性エマルジョ
ンとして使用される合成エステルと鉱油との任意のＩ１
１鷲比Ｏ混合物。

２ａ天然または合成ゴムの水性エマルジョ／、例えば天
然ゴムラテックスまたはカルボキシル化されたスチレン
／ブタジェンコポリマーのラテックス。

式！で表わされる化合物はポリオレフィン、スチレンポ
リマー及びボリウレタ／の安定化に特に有効である。

式■で表わされる化合物により安定化され得５る物質の
例は高密度及び低密度ポリエチレ／、ポリ１０ビレ／、
エチレ／／グロピレ／コポリマー、ポリスチレン、スチ
レン／ブタジェン／アクリロニトリルコポリマー、ポリ
オレフィンまたはスチレンポリマーの混合物、フィルム
、フィラメント、ラッカー、エラストマーまたは発泡体
の形のポリエーテルまたはポリエステルを基剤としたポ
リウレタンである。式１　テ表わされる化合物は耐衝撃
性ボリスチレ／（ＩＰＳ）及びＡＢ８の安定化に特に適
している。

それらはまた特に潤滑油を安定化するのにも適している
。

安定化しようとする物質の重量に対しα０１ないし５重
量−の濃度でプラスチックスに安定剤を加える。安定化
しようとする物質の重量に対しくＬＯｌないし２．０重
量ＳＯ化合物を該物質中に混和するのが好ましくα２な
いし１６重量襲が最も好ましい。

重合後成形前または成形中に、例えば、化合物を所望な
らば更に他、Ｏ添加剤を通常当該技術で用いられる方法
により溶融液中に配合するか、或いはまた溶解もしくは
分散した化合物をポリ！−に加え、所望ならば次に溶剤
を蒸発させても混和が有効に行われる。

従って本発明はα０１ないし５重量襲の式Ｉで表わされ
る化合物を加えることにより安定化され、所望ならば他
の公知で通常の添加物を含有することのできるプラスチ
ックスに関するものである。安定化されたプラスチック
スは非常に広い範Ｈの形、例えばシート、フイラメ／）
、リボン、異形材として或いはまたラッカー用粘着剤、
接着剤または七メ／）として利用することができる。

本発明の安定剤と併用できる他の添加剤の例は：、 １ｒＩＩ化防止剤 １、　ｔ　　アルキル化上ノフェノール、２．６−ジー
第三ブチル−４−メチルフェノ−ｌル、２−＠三ブチル
ー屯６−シメチルフエノール、２．６−ジー第三フチル
ー４−エチルフェノール、２．６−ジー第三ブチル−４
−ｎ−ブチルフェノール、２．６−ジー第三ブチル−４
−ｉ−ブチルフェノール、２．６−ジ−シクロペンチル
−４−メチルフェノール、２−　（α−メチルシクロヘ
キシル）−４６−ジメ千ルフエノール、２．６−ジ−オ
クタデシル−４−メチルフェノール、２．４４−）リー
シクロヘキシルフェノール、２．６−１−第Ｅプチノ／
−４−メトキシメチルフェノール。

１２　　アルキル化ハイドロキノン ２．６−ジー第三−ブチル−４−メトキシフェノール、
２．５−ジー第三ブチルーハイドロキノンまたは２．５
−ジー第三アミル−ハイトリキノン。

２．２′−φオービスー＜６−に三ブチルー４−メチル
フェノ−”、　）　、２１２’−チオ−ビス−（４−オ
クチルフェノール）　、４４１−ビス−（６−第三ブチ
ル−３−メチルフェノール）または４．４′−チオ−ビ
ス−（４４三ブチル−３−メチル−７エノール）または
４４′−贅オービス−（６−第三ブチル−２−メチル−
フェノール）。

ｔ、ｔ−／ルキリデンービスフェノール２．２′−メチ
レン−ビス−（６−第三ブチル−４−メチルフェノール
）、２．２′−メチレン−ビス−（６−Ｍ三ブチル−４
−エチルフェノール）、２．２′−メ争しンービスー〔
４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−７エ
ノール〕、２２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６
−シクロヘキジルフエノール）、２．２′−メチレン−
ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２．２
′−メチレン−ビス−（４６−ジー第三ブチルフェノー
ル）、２．２′−エチリデ／−ビス−（４，６−ジー第
三ブチルフェノール）、２．２’−工千すデンービス−
（６−第三ブ牛ルー４−イソブチルフェノール）、４４
’−メチレン−ビス−（２，４−ジー第三ブチルフェノ
ール）、４４’−メチレン−ビス−＜６−１８玉ブチル
−２−メチルフェノール）、ｔｌ−ビス−（５−第三プ
チル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン
、２．６−ジー（５−第三プチル−５−メチル−２−ヒ
ドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、Ｌ％Ｂ−
）リス−（５−第三プチル−４−ヒ）’レキシー２−メ
チルフェニル）−ブタン、ｔｌ−ビス−（５−第三ブチ
ル−４。

−ヒｔ’０キシー２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデ
シルメｆルカブトブタン、エチレングリコールビス−〔
３１３−ビス−（５′−第三ブチル−４′−ヒドロキシ
７エ二ル）−ブチレート〕、ジー（Ｓ−第三プチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジシクロペンタ
ジェンまたはジー（２−（５’−第三プφルー２′−ヒ
ドロキシー５′−メチル−（ンジル）−６−ＩＮＮジブ
チル４−メチル−フェニル〕テレ７タレーシＯｔ翫　べ
／ジル化合物 ＬＬ５−　）リス−（４５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−２，４６−）リメチルヘンセ／、ジ
ー（４５−ジー第三ブチル−４−ヒト四キシーベ／ジル
）サルファイド、イソオクチル八５−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキシ−ベンジル−メルカプシア七テーシ、ビ
ス−（４−第三プチル−３−ヒドロキシ−２，６−シメ
チルベ／ジル）−ジチオールテレフタレート、ｔ＆５−
トリス−（４５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート、ｔｔｓ−トリス−（４−第三
ブチル−５−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）
イソシアヌレート、ジオクタデシル４５−ジー第三ブ千
ルー４−ヒドロキシーフェニル−ホスホネートまたはモ
ノエチルｓｈ畢−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベ／
ジル−ホスホン酸のカルシウム塩。

ｔ＆　　シル　　　　　　−ル ４−とドロ午シーラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシ
−ステ７りン酸アニリドまたは２．４−ビス−オクチル
メルカプ）−６−（Ｌ５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシアニリノ）−８−ト　　リ　　ア　ジ　／ 多価アルコール例えばメタノール、オクタデカノール、
Ｌ６−へ午サンジオール、ネオペンチルグリコール、チ
オジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス−
ヒドロキシエチルイソシアヌレートまたはジヒドロキシ
エチルオキザールアミドとのエステル または多価アルコール、例えばメタノール、オクタデカ
ノール、Ｌ６−ヘキサンジオール、ネオベンチルグリコ
ール、チオジエ千し／グリコール１ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ぺ／タエリスリトール、
トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレートまたはジヒ
ドロキシエチルオキザールアミドとのエステル例えばＮ
、Ｎ’−ジー（４５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルプロピオニル）へキサメチレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジー（４ｓ−ジー第三ブチルー４−ヒドロキシ７
エエルプロビオエル）トリメチレンジアミンまたはＮ、
Ｎ’−ジー（４５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ７
エエルプロビオニル）ヒドラジン。

例えば５′−メチル−１ｓｌ　、　５／−ジー第三ブチ
ル、５１−第三ブチル、５’−（１，Ｌ１５−＋＞５メ
チルブチル）−１Ｓ−クロロ−４′ぎ−シー第三ブチル
ー１５−クロロ−５ｌ−第三プチル−５′−メチル　５
／−ｇニブチル−５ｌ−第三ブチル、４′−オクトキシ
−１５′、５−ジー第三アミル、ｓｒ、　ｓｒ−ジーｆ
１１．ｌｓ−テトラメチルプ千ル）−及ｃＰｓ１．　ｓ
ｒ−ジー（α、α−ジメチルーベンジル）−２−（２’
−ヒドロキシフェニル）−ベンズドリアゾール・ １１２−ヒドロキシベンゾエート 例えば４−ヒドロキシ−１４−メＦキシー１４−オクト
キシ−１４−デシルオキシ−１４−ドデシルオキシ−，
４−べ／ジルオキシー１４λ′４−トリヒドロキシ−及
び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−誘導体。

２．４　置換及び未置換安息香酸エステル例えば４−第
三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレー
ト、オクチルフェニルサリチ、・レート、ジベンゾイル
レゾルシノール、ビス−（４４三ブチルベンゾイル）−
レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール及び２．４
−ジー第三ブチル−フェニル４５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシベンゾエート。

２．４　７クリレート 例えばエチルα−シアノ−β、β−ジ７工二ルーアタリ
レート、イソオクチルα−シアノβ。

β−ジフェニルアクリレージ、メチルα−シアノ−β−
メチル−ｐ−メ）キシ−シンナメート、ブチルα−シア
ノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチル
α−カルボメトキシ−ｐ−メト午シーシナメート及びＮ
−（β−カルダメジキシ−α−レアノビニル）−２−メ
チル−インドリン。

例えば２．２′−チオ−ビス−（４−（ＬＬ＆！−テＦ
ラメチルブチル）フェノール〕のニッケル［［ｌｌえば
ｎ−、ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−
シクロヘキシル−ジェタノールアミンのような配位子を
伴なうか伴なわない１；１錯体または１：２錯体、ニッ
ケルジブチルジチオカーバメーシ、４−ヒドロキシ−４
５−ジー第三ブチル−ベンジル−ホスホン酸モノアルキ
ルエステルすなわちメチルまたはエチルエステルのニッ
ケル塩、ケトキシムのニッケル錯体、例えば附加配位子
を伴なうか伴なわぬ２−ヒト四キシー４−メチルーフェ
ニルウンｆ−、Ｊヤケ、２オや高３ッヶ□錯体及１７１
−７　ｘ　ニヤー４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピ
ラゾールのニッケル錯体。

２４　立体障害化アミン 例えばビス−（２，２，４６−チトラメチルビペリジル
）セバケート、ビス−（１，λ２．瓜６−ベンタメチル
ビペリジル）セバケート、ビス−（Ｌ２，２．４４−ペ
ンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−４５−ジー第三ブ
チルー４−ヒドロキシへ／シルーマロネート、１−ヒド
ロキシ−エチル−２，λへ６−テトラメチル−４−ヒド
ロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ、Ｎ’−（
２，２，６ローテトラメチルビペリジル）−へキサメチ
レンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジク
ロロ−ｔ４５−ｓ−）リアジンとの縮合物、及びシリス
ー（２，λ４６−テトラメメルビペリジル）ニトロトリ
アセテート。

２．′Ｌ　　蓚酸ジアミド、 例えば４．４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２．
２′−ジ−オクチルオキシ−へ５′−ジー第三ブチルー
オキサニリド、λ２′−ジードデシルオキシー翫５′−
ジー電工ブチルーオキサニリド、２−エＦキシ−２′−
工千ルーオキサニリド、Ｎ。

Ｎ′−ビス−（３−ジメチルアミノ−プロピル）−オキ
サルアミド、２−エトキシ−５−第三ブ千ルー２′−エ
チルーオキサニリド及びその２−エトキシ−２′−エチ
ル−へ４′−ジー第三ブ千ルーオキサニリドとの混合物
、オルソ−及びパラ−メトキシｍ＝置換オキサニリドの
混合物及び〇−及びｐ−エトキシー二置換オキサニリド
の混合物。

五金属不活性化剤、 例えばＮ、Ｎ／−ジフェニル蓚酸ジアミド、Ｎ−サリチ
ラールーＮ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ／−ビ
スーサリ千ロイルヒドラジン、Ｎ。

Ｎ′−ビス−（４５−ジー第三ブチル−４−ヒト輪 ロキシフヱニルプロビオニル）−ヒドラジ／、３−サリ
チーロイルアミノー先２．４−トリアゾール及びビスー
ベ／ジリデ／−蓚酸ジヒドラジド。

４　ホスファイト及びホスホナイト 例えば）リアエニルホスファイト、ジフェニルアルキル
ホスファイト、７エエルジアルキルホスフアイト、・ト
リ（ノニルフェニル）ホスファイト、）リラウリルホス
ファイト、トリオクタデシルホスファイシ、ジステアリ
ル−ぺ／タエリスリトールジホスファイト、トリス−（
２゜４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソ
デシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、ジー（
２，４−ジー第三ブチルフェニル）−ペンタエリスリト
ールジホスファイト、Ｆリステアリルーソルビトールト
リホスファイト及びテトラキス−（乳４−ジー第三ブチ
ル７エ二ル）　−４，４’−ビフェニレ／ジホスホナイ
シ。

５、　過酸化物を分解する化合物、 例えばβ−チオージプロビオ／酸のエステル、例えばラ
ウリルステアリル、ミリスチルまたは（５１） トリデシルエステル、メルカグトイ／ズイミダゾール、
２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブφル
ジチオ力ルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジサルファイ
ド及びペンタエリストールテトラキス−（β−ドデシル
メルカプト）プロピオネート。

＆　ポリアミド安定剤、 例えば沃化物及び／またはリン化合物と組合ゼた銅塩及
び２価のマンガン塩。

Ｚ　塩基性共安定剤、 告えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジ
アミド、トリアりルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラ
ジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級
脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例え
ばステアリン酸カルシウム、ステアリンａｔ亜鉛、ステ
アリン酸マグネシウム、リシノール醸ナトリウム及びバ
ルミチン酸カリウム、ピロカテコールアンチモンまたは
ピロカテコール錫。

ａ　核形成側、 （５２） 例えば４−ｗ＆三ブチル安息香階、アジピノ酸及びジフ
ェニル酢酸。

９　充填剤及び強化剤、 例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、了スペス
シ、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化
物及び金属水酸化物、カーボンブラック及び黒鉛。

１α他の添加剤、 例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、螢光白化剤、防
燃剤、帯電防止剤及び発泡剤。

次の例により本発明化合物の製造及び用途を更に詳細に
説明する。

製造例 Ａ＠メルカプトフェノールとブタジェンオリゴマーの附
加物 一般手順： １ポリブタジェン樹脂８４５−）ＩＴｌ（ａ水酸基を有
し平均分子量２，８００のブタジェンオリゴマー、アト
ラン千ツクリッチフィールドカンパニー（Ａｔ１ａｎｔ
ｉｃ　ＦＬｉｃｈｆｉｅｌｄ　Ｃｏ　、　）製）１００
ｉＰをイ／（５５） ゼン２５０ｓｗＪ　Ｋ溶解し窒素気流中で沸騰する迄加
熱還流する。それぞれのメルカプトフェノールを角東媒
（アゾジイソブチロニトリル２ｔ）をも含むＳＯ％ベン
ゼ／溶液の形で、表１に指示した量だけ５時間かけて攪
拌しつつ滴加する。次に反応混合物を更に１０時間還流
する。次に反応混合物を一過しメタノールを注意しなが
ら加えて生成物を沈殿させる。黄色がかった高粘度の油
状物として安定剤を得る。

（５４） Ｂ、ビニールフェノールとブタジェンオリゴ！−との添
加物 実施例５： （５５） ＠ぎリプタジエン樹脂ＦＬ４５ＨＴ”１００？と２−第
三プチルー４６．−ジメチル−３−アクロイルオキシメ
チルフェノール（注１）（ｔ：ｍの比１４：１００　）
とをＡ）で述べたごとくに反応せしめる。このようにし
て得た附加物は高粘度で更に精製しなくて反応に使える
殆んど無色の油状物である。ＮＭＲ分光器によりコポリ
マー結合の生成を認めることができる。

注１）　式： で表わされる２−第三プチル−４６−シメチルー５−７
クロイルオキシーメチルフエノールの製造。

攪拌及び環流冷却しつ−２−第三プチル−４４−ジｙｌ
’ｆルー５−クロロメチルフェノール３五８？とアクリ
ル酸ナトリウムの乾燥粉末１４．１ｊＦ−とを８０ない
し９０℃で４時間加熱する。真空（５６） 中で溶剤を除去し残留物をトルエンと水で抽出する。水
相を分離し残留物を高真空下の沸点１２６ないし１３０
℃／α００５■Ｈｇで蒸留する。純粋なアクリル酸エス
テルは融点６０℃の白色結晶を形成する。

用途例 実施例６：耐衝撃性ポリスチレンの安定化８重量襲の高
シス型ポリブタジエ／と基本的安定剤として１０３５重
量％Ｏλ６−ジーＸ＝ブチル＝ｐ−クレゾール、潤滑剤
としやα０５重量襲のステアリン酸亜鉛、及びＣＬｆ重
量重量％完本発明化防止剤（表■及び皿中、対応する製
造例の番号により識別される。）の一種を含有する耐衝
撃性ボリスチレ／を２２０℃で２度押出し、得られた粒
状物を１８５℃で３分かけて押圧して厚さ２ＭＯ試験片
とする。

これらの試験片を電気循環オープン中に放置し下記の物
性を測定する。

ａ）　　Ａ８ＴＭ　Ｄ１？２５により８０℃（０，２５
０，５００゜７５０、及び１０００時間後測定）及び１
６０℃（０゜（５７） ４Ｑ、　９０．１２０及び１８０分後測定）にて黄色指
数（ＹＩ）を測定し、結果を表置に報告す。

＠Ｕ ｂ）１６０℃における放置後の衝撃強度（Ｉ８゜ｋｐ−
ｃｓ％♂）を測定す（Ｉｓ、　３０．６０．１２０及び
１５０分後測定）： 注）　・印は破壊しない試験片を示す。

（５８） 実施例７：ポリブタジェンの安定化 安定化してないポリプタジエ／を約５％、トルエンに溶
解し、次に、本発明の酸化防止剤（弐■中、対応する製
造実施例の番号により識別す。）の一種をａ５重量襲添
加する。次に９０℃の熱湯でゴムを凝固し４０℃で真空
乾燥する。次にゴムを８０℃で２０分以上押圧し厚さ２
ｆｌの試験片とする。

これらの試験片につき下記の試験を実施するニーａ）　
　１４０℃で２０分以上シリコン油中に放置して老化し
次式によりゲル含有量を測定スＳ ゲル含有量＝−・１００（％） 式中、 Ｗ８＝秤量した試験片（トルエン１００ｄ中にゴム１？
） Ｗ＝）ルエンＦ液から溶媒を留去した残留物の重量 ｂ）　室温で２４時間エタノールにより抽出後、４０℃
で２４時間真空乾燥し次に老化とゲル（５９） 含有量をａ）と同様にして測定した。

試験結果を表ＩＶに報告する。

特許出願人　　チパーガイギー　アクチェ／ヂゼルシャ
フト（６０）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔式中、Ｑ及びｑの各々は相互に独立して水　　”累腺
   子、ヒドロキシ基１．ｃｏｏｔ−ｔｉ、−ＣＯＯＣＨｓ
   基−ＣＯＯＣｍＨｉ基、メチル基、エチル基またはフェ
   ニル基を表わし、Ｒは−ｃｔｌたは−ＣＮ基を表がし、
   ｎ　Ｆｉ４ないしるの整数を表わし、農は０または１を
   表わし、ｍは３０ないし１５０の４１数ｔ″六わし、ヤ
   してｔは３ないし５０の整ａ′に表わし、但１．．ｔ：
   ｍの比が１０：１００ないし５５：１００であり；Ａは
   式１１ｔたは一：ｍ 【式中、ｋｔｌ及びＲ２の各々は相互に！！＆ｌヴして
   炭素原子数１ないし８のア２ルキル基、炭某原子数５な
   いし８の７クロアルキル基、炭素原子数６ないし１０の
   ７リール基、炭′ａ原子畝７ないし１０のフルアルキル
   基、炭素原子数７ないし１０のアルキルアリール基ｔ”
   表わし、七の際Ｒ３が拘と対照的に水素原子であっても
   よく、Ｒ１は水素原子または炭素原子数１ないし８のア
   ルキル基を表わし、−０騰及び拘の各々が相互に独立し
   て水素原子、・−ＣＯＯＲ＋Ｍ−次式　　　　、 で表わ芒れる＆を表わし、史にＲ４は炭素原子数１ない
   し８のアルキル基をも表わし、Ｘ、Ｙ及びＹ′は各々、
   相互に独立して −Ｒｅ　−１２−Ｒｔａ）ｙ−Ｚ’　−ｔ　式中、ＲＪ
   Ｊ　Ｕ　Ｒｔｅｔｊａ互に独立して直接結合手であるか
   または１な−いし２０１ｔ１の炭、素原子が中断しない
   か原子鎖中一度もしくは一度以上一〇−またけ−Ｓ−に
   よって中断している２価の炭化水素基を表わし：Ｚ　Ｉ
   ｄ　−０−＊　−８−＊　−Ｎ　（Ｒｌｔ）　−＊　−
   ＣＯＮ　ＩＲｎ）ｅ−Ｎ（にｔｔ　）　（’Ｏ＋、　−
   ｏｃｔｏ）−、Ｃ（ＯＸ）　−ｋ　ｔＲｔ）　し、セシ
   てＸ　カーａｓ　　（Ｚ−Ｒｔａ）ｙ−Ｚ’　−（Ｄ　
   Ｉｋ　ｔ　ｔＲｈＴ　（！：　ｆ！、２は史に追加して
   −ＣＯＯ○・・■ＮＨｓ−”または−υＣ（０）−ｋ　
   ＆わし、ｒはＯｌたは１會次わし、凡ｌは水素原子を衣
   わすかＲ１と同じ意味を有し、ＫＩｓＦよ’−Ｌ’ＲＩ
   　　＊　　−８ｋＬユ　Ｉ　　−Ｎ）ＩＲＩ　　’ｌ　
   　ｉヒｔユ　−Ｎ　（Ｒ１）窟　を表わ丁。）で衣わさ
   れる一ＪＩｉｋ衣わす。 で衣わδれる基の一つｋｔＱわし、七の際もしＡが武門
   で表わ芒れる基であればｑはｔと一一でありもしＡが式
   膳で表わされる基であれ（３） 徴トする新規なフェノールオリゴマー。 （２）Ａが式■で表わ毛れる基である％許紬求の範囲ｇ
   ＩＪＪ記載の化合物。 （３）　　式■において、８は０を衣わ５、ｎ　Ｆｉ４
   　ｆ表わし、Ａは弐■またはＶ： 均 （式中、Ｒ１及び肯はでれぞれ相互に独立して炭素慮子
   畝１ないし４のアルキル基會衣わし、Ｒ３は水素原子ま
   たＣユメチル基を衣わし、拘。 也及び拘はてれそれ独立して水素原子、−ｃｕｕｃｌ　
   、　−Ｃ（３０（４Ｈｓ１　’ｆＣは式：（４） で表わもれる基を表わし、Ｘ、Ｙ及びＹ′はでれぞれ独
   立して一島一（２−拘・）、−Ｚ’（式中、Ｒ−及びｉ
   ｔ・は相互に独立して＠接結合手もしくは中断してない
   か、”ｘ′ｆｔ：、は原子鎖中で−Ｓ−により一度また
   は一度より多く中Ｗｒされて、もよい炭巣源子数°１な
   いし１２の直鎖状の２価の炭化水嵩基、を表わし：２は
   −Ｕ−，−ＮＨ−。 −ＣＬ）１０−又は−００４０）−を六わし２′は直接
   結合手１九は一〇Ｃ０）−を表わし、ｒは０または１を
   表わす。）で衆わ逼れる基會表す。）で衣わ１れる二つ
   の基の一つを衣わす特許請求の範路第１Ｊ貝記−の化合
   物。 （４）　　式１においてＡは式■で表わされる基を表わ
   す特許請求の範囲第５項記載の化付切。 （５）　　弐Ｉにおいて、ＳはＯｔ表わし、ｎは４を表
   わし、ｍは５０ないし８０の整数を表わし、ｔは７ない
   し２Ｂの整ｅを衣わし％　を二ｍの比は１２：１００な
   いし３０：１００であり、Ｑ及びＱ′は水酸基を表わし
   、Ａは式■、■又は■：（式中％　ｇ＋は、第三ブチル
   基を衣わし、絢はメチル基又は第三ブチ゛ル基−を表わ
   し、ルは水１′ｆｉｃは−ＣＨ５＋、　−ＣｆｂＣＨｘ
   　−−ＣＨｔＣＨｚ−ＣＩＯに）−ＣＨｓＣ）ｂ　　−
   、−ＣＨｐ８Ｃ）ｂ−ＯＣＬ））−ＣＨｚまたは−ＣＨ
   ｚ　Ｓ　ＣＨ鵞−Ｃ（０）Ｏ−ｆ−ＣＨｚ　ＣＨｚ　−
   Ｓ　ｇ　ＣルＣル（式中、ｑは口ないし４の整ａを表わ
   す、）を表わし、Ｙは直接結付手または−ＣＨ，−。 −ＣＨ５ＣＨｓ　−、−０ＣＩＵ）−、−ＣＨｚ　−Ｎ
   ＨＣＯ−、−ＣＨｚ　−０ｃｔａｌ−。 −０ＣＤＩ−ＣＩ（ａ　−、−ＣＨｚＣＨ鵞−ＣＫ）Ｕ
   −。 −ＣＨｔＣＨｔ−α０）−０−Ｃ迅−、−ＣＨｔＣＨｔ
   　−ＣＯ）０−ＣＨｔＣＨｘ　−−ＯＣＩＯＩ−または
   −ＮＨＣＯ−の基を表わす。）で表わ場れる基の一つを
   表わす％許悄求の範囲第１項記載の化合物。 （６）弐■において、Ａは式■または■で表わされる基
   の一つｔ：＃、わ丁ｔＰ！ｆｉ請求の範囲第５項記載の
   化付物。 〔式中、Ｑ及びＱ′の各々は相互に独立して水素原子、
   ヒドロキシ基、−〇〇〇Ｈ基、−ＣＯＯＣＨｍ　＆−Ｃ
   ＯＯＣｘ比基、メチル基、エチル４または）工＝ル基を
   表わし、Ｒは−Ｃ１ｌたは−ＣＮ基を表わし、ｎは４な
   いし６の整数を表わし、露はｏ’−ｔたＦ１１′ｆｔ表
   わし、ｍは３０ないし１５０の整数を表わし、そしてｔ
   ＃ｉ３ないし５０の整数を表わし、但しｔ：ｍの比が１
   ０　：　１００ないＬ１５：１００　ｆｌＪＩ　Ｓ　Ａ
   は弐１またはｍ：（式中、Ｒ１及びａＸの各々は騙互に
   独立して縦素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子
   数５ないし８のシクロアルキル基、炭１ＡＪＩＸ子数６
   な＾しｌＯのアリール基、炭素原子数７ないしｌＯのア
   ルアルキル基、縦素原子数７ないしｌＯのアルキルアリ
   −＃蕪ｔ″表わし、そのＩＩＡＲｇがＲ１乏対、Ｂ的に
   水系原子で６ってもよく、ｋＬｓは水素原子または縦累
   原子数′工ないし８のアル中ルｊ＆ｔ−表わし、Ｒａ　
   ＃　ａｇ及びＲ−の各々が相互に独立して水素原子、−
   ＣＯＯ＆基、１ で表わされる基を表わし、更ＫＲ４は縦素原子数１ない
   し８のアルキル基−をも表わし、Ｘ、Ｙ及びＹｄ各々、
   相互に独立してｍ−−１２−ＲＩＱ）ｒ−Ｚ′−（式中
   、Ｂ・及びＲ１・は相互に独立して直接結合手であるか
   、または１１に％ＡＬ、２０個の炭素原子が中断しない
   か一度もしくは一１以上−０−または−８−によって中
   断して−る２愉の炭化水素Ａｋｌｌわ、ＬＩＺは一〇−
   ｅ　−８−、−Ｎ（Ｒｔｉ）−＊−ＣＯＮ（Ｒｌｍ）　
   、　−Ｎ（Ｒ１１）ＣＯ−、−０ＣＩＯｊ−、−■ｃ−
   を表わし、もしＸが一＾−（ｚ−ａ□−２−２′−の基
   を表わすならば２は更に追加して−ｃｏｏＯ・・’　ｏ
   ＮＨｓ　−１１＊　１ｆ −ＯＣ（０＄−ｔｌｋ札、ｒはＯまたは１を表わし、Ｒ
   １１は水素原子ｔ−表わすかＲ１と同じ意味を有し、Ｒ
   １雪は一〇Ｒｔ　＊　−５ｋＬ、　Ｉ　−Ｎｕａｌ　’
   Ｅたは−ＮＣＲ＋）意ｔ−表わす、）で表わ逼れる基を
   表わす、）で表わ逼れる基の一つｔ−表わし、七の際も
   しＡが弐■で表わされる基モあればｑはｔと同一であり
   もしＡが大尉で表わされる基であればｑｏはＯ′ｆｒ表
   わす。〕で次わされる化せ債により安定化逼れた有機材
   料。 で″表わさ、れるメルカプトフェノールモノマーまたは
   式Ｘ二 ３ （式中Ｒ１及びＲ２の各々は相互に独立して炭素原子数
   １ないし８のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシク
   ロアルキル基、炭素原子数４６ないし１００了リール基
   、炭素原子ｅ７ないし１０のアルアルキル基、炭素原子
   数７ないし１０のアルキルアリール基を表わし、その際
   ｋＬＳがＲ１と対照的に水素原子であってもよく、Ｒ３
   は水素原子または炭ＪＥ原子数１ないし８のアルキル基
   を表わし、Ｒ４ｓ島及び電の各々が相互に独立して水素
   原子、−ｃｏｏｇ基、次式：、。 で表わされる基を表わし、更にＲ４は炭素原子数１ない
   し８のアルキル基をも次わし、Ｘ、Ｙ及びＹ′は各々、
   相互に独立して ｍ−−１２−Ｒ１゜）−Ｚ’−ｉ式中、為及びＲ１・は
   相伝に独立して直接ｌｉｓ台手でｈるか、または１ない
   し２０個の炭素原子が中断しないか鎖中一度もしくは一
   度以上一〇−またけ−Ｓ−によって中断している２価の
   炭化水素基を表わし；２は一〇−、−８＋、−Ｎ（Ｒｏ
   ）＋、−ＣＯＮＩＲｎ　）、−Ｎ（Ｈｉｓ）Ｃｏ−。 −〇■−１−■０−を表わし、もしＸが−Ｒ４−（Ｚ　
   −Ｒ１゜）、−Ｚ’−Ｏ基ｔ−＆わすならｕｚｈ更に追
   加して−ｃｏｏｅ・・”Ｎ）ｌｘ　−１友は會表わし、
   ｒは０！７Ｉ−は１に表わし、ｇｏは水ａＣ腺子を六わ
   ずか拘と四じ意味を南し、に１寞は−ＯＲ１ｍ　−ｂＫ
   ｔ　ｅ　−ＮＨＲＩ　’Ｊたは−Ｎ　（Ｒ＋）鵞ｋ　’
   ａわす。）で表わされる基を次わす。） で衣わされるビニールフェノールモノマーτ（式中Ｑ及
   びＱ′の各々は相互に独立して水素原子、ヒドロキシ基
   、−ＣＯＯＨ＆、−ＣＣＪＯＣＨｓ　Ａ−ＣＯＯＣ鵞）
   １ｉ基、メチル基、エチル基ｌたはフェニル基を衆わし
   、Ｒは−Ｃｔまたは−ＣＨ基を表わし、ｎは４ないし６
   の整ａｔ表わし、５ｔｉ−０またはＩｔ＆わし、ｍは３
   ０ないし１５０の整ａｔ−表わす。） で表わされる反応性ジエツォリゴマーに附加し、但しこ
   のＪｍ甘、式（■）または＾（Ｘ）で表ゎされる化付物
   の式（ＸＩ）で表わ逼れる化合物に対するモル比は１０
   ：１００乃至ｓ５：１ａａの範囲内で々けれはならない
   ことを条件として、該反応が適切な遊離基開始剤存在下
   で、所望ならば紫外巌照射の下で実施逼れることｔｌ″
   特徴とする式■： （式中、Ｑ　＊　Ｑ’ｓＲ＋ｎ＊ｓ＋ｍは上記と同じ意
   味を表わし、ｔは５ないし５０の整ａｔ−表わし、但し
   ｔ：ｍの比が１０：１００　　ないし３５：３ （式中、Ｒ＋　ｅ　＆’　＊　Ｒｓ　ｅ　Ｒ４ｍ　ｋｂ
   　ｅ　Ｒｓ　＊　Ｘ及びＹは上記と同じ意味を表わす。 ）で衣わ逃れる基の一つを奔妙≠ｆ中で表わし、での際
   もしＡが酸量で表わ賂江、る基であればｑ　Ｆｉｔと同
   一であり、もしＡが大川で表わされる基であればｑは０
   會表わす。） で表わされる化付物の製造方法。